RU2610090C9 - Фотолатентные катализаторы на основе титан-оксо-хелатов - Google Patents
Фотолатентные катализаторы на основе титан-оксо-хелатов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2610090C9 RU2610090C9 RU2013148611A RU2013148611A RU2610090C9 RU 2610090 C9 RU2610090 C9 RU 2610090C9 RU 2013148611 A RU2013148611 A RU 2013148611A RU 2013148611 A RU2013148611 A RU 2013148611A RU 2610090 C9 RU2610090 C9 RU 2610090C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- alkyl
- composition
- atom
- group
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 174
- 239000013522 chelant Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 191
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 65
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 58
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 55
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 43
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 23
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims abstract description 12
- -1 coatings Substances 0.000 claims description 61
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 56
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 37
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 32
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 21
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 20
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 15
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 13
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 12
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 10
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 claims description 9
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 3
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012212 insulator Substances 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 26
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 22
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 22
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 22
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 21
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 20
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 20
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 17
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical class CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 7
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 6
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005692 JONCRYL® Polymers 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 4
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 3
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052767 actinium Inorganic materials 0.000 description 2
- QQINRWTZWGJFDB-UHFFFAOYSA-N actinium atom Chemical compound [Ac] QQINRWTZWGJFDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000013142 basic testing Methods 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000009500 colour coating Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HLJDOURGTRAFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001038 naphthoyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C(=O)* 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N thiazoline Chemical compound C1CN=CS1 CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDLPMGPHYARAFP-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2-phenylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C(O)=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 PDLPMGPHYARAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 125000002861 (C1-C4) alkanoyl group Chemical group 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N (nz)-n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CC\C(C)=N/O WHIVNJATOVLWBW-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- WFTKISKQZWBTFC-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1(N=C=O)CCCCC1 WFTKISKQZWBTFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNMOIBZLSJDQEO-UHFFFAOYSA-N 1,10-diisocyanatodecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCN=C=O VNMOIBZLSJDQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NC(C)CN=C=O ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQALJCGUCSYRMJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triethyl-2,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound CCC1=CC(CC)=C(CN=C=O)C(CC)=C1CN=C=O KQALJCGUCSYRMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUKECZPRROVOD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triisocyanato-2-methylbenzene Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=C(N=C=O)C=C1N=C=O PFUKECZPRROVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDIQKXGPYOGDI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC(N=C=O)=CC(N=C=O)=C1 PQDIQKXGPYOGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGJCSCSSMFRMFQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=C(C(C)(C)N=C=O)C=C1 AGJCSCSSMFRMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJQASIHZFZGJMP-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(2-isocyanatoethyl)-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(CCN=C=O)C=C1CCN=C=O XJQASIHZFZGJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEZADNNPJUXPTA-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(isocyanatomethyl)-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(CN=C=O)C=C1CN=C=O PEZADNNPJUXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUJCKESIGPLCRN-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2,2-dimethylpentane Chemical compound O=C=NCC(C)(C)CCCN=C=O OUJCKESIGPLCRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(N=C=O)C=C1N=C=O FWWWRCRHNMOYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXRKNIZYMIXSAD-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanatohexane Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O.O=C=NCCCCCCN=C=O.O=C=NCCCCCCN=C=O YXRKNIZYMIXSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHNNQENFSNOGAM-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanato-4-(isocyanatomethyl)octane Chemical compound O=C=NCCCCC(CN=C=O)CCCN=C=O RHNNQENFSNOGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKZPMOFOBNHBSL-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound O=C=NC1(C)CCCCC1 MKZPMOFOBNHBSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHXVVWQPIQVNRH-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-(isocyanatomethyl)-1-methylcyclohexane Chemical compound O=C=NC1(C)CCCC(CN=C=O)C1 KHXVVWQPIQVNRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHNAURKRXGPVDW-UHFFFAOYSA-N 2,3-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NC(C)C(C)N=C=O LHNAURKRXGPVDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(N=C=O)CC1N=C=O VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(C)=C3SC2=C1 LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFTBJQDQENGCPC-UHFFFAOYSA-N 2,5-ditert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C(C)(C)C AFTBJQDQENGCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical group ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(C)CO QWGRWMMWNDWRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMTMSDXUXJISAY-UHFFFAOYSA-N 2H-benzotriazol-4-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=C1N=NN2 JMTMSDXUXJISAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXNWQMMTLLJJQ-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylhexan-1-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(C)CCO HRXNWQMMTLLJJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYYXDARQOHWBPO-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-1,2,4-triazole Chemical compound CC1=NNC(C)=N1 XYYXDARQOHWBPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1C=C(C)NN=1 SDXAWLJRERMRKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoic acid Chemical compound OCC(C)(C)C(O)=O RDFQSFOGKVZWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,1-diol Chemical compound CCC(C)CC(O)O YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJCDRURWJZAMBM-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1h-1,3,5-triazin-2-one Chemical compound OC1=NC=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 NJCDRURWJZAMBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDWYFUZTKBFUPA-UHFFFAOYSA-N CNN(NC)C(C1=CC=CC=C1)CCC Chemical compound CNN(NC)C(C1=CC=CC=C1)CCC WDWYFUZTKBFUPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000051628 Interleukin-1 receptor antagonist Human genes 0.000 description 1
- 108700021006 Interleukin-1 receptor antagonist Proteins 0.000 description 1
- GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N Isopropylcyclohexane Chemical compound CC(C)C1CCCCC1 GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005931 JONCRYL® 507 Polymers 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYWWQBMJGONJGT-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylprop-2-enamide 2-hydroxyacetic acid Chemical class OCC(O)=O.CN(C)C(=O)C=C SYWWQBMJGONJGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWGWXYUPRTXVSY-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=CC=C(C)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC=C(C)C=C1 GWGWXYUPRTXVSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical compound NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Chemical group C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122315 Polites Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000608 Polyaspartic Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni] Chemical compound [Ti].[Ni] HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000001251 acridines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000001601 aromatic carbocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001504 aryl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 150000003939 benzylamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- BSILAEQTGTZMIW-UHFFFAOYSA-N bis(4-phenoxyphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 BSILAEQTGTZMIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRQHCGWCUVLPSQ-UHFFFAOYSA-N bis(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 QRQHCGWCUVLPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTDPRMMIFFJALK-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohexane-1,1-dicarboxylate Chemical compound C1CCCCC1(C(=O)OCC1OC1)C(=O)OCC1CO1 UTDPRMMIFFJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTZMYKBGNHJFLB-UHFFFAOYSA-N bis[4-(4-propan-2-ylphenoxy)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1OC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC(OC=3C=CC(=CC=3)C(C)C)=CC=2)C=C1 LTZMYKBGNHJFLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(diethylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJLVDUQVYDVHDC-UHFFFAOYSA-N bis[4-[ethyl(methyl)amino]phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(C)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)CC)C=C1 WJLVDUQVYDVHDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical class NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical group CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HBTYDDRQLQDDLZ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;2-ethylhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C.CCCCC(CC)COC(=O)C=C HBTYDDRQLQDDLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical compound OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000004697 chelate complex Chemical class 0.000 description 1
- VYXSBFYARXAAKO-WTKGSRSZSA-N chembl402140 Chemical compound Cl.C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=C\C(=N/CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC VYXSBFYARXAAKO-WTKGSRSZSA-N 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- IINNWAYUJNWZRM-UHFFFAOYSA-L erythrosin B Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(I)C(=O)C(I)=C2OC2=C(I)C([O-])=C(I)C=C21 IINNWAYUJNWZRM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940011411 erythrosine Drugs 0.000 description 1
- 235000012732 erythrosine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004174 erythrosine Substances 0.000 description 1
- BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-ethoxypropanoate Chemical compound CCOCCC(=O)OCC BHXIWUJLHYHGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 150000008377 fluorones Chemical class 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000268 heptanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003104 hexanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N hydroxybenzotriazole Substances O=C1C=CC=C2NNN=C12 NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical group 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002476 indolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000003407 interleukin 1 receptor blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKSCZTWQDPUHIK-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;trimethoxy(propyl)silane Chemical compound N=C=O.CCC[Si](OC)(OC)OC VKSCZTWQDPUHIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 1
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229940107698 malachite green Drugs 0.000 description 1
- FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M malachite green Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 FDZZZRQASAIRJF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N methylhexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21C VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DLSOILHAKCBARI-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)NCC1=CC=CC=C1 DLSOILHAKCBARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002801 octanoyl group Chemical group C(CCCCCCC)(=O)* 0.000 description 1
- 125000005447 octyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004893 oxazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002988 phenazines Chemical class 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000002186 photoactivation Effects 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000243 photosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical class O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N safranin Chemical compound [Cl-].C=12C=C(N)C(C)=CC2=NC2=CC(C)=C(N)C=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000004897 thiazines Chemical class 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003774 valeryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0205—Oxygen-containing compounds comprising carbonyl groups or oxygen-containing derivatives, e.g. acetals, ketals, cyclic peroxides
- B01J31/0208—Ketones or ketals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2234—Beta-dicarbonyl ligands, e.g. acetylacetonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides or epoxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/48—Ring-opening reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/46—Titanium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции катализатора реакций полиприсоединения или поликонденсации на основе титан-оксо-хелата. Композиция содержит (i) по меньшей мере, одно вещество формулы I
где R1 и R2 и R3 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одним, двумя либо тремя С1-С4алкилами, OR13 или NR13R14; R10 и R11 и R12 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одним, двумя либо тремя С1-С4алкилами, OR13 или NR13R14; R4, R5, R6, R7, R8, R9, независимо друг от друга представляют собой водород, галоген либо С1-С4алкил; при условии что только один из R4, R5 и R6 в группе и только один из R7, R8 и R9 в группе может быть водородом;
или R4, R5 и R6 и R7, R8 и R9 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу; или R4 и R5 и R7 и R8 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют циклогексильное кольцо; R13 и R14 независимо друг от друга представляют собой С1-С4алкил; (ii) по меньшей мере, один хелатный лиганд общей формулы IIa, IIb или IIc
R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или С1-С4алкил; или R1 и R2 и R3 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу; R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или С1-С4алкил; или R4 и R5 и R6 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу. Также предложены применение композиции катализатора, полимеризуемая композиция, применение полимеризуемой композиции, имеющий покрытие субстрат, способ полимеризации соединений, полимеризованная либо сшитая композиция, катализатор реакций полиприсоединения или поликонденсации. Изобретение позволяет получить композицию катализатора на основе титан-оксо-хелата, обладающего высокой влагостойкостью, имеющего длительный срок хранения и хорошую фотолатентность. 8 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 табл., 8 пр.
Description
Данное изобретение относится к композициям фотолатентных катализаторов на основе титан-оксо-хелатов и их применению в качестве катализаторов, в частности для сшивания получаемых из 2 компонентов полиуретанов, и новых фотолатентных титан-оксо-хелатных катализаторов.
Из уровня техники известно, что для получения, например, полиуретанов (ПУ) методом сшивания изоцианатных веществ с полиолами, включая любые вещества с гидроксильными группами и политиолы, используют органометаллические катализаторы, в частности на основе олова. Подобные катализаторы известны из многих публикаций, например патента US 5545600. Такие органометаллические катализаторы также могут быть использованы для катализа сшивания мономеров посредством других конденсаций или дополнительных реакций, как в случае, например модифицированных силоксаном связующих веществ, используемых в силан-сшитых адгезивах или герметиках, как описано, например, в патенте WO 2006/136211.
Современные катализаторы, используемые в наши дни, основаны на производных Sn. Эти катализаторы обычно не являются латентными, и поэтому реакция между полиолом и полиизоцианатами ускоряется сразу после добавления катализатора. По завершении короткого реакционного периода (от около 0,5 часа до 2 часов в зависимости от концентраций и условий) реакция завершена. Такое время реакции ограничивает рабочее время со связующими материалами после того как смесь была изготовлена. Таким образом, крайне желательно иметь возможность контролировать инициацию реакции посредством внешнего активатора, например нагревания или облучения. Это даст возможность увеличить рабочее время с полимерной смесью связующих материалов в идеале до тех пор, пока не введен внешний активатор.
Следующая проблема, которая решается данным изобретением, возникла по причине законодательного давления на использование катализаторов олова из-за их негативного воздействия на окружающую среду. Общая тенденция, наблюдаемая в этой области промышленности, направлена на замену катализаторов на основе олова на альтернативные металлы менее опасные или вообще безопасные для окружающей среды.
Фотолатентные катализаторы для сшивания ПУ были описаны в предшествующем уровне техники, например в патентах WO 2007/147851, WO 2009/050115. Эти катализаторы могут быть активированы при помощи облучения УФ.
В предшествующем уровне техники описаны в основном фотолатентные катализаторы на основе олова, а также Bi, Zr, Al, и Ti. Фотолатентные катализаторы на основе Ti крайне перспективны, поскольку они действуют так же хорошо как фотолатентные катализаторы на основе Sn, но не оказывают вредного воздействия на окружающую среду, подобно Sn. Такие катализаторы на основе Ti проявляют себя достаточно фотолатентными, но срок хранения ПУ композиций, содержащих подобные вещества не достаточен для их практического промышленного применения.
В патенте WO 2011/032875 описано использование специфических комбинаций Ti-хелатных комплексов Ti(хелат)2(OR)2 с избытком особых хелатных лигандов, которые ведут к увеличению срока хранения композиции, при этом не ухудшая высокую фотолатентность катализатора. Добавления совсем небольшого количества специфических 1,3-дикетонов к фотолатентному комплексу на основе Ti приводит к более длительному сроку хранения, но эквивалентной фотолатентности по сравнению с известной из уровня техники. Тем не менее такие катализаторы чрезвычайно чувствительны к гидролизу и поэтому требуют особо аккуратного обращения и строгого исключения возможности любого попадания влаги. Поэтому хранение таких катализаторов часто сопровождается снижением их активности.
Катализаторы на основе металл-оксо-хелатов и комбинаций 1,3-дикетонов упоминаются в патенте JP 2006/206781 как сшивающие катализаторы для полиуретановых связующих материалов, а также для отверждения силиконовых композиций в патенте JP 2008/280434. В любом случае, в данных работах не описываются фотолатентные катализаторы или концепции получения латентных катализаторов.
Данное изобретение относится к использованию Ti-оксо-хелатных комплексных соединений, которые могут быть получены контролируемым гидролизом Ti-алкоксо-хелатных соединений и обладают высокой влагостойкостью и таким образом могут легко храниться даже во влажных условиях. Катализаторы на основе Ti-оксо-хелатных соединений (и комбинаций катализатор / 1,3-дикетон), которые являются объектом данного изобретения, неожиданно оказались такими же реакционно-активными и фотолатентными, как и соединения на основе Ti-алкоксо-хелатов (и комбинаций катализатор / 1,3-дикетон) при использовании в качестве сшивающего катализатора для полиуретанов.
Объектом изобретения является композиция катализатора на основе титан-оксо-хелата, которая состоит из
(i) по меньшей мере, одного вещества общей формулы
где R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 и R12 независимо друг от друга являются водородом, галогеном, C1-C20алкилом, С6-С14арилом незамещенным или замещенным одним или более С1-С8алкилами, галогеном, OR13 или NR13R14;
при условии, что только один из R1, R2 и R3 из группы и только один из R4, R5 и R6 из группы и только один из R7, R8 и R9 из группы и только один R10, R11 и R12 из группы может быть водородом;
или R1, R2 и R3 и/или R4, R5 и R6 и/или R7, R8 и R9 и/или R10, R11 и R12 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют С6-С14 арильную группу, которая в свою очередь может быть незамещенной или замещенной одним или более C1-C8алкилом, галогеном, OR13 или NR13R14;
или R1 и R2 и/или R4 и R5 и/или R7 и R8 и/или R10 и R11 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членное карбоциклическое кольцо;
R13 и R14 независимо друг от друга являются C1-C8алкилом; и
(ii) по крайней мере, одного хелатного лиганда общей формулы IIа, IIb или IIc
где R1, R2, R3, R4, R5 и R6 являются такими, как описано для формулы I.
