CN1884096A - 一种掺碳球形Li4Ti5O12的制备方法 - Google Patents
一种掺碳球形Li4Ti5O12的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1884096A CN1884096A CNA2006100896289A CN200610089628A CN1884096A CN 1884096 A CN1884096 A CN 1884096A CN A2006100896289 A CNA2006100896289 A CN A2006100896289A CN 200610089628 A CN200610089628 A CN 200610089628A CN 1884096 A CN1884096 A CN 1884096A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon
- kerosene
- dispersion medium
- gel
- spherical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910002986 Li4Ti5O12 Inorganic materials 0.000 title abstract 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011806 microball Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 36
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 14
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SWAIALBIBWIKKQ-UHFFFAOYSA-N lithium titanium Chemical compound [Li].[Ti] SWAIALBIBWIKKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 3
- 229910010270 TiOCl2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 12
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
一种锂离子电池负极材料掺碳球形Li4Ti5O12的制备工艺。该工艺过程为:以TiOCl2水溶液为原料液,并在原料液中均匀掺入一定量的碳黑,以司班80-煤油为分散介质,将该原料液滴加于分散介质煤油中,在搅拌条件下,向煤油中通入氨气使分散于煤油中的液滴转化成凝胶沉淀出来,离心分离、陈化、洗涤、干燥后得到凝胶微球前驱体。加入锂后在惰性气体保护下进行热处理即制备出掺碳球形Li4Ti5O12。本发明制备出的球形掺碳Li4Ti5O12负极材料堆积密度高,导电性好,具有很大的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池负极材料掺碳球形Li4Ti5O12的制备工艺,属于化学工程及新材料制备技术领域。
背景技术
目前商品化的锂离子电池负极材料大多采用石墨化碳材料。但该材料与电解液相容性较差,与电解液作用形成的SEI膜热稳定性较差,可能导致安全性问题,从而限制了锂离子电池在动力电池以及对安全性要求较高的领域中的应用。尖晶石型钛酸锂(Li4Ti5O12)以其优良的循环性能和高安全性近年来越来越引起研究人员的关注,是一种无应力插入材料,在充放电过程中不发生结构改变,循环性能好;有很好的充放电平台;首次充放电效率高;不与电解液反应,与电解液有很好的相容性和热稳定性;价格便宜,容易制备。但是该材料存在导电性差和堆积密度低的问题,从目前的研究成果来看,这两个问题都没有很好地得到解决。
发明内容
本发明的目的是提出一种制备球形Li4Ti5O12的工艺,以提高该材料的振实密度,并通过在球形颗粒内部掺碳,改善材料的导电性。从而实现高堆积密度与高导电性的统一。
本发明的技术方案如下:
一种锂离子电池负极材料球形掺碳Li4Ti5O12的制备方法,其特征在于该方法按以下步骤进行:
1)以TiCl4为原料,在搅拌条件下用去离子水溶解,或以TiOSO4、TiO2·2H2O为原料,在搅拌条件下用盐酸溶解,制得TiOCl2溶液;
2)将占Li4Ti5O12质量百分比为5%~20%的碳黑加入步骤1)所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀;
3)以煤油为分散介质,在其中加入占煤油质量百分比为1%~3%的司班80作为表面活性剂,将第2)步制得的混合溶液在搅拌条件下滴加入分散介质中,然后在搅拌条件下持续向分散介质中通入氨气,溶液中每含1摩尔的Ti4+需要通入至少为90L的氨气,然后停止搅拌,使凝胶沉淀出来;
4)将步骤3)所得凝胶离心分离,用氨水将所得凝胶陈化,再用去无离子水洗涤至洗涤水中检测不到Cl-,然后离心分离后烘干,得到掺碳凝胶微球;
5)按锂钛摩尔比为4∶5的比例称取Li2CO3,与步骤4)所得的掺碳凝胶微球前驱体均匀混合;
6)将步骤5)所得的粉体在氮气气氛下于700℃~900℃下热处理8~20小时,即获得掺碳球形Li4Ti5O12产品。
本发明所建立的制备掺碳球形Li4Ti5O12的工艺具有以下优点:工艺流程简单;制备出的掺碳Li4Ti5O12产品呈球形,具有合适的颗粒尺寸及合理的粒径分布,堆积密度高,大于1.5g/cm3;产品还具有较好的导电性,在较大电流密度下具有较高的循环放电比容量;具有很大的应用价值。
具体实施方式
下面介绍本发明的实施例:
实施例1.称取10g TiCl4置入一烧杯中,加入约20ml无离子水,水解制得TiOCl2溶液。将0.73g的碳黑(占Li4Ti5O12质量的15%),加入到所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀。以煤油为分散介质,再在其中加入与煤油质量比为2%的司班80作为表面活性剂,将制得的混合溶液在搅拌条件下缓慢滴加入分散介质煤油中,然后在搅拌条件下持续向分散介质中通入大于5L的氨气,停止搅拌,使凝胶沉淀出来。离心分离,用质量体积浓度为5%的氨水将所得干凝胶陈化24小时,再用无离子水洗涤至洗涤水中检测不到Cl-,离心分离后烘干,即得到掺碳凝胶微球。按摩尔比Li∶Ti=4∶5的比例称取Li2CO3(3.1g),与得到的掺碳凝胶微球前驱体均匀混合,在800℃下于氮气气氛中热处理15小时后获得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.58g/cm3。称取71.8mg该样品,将样品粉末、乙炔黑和PTFE以8∶1∶1的比例混合,压制成电极片,经真空干燥后作为正极,用纯金属锂片作负极,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为160mAh/g。