Следующим объектом изобретения являются соединения катализатора на основе титан-оксо-хелатов общей формулы (IA) или (IB)
R20, R'20, R"20, R21, R'21 и R"21 независимо друг от друга являются водородом, галогеном, C1-C20алкилом, незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR13, или C6-C14арилом, незамещенным или замещенным одним или более С1-С8алкилами, галогеном, OR13 или NR13R14;
при условии, что только один из R21, R'20 и R"20 из группы и только один из R21, R'21 и R"21 из группы могут быть водородом;
или R20 и R'20 и/или R21 и R'21 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членное карбоциклическое кольцо,
R22, R23, R24 независимо друг от друга являются водородом, галогеном, С1-С8алкилом, С1-С8 алкоксигруппой, С6-С14арилом, С1-С8алконоилом, С1-С8алконоилокси группой, С7-С15ароилом, С7-С15ароилокси, нитрилом, нитрогруппой, С1-С8алкилтиолом, С6-С14арилтиолом или NR37R38;
R25, R26, R27, R28, R29, R30, R31, R32, R33, R34, R35 и R36 независимо друг от друга являются водородом, C1-C8алкилом, замещенным или незамещенным одним или более OR13 или COOR14, или являются С6-С14арилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более С1-С8алкилом, OR13 или NR13R14;
или два радикала R25 и R26 и/или два радикала R28 и R29 и/или два радикала R31 и R32 и/или два радикала R34 и R35 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют от 5-7-членное карбоциклическое кольцо;
при условии, что только один из R25, R26, R27 в группе и только один из R28, R29, R30 в группе и только один из R31, R32, R33 в группе и только один из R34, R35, R36 в группе может быть водородом; и
при условии, что R25, R26, R27, R28, R29, R30, R31, R32, R33, R34, R35 и R36 не могут одновременно являться метильной группой;
R13 и R14 независимо друг от друга являются С1-С8алкилом;
R37 и R38 независимо друг от друга являются водородом, С1-С8алкилом или C6-C14арилом, или
R37 и R38, взятые вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, которое кроме N-атома может содержать дополнительный N-атом или О-атом.
Соединения общей формулы IIa, IIb и IIc являются таутомерными формами одного и того же соединения. Далее они все будут называться соединением общей формулы II.
C1-C20алкил может быть линейным, разветвленным или карбоциклом и может являться, например, C1-C18-, C1-C14-, C1-C12-, C1-C8-, C1-C6- или C1-C4алкилом. В качестве примеров могут быть приведены метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, например циклопентил, гексил, например циклогексил, гептил, 2,4,4-триметилпентил, 2-этилгексил, октил, нонил, децил, додецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, октадецил и икосил, предпочтительно метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил.
C1-C8алкил, C1-C6алкил и С1-C4алкил имеют те же значения, что и описанный выше C1-C20алкил, учитывая соответствующее количество C-атомов.
C1-C8алкил является незамещенным или замещенным одним или несколькими радикалами и может быть замещен, например от 1 до 5 раз, например 1-4 раз или один, два раза или три раза.
C1-C8алкокси группа является линейной или разветвленной и может быть C1-C6-или C1-C4алкокси группой. В качестве примеров могут быть приведены такие группы как метокси, этокси, изопропокси, н-бутилокси, втор-бутилокси, изобутилокси, трет-бутилокси, пентилокси, гексилокси, гептилокси, 2,4,4-триметилпентилокси, 2-этил-гексилокси или октилокси, в частности метокси, этокси, изопропокси, н-бутилокси, втор-бутилокси, изобутилокси, трет-бутилокси н-бутилокси, втор-бутилокси, изобутилокси, трет-бутилокси, в особенности метокси.
C1-C8алканоил является линейным или разветвленным и может быть, например, C1-C6- или C1-C4алканоилом или C4-C8алканоилом. Также примерами являются формил, ацетил, пропионил, бутаноил, изобутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил или октаноил, предпочтительно ацетил.
C1-C8алканоилокси группа является линейной или разветвленной и может быть C2-C8, C2-C6, C2-C4алканоилокси группой. Примерами C1-C8алканоилокси групп являются ацетилокси, пропионилокси, бутаноилокси, изобутаноилокси группа, предпочтительно ацетилокси группа.
C1-C8алкилтио группа является C1-C8алкилом, причем S-атом присоединен к "ил" функциональной группе заместителя. C1-C8алкил расшифровывается так же как и описанный выше C1-C20алкил с учетом соответствующего количества атомов углерода. C1-C8алкилтио группа является линейной или разветвленной или циклической, например метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, втор-бутилтио, изобутилтио, трет-бутилтио группы, в частности метилтио группа.
C6-C14арил является, например фенилом, нафтилом, антрилом или фенантрилом, в частности фенилом, нафтилом, предпочтительно фенилом.
C6-C14арил может быть замещенным одной или несколькими группами, например 1-5 раз, например 1-4 раз или один раз или два или три раза. Заместители находятся, например, в позициях 2,4,6-, 2,6-, 2,4-, 2,5-, 2,3,4-, 2-, 4- или 5-позиции фенильного кольца.
C7-C15ароил является C6-C14арилом, как описано выше, причем -CO-группа присоединена к "ил" функциональной группе заместителя. Примерами C7-C15ароила являются бензоил, нафтоил, фенантроил и антроил, в особенности бензоил и нафтоил, в частности бензоил.
C7-C15ароилокси группа является C6-C14арилом, как описано выше, причем -(CO)O-группа присоединена к "ил" функциональной группе заместителя. Примерами C7-C15ароилокси групп являются бензоилокси, нафтоилкси, фенантроилокси и антроилокси группа, особенно бензоилокси и нафтоилокси, в частности бензоилокси группа.
C6-C14арилтио заместитель является C6-C14арилом, причем S-атом присоединен к "ил" функциональной группе заместителя. C6-C14арил описывается так же как и описанный выше C6-C14арил. Примерами могут быть фенилтио, нафтилтио, антрилтио, фенантрилтио группы, и в частности фенилтио группа.
Под термином «галоген» подразумевают Cl, F, Br или I, например Cl, F, Br, в частности Cl или F, и предпочтительно F.
Когда R1, R2 и R3 и/или R4, R5 и R6 и/или R7, R8 и R9 и/или R10, R11 и R12 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклическую C6-C14 арильную группу, то образуются, например такие группы как и т.д.,
причем они могут являться незамещенными или замещенными радикалами, как описано выше.
Когда R1 и R2 и/или R4 и R5 и/или R7 и R8 и/или R10 и R11 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членное карбоциклическое кольцо, то образуются, например, такие группы, как , где Rx является R3, R6, и/или R12, Ry является C1-C20 алкилом, n является целым числом от 1 до 5 и m представляет собой целое число от 1 до 4, и т.д. Как показано в примерах, 5-7-членное карбоциклическое кольцо может опционально включать один или более алкильных заместителей.
Когда R20 и R'2O и/или R21 и R'21 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членное карбоциклическое кольцо, то образуются, например, такие группы, как , где Rx1 является R"20, и/или R"21, Ry1 является C1-C20 алкилом, n является целым числом от 1 до 5 и m представляет собой целое число от 1 до 4, и т.д. Как показано в примерах 5-7-членное карбоциклическое кольцо, которое опционально может включать один или более алкильных заместителей.
Когда два радикала R25 и R26 и/или два радикала R28 и R29 и/или два радикала R31 и R32 и/или два радикала R34 и R35 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членное карбоциклическое кольцо, то образуются, например такие группы как , где Rx2 является R27, R36, R30 и/или R33, Ry2 является C1-C20 алкилом, n является целым числом от 1 до 5 и m представляет собой целое число от 1 до 4, и т.д. Как показано в примерах, 5-7-членное карбоциклическое кольцо может опционально включать один или более заместителей.
Когда R37 и R38 вместе с N-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-или 6-членное насыщенное либо ненасыщенное кольцо, которое кроме N-атома может включать другие N-атомы или O-атомы, то образуются, например пиррол, пирролидин, оксазол, пиридин, 1,3-диазин, 1,2-диазин, пиперидин или морфолиновые кольца, в частности образуются морфолиновые кольца.
Такие выражения как: «при условии, что только один из R1, R2 и R3 из группы R1R2R3C- и только один из R4, R5 и R6 из группы R4R5R6C- и только один из R7, R8 и R9 из группы R7R8R9C- и только один из R10, R11 и R12 из группы R10R11R12C- может быть водородом;
при условии, что только один из R20, R'20 и R"20 из группы R20R'20R"20C- и только один из R21, R'21 и R"21 из группы R21R'21R"21C- может быть водородом;
при условии, что только один из R25, R26, R27 из группы R25R26R27C- и только один из R28, R29, R30 из группы R28R29R30C- и только один из R31, R32, R33 из группы R31R32R33C- и только один из R34, R35, R36 из группы R34R35R36C- может быть водородом»
предназначены для обозначения исключения тех соединений, в которых R1R2R3C-, R4R5R6C-, R7R8R9C-, R10R11R12C-, R20R'20R"20C-, R21R'21R"21C-, R25R26R27C-, R28R29R30C-, R31R32R33C- и R34R35R36C- являются -СН3 или -CH2Rz, где Rz - это оставшийся радикал R25, R26, R27, R28, R29, R30, R31, R32, R33, R34, R35 или R36.
Термин "фотолатентный катализатор" означает соединение, которое при облучении светом, в частности светом с длинной волны 150-800 нм, например от 200 до 800 нм или 200-600 нм, становится активным катализатором.
Термины "и/или" или "или/и" в данном контексте вводятся для того, чтобы показать, что имеет место быть не только одна из приведенных альтернатив (заместителей), но и также несколько из альтернатив (заместителей) вместе, так называемые сочетания нескольких альтернатив (заместителей).
Термин «по меньшей мере» означает, что имеется одна либо несколько альтернатив, например, одна или две или три, предпочтительно одна или две.
Термин «опционально замещенный» означает, что радикал, к которому относится данный термин является либо незамещенным либо замещенным.
В описании и приведенной далее формуле изобретения, за исключением тех случаев, которые подразумеваются контекстом, слово "включает" или "включающий" следует понимать как таковой, который включает в себе целое число или стадию или группу целых чисел или стадий, но не как исключающий любые другие целые числа либо стадии или комбинации целых чисел либо стадий.
Термин «(мет)акрилат» в контексте данного изобретения обозначает акрилат, а также соответствующий метакрилат.
Предпочтительные значения, указанные при описании соединений (I), (IA), (IB) в соответствии с данным изобретением относятся ко всем пунктам и подпунктам формулы, касающимся самих соединений, композиций, использования и способам получения в контексте данного изобретения.
Соединения общей формулы I, IA и IB данного изобретения могу быть получены гидролизом соответствующих Ti-диалкоксо-хелатных соединений как, например, описано в патенте JP10-072475A, или гидролизом соответствующих Ti-дихлоро-хелатных соединений, как описано, например, в патенте US5767302 (см. кол.4, строка 33ff).
(подобно соответствующим промежуточным соединениям или соединениям IA или IB)
Специалисту в данной области техники хорошо известны подходящие способы проведения соответствующей реакции гидролиза. Например, для проведения гидролиза подходящими являются органические растворители, такие как ароматические углеводороды, например толуол и т.д., либо олифатические углеводороды, такие как пентан, гексан и т.д., а в качестве основания может быть использован, например водный раствор аммиака.
Гидролиз также можно проводить просто добавлением воды к раствору предшествующего соединения в органическом растворителе и дальнейшим перемешиванием реакционной смеси при, например незначительном повышении температуры до, например 50°C.
Соединения общей формулы II (IIa, IIb, IIc) являются коммерчески доступными, либо могут быть получены конденсацией Кляйзена соответствующих сложных эфиров и метилкетонов, реакцией, хорошо известной специалистам в данной области.
Комбинация катализатора (которая является композицией титан-оксо-хелатного катализатора) может быть получена различными путями, например: i) растворением фотолатентного катализатора формулы I, IA или IB в растворе или части композиции и добавлением 1,3-дикетона общей формулы II к полученному раствору или оставшейся части композиции (или в обратном порядке); ii) приготовлением комбинации катализатора заранее, в виде физической смеси фотолатентного катализатора общей формулы I, IA или IB и 1,3-дикетона общей формулы II, пригодной для хранения. Смесь может быть приготовлена смешиванием двух компонентов или добавлением 1,3-дикетона общей формулы II во время синтеза хелатного комплекса общей формулы I, IA или IB.
Для специалиста в данной области понятно, что формула I (а также формулы IA и IB) является схематическим изображением структуры титан-оксо-хелатного комплекса. С учетом того, что предпочтительное координационное число органометаллических соединений Ti(IV) представляет собой шесть, такие вещества часто находятся в форме димеров, хотя также иногда могут принимать формы тримеров, тетрамеров или даже полимерных структур, при этом все эти формулы подразумеваются под общей формулой I (IA и IB), представленной в этом изобретении.
В качестве примеров структурных композиций на основе соединений общей формулы I могут быть приведены:
Титан-оксо-хелатный катализатор, как описано выше, например, включает
(i) 50-99 масс.%, по меньшей мере, одного соединения общей формулы I, как описано выше, и
(ii) 1-50 масс.%, по меньшей мере, одного хелатного лиганда общей формулы IIa, IIb или IIc, как описано выше.
Особенно предпочтительными являются титан-оксо-хелатные катализаторы, как описано выше, включающие
(i) по меньшей мере, одно соединение общей формулы I, где:
R1 и R2 и R3 вместе С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одним, двумя либо тремя C1-C4алкилами, OR13 или NR13R14;
R10 и R11 и R12 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одним, двумя либо тремя C1-C4алкилами, OR13 или NR13R14;
R4, R5, R6, R7, R8, R9, независимо друг от друга, являются водородом, галогеном или C1-C4алкилом;
при условии, что только один из R4, R5 и R6 из группы и только один из R7, R8 и R9 из группы может быть водородом;
либо R4, R5 и R6 и R7, R8 и R9 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу:
либо R4 и R5 и R7 и R8 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклогексильное кольцо;
R13 и R14 независимо друг от друга являются C1-C4алкилом;
(ii) по меньшей мере, один хелатный лиганд общей формулы IIa, IIb или IIc
R1, R2 и R3 независимо друг от друга являются водородом, галогеном, С1-C4алкилом;
либо R1 и R2 и R3 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу;
R4, R5 и R6 независимо друг от друга являются водородом, галогеном, C1-C4алкилом;
либо R4 и R5 и R6 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу.
Предпочтительными являются соединения, в которых R1, R2 и R3 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют C6-C14 арильную группу, которая может быть замещенной либо незамещенной, как описано выше, и в которых каждый R10, R11 и R12 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют C6-C14 арильную группу, которая может быть незамещенной либо замещенной, как описано выше.
Также предпочтительными являются соединения, в которых R7, R8, и R9 идентичны; и соединения где R4, R5 и R6 идентичны; в частности те соединения, в которых R7, R8, R9, R4, R5 и R6 идентичны.
R1, R2 и R3 также как R10, R11 и R12 вместе с соответствующим C-атомом, к которому они присоединены, образуют C6-C14 арильную группу, например, образуют фенильную или нафтильную группу, которая может быть замещенной либо незамещенной, как описано выше. В частности, образуется фенильная группа, которая может быть незамещенной либо замещенной C1-C8алкилом, галогеном, OR13 или NR13R14. Заместители в C6-C14 арильной группе, в частности в фенильной группе, могут быть, например, C1-C4алкилом, в особенности метил, OR13, где R13 означает C1-C4алкил, в особенности метил, NR12R13, где R12 и R13 являются C1-C4 алкилом, в частности метилом.
Предпочтительными являются соединения общей формулы IA.
В предпочтительных соединениях группы R1R2R3C- и R10R11R12C- являются идентичными и/или группы R4R5R6C- и R7R8R9C- являются идентичными.
R20, R'20, R"20, например, независимо друг от друга, являются водородом, галогеном или С1-С20алкилом, который может быть незамещенным либо замещенным одним или более OR13 или COOR13; или R20, R'20, R"20, например, независимо друг от друга, являются водородом, галогеном или C1-C8алкилом; либо R20, R'20, R"20, например, независимо друг от друга, являются водородом, фтором или C1-С8алкилом, в частности R20, R'20, R"20 являются водородом, фтором или метилом.
R21, R'21, R"21, например, независимо друг от друга, являются водородом, галогеном или C1-C20алкилом, замещенным или незамещенным одним или более OR13 или COOR13; либо R21, R'21, R"21, например, независимо друг от друга, являются водородом, галогеном или С1-C8алкилом; либо R21, R'21, R"21, например, независимо друг от друга, являются водородом, фтором или C1-C8алкилом, в частности R21, R'21, R"21 являются водородом, фтором либо метилом.
Предпочтительно группы R2OR'20R'20C- и R21R'21R"21C- являются идентичными.
R22, R23, R24, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, C1-C8алкокси, C1-C8алканоилом, C1-C8алканоилокси, хлором, нитрилом, нитрогруппой, C1-C8алкилтио, C6-C14арилтио или NR37R38; либо R22, R23, R24, например, независимо друг от друга являются водородом C1-C8алкилом, C1-C8алкокси, C1-C8алканоилом, C1-C8алканоилокси или NR37R38; либо R22, R23, R24, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, C1-C8алкокси, или NR37R38; в частности R22, R23, R24, например, независимо друг от друга, являются водородом, метилом, метокси или диметиламиногруппой.
R25, R26, R27, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14, или два радикала R25 и R26 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопентиловое или циклогексиловое кольцо; либо R25, R26, R27, например, независимо друг от друга являются водородом, C1-C8алкилом, или два радикала R25 и R26 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопентиловое или циклогексиловое кольцо; либо R25, R26, R27, например, независимо друг от друга являются водородом, C1-C8алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14; либо R25, R26, R27, например, независимо друг от друга, являются водородом или С1-С8алкилом.
R31, R32, R33, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14, или два радикала R31 и R32 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопентиловое или циклогексиловое кольцо; либо R31, R32, R33, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, или два радикала R31 и R32 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопентиловое или циклогексиловое кольцо; либо R31, R32, R33, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14; или R31, R32, R33, например, независимо друг от друга являются водородом или C1-C8алкилом.
R28, R29, R30, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14, или два радикала R28 и R29 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопентиловое или циклогексиловое кольцо; либо R28, R29, R30, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, или два радикала R28 и R29 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопентиловое или циклогексиловое кольцо; либо R28, R29, R30, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14; либо R28, R29, R30, например, независимо друг от друга являются водородом или C1-C8алкилом.
R34, R35, R36, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14, или два радикала R34 и R35 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопентиловое или циклогексиловое кольцо; либо R34, R35, R36, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8алкилом, или два радикала R34 и R35 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют циклопентиловое или циклогексиловое кольцо; либо R34, R35, R36, например, независимо друг от друга, являются водородом, C1-C8 алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14; либо R34, R35, R36, например, независимо друг от друга, являются водородом или C1-C8алкилом.
В предпочтительных соединениях группы R25R26R27C- и R31R32R33C- являются идентичными и/или группы R28R29R30C- и R34R35R36C- являются идентичными.
Также предпочтительными являются соединения общей формулы IB'
R'25, R'26, R'27 и R'28 независимо друг от друга являются водородом, C1-C8алкилом, который может быть незамещенным или замещенным одним или более OR13 или COOR14, или являются C6-C14арилом, который является незамещенным или замещенным одним или более C1-С8алкилом, OR13 или NR13R14;
либо два радикала R'25 и R'26 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, и/или два радикала R'27 и R'28 вместе с C-атомом, к которому они присоединены, образуют 5-7-членное карбоциклическое кольцо.
Особенно предпочтительными являются соединения, представленные далее в примерах.
В данном изобретении описываются фотолатентные вещества, которые можно использовать в качестве катализаторов реакций полиприсоединения или поликонденсации, которые катализируются при помощи реагентов типа кислот Льюиса. Особенно предпочтительными являются реакции между полиолами и изоцианатами.
Соединения общей формулы (I), как описано выше, так же как композиция катализатора, как описано выше, могут быть использованы как фотолатентные вещества, например в процессах, которые инициируются воздействием электромагнитного излучения длинной волны 200-800 нм на реакционную смесь, которое инициирует кросс-связывание, в частности, соединения общей формулы (I) могут быть использованы как фотолатентные вещества.
Особенно подходящими в качестве фотолатентного катализатора является катализатор 12 (см. примеры).
Соответственно, предметом изобретения также является использование композиции Ti-оксо-хелатного катализатора, как описано выше при реакциях полиприсоединения или поликонденсации, которые катализируются реагентами типа кислот Льюиса, в частности для сшивания защищенных и незащищенных изоцианатов или изотиоционатов с полиолами для образования полиуретанов (ПУ).
Следующим объектом данного изобретения является использование Ti-оксо-хелатного катализатора общей формулы (I) как описано выше в качестве катализатора реакций полиприсоединения или поликонденсации, которые катализируются реагентами типа кислот Льюиса, в частности, для сшивания защищенных и незащищенных изоцианатов или изотиоционатов с полиолами с целью получения полиуретанов (ПУ).
Также предметом изобретения является использование Ti-оксо-хелатного катализатора общей формулы (I), как описано выше, в котором, по меньшей мере, один из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 или R12 не является метилом, для катализа реакций полиприсоединения или поликонденсации, которые катализируются реагентами типа кислот Льюиса, в частности, для сшивания защищенных и незащищенных изоцианатов или изотиоционатов с полиолами для образования полиуретанов (ПУ).
Предпочтительно использование катализатора на основе Ti-оксо-хелатного соединения, описанного выше.
Далее предметом изобретения является полимеризуемая композиция, которая включает:
(a) по меньшей мере, один компонент, склонный к реакциям полиприсоединения или поликонденсации в присутствии реагентов типа кислот Льюиса; и
(b) Ti-оксо-хелатный катализатор, описанный ранее;
а также полимеризуемая композиция, которая включает в качестве компонента (а)
(a1) по меньшей мере, один защищенный или незащищенный изоцианат или изотиоцианат и
(a2) по меньшей мере, один полиол.
Следующим объектом изобретения является полимеризуемая композиция, которая включает:
(a) по меньшей мере, один компонент склонный к реакциям полиприсоединения или поликонденсации в присутствии реагентов типа кислот Льюиса; и
(b) по меньшей мере, одно соединение Ti-оксо-хелатного катализатора общей формулы (I), как описано выше;
а также полимеризуемая композиция, которая включает в качестве компонента (а)
(a1) по меньшей мере, один защищенный или незащищенный изоцианат или изотиоцианат, и
(a2) по меньшей мере, один полиол.
Далее предметом изобретения является полимеризуемая композиция, которая включает:
(a) по меньшей мере, один компонент склонный к реакциям полиприсоединения или поликонденсации в присутствии реагентов типа кислот Льюиса; и
(b) по меньшей мере, одно соединение Ti-оксо-хелатного катализатора общей формулы (I) как описано выше, в котором, по меньшей мере, один из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 или R12 не является метилом;
а также полимеризуемая композиция, которая включает в качестве компонента (а)
(a1) по меньшей мере, один защищенный или незащищенный изоцианат или изотиоцианат и
(a2) по меньшей мере, один полиол.
Указанная полимеризуемая композиция в дополнение к компонентам (а) и (b), дополнительно может включать добавки (d), в частности фотосинтезирующие вещества.
Фотополимеризуемые композиции обычно включают от 0,001 до 15 масс.%, например от 0,05 до 15 масс.%, предпочтительно от 0,01 до 5 масс.%, наиболее предпочтительно от 0,05 до 2,5 масс.%, Ti-оксо-хелатного катализатора общей формулы I, от общей массы композиции. Другими словами, описанное выше количество относится к активному соединению катализатора, исключая соединения общей формулы IIa, IIb и IIc, которые присутствуют в композиции Ti-оксо-хелатного катализатора, как описано выше. Количество рассчитывается исходя из общей массы композиции.
Катализатор и композиция, представленные в данном изобретении, могут, например, быть использованными для сшивания влагостойких силиконовых эластомеров. Использование соединения Ti хелатного катализатора для сшивания влагостойких силиконовых эластомеров описано, например в J.-M.Pujol and С.Prébet in J. Adhesion Sci. Technol. 2003, 17, 261. Отверждение путем сшивания силиконовых композиций используется в целом ряде процессов, например, при производстве водонепроницаемых герметиков для строительства (G.M. Lucas в патенте WO 02/062893 или Т. Detemmervan и др. в патенте WO 2008/045395), адгезивов, используемых, например, в структурном остеклении, прокладок для двигателей машин, адгезивов для электронных приборов, и предохраняющих от влаги или биологического обрастания покрытий (Н. Kobayashi и др. в WO 02/098983). Хелаты Ti также могут быть использованы для получения отвердевающих при комнатной температуре органополисилоксановых композиций, которые можно использовать в качестве, например, герметиков или покрытий электрических проводов и электродов (A. Nabeta и др. в патенте WO 2009/054279), для отверждения адгезивов чувствительных к давлению, как описано в патенте K. Fujimoto и K. Ueda, EP 1715015, или для получения отвердевающих связующих композиций на основе силана и фенольно-альдегидной смолы (S. Sano и др. в патенте ЕР 1842889). Они также могут быть использованы для отверждения несиликоновых резин, как описано, например, в T.W. Wilson в WO 02/100937. Ti хелатные катализаторы могут также использоваться для отверждения эпоксидных смол (W.J. Blank et al in Journal of Coatings Technology 2002, 74, 33), например, в случае ангидридных эпоксидных смол, как описано в J.D.B. Smith in J. Applied Polym. Sci. 1981, 26, 979, или карбоксильных эпоксидных смол, используемых для получения теплоактивируемых изоляционных лент (T. Krawinkel in WO 2008/043660).
Другими примерами реакций сшивания, катализируемых металлами, могут быть, например, реакция между олигомерами с конечной силоксановой группой и эпоксидами, которая используется в производстве абразивных и погодоустойчивых покрытий (М. Priesch в DE 19935471), реакции эпоксидных смол с полидиметоксисиланами с конечной гидроксильной группой и аминопропилтриэтоксисилановых сшивающих агентов (М. Alagar и др. Eur. полит. J. 2000, 36, 2449), или реакции полиэфиров с конечными гидролизуемыми силильными группами с эпокси силанами и кетиминами (Y. Murayama, JP 06049346) или оксимо-этокси функциональных герметиков, как описано в Н.М. Haugsby и др. в патенте ЕР 399682. Использование вулканизации силоксановых резин при комнатной температуре для защиты от биологического обрастания описано в J.M. Delehanty и др. в патенте GB 2444255. Золь-гель реакции, катализируемые композициями на основе металла, например, описаны J. Mendez-Vivar, J. of Sol-Gel Sci. Technol. 2006, 38(2), 159.
Другим объектом изобретения является процесс получения полимеризуемых соединений, которые склонны к сшиванию в присутствии кислот Льюиса, который характеризуется тем, что композицию катализатора, согласно изобретению, добавляют к вышеуказанным полимеризуемым соединениям и результирующая смесь облучается электромагнитным излучением длинной волны 200-800 нм; в частности, способ, в котором компонент склонный к сшиванию в присутствии кислот Льюиса является смесью (а) защищенных или незащищенных изоцианатов или изотиоционатных компонентов и (b) полиола.
Также в рамках данного изобретения предпочтителен способ, описанный выше, который заключается в том, что вместо облучения электромагнитным излучением смесь подвергают тепловой обработке или смесь облучают электромагнитным излучением и одновременно с облучением или после облучения подвергают тепловой обработке.
Следующим предметом изобретения является способ изготовления, как описано выше, адгезивов, герметиков, покрытий, стабилизаторов, печатных красок, печатных пластин, пен, формовочных масс или фотоструктурированных слоев.
Другим объектом изобретения является покрывающий субстрат, покрывающий по меньшей мере, одну поверхность описанной выше композицией и полимеризуемой или сшивающей композицией, как описано выше.
Полиолы (компонент (a2)) в общем можно представить в виде полимерных или олигомерных органических соединений, которые содержат, по меньшей мере, две гидроксильные функциональные группы.
Примерами подходящих полиолов служат триметилолпропан, триметилолэтан, глицерол, 1,2,6-гексантриол, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгли-коль, 2-метилпропан-1,3-диол, неопентилгликоль, 2-бутил-2-этил-1,3-пропандиол, циклогексан-1,4-диметилол, моноэфир неопентилгликоля и гидрокситриметилуксусная кислота, гидрогенизированный Бисфенол А, 1,5-пентандиол, 3-метил-пентандиол, 1,6-гександиол, 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол, диметилолпропионовая кислота, пента-эритритол, дитриметилолпропан, дипентаэритриол, и т.д., и их смеси. Подходящие полиолы также включают полученные недавно гиперразветвленные OH-полимеры.
Гидроксил-функционализированные соединения включат, по меньшей мере, две гидроксильные функциональные группы и могут быть выбраны, например, из сложных полиэстерполиолов, полиэфирполиолов, например поли-ТГФ-полиола, полиакрилатполиолов, полиуретанполиолов, целлюлозо-ацетбутирата, гидроксил-функционализированных эпоксидных смол, алкидов, и дендримерных полиолов таких как описано в WO 93/17060. Также, гидроксил-функционализированные олигомеры и мономеры, например НО-функциональные винильные олигомеры, такие как касторовое масло и триметилолпропан, могут быть включены. Интересующими нас полиолами также могут быть акриловые и полиэстеровые полиолы, например Joncryl® акриловые коммерчески доступные полиолы производства BASF (например, Joncryl® 512 или 922), или Setalux® и Setal®, коммерчески доступные продукты фирмы Nuplex Resins (например, Setalux® 1187 ХХ-60, Setal® 1606 ВА-80), или Desmophen® продукт фирмы Bayer Material Science (например, Desmophen® A HS 1170 ВА).
В контексте настоящего изобретения также можно использовать полиолы, подходящие для систем на водной основе такие как, например, водорастворимый 2K полиуретан. Подобные полиолы коммерчески доступны, например полиолы фирмы BASF, выпускаемые под торговой маркой Joncryl®, например Joncryl®8311, а также торговой маркой Luhydran®, например Luhydran®5938T, или производства Bayer Material Science под торговой маркой BAYHYDROL®, например, BAYHYDROL®XP2470.
Подходящими изоцианатными компонентами (a1) являются изоцианаты с функциональными группами, которые способны реагировать с гидроксильной группой, например вещества с такими структурами как: в которых R70 является гидрокарбилом.
Органический (поли)изоцианат включает, например, полифункциональные, предпочтительно свободные полиизоцианаты, например, со средним количеством NCO функциональных групп от 2,5 до 5, и может быть алифатическим, циклоалифатическим, аралифатическим, или природным ароматическим (поли)изоционатом. Примерами являются ди-, три-, или тетра изоцианаты. Полиизоцианат может включать производные биурета, уретана, уретдиона, и изоцианурата. Подходящие полиизоцианаты включают полиизоцианаты, которые содержат изоциануратные структурные единицы, такие как, изоцианурат гексаметилен диизоцианат и изоцианурат изофорон диизоцианата; аддукт 2 молекул диизоцианата, таких как, гексаметилен диизоцианата и диола, например, этиленгликоля; уретидионы гексаметилен диизоцианата; уретидионы изофорон диизоцианата или изофорон диизоцианат; аддукт триметилол пропан и мета-тетраметилксилен диизоцианаты, и т.д.
Примерами таких органических полиизоцианатов включают 1,6-диизо-цианатогексан, изофорондиизоцианат, 2,4-толуолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизоцианат, дифенилметан-диизоцианат, 4,4'-бис(изоцианато-циклогексил)метан, 1,4-диизо-цианатобутан, 1,5-диизоцианато-2,2-диметил пентан, 2,2,4-триметил-1,6-диизоцианатогексан, 1,10-диизоцианатодекан, 4,4-диизоцианато-циклогексан, 2,4-гекса-гидротолуолдиизоцианат, 2,6-гексагидратолуолдиизоцианат, норборнандиизоцианат, 1,3-ксилилендиизоцианат, 1,4-ксил илендиизоцианат, 1-изоцианато-3-(изоцианатометил)-1-метилциклогексан, m-α,α-α',α'-тетраметилксилилендиизоцианат, 1,2-пропилендиизоцианат, триметилендиизоцианат, тетраметилендиизоцианат, 2,3-бутилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат, октаметилендиизоцианат, 2,2,4-триметилгекса-метилендиизоцианат, 2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат, додекаметилендиизоцианат, омега, омега-дипропиловый эфир диизоцианат, 1,3-циклопентандиизоцианат, 1,2-циклогександиизоцианат, 1,4-циклогександиизоцианат, изофорондиизоцианат, 4-метил-1,3диизоцианатоциклогексан, транс-винилидендиизоцианат, циклогексилметан-4,4'диизоцианат, 3,3'-диметил-дициклогексилметан4,4'-диизоцианат, толуолдиизоцианат, 1,3-бис(1-изоцианато-метилэтил)бензен, 1,4-бис(1-изоцианато-1-метил-этил)бензен, 1,3-бис(изоцианатомомэтил)бензен, ксилендиизоцианат, 1,5-диметил-2,4-бис(изоцианатомомэтил)бензен, 1,5-диметил-2,4-бис(2-изоцианатоэтил)бензен, 1,3,5-триэтил-2,4-бис(изоцианатометил)бензен, 4,4'-диизоцианато дифенил, 3,3'-дихлоро-4,4'-диизоцианатодифенил, 3,3'-дифенил-4,4'-диизоцианатодифенил, 3,3'-диметокси-4,4'-диизоцианатодифенил, 4,4'-диизоцианатодифенил метан, 3,3'-диметил-4,4'-диизоцианатодифенил метан, диизоцианатонафтален, а также производные упомянутых выше соединений и их смеси. Следующими примерами являются полиизоцианаты, которые включают изоциануратные структурные элементы, аддукт 2 молекул диизоцианата, такие как, гексаметилен диизоцианат или изофорон диизоцианат, и диол, например, этиленгликоль, аддукт 3 молекул гексаметилендиизоцианата и 1 молекулы воды (например, продаваемые под торговой маркой Desmodur®N, производства Bayer Corporation), аддукт 1 молекулы триметилолпропана и 3 молекул толуолдиизоцианата (продаваемый под торговой маркой Desmodur®L, производства Bayer Corporation), аддукт 1 молекулы триметилолпропана и 3 молекул изофорондиизоцианата, такие соединения как 1,3,5-триизоцианатобензен и 2,4,6-триизоцианатотолуол, и аддукт 1 молекулы пентаэритритола и 4 молекул толуолдиизоцианата.