实施例2.称取8g TiOSO4置入一烧杯中,加入约20mL 5mol/L的HCl溶液,制得TiOCl2溶液。将0.69g的碳黑(占Li4Ti5O12质量的15%)加入到所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀。以煤油为分散介质,再在其中加入与煤油质量比为1%的司班80作为表面活性剂,将制得的混合溶液在搅拌条件下缓慢滴加入分散介质煤油中,然后在搅拌条件下持续向分散介质中通入大于5L的氨气,停止搅拌,使凝胶沉淀出来。离心分离,用质量体积浓度为10%的氨水将所得干凝胶陈化30小时,再用无离子水洗涤至洗涤水中检测不到Cl-,离心分离后烘干,即得到掺碳凝胶微球。按摩尔比Li∶Ti=4∶5的比例称取Li2CO3(3.0g),与得到的掺碳凝胶微球前驱体均匀混合,在700℃下于氮气气氛中热处理20小时后获得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.54g/cm3。称取71.8mg该样品,将样品粉末、乙炔黑和PTFE以8∶1∶1的比例混合,压制成电极片,经真空干燥后作为正极,用纯金属锂片作负极,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为156mAh/g。
实施例3.称取6g TiO2·2H2O置入一烧杯中,加入约20mL 5mol/L的HCl溶液,制得TiOCl2溶液。。将0.71g的碳黑(占Li4Ti5O12质量的15%)加入到所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀。以煤油为分散介质,再在其中加入与煤油质量比为3%的司班80作为表面活性剂,将制得的混合溶液在搅拌条件下缓慢滴加入分散介质煤油中,然后在搅拌条件下持续向分散介质中通入大于5L的氨气,停止搅拌,使凝胶沉淀出来。离心分离,用质量体积浓度为3%的氨水将所得干凝胶陈化16小时,再用无离子水洗涤至洗涤水中检测不到Cl-,离心分离后烘干,即得到掺碳凝胶微球。按摩尔比Li∶Ti=4∶5的比例称取Li2CO3(3.1g),与得到的掺碳凝胶微球前驱体均匀混合,在900℃下于氮气气氛中热处理8小时后获得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.54g/cm3。称取71.8mg该样品,将样品粉末、乙炔黑和PTFE以8∶1∶1的比例混合,压制成电极片,经真空干燥后作为正极,用纯金属锂片作负极,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为152mAh/g。
实施例4.与实施例1相同的方法先制得TiOCl2溶液。将0.24g的碳黑(占Li4Ti5O12质量的5%),加入到所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀。再按与实施例1相同的步骤制得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.7g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为145mAh/g。
实施例5.与实施例1相同的方法先制得TiOCl2溶液。将0.49g的碳黑(占Li4Ti5O12质量的10%),加入到所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀。再按与实施例1相同的步骤制得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.65g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为150mAh/g。
实施例6.与实施例1相同的方法先制得TiOCl2溶液。将0.97g的碳黑(占Li4Ti5O12质量的20%),加入到所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀。再按与实施例1相同的步骤制得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.5g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为145mAh/g。
比较实施例1.称取17.4g TiO2和6.44g Li2CO3,研磨混合均匀后,在空气气氛中于800℃热处理15小时后制得Li4Ti5O12。测得该样品的振实密度为0.72g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为130mAh/g。
比较实施例2.称取17.4gTiO2、6.44gLi2CO3和1g碳黑,研磨混合均匀后,在氮气气氛中于800℃热处理15小时后制得掺碳的Li4Ti5O12。测得该样品的振实密度为0.55g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为150mAh/g。
比较实施例3.与实施例1相同的方法先制得TiOCl2溶液。不加入碳黑,直接将溶液滴加入分散介质煤油中,再按与实施例1相同的步骤制得凝胶微球。按摩尔比Li∶Ti=4∶5的比例称取Li2CO3(3.1g),与得到的凝胶微球前驱体均匀混合,在800℃下于空气气氛中热处理15小时后获得球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.8g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为120mAh/g。
比较实施例4.与实施例1相同的方法先制得TiOCl2溶液。将1.22g的碳黑(占Li4Ti5O12质量的25%),加入到所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀。再按与实施例1相同的步骤制得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.35g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为140mAh/g。