Конкретным примером изоцианата, который может реагировать с гидроксильными группами является HDI тример, например Desmodur® 3300, производства Bayer, или Basonat® HI 100, производства BASF. Идеальная структура решетки последних приведена далее (также могут присутствовать пентамеры, гептамеры и более высокомолекулярные частицы):
Обычно, эти продукты являются жидкостями при комнатной температуре и имеют широкую доступность на рынке. Особенно предпочтительными для использования в качестве изоцианатных отвердителей являются триизоцианаты и их аддукты. Такими примерами могут быть 1,8-диизоцианато-4-(изоцианатометил) октан, аддукт 3 молей толуолдиизоцианата и 1 моля триметилолпропана, изоциануратный тример 1,6-диизоцианатогексана, изоциануратный тример изофорондиизоцианата, уретдионовый димер 1,6-диизоцианатогексана, биурет тример 1,6-диизоцианатогексан, аддукт 3 молей m-α,α-α',α'-тетраметилксилендиизоцианата и 1 моля триметилолпропана, и различные их сочетания.
Особенно интересными являются циклические тримеры (изоцианураты) и уретдионы 1,6-гександиизоцианата и изофорондиизоцианата. Обычно эти соединения включают небольшое количество своих более высоких гомологов.
Не обязательно, в случае, если данная композиция используется как водное лакокрасочное покрытие, она может включать органический гидрофильный полиизоцианат, замещенный неионными группами, такими как С1-С4алкоксиполиалкилен оксидные группы. Например 30 масс.% неионных групп будет присутствовать в конечном твердом полиизоцианате, например 20 масс.%, предпочтительно 15 масс.%. Также могут быть использованы ионно-стабилизированные полиизоцианаты.
В любой из композиций, представленных выше, полимерные материалы могут варьироваться от материалов с относительно низкой до материалов с высокой молекулярной массой. Предпочтительно использовать материалы с относительно низкой молекулярной массой, чтобы таким образом поддерживать вязкость композиций на низком уровне до сшивания, и избежать или минимизировать потребность в растворителе(ях).
Так как изоцианаты должны сшиваться с композицией латентного катализатора, представленного в данном изобретении, защищенные изоцианаты также могут быть использованы. Защита с таких соединений может сниматься, например, перед использованием в композиции, или во время реакции или такие вещества могут принимать участие в реакции в защищенной форме, например в процессе "активации" латентного катализатора путем нагревания или облучения.
Защищенные изоцианаты известны из уровня техники и, например, описаны в статье D.A. Wicks, Z.W. Wicks in Progress in Organic Coatings, 41 (2001), 1-83, а также в С. Gürtler, M. Homann, М. Mager, M. Schelhaas, T. Stingl, Farbe + Lack 2004, 110(12), 34; и включаются в данное описание с помощью ссылок.
Подходящими изоцианатными компонентами являются приведенные выше в качестве примеров.
Подходящими защищенными изоцианатными группами являются группы, известные из уровня техники, например, спирты, фенолы, амины, имиды, амиды, гуанидины, амидины, триазолы, пиразолы, активные метиленовые соединения, кетоксимы, оксимы, малоновые эфиры, алкилацетоацетаты, формиаты, лактамы, имидазолы, триазолы, пиразолы, CH-кислые циклические кетоны и меркаптаны.
В качестве примеров могут быть приведены алифатические, циклоалифатические, ароматические либо алкильные моноспирты или фенольные соединения такие как, например, низшие алифатические спирты, включая метиловый, этиловый, хлорэтиловый, пропиловый, бутиловый, амиловый, гексиловый, гептиловый, октиловый, нониловый, дециловый и лауриловый спирты, 3,3,5-триметилгексанол и тому подобные. Ароматические алкиловые спирты, которые включают, например, фенилкарбинольный и этилфенилкарбинольный спирты. Также могут использоваться гликолевые эфиры, как, например, этилгликольмоноэтиловый эфир, этилгликольмонобутиловый эфир и им подобные. Примерами производных фенола, которые могут использоваться согласно данному изобретению, являются фенол, замещенные фенолы, как например крезол, ксиленол, нитрофенол, хлорфенол, этилфенол, трет-бутил фенол и 2,5-ди-трет-бутил-4-гидрокситолуол.
Другие примеры защищенных групп включают третичные гидроксиламины, такие как диэтилэтаноламин, лактамы, такие как капролактам, и оксимы, такие как метилэтилкетоноксим, ацетоноксим и циклогексаноноксим.
Конкретными примерами являются бутаноноксим, диизопропиламин, 1,2,4-триазол, диметил-1,2,4-триазол, имидазол, этилаты малоновой и уксусной кислоты, ацетоноксим, 3,5-диметилпиразол, эпсилон-капролактам, N-метил-, N-этил, N-(изо)пропил, N-н-бутил, N-изо-бутил-, N-трет-бутилбензиламин или 1,1-диметил-бензиламин, N-алкил-N-1,1-диметилметилфениламин; аддукт бензиламина и соединений с активированными двойными связями, такие как эфиры малоновой кислоты, N,N-диметиламинопропилбензиламин и другие соединения, которые включают третичные аминогруппы, например, бензиламины и/или дибензиламины.
Использование оксимов и фенолов в некоторых составах композиции предпочтительно, поскольку некоторые специфические полиизоцианаты, защищенные этими оксимами или фенолами, активируются (защита снимается) при относительно низких температурах.
Примеры соответствующих CH-кислых кетонов приводятся в патенте WO 04/058849 и включены в данное описание с помощью ссылки. Предпочтительными являются циклопентанон-2-карбоксиметиловый сложный эфир, циклопентанон-2-карбоксиэтиловый сложный эфир, циклопентаноп-2-карбоксинитрил, циклогексанон-2-карбоксиметиловый сложный эфир, циклогексанон-2-карбоксиэтиловый сложный эфир, циклопентанон-2-карбонилметан, особенно предпочтительны циклопентанон-2-карбоксиметиловый сложный эфир, циклопентанон-2-карбоксиэтиловый сложный эфир, циклогексанон-2-карбоксиметиловый сложный эфир и циклогексанон-2-карбоксиэтиловый сложный эфир, в частности, циклопентанон-2-карбоксиэтиловый сложный эфир и циклогексанон-2-карбоксиэтиловый сложный эфир.
Очевидно, что также могут использоваться сочетания разных защитных групп и защищенный изоцианат, который может входить в состав заявляемой композиции, может включать в себя разные защитные группы.
Композиции включают защищенный изоцианат в количестве например от 5 до 95 масс.%, предпочтительно от 20 до 80 масс.%, от общей массы композиции. Соотношение изоцианата к полиолу может, например, варьироваться от около 2:1 до 1:2, предпочтительно от 1,2:1 до 1:1,2. Молекулярная масса MW защищенного изоцианата составляет, например, от 100 до 50000, в особенности от 200 до 20000.
Другими добавками (d), которые не обязательно могут присутствовать в композициях данного изобретения, может быть один или более растворителей (функции которых сводятся только к растворению). Они, предпочтительно, не должны включать таких групп, как, например, гидроксильная группа или первичная или вторичная амино группа.
В зависимости от цели использования, композиции могут включать другие добавки (d). Примерами таких ингредиентов, добавок и вспомогательных веществ служат пигменты, красители, эмульгаторы (ПАВ), вспомогательные вещества для улучшения дисперсии пигмента, выравниватели окрашивания, антирастрескивающиеся агенты, противовспенивающие агенты, смачивающие агенты, антиосаждающие вещества, термостабилизаторы, УФ абсорбенты, антиоксиданты, осушители и наполнители.
Например, особенно в тех случаях, когда композиция используется как герметик или капсулирующий агент она включает наполнители, пигменты и/или антиоксиданты.
Когда данная композиция используется как покрытие, она не обязательно может включать типичные ингредиенты, известные из уровня техники и описанные выше. Например, в состав может входить другой полимер(ы) (особенно с низкой молекулярной массой, «функционализированные олигомеры»), которые либо являются инертными или включают функциональную группу отличную от гидроксильной или изо-цианатной и также реагируют с другими реакционноспособными материалами в композиции покрытия.
Иллюстративными примерами таких функциональных олигомеров, которые добавляют в качестве компонентов или потенциальных сшивающих агентов покрытий являются:
- гидроксильные олигомеры: например продукт реакции мультифункциональных спиртов, таких как пентаэритритол, гександиол, триметилол пропан, и другие, с циклическими ангидридами, такими как гексагидрофталевый ангидрид, метилгексагидрофталевый ангидрид, и тому подобные кислотные олигомеры. Эти кислотные олигомеры затем реагируют с монофункциональными эпоксидами, такими как бутилен оксид, пропилен оксид, и тому подобные, образуя гидроксильные олигомеры.
- Силановые олигомеры: например описанные выше гидроксильные олигомеры, далее реагируют с изоцианат пропилтриметокси силаном.
- Эпокси олигомеры: например диглицидиловый сложный эфир циклогексан дикарбоновой кислоты, такой как например Araldite®CY-184, производства Huntsman, и циклоалифатические эпоксиды, такие как например Celloxide 2021 и ему подобные, производства Daicel, или например эпоксидированный полибутадиен с конечной гидроксильной группой, например поли bd 600 и 605, производства Sartomer. Также подходящими реакционноспособными веществами являются, например, производные оксетана, например, ОХТ 101 и 121, производства Toagosei или ТМРО, производства Perstorp.
- Олигомеры альдимина: например продукт реакции изобутиральдегида и диаминов, таких как изофорон диамин, и подобных им.
- Олигомеры кетимина: например продукт реакции метил изобутил кетона с диаминами, например, изофорон диамином.
- Олигомеры меламина: например, коммерчески доступные меламины, такие как CYMEL® 1168, производства Cytec Industries и тому подобные.
- AB-функционализированные олигомеры: например кислота/гидроксил функциональные олигомеры, получаемые реакцией кислотного олигомера с 50% эквивалентом монофункциональных эпоксидов, таких как оксид бутилена или смеси гидроксильного и кислотного олигомера, упомянутого выше, или любые другие смеси описанные выше.
- CD-функционализированные сшиватели: например эпоксид/гидрокси функциональные сшиватели такие как полиглицидил эфир Sorbitol DCE-358®, производства Dixie Chemical, или смеси гидроксильных олигомеров с эпокси сшивателями, упомянутыми выше, либо любые другие смеси, описанные выше.
Предпочтительные функциональные олигомеры имеют среднюю молекулярную массу например, не превышающую около 3,000 с полидисперсностью не превышающей 1,5; предпочтительно олигомеры имеют молекулярную массу около 2,500 и полидисперсность, не превышающую 1,4; более желательными являются олигомеры молекулярная масса которых не превышает около 2,200, а полидисперсность не превышает около 1,25.
Другие добавки также включают, например, полиаспартовые эфиры, являющиеся продуктом реакции диаминов, таких как изофорон диамин с диалкил малеатами, такими как диэтил малеат.
Не обязательно гидрокси-функциональные соединения, включающие, по меньшей мере, две гидроксильные функциональные группы, могут присутствовать в отвердевающих материалах. Гидрокси-функциональные соединения, включающие, по меньшей мере, две гидроксильные функциональные группы, могут, например, быть выбранными из полиэстер полиолов, полиэфир полиолов, полиакрилат полиолов, полиуретан полиолов, целлюлозо ацетобутирата, гидрокси-функциональных эпоксидных смол, алкидов, и дендримерных полиолов, таких как опсианы в WO 93/17060. Также в состав могут входить, гидрокси-функциональные олигомеры и мономеры, такие как касторовое масло и триметилол пропан. Интересными также являются полиолы, а именно акрилат полиолы, например акрилат полиол Setalux®1187, производства Nuplex Resins.
Покрывающие композиции могут быть в форме покрывающих композиций с высоким содержанием твердых компонентов, растворенных в, по меньшей мере, одном растворителе. Растворитель обычно является органическим растворителем. Предпочтительно использование таких растворителей как ароматические углеводороды, такие как петролейный эфир или ксилены; кетоны, такие как метил амилкетон, метилизобутилкетон, метилэтилкетон или ацетон; сложные эфиры, такие как бутилацетат или гексилацетат; и сложные эфиры гликоля, такие как пропиленгликоль монометил эфир ацетат и тому подобные.
Композиции по данному изобретению могут дополнительно включать связывающие вещества (f) на основе нециклического олигомера, например линейного или ароматического. Такие нециклические олигомеры могут включать такие функциональные группы как янтарный ангидрид или фталевый ангидрид и т.д.
Композиции изобретения, в том случае, когда они являются покрывающими композициями, могут, например, также включать в качестве связующего вещества акрильный полимер со средней молекулярной массой более чем 3,000, или соответствующий сложный полиэфир, например SCD®-1040, производства Etna Product Inc. для улучшения внешнего вида, устойчивости к провисаниям, текучести, разлива и тому подобного. Акриловый полимер, например, обычно состоит из таких мономеров как акрилаты, метакрилаты, стирол и тому подобные, и функциональных мономеров, таких как гидроксиэтил акрилат, глицедил метакрилат, или гамма-метакрилилпропил триметоксисилан и тому подобных.
Покрывающие композиции, например, также могут включать связующее вещество (f) в форме дисперсного акрильного компонента в виде полимерных частиц, диспергированных в органической среде и стабилизированных так называемым стерическим стабилизатором. Далее, дисперсная фракция либо частицы, защищенные стерическим барьером, будут называться «макромолекулярный полимер» или «ядро». Стабилизаторы, формирующие стерический барьер, присоединенные к этому ядру, будут называться «макромономерными сетями» или «ответвлениями».
Диспергированный полимер включает от около 10 до 90 масс.%, предпочтительно от 50 до 80 масс.%, из расчета на общую массу полимера, ядра с высокой молекулярной массой от около 50,000 до 500,000. Предпочтительно средний размер частиц составляет от около 0,1 до 0,5 мкм. Ответвления, прикрепленные к ядру, составляют примерно от 10 до 90 масс.%, предпочтительно от 10 до 59 масс.%, от общей массы диспергированного полимера, и имеют среднюю молекулярную массу от примерно 1,000 до 30,000, предпочтительно от 1,000 до 10,000. Макромолекулярное ядро диспергированного полимера, например, включает полимеризованный акрильный мономер(ы), возможно сополимеризованные с этиленовыми ненасыщенными мономерами(ом). Подходящими мономерами являются стирол, алкил акрилат или метакрилат, этилен ненасыщенные монокарбоксильные кислоты, и/или мономеры, включающие силан. Такие мономеры как метил метакрилат увеличивают Tg (температуру стеклования) диспергированного полимера, в то время как «смягчающие» мономеры, такие как бутил акрилат 2-этилгексилакрилат способствуют понижению Tg диспергированного полимера. Также могут использоваться такие мономеры как гидроксиалкил акрилаты либо метакрилаты или акрилонитрил. Не обязательно макромолекулярное ядро также может быть сшитым посредством использования диакрилатов или диметакрилатов, таких как аллилметакрилат, или используя реакции гидроксильных фрагментов с полифункциональными изоцианатами. Макромономерные ответвления, присоединенные к ядру, могут включать полимеризованные мономеры алкилметакрилата, алкилакрилата, каждый из которых включает от 1 до 12 атомов углерода в алкильной группе, также как глицидилакрилат, глицедилметакрилат либо этиленненасыщенные монокарбоновые кислоты, которые участвуют в присоединении и/или сшивании. Обычно используются такие мономеры, содержащие гидроксильную группу как гидроксиалкилакрилаты или метакрилаты, как описано выше.
Не обязательно, в покрывающую композицию может быть добавлен хелат на основе кетона (в качестве еще одной добавки (d)). Примерами таких хелатных соединений могут быть альфа-гидрокси кетоны, сшитые ароматические бета-гидрокси кетоны, диалкил малонаты, ацетоуксусные сложные эфиры, алкиллактаты, и алкилпируваты. Хелатные компоненты на основе кетонов, например, используются в количестве не превышающем 10 масс.% от общей массы твердого вещества, предпочтительно в количестве не превышающем 5 масс.%.
В одном из вариантов осуществления изобретения композиция дополнительно включает компоненты увеличивающие срок хранения. Вещества, увеличивающие срок хранения композиции, особенно важно использовать в случае, когда фотолатентный катализатор может иметь небольшую вероятность проявлять активность даже в латентной форме. А также в тех случаях, когда фотолатентный катализатор включает каталитически активные примеси, уменьшающие срок хранения композиции. Такие компоненты увеличивают срок хранения композиции, например время между смешиванием всех компонентов и тем моментом, когда вязкость повышается настолько, что композиция становится непригодной к использованию. Вещества, увеличивающие срок хранения композиции также могут присутствовать в подходящем количестве в композициях фотолатентных катализаторов, описанных выше. Предпочтительно использовать вещества, увеличивающие срок хранения, с лимитированными или вообще не оказывающими негативного воздействия на скорость высыхания покрывающей композиции свойствами, в особенности, когда она отвердевает при повышенных температурах от 40 до 60°C. Поэтому, такие увеличивающие срок хранения компоненты должны поддерживать баланс между сроком хранения и скоростью высыхания. Вещества, увеличивающие срок хранения композиции, также обычно имеют положительное воздействие на ее внешний вид. Примерами подходящих веществ для увеличения срока хранения композиции являются соединения, включающие карбоксильную группу, например, уксусная кислота, пропионовая кислота или пентановая кислота. Ароматические карбоциклические соединения с кислотной группой являются предпочтительными, в частности бензойная кислота. Другими подходящими компонентами, увеличивающими срок хранения композиции, являются производные фенола, третичные спирты, такие как третичный бутанол или амиловый спирт, а также вещества, включающие тиольную группу. Также возможно использование описанных выше компонентов, увеличивающих срок хранения композиции, в сочетании с другими веществами, например в сочетании с фенильными производными с карбокси группой и соединениями, включающими тиольную группу или меркаптокарбоновую кислоту.
Композиция, согласно данному изобретению, может быть водной композицией, композицией на основе органических растворителей или без растворителей вообще. Поскольку композиция может состоять из жидких олигомеров, она особенно подходит для использования в качестве композиции с высоким содержанием твердой составляющей или не содержащей растворителя композиции. Альтернативно композиция данного изобретения может быть водным раствором с твердыми диспергированными частицами, причем изоцианатное реакционно-активное соединение имеет Tg выше 20°C. Покрывающая композиция может использоваться в форме порошковой композиции и плавящейся при повышенной температуре покрывающей композиции. Например, теоретическое количество летучего органического растворителя (ЛОР) в композиции составляет менее 450 г/л, или, например, менее чем 350 г/л, или меньше чем около 250 г/л.
Композиции, по данному изобретению, в особенности в случае покрывающих композиций, могут, например, также включать дополнительные добавки (d), такие как пигменты, стабилизаторы, компоненты, контролирующие реологические свойства, добавки для повышения текучести, добавки для увеличения ударной вязкости и наполнители. Такие дополнительные компоненты естественно будут зависеть от предполагаемого метода использования (покрывающих) композиций.
Композиции по данному изобретению обычно применяются к субстрату при помощи стандартных техник, таких как разбрызгивание, электростатическое разбрызгивание, ротационное нанесение, нанесение наливом, погружением или щетками. Представленные в данном изобретении композиции могут быть эффективно использованы при производстве прозрачных покрытий, например, применяться к объектам вне помещений, таким как автомобили и разные части транспортных средств. Субстрат опционально можно подготовить при помощи, например грунтовки и (или) цветного покрытия, или подготовить поверхности другим подходящим способом до покрытия описанными в изобретении композициями.
Слой покрывающей композиции может отвердевать, например, в условиях окружающей среды на протяжении времени от нескольких минут до суток, например от 5 минут до 3 часов, предпочтительно в промежутке времени от 30 минут до 8 часов (в зависимости от природы источника излучения), после активирования латентного катализатора, например, при помощи излучения или облучения, до образования покрытия на субстрате, которое бы обладало нужными свойствами. Специалисту в данной области техники будет понятно, что действительное время отверждения зависит от нескольких параметров включая толщину, концентрацию латентного катализатора, состав композиции, а также зависит от других использованных техник, например, фенов, постоянно подающих воздух на субстрат с покрытием для ускорения процесса отверждения. При желании, процесс отверждения можно дополнительно ускорить нагревом покрываемого субстрата при температурах обычно в промежутке от примерно 60°C до 150°C на протяжении от примерно 15 до 90 минут. Нагрев, например, осуществляют путем нагрева в печи, обдувом образца горячим воздухом, ИК излучением или микроволновым излучением, а также любыми другими подходящими методами, известными из уровня техники. Особенно эффективным такой этап как нагревание является в случае условий ИКО (изготовителя комплексного оборудования). Время отверждения может также зависеть от других параметров, таких например, как влажность воздуха.
Соединения и композиции латентного катализатора в соответствии с данным изобретением, могут, например, быть использованы для получения покрытий обычно в тех случаях, когда необходимо отверждение полиуретана. Например, композиции подходят для использования в качестве прозрачного или пигментированного покрытия в индустриальных целях и для получения защитных покрытий.
Добавки (d) могут, например, включать дополнительные ко-инициаторы или сенсибилизаторы, которые смещают либо расширяют спектральную чувствительность. Обычно такие добавки являются ароматическими карбонильными соединениями, такими как, например, бензофенон, тиоксантон, антрахинон, производные 3-ацилкумарина или красители, такие как эозин, родамин, эритрозин, которые увеличивают общий квантовый выход путем, например, передачи энергии либо передачи электрона. Примерами подходящих красителей, которые могу использоваться в качестве ко-инициаторов или сенсибилизаторов, также могут быть красители на основе триарилметанов, например малахитовый зеленый, индолины, тиазины, например метиленовый синий, ксантоны, тиоксантоны, оксазины, акридины либо феназины, например сафранин, и родамины общей формулы в которой R является алкилом либо арилом и R' представляет собой водород или алкильный или арильный радикал, например, родамин В, родамин 6G или виоламин R, а также сульфородамин В либо сульфородамин G. Также для таких целей подходят флуороны, такие как, например, 5,7-дийодо-3-бутокси-6-флуорон.
Следующими примерами фотосенсибилизаторов, подходящими в качестве компонента (d), являются 3-(ароилметилен)-тиазолин и производные 3-(ароилметилен)-тиазолина, а также производные роданина.
Примеры подходящих сенсибилизаторов известны специалистам в данной области техники и могут, например, включать вещества, описанные в WO 06/008251, стр.36, строка 30 до стр.38, строка 8, включены в данное изобретение при помощи ссылки.
Особенно желательными для использования являются незамещенные и замещенные бензофеноны или тиоксантоны. Примерами подходящих бензофенонов могут быть бензофенон, 4,4'-бис(диметиламино)бензофенон, 4,4'-бис(диэтиламино)бензофенон, 4,4'-бис(этилметиламино)бензофенон, 4,4'-дифенилбензофенон, 4,4'-дифеноксибензофенон, 4,4'-бис(р-изопропилфенокси)бензофенон, 4-метилбензофенон, 2,4,6-триметилбензофенон, 4-фенилбензофенон, 2-метоксикарбонилбензофенон, 4-бензоил-4'-метилдифенил сульфид, 4-метокси-3,3'-метилбензофенон, изопропилтиоксантон, хлоротиоксантон, 1-хлоро-4-пропокситиоксантон, 2,4-диметилтиоксантон, 2,4-диэтилтиоксантон, 1,3-диметил-2-(2-этилгексилокси)тиоксантон.
Также предпочтительными являются смеси бензофенонов и/или тиоксантонов, такие как, например, смесь бензофенона и 4-метилбензофенона или смесь 4-метилбензофенона и 2,4,6-триметилбензофенона.
В рамках данного изобретения также возможно применение фотоинициаторов, инициирующих радикалы, такие как гидроксикетоны, аминокетоны, моноацилфосфин оксиды, бис-ацилфосфин оксиды и сложные эфиры оксимов, которые могут быть использованы в качестве сенсибилизаторов.
Дальнейшими не обязательными добавками (d), в зависимости от предусматриваемого метода использования, могут быть оптические отбеливатели, наполнители, пигменты, красители, смачивающие агенты, вспомогательные вещества для разравнивания полученного покрытия, антистатики, компоненты, улучшающие текучесть и активаторы адгезии, антиоксиданты, осушители, светостабилизаторы, например УФ-абсорберы, например, такие как гидроксибензотриазол, гидроксифенил-бензофенон, оксаламид либо гидроксифенил-s-триазин. Эти соединения могут быть использованы индивидуально или в сочетании друг с другом либо вместе со стерически затрудненными аминами (HALS) или без них.
Композиции могут также включать красители и/или белые и окрашенные пигменты. В зависимости от дальнейшего использования могут использоваться как органические, так и неорганические пигменты. Такие добавки известны специалистам в данной области техники, в качестве примеров могут быть приведены пигменты диоксида титана, например в его рутильной или анатазной модификациях, пигмент сажа, оксид цинка, например цинковые белила, оксид железа, например желтый оксид железа, красный оксид железа, хромовый желтый, хромовый зеленый, никель титан желтый, ультрамариновый синий, кобальтовый голубой, висмут ванадат, кадмиевый желтый или кадмиевый красный. Примерами органических пигментов являются моно- или бисазо пигменты, а также комплексы металлов, фталоцианиновые пигменты, полициклические пигменты, такие как периллен-, антрахинон-, тиоиндиго-, кинакридон- или трифенилметановые пигменты, а также дикетопироллопиррол-, изоиндолинон-, например тетрахлороизоиндолидон-, изоиндолин-, диоксазин-, бензимидазолон- и хинофталоновые пигменты.
Пигменты могут использоваться как самостоятельно, так и в сочетании с другими пигментами в композициях по данному изобретению.
В зависимости от дальнейшего метода применения, пигменты используются в количествах, описанных в литературе, например 1-60 масс.%, или 10-30 масс.% от массы всей композиции.
Композиции могут также включать органические красители разных типов. Примерами являются азокрасители, метиновые красители, антрахиноновые красители или красители на основе комплексов металлов. Обычно они используются в таких концентрациях как, например 0,1-20%, чаще 1-5%, от массы всей композиции.
Добавки выбирают в зависимости от области дальнейшего применения композиции и свойств, требуемых для применения в этой области. Добавки, описанные выше, являются известными из уровня техники и используются в обычных для соответствующего применения количествах.
В некоторых случаях положительное воздействие может оказывать нагревание во время или после облучения светом. Во многих случаях это ускоряет реакцию сшивания.
В описанных выше процессах согласно изобретению, вместо воздействия электромагнитного излучения указанную смесь, включающую латентный катализатор, описанный в данном изобретении, подвергают тепловой обработке. Так же, как описано выше, имеется возможность воздействовать на реакционную смесь электромагнитным излучением и одновременно с этим или непосредственно после подвергать смесь тепловой обработке.
Таким образом, предметом изобретения, также является процесс, описанный выше, характеризующийся тем, что воздействие электромагнитным излучением заменяется тепловой обработкой реакционной смеси или смесь облучается электромагнитными волнами и одновременно с облучением или после него ее подвергают тепловой обработке.
Композиции данного изобретения могут применяться для различных целей и задач, например, в качестве печатных красок, прозрачных покрытий, в качестве белых красок, например для дерева, пластика или металла, также среди прочего, как покрытие для бумаги, дерева, металла либо пластика, порошкового покрытия, отвердевающих при дневном свете внешних покрытий для зданий и дорог, в процессах воспроизведения фотографий, для голографических записывающих материалов, для процессов записи изображений или при производстве печатных клише, которые могут проявляться при использовании органических растворителей или водно-щелочных сред, для производства масок для трафаретной печати, как наполняющий материал для пломбирования, адгезивов, включая чувствительные к повышенному давлению адгезивы, отверждающихся во влажной среде силан-модифицированных адгезивов, герметиков, ламинирующих покрытий, кислотоустойчивых слоев и стойких слоев, паяльных масок для электронных схем, консервантов, формовочных материалов, для производства трехмерных изделий путем массового отверждения (УФ отверждение в прозрачных формах) либо стереолитографией, как, например, описано в патенте US 4575330, для получения композитных материалов (например, полиэфиров стирола, которые могут включать стекловолокно и/или другие волокна и вспомогательные материалы) или других толстослойных композиций, для покрытия либо герметизации частей электронных приборов и сетей, либо для покрытия оптического волокна.
В покрытиях для поверхностей принято использовать смеси форполимера с полиненасыщенными мономерами, которые также включают мононенасыщенный мономер. Форполимер в этом случае полностью отвечает за свойства будущей покрывающей пленки и изменения данного полимера дает возможность опытному специалисту влиять на свойства отверждаемой пленки. Полиненасыщенный мономер работает как сшиватель, делая покрывающую пленку нерастворимой. Мононенасыщенный мономер действует как реакционно-активный растворитель, при помощи которого вязкость уменьшается и отсутствует необходимость в использовании растворителя.
Композиции, согласно данному изобретению, также можно использовать для получения УФ-отверждающихся связующих материалов, например при изготовлении чувствительных к давлению адгезивов, ламинирующих связующих материалов, термоклеев, отверждающихся во влажной среде адгезивов, отверждающихся клеев включающих силан или силансодержащих герметиков и тому подобных целей.
Указанные адгезивы могут быть термоклеями, а также связующими материалами на основе воды либо растворителя, или жидкими связующими материалами, не содержащими растворитель или двухкомпонентными реакционно-активными связующими материалами. В некоторых случаях желательными являются чувствительные к повешенному давлению адгезивы (PSA), например УФ-отверждающиеся, чувствительные к давлению термоклеи. Такие связующие материалы, как описано выше, например, могут включать, по меньшей мере, один резиновый компонент, по меньшей мере, одну смолу в качестве клейкого компонента и, по меньшей мере, один масляный компонент, например в следующем массовом соотношении 30:50:20. Подходящими клейкими компонентами являются натуральные либо синтетические смолы. Специалист в данной области техники знаком с подходящими соответствующими веществами, так же как с подходящими масляными и резиновыми составляющими.
Форполимерные связующие материалы, включающие изоцианаты, например, в замкнутой форме, могут обрабатываться при высокой температуре и покрывать субстрат расплавом, после чего полное отверждение достигается при помощи дополнительного отверждающего шага, включающего защищенные изоцианаты, который реализуется фотоактивированием фотолатентного катализатора.
Термоклеи являются интересными для использования в качестве устойчивых к давлению связующих материалов, так как они могут заменить растворитель в композициях на основе растворителей нежелательных к использованию с экологической точки зрения. Процесс экструзии термоклеев для получения высокой вязкости потока требует применения высоких температур. Композиции данного изобретения, включающие изоцианаты, подходят в качестве сшивающих веществ в изготовлении термоклейких покрытий, в которых сшивающий материал вступает в химическую реакцию с функциональными ко-мономерами (мет)акрилата PSA. После покрывания, PSAs сначала сшиваются термически по механизму двойного сшивания, после чего PSA сшивается при помощи УФ излучения. Сшивание при УФ облучении проходит при коротковолновом ультрафиолетовом излучении при длине волны от 200 до 400 нм, или даже в видимом спектре, например до 650 нм, в зависимости от источника и оборудования для УФ излучения, а также в зависимости от фотолатентного катализатора на основе металла. Подобные системы и процессы описаны, например, в патенте US 2006/0052472 и включаются в данное изобретение при помощи ссылки.
Композиция, представленная в данном изобретении, может быть использована с различными субстратами, например, она особенно подходит для получения прозрачных покрытий в автоматических ИКО (изготовитель комплексного оборудования), повторных отделках, которые обычно применяются к покрытиям частей автомобилей. Покрывающая композиция согласно данному изобретению может, например, быть изготовлена в виде прозрачной покрывающей композиции, пигментированной композиции, металлизированной покрывающей композиции, подложки, монослойной композиции или грунтовки. Субстрат может быть, например, подготовлен при помощи грунтовки и (или) цветного покрытия или подготовлен другим подходящим способом до использования покрывающей композиции данного изобретения.