比较实施例5.将实施例1中分散介质煤油中表面活性剂司班80的量改为0.5%,按实施例1相同的步骤制得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.36g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为130mAh/g。
比较实施例6.将实施例1中分散介质煤油中表面活性剂司班80的量改为4%,按实施例1相同的步骤制得掺碳球形Li4Ti5O12产品。测得该样品的振实密度为1.3g/cm3。与实施例1的正极配方相同,测得该样品在电流密度为0.8mA/cm2充放电时的放电比容量为135mAh/g。
Claims (1)
1.一种锂离子电池负极材料球形掺碳Li4Ti5O12的制备方法,其特征在于该方法按以下步骤进行:
1)以TiCl4为原料,在搅拌条件下用去离子水溶解,或以TiOSO4、TiO2·2H2O为原料,在搅拌条件下用盐酸溶解,制得TiOCl2溶液;
2)将占Li4Ti5O12质量百分比为5%~20%的碳黑加入步骤1)所制得的溶液中,再球磨使其混合均匀;
3)以煤油为分散介质,在其中加入占煤油质量百分比为1%~3%的司班80作为表面活性剂,将第2)步制得的混合溶液在搅拌条件下滴加入分散介质中,然后在搅拌条件下持续向分散介质中通入氨气,溶液中每含1摩尔的Ti4+需要通入至少为90L的氨气,然后停止搅拌,使凝胶沉淀出来;
4)将步骤3)所得凝胶离心分离,用氨水将所得凝胶陈化,再用去无离子水洗涤至洗涤水中检测不到Cl-,然后离心分离后烘干,得到掺碳凝胶微球;
5)按锂钛摩尔比为4∶5的比例称取Li2CO3,与步骤4)所得的掺碳凝胶微球前驱体均匀混合;
6)将步骤5)所得的粉体在氮气气氛下于700℃~900℃下热处理8~20小时,即获得掺碳球形Li4Ti5O12产品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2006100896289A CN100411994C (zh) | 2006-07-07 | 2006-07-07 | 一种掺碳球形Li4Ti2O12的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB2006100896289A CN100411994C (zh) | 2006-07-07 | 2006-07-07 | 一种掺碳球形Li4Ti2O12的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1884096A true CN1884096A (zh) | 2006-12-27 |
CN100411994C CN100411994C (zh) | 2008-08-20 |
Family
ID=37582420
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB2006100896289A Expired - Fee Related CN100411994C (zh) | 2006-07-07 | 2006-07-07 | 一种掺碳球形Li4Ti2O12的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100411994C (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102770989A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-11-07 | 石原产业株式会社 | 钛酸锂、其制造方法、所述制造方法中所用的浆料、含有所述钛酸锂的电极活性材料和使用所述电极活性材料的锂二次电池 |
CN102906025A (zh) * | 2010-05-21 | 2013-01-30 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备钛化合物的方法 |
CN104157867A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-11-19 | 中国科学院化学研究所 | 一种Li4Ti5O12/C微米球负极材料的制备方法 |
CN115703066A (zh) * | 2021-08-17 | 2023-02-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种连续重整催化剂的制备方法 |
CN115920977A (zh) * | 2021-08-17 | 2023-04-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种球形氧化铝载体的成型方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1032585C (zh) * | 1994-04-28 | 1996-08-21 | 雷亚林 | 特种二氧化钛超细粉体的制造方法 |
US6645673B2 (en) * | 1999-02-16 | 2003-11-11 | Toho Titanium Co., Ltd. | Process for producing lithium titanate and lithium ion battery and negative electrode therein |
JP2003238156A (ja) * | 2002-02-21 | 2003-08-27 | Toho Titanium Co Ltd | チタン酸リチウムの製造方法およびリチウムイオン電池ならびにその電極 |
CN1275342C (zh) * | 2004-12-17 | 2006-09-13 | 清华大学 | 锂离子电池负极材料球形Li4Ti5O12的制备方法 |
CN100345766C (zh) * | 2006-01-06 | 2007-10-31 | 北京科技大学 | 一种采用低温固相反应制备纳米锂钛氧化物材料的方法 |
-
2006
- 2006-07-07 CN CNB2006100896289A patent/CN100411994C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102770989A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-11-07 | 石原产业株式会社 | 钛酸锂、其制造方法、所述制造方法中所用的浆料、含有所述钛酸锂的电极活性材料和使用所述电极活性材料的锂二次电池 |