Подходящими субстратами для использования покрывающей композиции согласно данному изобретению являются кузова автомобилей (или кузова или внешние поверхности любых средств передвижения), любые объекты, изготавливаемые или окрашиваемые суб-поставщиками в автомобильной индустрии, лонжероны, грузовые автомобили и их кузова, включая, но не ограничиваясь ими, например, емкости для напитков, объекты коммуникации, части машин, например бетономешалок, транспортных мусоровозов, пожарных машин и машин скорой помощи, а также любые возможные соединения либо дополнительные части таких машин, автобусы, строительные и сельскохозяйственные машины, крыши и покрытия грузовых автомобилей, прицепов, жилые автофургоны, включая, но не ограничиваясь ими, автомобиль с жилым кузовом, туристический жилой фургон, грузопассажирские автомобили, фургоны используемые для развлекательных целей (фургон-мороженное и т.д.), автомобили повышенной проходимости, гидроциклы, мотоциклы, велосипеды, лодки и самолеты, и т.д.
Также могут использоваться такие субстраты, как новые индустриальные и коммерческие строительные конструкции; цементные и деревянные полы; стены коммерческих и жилых домов, такие как, например, офисные здание и дома; оборудование парков развлечений; бетонные поверхности, такие как парковки и трассы; асфальтовые и бетонные покрытия дорог, деревянные субстраты, поверхности кораблей; поверхности, находящиеся на открытом воздухе, например поверхности мостов, башен; покрытия рулонного проката; железнодорожные вагоны; печатные платы; машины и оборудование; комплексное оборудование; указатели и вывески; объекты из стекловолокна; спортивное оборудование, например мячики для гольфа, лыжи, сноуборды; и т.д.
В любом случае, композиция согласно данному изобретению, в общем может применяться к любым субстратам, например из пластика, металла, стекла, керамики и т.д., например в качестве связующего средства (но не ограничиваясь этим).
Композиции данного изобретения также могут использоваться для технологий "двойного отверждения". Системы двойного отверждения включают компоненты, которые сшиваются при нагревании, и компоненты, сшивающиеся под воздействием УФ излучения, например 2K полиуретан (в качестве сшивающегося при нагреве компонента) и акрилата (в качестве компонента, который сшивается при УФ облучении).
Такие композиции "двойного отверждения" отверждаются и нагревом и облучением, причем облучение и нагрев могут применяться или одновременно, или сначала композиции подвергают облучению, а затем нагревают, либо сначала нагревают, а затем подвергают облучению.
Композиции "двойного отверждения" обычно состоят из вещества, инициирующего отверждение при нагреве, и фотоактивного вещества, согласно данному изобретению, активного на стадии фотоотверждения. Также соединения, представленные в данном описании, сами по себе могут выступать в роли инициатора для компонентов как сшивающихся при нагреве, так и под воздействием УФ излучения.
Композиции данного изобретения подходят для использования с субстратами любого вида, например деревянными, текстильными, бумажными, керамическими, стеклянными, пластиковыми субстратами, например из полиэстера, поликарбоната, полиэтилена, терефталата, полиамида, полиолефина или ацетата целлюлозы, особенно в виде пленок, а также металлов, таких как Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg или Со и Ga, As, Si или SiO2, таких субстратов, которые требуют нанесения защитного покрытия или перенесения рисунка.
Субстраты можно покрывать жидкой композицией, раствором, суспензией либо эмульсией. Выбор растворителя и концентрации зависит в основном от типа композиции и используемого способа нанесения покрытия. Растворитель должен быть инертным: другими словами он не должен вступать в химическую реакцию с компонентами и должен легко удаляться во время сушки после завершения нанесения покрытия. Примерами подходящих растворителей являются кетоны, эфиры, сложные эфиры, такие как метилэтилкетон, изобутилметилкетон, циклопентанон, циклогексанон, N-метилпирролидон, диоксан, тетрагидрофуран, 2-метоксиэтанол, 2-этоксиэтанол, 1-метокси-2-пропанол, 1,2-диметоксиэтан, этил ацетат, н-бутилацетат и этил 3-этокси-пропионат.
Композиции наносятся равномерно на субстрат с использованием известных способов нанесения покрытия, например центрифугированием, погружением, наливом, при помощи специальных ножей, щеток, реверсивным валиком, распылением - особенно электростатическим распылением - электрофорезом. Также слой покрытия можно наносить на временную пластичную подложку, а затем покрывать необходимый субстрат, например в случае монтажных плат с медным покрытием.
Количество применяемой композиции (толщина слоя) и материал субстрата зависят от области применения. Толщина покрытия обычно составляет от примерно 0,1 мкм до нескольких мм, например 1-2000 мкм, предпочтительно от 5 до 200 мкм, в частности 5-60 мкм (после испарения растворителя).
Композиции, согласно данному изобретению, также можно применять в электроосажденных красках либо грунтовках: электроосажденная краска обычно состоит из смол, включающих гидроксильные группы, в качестве базовой смолы, и полиизоцианатное соединение, которое может быть защищенным либо незащищенным агентом, выступающим в роли отверждающего агента. Электроосаждение проходит, например, в условиях напряжения 50-400 кВ под нагрузкой при температуре ванной электроосаждения 15-35°C, в которой находится смоляная композиция электроосажденной краски, разведенная деионизированной водой до, например, концентрации твердой составляющей около 5-40 масс.% и pH раствора в диапазоне 4-9.
Толщина пленки электроосажденного покрытия, полученной при использовании смоляной композиции электроосажденной краски, не имеет особых ограничений. Предпочтительно после отверждения толщина такой пленки составляет 10-40 мкм. Сшивание проходит при воздействии коротковолнового ультрафиолетового облучения (длинна волны от 200 до 650 нм), в зависимости от УФ фотоактивного фрагмента катализатора данного изобретения и использованного фотосенсибилизатора. Также возможно одновременно либо впоследствии подвергнуть электроосажденную краску термическому отверждению. Примеры таких красок описаны в патенте US 2005/0131193 и US 2001/0053828 и включаются в данное изобретение при помощи ссылок.
Композиции данного изобретения также используются для получения «композиций порошковых покрытий» или «порошковых покрытий», отверждающиеся при воздействии либо температуры, либо облучения. Под «композицией порошковых покрытий» или «порошковыми покрытиями» подразумевается термин, описанный в «Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5th, Completely Revised Edition, Vol.A18», стр.438-444 (1991) Раздел 3.4. Такие порошковые покрытия образуются термопластиками или термостойкими сшивающимися полимерами, которые используются в виде порошков чаще всего на металлических субстратах. Порошок вступает во взаимодействие с изделием, на которое необходимо нанести покрытие различными технологиями, например электростатическим разбрызгиванием порошка, электростатическим спеканием в кипящем слое, спеканием в неподвижном слое, спеканием в псевдосжиженном кипящем слое, ротационным спеканием либо центрифужным спеканием.
Предпочтительно, в композициях порошковых покрытий использовать органические пленкообразующие связующие вещества подходящие для нагрева в печи на основе, например, эпоксидных смол, полиэфирных гидроксиалкиламидов, полиэфирных гликольурилов, эпокси-полиэфирных смол, полиэфирных триглицидил изоциануреатов, гидрокси-функциональных полиэфирных замкнутых полиизоцианатов, гидрокси-функциональных полиэфирных уретдионов, акрильных смол с отверждающими агентами, либо смеси таких смол.
Порошковые композиции, отверждающиеся при облучении, например могут основываться на твердых смолах и мономерах, включающих реакционноспособные двойные связи, например малеаты, винил эфиры, акрилаты, акриламиды и их смеси. Порошковые композиции, отверждающиеся при УФ-облучении в сочетании с другими композициями, описанными в данном изобретении, могут, например, быть получены при смешивании ненасыщенных полиэфирных смол с твердыми акриламидами (например, метил метилакриламид гликолятами), акрилаты, метакрилаты либо винил эфиры и фотоинициаторы со свободными радикалами, например такие, как описано в публикации «Radiation Curing of Powder Coating», Conference Proceedings, Radtech Europe 1993 M. Wittig and Th. Gohmann. Порошковые покрытия могут также включать связующие вещества, описанные в патентах DE 4228514 и ЕР 636669.
Порошкове покрытия могут дополнительно включать белый или цветные пигменты, например рутил диоксид титана может применяться в концентрациях вплоть до 50 масс.%, для того чтобы получить отверждающееся порошковое покрытие с хорошей покрывающей способностью. Методика обычно включает электростатическое либо трибостатическое напыление порошка на субстрат, например, изготовленный из металла либо дерева, расплавление порошка при повышенных температурах, что в результате дает гладкую пленку, которая после отверждается при облучении ультрафиолетовым и/или видимым светом.
Композиция, согласно данному изобретению, далее может применяться, например, для изготовления печатных красок. Печатные краски являются известными специалисту в данной области техники, широко используются и описаны в литературе в данной области техники. Примерами таких красок могут быть пигментированные печатные краски и печатные краски, окрашенные при помощи красителя.
Чувствительные к облучению композиции, согласно данному изобретению, могут использоваться при экспонировании по изображению. В этом случае они используются как негативные резисты. Они подходят для применения в электронике (гальвано-резисты, материалы, стойкие к травлению, и материалы для нанесения паяльной маски) для производства печатных форм, таких как офсетные печатные формы, флексографические и рельефные печатные формы или растровые печатные формы, для производства клейма, и могут использоваться для химического травления либо в качестве микрорезистов при производстве интегральных схем. Существует великое множество пригодных субстратов для покрытия такими композициями, а также способов нанесения и получение покрытий.
Термин "перенос изображения" относится как к переносу при помощи фотомасок, которые включают заранее заданный рисунок, например слайд, экспонированный лазерным лучом, находящимся под управлением компьютера, например, над поверхностью покрываемого субстрата и, таким образом, образовывая изображение, так и генерированию изображения при помощи регулируемого компьютером электронного луча.
Перед тем как переносить изображение на материал, эффективным может быть проведение короткой термической обработки для отверждения только тех частей, которые потом будут подвергаться экспонированию. Обычно применяются температуры в промежутке от 50-150°С и предпочтительно 80-130°С; продолжительность термической обработки обычно составляет от 0,25 до 10 минут.
Дальнейшей областью использования фотоотверждения является покрытие металлов, например покрытие металлической поверхности панелей и труб, банок или горловин бутылок и фотоотверждение полимерных покрытий, например покрытий пола либо потолка ПВХ.
Примерами фотоотверждение бумажных покрытий может быть бесцветное лакирование этикеток, обложек книг, либо футляров для дисков и пластинок.
Также одним из интересных примеров использования данных композиций, представленных в изобретении, является изготовление профилированных композитных изделий из данной композиции. Композиты на основе композиции состоят из самостоятельных связующих материалов, например стеклоткани, или, например, ниток растительного происхождения [cf. K.-P. Mieck, T. Reussmann in Kunststoffe 85 (1995), 366-370], пропитанных фотоотверждающейся композицией. Профилированные изделия, изготовленные из композиции, согласно данному изобретению, обладают высокой механической прочностью и стойкостью. Композиция данного изобретения может также быть использована как профилированный материал, пропитывающая и покрывающая композиция, как описано, например, в патенте ЕР 007086. Примерами такой композиции являются тонкослойные покрытия на основе смол, к которым применяются очень строгие требования относительно их отверждающей активности и устойчивости к пожелтению, либо усиленные волокнами профилированные материалы, такие как планарные, либо продольные, либо поперечно рифленые светорассеивающие панели.
Чувствительность представленных композиций к облучению обычно начинается от примерно 190 нм до УФ зоны и затем инфракрасной зоны (около 20,000 нм, в частности 1200 нм), в особенности от 190 нм до 650 нм (в зависимости от фотоинициирующей составляющей, как вариант, в сочетании с сенсибилизатором, как описано выше) и, таким образом, покрывает достаточно большую спектральную область. Подходящим источником облучения может быть, например, солнечный свет либо искусственный источник света. Поэтому может применяться большое количество различных типов источников света. Подходят как точечные источники излучения, так и комплекты "ламповые ковры". Примерами могут быть дуговые угольные лампы, дуговые ксеноновые лампы, ртутные лампы среднего, супервысокого, высокого и низкого давления, возможно с вкраплением галлидов металлов (метал-галогеновые лампы), микроволновые паросветовые лампы, эксимерные лампы, суперактиниевые флуоресцентные трубки, флуоресцентные лампы, аргоновые лампы накаливания, электронные импульсные лампы, фотографические прожекторы, электронные лучи и рентгеновские лучи. Расстояние между лампой и субстратом в соответствии с изобретением может меняться в зависимости от цели применения, а также типа и производительности лампы и может составлять от 2 см до 150 см. Также могут применяться лазерные источники света, например эксимерные лазеры, такие как криптон F для облучения при 248 нм. Также можно использовать лазеры, работающие в видимой области света.
Альтернативно, актиниевое облучение может проводиться при помощи светоизлучающих диодов (СИД) либо органических светоизлучающих диодов (ОСИД), например УФ излучающие диоды (УФ-СИД). Данные СИДы дают возможность мгновенно включать и выключать источник излучения. Кроме того, УФ-СИДы имеют ровное распределение по длинам волн, что дает возможность менять максимальную длину волны, а также способствует эффективной конверсии электрической энергии в УФ излучение.
Как сказано выше, в зависимости от используемого источника света, во многих случаях предпочтительно использовать сенсибилизатор, как описано выше, чей абсорбционный спектр как можно ближе сходится с эмиссионным спектром источника излучения.
Ti-оксо-хелатные соединения (и их композиции), представленные в данном изобретении, являются устойчивыми к гидролизу, имеют длительный срок хранения и хорошую фотолатентность в композициях, которые включают эти катализаторы.
Далее приводятся примеры, которые более подробно иллюстрируют данное изобретение, но не являются ограничительными. Части и проценты, также как в остальной части описания изобретения и формуле, относятся к общей массе, если не указано обратное. В тех случаях, когда алкильные радикалы имеют более трех атомов углерода, в примерах приводятся без упоминания специфических изомеров, н-изомеры при этом подразумеваются в каждом случае.
Приготовление катализаторов:
Исходные комплексы диизопропокси-1,3-дионат титана получают по методике описанной в патентах WO 2009/050115 и WO 2011/032875.
Пример 1 → Катализатор 1:
Получение оксо-бис(4,4-диметил-1-(2,4,6-триметилфенил)-1,3-пентандионато)-титана
В сухой трехгорлой колбе объемом 50 мл растворяют 2,63 грамма (4 ммоль) диизопропокси-бис(4,4-диметил-1-(2,4,6-триметилфенил)-1,3-пентандионато)-титана в 10 мл гексана. Затем добавляют 0,22 г (12 ммоль) H2O и затем реакционная смесь перешивается при 50°C в течение 3 часов. По истечению этого времени реакционную смесь выпаривают и сушат при пониженном давлении, получая твердое вещество, которое кристаллизуется из диэтилового эфира. После кристаллизации остается 0,98 г продукта в виде желтого твердого вещества. Температура плавления (Т.пл.) 250-251°C.
Пример 2 → Катализатор 2:
Получение оксо-бис(4,4-диметил-1-(3,4-диметоксилфенил)-1,3-пентандионато)-титана
В сухой трехгорлой колбе объемом 50 мл растворяют 0,78 г (1,13 ммоль) диизопропокси-бис(4,4-диметил-1-(3,4-диметоксилфенил)-1,3-пентандионато)-титана в 5 мл ацетона. Добавляют 0,04 г (2,26 ммоль) Н2О и затем реакционную смесь перемешивают при 50°C в течение 6 часов. Полученную суспензию фильтруют и фильтрационный осадок сушат при низком давлении, получая таким образом 0,49 г продукта в виде желтого твердого вещества. Температура плавления 237-240°C.
Пример 3 → Катализаторы 3-13:
Катализаторы 3-13 получают в соответствии с методиками, описанными в примерах 1 и 2 для катализаторов 1 и 2, с использованием соответствующего количества диизопропокси-1,3-дионата титана в качестве исходного вещества. Полученные соединения и их физические свойства приводятся в Таблице ниже.
Таблица | |||
Катализатор | Исходное вещество/способ получения | Структурная формула | Физические свойства |
3 | диизопропокси-бис(4,4-диметил-1-(4-диметилминофенил)-1,3-пентандионато)-титана / способ из примера 1 | Твердое оранжевое вещество; Т.пл. 279-281°C |
Катализатор | Исходное вещество/способ получения | Структурная формула | Физические свойства |
4 | диизопропокси-бис(4,4-диметил-1-(2,5-диметоксифенил)-1,3-пентандионато)-титана / способ из примера 1 | Твердое желтое вещество; Т.пл. 199-201°C | |
5 | диизопропокси-бис(4,4-диметил-1-(2,6-диметоксифенил)-1,3-пентандионато)-титана / способ из примера 2 | Твердое желтое вещество; Т.пл. 296-298°C | |
6 | диизопропокси-бис(4,4-диметил-1-(3,5-диметоксифенил)-1,3-пентандионато)-титана / способ из примера 1 | Твердое желтое вещество; Т.пл. 251-253°C | |
7 | дибутокси-бис(4,4-диметил-1-(4-метоксифенил)-1,3-пентандионато)-титан / способ из примера 1 | Твердое желтоватое вещество; Т.пл. 308-310°C | |
8 | диизопропокси-бис(4-метил-1-фенил-1,3-пентандионато)-титана / способ из примера 1 | Твердое желтое вещество; Т.пл. 183-184°C | |
9 | диизопропокси-бис(1,1,1-трифторо-4-фенил-2,4-бутандионато)-титана / способ из примера 1 | Твердое желтое вещество; Т.пл. 296-297°C |
Катализатор | Исходное вещество/способ получения | Структурная формула | Физические свойства |
10 | диизопропокси-бис(1,3-дифенил-1,3-пропандионато)-титана / способ из примера 2 | Твердое желтое вещество; Т.пл. 335-337°C | |
11 | диизопропокси-бис(3-(1-метил)циклогексил-1-фенил)-1,3-пропандионато)-титана / способ из примера 1 | Твердое желтоватое вещество; Т.пл. 282-283°C | |
13 | диизопропокси-бис(4,4-диметил-1-фенил-1,3-пентандионато)-титана / способ из примера 1 | Твердое желтоватое вещество; Т.пл. 313°C |
Примеры применения:
В примерах применения используются следующие коммерчески доступные, 1,3-дикетоны:
Отверждение и срок хранения двухупаковочных полиуретановых систем на основе полиакрил полиола и алифатического полиизоцианата:
Полиуретаны являются продуктом реакции двух основных компонентов: полиола (Компонент A) и полиизоцианата (Компонент B). Органометаллический фотолатентный катализатор добавляют к композиции A и B, чтобы ускорить реакцию между А и В.
В следующих примерах A1-A4, компонент A включает все ингредиенты отличные от полиизоцианата. Фотолатентный катализатор и 1,3-дикетон осторожно растворяют в компоненте A и только после этого добавляют компонент В.
Компонент А
73,1 частей | полиакрилат полиол (70% раствор в бутилацетате; Desmophen A HS 1170 ВА, предоставленный Bayer Material Science) |
2,3 частей | смесь добавок (состоящая из 0,9 частей раствора полиакрилатов для улучшения текучести, 0,7 частей силиконового антипенного агента и 0,7 частей модифицированного полиэфиром диметилполисилоксана в качестве силиконовой поверхностно-активной добавки) |
24,6 частей | ксилен / метоксипропилацетат / бутилацетат (1/1/1) |
Компонент В
Алифатический полиизоцианат [(гексаметилендиизоцианат-тример) 90% в смеси растворителей; Desmodur N 3390, производства Bayer Material Science] Базовые тестируемые композиции состоят из:
7,52 частей | компонента А |
2,00 частей | компонента В |
Пример А1: эффективность катализатора до и после активации УФ излучением
Тестируемые образцы получены путем добавления фотолатентного Ti катализатора ("катализатор") к 7,52 г компонента А базовой тестируемой композиции, как описано выше.
После завершения смешивания компонента А с 2 г компонента В смеси помещают в 76 мкм двухкамерную напылительную установку с двумя стеклянными тарелками длинной 30 см. Одна тарелка облучается УФ процессором производства IST Metz (2 ртутные лампы мощностью 100 Вт/см) со скоростью ремня 5 м/мин, в то время как вторая тарелка не подвергается облучению. Реакционная способность смесей определяется путем измерения «времени отверждения до отлипания" нанесенной композиции (стеклянная тарелка с покрытием) при помощи записывающего регистратора высыхания, производства Byk Gardner, в котором иголка двигается с постоянной скоростью по покрытому субстрату в течение 24 часов. Запись проходит в темноте при комнатной температуре. «Время отверждение до отлипания» - это период времени необходимый для отверждения образца до такой степени, что липкости на поверхности не останется ни на ощупь, ни при движении иголки записывающего регистратора.
Чем ниже «время отверждение до отлипания», тем быстрее реакция присоединения полиола к полиизоцианату.
Чем больше различие между значениями «времени отверждение до отлипания» облучаемого и не облучаемого образца (где время отверждения до отлипания облучаемого образца меньше, чем не облучаемого), тем более «фотолатентным» является катализатор.
Катализаторы, используемые в этом эксперименте, а также полученные результаты приводятся в Таблице 1.
Таблица 1 | ||
Катализатор / (г) | Время отверждение до отлипания (стадия 3/4) в часах | |
Без УФ излучения | 2×100 Вт/см @ 5 м/мин | |
Катализатор 1 / (0,0174) | 13 | 7 |
Катализатор 2 / (0,0185) | 11 | 6,75 |
Катализатор 3 / (0,0174) | 10 | 6,25 |
Катализатор 4 / (0,0185) | 9,25 | 4,75 |
Катализатор 7 / (0,0166) | 9 | 5,5 |
Катализатор 8/ (0,0139) | 11 | 6 |
Катализатор 9 / (0,0155) | 10,5 | 7 |
Пример А2: Стабильность композиции (срок хранения)
Тестируемые образцы получают добавлением Ti катализатора ("катализатор") и свободного лиганда 1,3-дикетона ("Добавка") к 7,52 г компонента А базовой тестируемой композиции из примера А1. После смешивания компонента А с 2,0 г компонента В, определяется визуальный срок хранения полученной композиции, время в течение которого визуально не наблюдается изменение вязкости): время гелеобразования, время получение смеси со значительно повышенной вязкостью, и время образования смеси с высокой вязкостью, при условии, что образцы хранятся в темных колбах.
Катализаторы и добавки, используемые в этом эксперименте, а также полученные результаты, представлены в таблице 2.
Таблица 2 | ||||
Катализатор/(г) | Добавка/(г) | Время гелеобразования (мин.) | Повышенная вязкость (мин) | Высокая вязкость (мин) |
- | - | >600 | >3000 | |
Катализатор 13/(0,059) | - | 65 | 115 | 140 |
Катализатор 13/(0,059) | CAS 13988-67-5/(0,007) | 65 | 165 | 200 |
Катализатор 13/(0,059 | CAS 13988-67-5/(0,015) | 180 | 285 | 305 |
Катализатор 13/(0,059) | CAS 13988-67-5/(0,059) | 510<t<960 | 510<t<960 | 510<t<960 |
Катализатор 13/(0,059) | CAS 326-06-7/(0,015) | 270 | 390 | 460 |
Катализатор 13/(0,059) | CAS 120-46-7/0,015 | 120 | 210 | 280 |
Катализатор 13/(0,059) | CAS18362-64-6/(0,015) | 210 | 330 | 390 |
Катализатор 13/(0,059) | CAS 1522-22-1/(0,015) | 120 | 240 | 280 |
Катализатор 13/(0,059) | CAS 22767-90-4/(0,015) | 240 | 390 | 510 |
Катализатор 13/(0,059) | CAS 1118-71-4/(0,015) | 180 | 300 | 390 |
Катализатор 8/(0,055) | - | 120 | 210 | 255 |
Катализатор 8/(0,055) | CAS 13988-67-5/(0,014) | 180 | 300 | 390 |
Катализатор 12/(0,054) | - | 300 | 510 | 540<t<990 |
Катализатор 12/(0,054) | CAS 1118-71-4/(0,013) | 540<t<990 | 540<t<990 | 540<t<990 |
Катализатор/(г) | Добавка/(г) | Время гелеобразования (мин.) | Повышенная вязкость (мин.) | Высокая вязкость (мин.) |
Катализатор 12/(0,054) | CAS 13988-67-5/(0,013) | 540<t<990 | 540<t<990 | 540<t<990 |
Пример А3: Стабильность композиции - срок годности (увеличение вязкости) Тестируемые образцы получают добавляя фотолатентный Ti катализатор ("катализатор") к 1,3-дикетон свободному лиганду (CAS 13988-67-5) и 7,52 г компонента А базовой композиции, описанной в примере A1. Количество лиганда рассчитывается таким образом, чтобы соответствовать следующему массовому соотношению между органометаллическим фотолатентным катализатором и лигандом: 70/30, 80/20.
После смешивания компонента А с 2 г компонента В, смеси хранят в темноте при комнатной температуре. Срок годности каждой из них определяют, контролируя их вязкость при 25°C при помощи вискозиметра производства Epprecht Instruments+Control AG. Измерения проводят после приготовления конечной композиции и затем каждый час в течение 7 часов. Вязкость со временем повышается. Чем меньше увеличивается вязкость, тем больше срок хранения такой композиции и, соответственно, тем больше "рабочее окно". Катализатор и лиганд, используемые в этом эксперименте, а также полученные результаты представлены в Таблице 3.
Таблица 3 | |||||||||
Катализатор (г)/Лиганд CAS (г) | Соотношение | Вязкость при 25°C (Пуаз) | |||||||
0 часов | 1 час | 2 часа | 3 часа | 4 часа | 5 часов | 6 часов | 7 часов | ||
Катализатор 2 (0,0185) | - | 1,4 | 2,7 | 4,3 | 7,8 | 16,6 | 35,2 | ## | ## |
Катализатор 2 (0,0185)/13988-67-5 (0,0046) | 80/20 | 1,2 | 1,5 | 1,9 | 2,4 | 3,1 | 3,6 | 5 | 5,8 |
Катализатор 2 (0,0185)/13988-67-5 ((0,0079) | 70/30 | 1,2 | 1,5 | 1,8 | 2 | 2,5 | 2,9 | 3,5 | 4 |
Катализатор 3 (0,0174) | - | 1,6 | 3,5 | 7,4 | 16 | 52 | ## | ## | ## |
Катализатор 3 (0,0174)/13988-67-5 (0,0044) | 80/20 | 1,1 | 2 | 3 | 4,2 | 6 | 9 | 12,8 | 17,6 |
Катализатор (г)/Лиганд CAS (г) | Соотношение | Вязкость при 25°C (Пуаз) | |||||||
0 часов | 1 час | 2 часа | 3 часа | 4 часа | 5 часов | 6 часов | 7 часов | ||
Катализатор 3 (0,0174)/13988-67-5 (0,0075) | 70/30 | 1,1 | 1,8 | 3 | 3,8 | 5 | 7 | 10 | 12,4 |
Катализатор 4 (0,0185) | - | 1,8 | 3,8 | 6,5 | 28 | ## | ## | ## | ## |
Катализатор 4 (0,0185)/13988-67-5 (0,0046) | 80/20 | 1,1 | 2,1 | 2,8 | 4 | 6,1 | 9.3 | 12 | 16 |
Катализатор 4 (0,0185)/13988-67-5 (0,0079) | 70/30 | 1,1 | 1,7 | 2,5 | 3,5 | 4,2 | 5,8 | 7,1 | 8,8 |
Катализатор 7 (0,0166) | - | 1,6 | 3,3 | 6 | 13 | 34,4 | ## | ## | ## |
Катализатор 7 (0,0166)/13988-67-5 (0,0042) | 80/20 | 1,1 | 1,7 | 2,4 | 3,5 | 4,2 | 5,8 | 8 | 10,8 |
Катализатор 7 (0,0166)/13988-67-5 (0,0071) | 70/30 | 1,2 | 1,5 | 2,1 | 2,8 | 3,6 | 5,6 | 7 | 7,8 |
## Гелеобразный образец |
Пример А4: Влияние соотношения "катализатор/лиганд" на эффективность отверждения до и после облучения УФ-излучением
Тестируемые образцы получены добавлением фотолатентных Ti катализаторов и 1,3-дикетон свободного лиганда (CAS 13988-67-5) к 7,52 г компонента А базовой композиции, описанной в примере A1. Количество лиганда рассчитывается таким образом, чтобы соответствовать следующему массовому соотношению между органометаллическим фотолатентным катализатором и лигандом: 70/30, 80/20.
После смешивания компонента А с 2 г компонента В, полученные смеси при помощи 76 мкм двухкамерной напылительной установки наносят на две стеклянные тарелки длинной 30 см. Одна тарелка облучается УФ процессором производства IST Metz (2 ртутные лампы мощностью 100 Вт/см) со скоростью ремня 5 м/мин, а вторая тарелка не подвергается облучению. Реакционная способность смесей определяется путем измерения «времени отверждение до отлипания". Поэтому образцы помещают в записывающий регистратор высыхания производства Byk Gardner, в котором иголка двигается с постоянной скоростью по покрытому субстрату в течение 24 часов. Запись проходит в темноте при комнатной температуре. «Время отверждения до отлипания» это период времени, необходимый для отверждения образца до той степени, когда липкости на поверхности не останется ни на ощупь, ни при движении иголки записывающего регистратора.
Чем ниже «время отверждения до отлипания», тем быстрее реакция присоединения полиола к полиизоцианату.
Чем больше различие между значениями «времени отверждения до отлипания» облучаемого и не облучаемого образца (где время отверждения до отлипания облучаемого образца меньше чем не облучаемого), тем более «фотолатентным» является катализатор.
Катализаторы и лиганды, используемые в этом тесте, а также полученные результаты приведены в Таблице 4.
Таблица 4 | |||
Катализатор (г)/Лиганд (г) | Соотношение | Время отверждения до отлипания (стадии 3/4) час | |
Без облучения | 2×100 Вт 5 м/мин | ||
Катализатор 2 (0,0185)/CAS 13988-67-5 (0,0046) | 80/20 | 16 | 13 |
Катализатор 2 (0,0185)/CAS 13988-67-5 (0,0079) | 70/30 | 17 | 11,5 |
Катализатор 3 (0,0174)/CAS 13988-67-5 (0,0044) | 80/20 | 14,5 | 11 |
Катализатор 3 (0,0174)/CAS 13988-67-5 (0,0075) | 70/30 | 13,5 | 9.5 |
Катализатор 4 (0,0185)/CAS 13988-67-5 (0,0046) | 80/20 | 14 | 8 |
Катализатор 4 (0,0185)/CAS 13988-67-5 (0,0079) | 70/30 | 14,5 | 6,5 |
Катализатор 7 (0,0166)/CAS 13988-67-5 (0,0042) | 80/20 | 12,5 | 9.75 |
Катализатор 7 (0,0166)/CAS 13988-67-5 (0,0071) | 70/30 | 14,5 | 9.75 |
В следующем Примере А5 компонент А' включает любые ингредиенты, отличные от полиизоцианата. Фотолатентный катализатор (катализатор 12) сам по себе либо в комбинации с 1,3-дикетоном (CAS 1118-71-4) добавляют к компоненту А' перед добавлением компонента В'.
Компонент А'
104 части | Полиакрилат полиол (80% раствор в бутилацетате; Joncryl®507, предоставленный компанией BASF SE) |
1,2 части | Органически модифицированный полисилоксан, EFKA® |
51,2 частей | 3030, используемый в качестве выравнивателя бутилацетат (BuAc) |
Компонент В'
Алифатический полиизоцианат [(гексаметилендиизоцианат-тример), 100% твердое вещество; Basonat® HI 100, предоставлен BASF SE]
Базовая тестируемая композиция состоит из:
40 частей | компонента A |
10,24 частей | компонента B' |
Перед добавлением к Компоненту А', готовят следующие каталитические растворы, включающие катализатор и лиганд:
Каталитический раствор
Катализатор 12 (10% в BuAc) | Катализатор 12/СА5 1118-71-4 (70/30) (50% в BuAc) | |
Катализатор 12 | 10 | 35 |
CAS 1118-71-4 | - | 15 |
бутилацетат (BuAc) | 90 | 50 |
% металла | 1,10% | 3,90% |
Пример А5: Реакционная способность катализатора 12 с и без дополнительного лиганда CAS 1118-71-4 после УФ облучения
Тестируемые образцы получены добавлением раствора катализатора, описанного выше, к компоненту А' базовой тестируемой композиции.
После смешивания компонента А' с 10,24 г компонента В', смеси при помощи 76 мкм двухкамерной напылительной установки наносят на три стеклянные тарелки длиной 30 см. Одна из тарелок три раза подряд облучается при помощи УФ процессора производства IST Metz, модель BLK-U-30-2×1-SS-tr-N2 (1 ртутная лампа мощностью 100 Вт/см) со скоростью ремня 10 м/мин, вторая тарелка подвергается облучению в течение 6 минут лампой Dr. Hoenle Lamp - Type UVA spot 400T (расстояние составляет 20 см), а третья тарелка, в свою очередь, не облучается. Реакционная способность смесей определяется путем измерения «времени отверждения до отлипания" при помощи записывающего регистратора высыхания производства Byk Gardner, в котором иголка двигается с постоянной скоростью по покрытому субстрату в течение 24 часов. Запись проходит в темноте при комнатной температуре. «Время отверждения до отлипания» является периодом времени, необходимым для отверждения образца таки образом, что липкости на поверхности не остается при прикосновении движущейся иголки записывающего регистратора.
Чем ниже значение «времени отверждения до отлипания», тем быстрее реакция присоединения полиола к полиизоцианату.
Чем больше различие между значениями «времени отверждение до отлипания» облучаемого и не облучаемого образца (где время отверждения до отлипания облучаемого образца меньше чем не облучаемого), тем более «фотолатентным» является катализатор.
Катализаторы, используемые в этом тесте, а также полученные результаты приводятся в Таблице 5.
Таблица 5 | |||
Катализатор (г) | Время отверждения до отлипания (стадия 3/4) в часах | ||
Без облучения | 3-разовое облучение при 1×100 Вт/см @ 10 м/мин | 6-минутное облучение UVA spot | |
Катализатор 12 (10% в BuAc) 0,716 г | 21 | 14,5 | 4,75 |
Катализатор 12 (10% в BuAc) 0,358 г | 18,5 | 16 | 6,75 |
Катализатор 12 / CAS 1118-71-4(70/30) (50% в BuAc) 0,2 г | 16,25 | 9 | 3,25 |
Пример А6: Вяжущие композиции для послойного формования
Тестируемыми связующими композициями являются реакционно-способные полиуретаны, не включающие растворителей, стандартные системы для послойного формования, применяемые в производстве упаковок из пластичных материалов. До применения, 14 частей изоцианатного компонента связывающей композиции, не включающей растворитель, растворяют в 7 частях этилацетата и потом добавляют 4 части гидроксильного компонента, после чего смесь перемешивают. Фотолатентный катализатор 12 предварительно смешивают с гидроксильным компонентом связывающей композиции.
Связывающая композиция наносится специальным ножом таким образом, чтобы получить сухой слой толщиной 2,5 г/м2 (твердых веществ) различных коммерчески доступных полимерных пленок. После покрытия образец сушится потоком горячего воздуха и затем подвергается облучению УФ излучением при помощи стандартной ртутной лампы среднего давления. Покрывающая полимерная пленка затем покрывается второй полимерной пленкой в каландре при 23°C и под давлением 6,5 Бар. Полученные слоистые материалы имеют высокую степень прилипания.
Claims (38)
1. Композиция катализатора реакций полиприсоединения или поликонденсации на основе титан-оксо-хелата, содержащая
(i) по меньшей мере, одно вещество формулы I
где R1 и R2 и R3 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одним, двумя либо тремя С1-С4алкилами, OR13 или NR13R14;
R10 и R11 и R12 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу, которая может быть незамещенной или замещенной одним, двумя либо тремя С1-С4алкилами, OR13 или NR13R14;
R4, R5, R6, R7, R8, R9 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген либо С1-С4алкил;
или R4, R5 и R6 и R7, R8 и R9 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу;
или R4 и R5 и R7 и R8 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют циклогексильное кольцо;
R13 и R14 независимо друг от друга представляют собой С1-С4алкил;
(ii) по меньшей мере, один хелатный лиганд общей формулы IIa, IIb или IIc
R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или С1-С4алкил;
или R1 и R2 и R3 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу;
R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген или С1-С4алкил;
или R4 и R5 и R6 вместе с С-атомом, к которому они присоединены, образуют фенильную группу.
2. Композиция катализатора на основе титан-оксо-хелата по п.1, содержащая:
(i) 50-99 мас.%, по меньшей мере, одного соединения общей формулы I, как определено в п. 1, и
(ii) 1-50 мас.%, по меньшей мере, одного хелатного лиганда общей формулы IIa, IIb или IIc, как определено в п. 1.
3. Применение композиции катализатора на основе титан-оксо-хелата по п.1 или 2 в качестве катализатора реакций полиприсоединения или поликонденсации, которые катализируются при помощи реагентов типа кислот Льюиса.
4. Полимеризуемая композиция, содержащая
(a) по меньшей мере, один компонент, способный к реакциям полиприсоединения или поликонденсации в присутствии реагентов типа кислот Льюиса; и
(b) композицию катализатора на основе титан-оксо-хелата по п.1 или 2.
5. Полимеризуемая композиция по п.4, содержащая в качестве компонента (а)
(а1) по меньшей мере, одно защищенное или незащищенное соединение изоцианата или изотиоцианата, и
(а2) по меньшей мере, один полиол.
6. Полимеризуемая композиция по п.4, дополнительно содержащая добавку (d), в частности фотосенсибилизатор.
7. Полимеризуемая композиция по п.4, содержащая от 0,001 до 15 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 5 мас.% от общей массы композиции, соединения общей формулы I, как определено в п.1.
8. Применение полимеризуемой композиции по любому из пп.4-7 для изготовления адгезивов, герметиков, покрытий, стабилизаторов, печатных красок, печатных пластин, пен, формовочных масс или фотоструктурированных слоев.
9. Имеющий покрытие субстрат, в котором, по меньшей мере, одна из поверхностей покрыта композицией по любому из пп.4-7.
10. Способ полимеризации соединений, которые способны сшиваться в присутствии кислот Льюиса, отличающийся тем, что композицию катализатора на основе титан-оксо-хелата по п. 1 добавляют к соединениям, которые способны сшиваться в присутствии кислот Льюиса, и полученную смесь подвергают воздействию электромагнитного излучения с длиной волны в диапазоне 200-800 нм или тепловой обработке, или электромагнитного излучения с одновременной или последующей тепловой обработкой.
11. Способ по п.10, используемый для получения адгезивов, герметиков, покрытий, изоляторов, печатных красок, печатных пластин, пен, формовочных масс или фотоструктурированных слоев.
12. Полимеризованная либо сшитая композиция, полученная способом по п.10 или 11.
13. Катализатор реакций полиприсоединения или поликонденсации, представляющий собой соединение общей формулы (IA)
R20, R'20, R"20, R21, R'21 и R"21 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С1-С20алкил, который является незамещенным;
R22, R23, R24 независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, С1-С8 алкил, С1-С8 алкокси или NR37R38, где R37 и R38 независимо друг от друга являются С1-С8 алкилом.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161471704P | 2011-04-05 | 2011-04-05 | |
EP11161087.9 | 2011-04-05 | ||
US61/471,704 | 2011-04-05 | ||
EP11161087 | 2011-04-05 | ||
PCT/EP2012/055920 WO2012136606A1 (en) | 2011-04-05 | 2012-04-02 | Photo-latent titanium-oxo-chelate catalysts |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013148611A RU2013148611A (ru) | 2015-05-10 |
RU2610090C2 RU2610090C2 (ru) | 2017-02-07 |
RU2610090C9 true RU2610090C9 (ru) | 2018-04-26 |
Family
ID=44681463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013148611A RU2610090C9 (ru) | 2011-04-05 | 2012-04-02 | Фотолатентные катализаторы на основе титан-оксо-хелатов |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9809727B2 (ru) |
EP (1) | EP2694211A1 (ru) |
JP (1) | JP6184401B2 (ru) |
KR (1) | KR101882045B1 (ru) |
CN (1) | CN103596684B (ru) |
BR (1) | BR112013025510A2 (ru) |
RU (1) | RU2610090C9 (ru) |
WO (1) | WO2012136606A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9339832B2 (en) | 2012-03-22 | 2016-05-17 | Basf Se | Spraygun for producing cured coating films and methods of use thereof |
US9221789B2 (en) | 2012-06-22 | 2015-12-29 | Basf Se | Multicomponent crystals comprising imatinib mesilate and selected co-crystal formers |
JP6481321B2 (ja) * | 2014-10-03 | 2019-03-13 | Dic株式会社 | ウレタン化触媒、ポリオール混合物、接着剤、及び積層フィルム |
US10053596B2 (en) | 2016-08-30 | 2018-08-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Curable film-forming compositions demonstrating increased wet-edge time |
CN110105533A (zh) * | 2019-05-05 | 2019-08-09 | 湖北三江航天江河化工科技有限公司 | 多官能度双固化线型聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法 |
US12085744B1 (en) * | 2021-11-10 | 2024-09-10 | Meta Platforms Technologies, Llc | Superconformal recessed feature fill sol-gels |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5767302A (en) * | 1995-07-31 | 1998-06-16 | Mitsubishi Materials Corporation | High-purity TI complexes, methods for producing the same and BST film-forming liquid compositions |
US20020032300A1 (en) * | 2000-01-07 | 2002-03-14 | Dowling Conor M. | Polyester polycondensation with catalyst and a catalyst enhancer |
RU2256672C2 (ru) * | 2000-01-12 | 2005-07-20 | Джонсон Мэтью Плс | Металлоорганические композиции |
JP2006206781A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Tosoh Corp | ポリウレタン樹脂製造用触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法 |
JP2008280434A (ja) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Kaneka Corp | 硬化性組成物 |
WO2011032837A1 (en) * | 2009-09-15 | 2011-03-24 | Basf Se | Photo-latent titanium-chelate catalysts |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5336449B2 (ru) * | 1972-05-27 | 1978-10-03 | ||
DE2962089D1 (en) | 1978-07-14 | 1982-03-18 | Basf Ag | Light-curable moulding, impregnating and coating compositions and shaped articles prepared therefrom |
AU570707B2 (en) | 1983-09-02 | 1988-03-24 | Fmc Corporation | Bag making apparatus |
US4575330A (en) | 1984-08-08 | 1986-03-11 | Uvp, Inc. | Apparatus for production of three-dimensional objects by stereolithography |
US4973623A (en) | 1989-05-26 | 1990-11-27 | Dow Corning Corporation | Fast curing oximo-ethoxy functional siloxane sealants |
SE468771B (sv) | 1992-02-26 | 1993-03-15 | Perstorp Ab | Dendritisk makromolekyl av polyestertyp, foerfarande foer framstaellning daerav samt anvaendning daerav |
DE4228514A1 (de) | 1992-08-27 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Bindemittel für Pulverlacke |
BE1007373A3 (nl) | 1993-07-30 | 1995-05-30 | Dsm Nv | Stralingsuithardbare bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. |
US5545600A (en) | 1994-12-21 | 1996-08-13 | Knudsen; George A. | Process for the preparation of dialkyltin dialkoxide |
JPH1072475A (ja) | 1996-08-29 | 1998-03-17 | Nippon Sanso Kk | 高純度β−ジケトネートチタン錯体およびその製造方法 |
JP3957112B2 (ja) * | 1997-10-31 | 2007-08-15 | 三菱マテリアル株式会社 | 複合酸化物系誘電体薄膜形成用の溶液原料と誘電体薄膜 |
CA2292483A1 (en) | 1998-12-17 | 2000-06-17 | Sinzi Hirato | Electrodeposition paint composition |
DE19935471A1 (de) | 1999-07-28 | 2001-02-08 | Goldschmidt Ag Th | Beschichtung von Oberflächen |
US6664323B2 (en) | 2001-02-02 | 2003-12-16 | General Electric Company | Moisture curable sealants |
JP2002356651A (ja) | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 撥水コーティング用シリコーン組成物 |
US6620871B2 (en) | 2001-06-07 | 2003-09-16 | Nike, Inc. | Rubber compositions with increased shelf life and reduced cure temperatures and times |
DE10260299A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Bayer Ag | Reaktivsysteme, deren Herstellung und deren Verwendung |
US6969754B2 (en) | 2003-12-11 | 2005-11-29 | Valspar Sourcing, Inc. | Blocked isocyanate crosslinker solution |
JP4750559B2 (ja) | 2004-01-30 | 2011-08-17 | 株式会社カネカ | 粘着剤組成物 |
BRPI0513709A (pt) | 2004-07-21 | 2008-05-13 | Ciba Sc Holding Ag | processo para a fotoativação e uso de um catalisador por um procedimento de dois estágios invertido |
DE102004044085A1 (de) | 2004-09-09 | 2006-03-16 | Tesa Ag | Haftklebemasse mit dualem Vernetzungsmechanismus |
DE102005029282A1 (de) | 2005-06-23 | 2006-12-28 | Henkel Kgaa | Silanvernetzende Kleb- und Dichtstoffmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US7365145B2 (en) * | 2005-09-14 | 2008-04-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable silylated polymer containing free polyols for coating, adhesive and sealant application |
JP4957052B2 (ja) | 2006-04-04 | 2012-06-20 | Nok株式会社 | 加硫接着剤組成物 |
JP5290165B2 (ja) | 2006-06-22 | 2013-09-18 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 化学線硬化性コーティング組成物 |
DE102006047738A1 (de) | 2006-10-06 | 2008-04-10 | Tesa Ag | Hitzeaktivierbares Klebeband insbesondere für die Verklebung von elektronischen Bauteilen und Leiterbahnen |
WO2008045395A2 (en) | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Dow Corning Corporation | Process for making organopolysiloxane compositions |
GB2444255A (en) | 2006-11-30 | 2008-06-04 | Formerol Ltd | Mouldable one-part RTV silicone elastomer |
CN101874050B (zh) | 2007-10-17 | 2013-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于有机金属化合物的光潜催化剂 |
JP5285892B2 (ja) | 2007-10-25 | 2013-09-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
BR112012005902B1 (pt) * | 2009-09-15 | 2019-09-17 | Basf Se | Formulação de catalisador de quelato de ti, uso da formulação de catalisador de quelato de ti, composição polimerizável, processo para a polimerização de compostos, uso da composição polimerizável, substrato revestido, e, composição polimerizada ou reticulada |
-
2012
- 2012-04-02 US US14/007,688 patent/US9809727B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-04-02 JP JP2014503098A patent/JP6184401B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-04-02 BR BR112013025510A patent/BR112013025510A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2012-04-02 RU RU2013148611A patent/RU2610090C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-04-02 KR KR1020137028862A patent/KR101882045B1/ko active IP Right Grant
- 2012-04-02 EP EP12713685.1A patent/EP2694211A1/en not_active Ceased
- 2012-04-02 CN CN201280027332.8A patent/CN103596684B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-04-02 WO PCT/EP2012/055920 patent/WO2012136606A1/en active Application Filing
-
2017
- 2017-10-20 US US15/789,548 patent/US20180105719A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5767302A (en) * | 1995-07-31 | 1998-06-16 | Mitsubishi Materials Corporation | High-purity TI complexes, methods for producing the same and BST film-forming liquid compositions |
US20020032300A1 (en) * | 2000-01-07 | 2002-03-14 | Dowling Conor M. | Polyester polycondensation with catalyst and a catalyst enhancer |
RU2256672C2 (ru) * | 2000-01-12 | 2005-07-20 | Джонсон Мэтью Плс | Металлоорганические композиции |
JP2006206781A (ja) * | 2005-01-28 | 2006-08-10 | Tosoh Corp | ポリウレタン樹脂製造用触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法 |
JP2008280434A (ja) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Kaneka Corp | 硬化性組成物 |
WO2011032837A1 (en) * | 2009-09-15 | 2011-03-24 | Basf Se | Photo-latent titanium-chelate catalysts |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112013025510A2 (pt) | 2018-07-03 |
KR20140022044A (ko) | 2014-02-21 |
RU2610090C2 (ru) | 2017-02-07 |
US9809727B2 (en) | 2017-11-07 |
JP2014518561A (ja) | 2014-07-31 |
CN103596684A (zh) | 2014-02-19 |
RU2013148611A (ru) | 2015-05-10 |
JP6184401B2 (ja) | 2017-08-23 |
EP2694211A1 (en) | 2014-02-12 |
CN103596684B (zh) | 2015-09-16 |
KR101882045B1 (ko) | 2018-07-25 |
US20180105719A1 (en) | 2018-04-19 |
US20140018461A1 (en) | 2014-01-16 |
WO2012136606A1 (en) | 2012-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5894919B2 (ja) | 光潜在性チタンキレート触媒 | |
US6579913B2 (en) | Photoactivatable coating composition comprising a photolatent base | |
JP5765938B2 (ja) | 有機金属化合物を主成分とする光潜伏性触媒 | |
RU2610090C9 (ru) | Фотолатентные катализаторы на основе титан-оксо-хелатов | |
KR101752516B1 (ko) | 광-잠재성 티타늄 촉매 | |
AU2001260325A1 (en) | Photoactivatable coating composition | |
KR20090025357A (ko) | 화학선-경화성 피복 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TH4A | Reissue of patent specification | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190403 |