CN102906025A (zh) * | 2010-05-21 | 2013-01-30 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备钛化合物的方法 |
EP2571811A4 (en) * | 2010-05-21 | 2016-02-17 | Du Pont | PROCESS FOR PRODUCING TITANIUM COMPOUNDS |
CN104157867A (zh) * | 2014-07-17 | 2014-11-19 | 中国科学院化学研究所 | 一种Li4Ti5O12/C微米球负极材料的制备方法 |
CN104157867B (zh) * | 2014-07-17 | 2017-02-08 | 中国科学院化学研究所 | 一种Li4Ti5O12/C微米球负极材料的制备方法 |
CN115703066A (zh) * | 2021-08-17 | 2023-02-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种连续重整催化剂的制备方法 |
CN115920977A (zh) * | 2021-08-17 | 2023-04-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种球形氧化铝载体的成型方法 |
CN115703066B (zh) * | 2021-08-17 | 2024-03-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种连续重整催化剂的制备方法 |
CN115920977B (zh) * | 2021-08-17 | 2024-04-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种球形氧化铝载体的成型方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100411994C (zh) | 2008-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Li et al. | Sphere-like SnO2/TiO2 composites as high-performance anodes for lithium ion batteries | |
CN112886006B (zh) | 一种单晶高镍正极材料及其制备方法和应用 | |
CN103972497B (zh) | 锂离子电池Co2SnO4/C纳米复合负极材料及其制备与应用 | |
CN104934581B (zh) | 三维‑锑/碳网络结构复合材料及其制备方法和应用 | |
CN107910543A (zh) | 一种高容量锂离子电池三元正极改性材料及其制备方法 | |
CN106058222A (zh) | 一种聚合物碳化原位包覆三氟化铁复合正极材料及其制备方法 | |
CN105161675A (zh) | 一种锂电池钛酸锂负极浆料的制备方法 | |
Zhang et al. | Improved rate capability and cycling stability of novel terbium-doped lithium titanate for lithium-ion batteries | |
CN102738454B (zh) | 锂离子电池正极材料的表面包覆材料及制备方法 | |
CN100411994C (zh) | 一种掺碳球形Li4Ti2O12的制备方法 | |
CN112038614B (zh) | 一种钠离子电池用负极材料及其制备方法 | |
CN102169980A (zh) | 一种负极活性材料的制备方法 | |
CN1275342C (zh) | 锂离子电池负极材料球形Li4Ti5O12的制备方法 | |
CN113363444B (zh) | 一种纳米钛酸锂包覆改性石墨负极材料、其制备方法及其应用 | |
CN108695509B (zh) | 高储能效率复合型锂电池正极及其制备方法和锂电池 | |
Ding et al. | Morphology-controllable synthesis and excellent electrochemical performance of Ni-rich layered NCM622 as cathode materials for lithium-ion batteries via glycerin-assisted solvothermal method | |
Jia et al. | Improving the rate performance of LiNi 0.5 Mn 0.5 O 2 material at high voltages by Cu-doping | |
CN102104142B (zh) | 离子掺杂球形Li4Ti5O12/C锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
CN1283556C (zh) | 球形锰酸锂及制备方法 | |
CN108448085A (zh) | 钛酸锂-碳纳米管复合材料及其制备方法、锂离子电池 | |
CN104485443A (zh) | 一种石墨烯聚合物包覆铌掺杂钴铝酸锂复合正极材料的制备方法 | |
Chen et al. | Enhanced high-rate performance in Zn/Al dual-doped LiMn2O4 with submicron truncated structure | |
CN112072116A (zh) | 一种四氧化三钴掺杂碳包覆二氧化锡复合材料及其制备方法与应用 | |
CN107492647A (zh) | 锂离子电池负极材料、负极材料制备方法及锂离子电池 | |
CN1254872C (zh) | 锂离子电池正极材料层状锰酸锂的氧化—插层制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080820 Termination date: 20190707 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |