CN1880393A - 由聚天冬氨酸酯和磺酸酯改性的聚异氰酸酯组成的粘合剂混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制备聚脲涂料的双组分涂料体系，其包含：A)含磺酸酯基团的聚异氰酸酯，和B)如(I)式所示的氨基官能聚天冬氨酸酯，其中X表示n价有机基团，该基团通过从n价多胺中除去伯氨基而获得，R1和R2表示相同或不同的有机基团，该基团在反应条件下对异氰酸酯基团为惰性，并且n表示至少为2的整数。本发明也涉及由上述涂料体系获得的涂料。

Description

由聚天冬氨酸酯和磺酸酯改性的聚异氰酸酯组成的粘合剂混合物
技术领域
本发明涉及基于磺酸酯改性的聚异氰酸酯和特定氨基官能硬化剂的新型双组分聚脲涂料体系。
背景技术
基于聚氨酯或聚脲的双组分除料体系是众所周知的，并在工业上得到广泛应用。它们一般包含液态聚异氰酸酯组分和液态异氰酸酯反应性组分。聚异氰酸酯与胺的反应产生高度交联的聚脲涂料。然而，伯胺与异氰酸酯的相互反应通常太快。所以，此系统的典型适用期(pot lives)或凝胶化时间通常只在几秒到几分钟之间。因此，这些聚脲涂料只能利用专门的喷涂设备涂覆，而不能人工操作。虽然涂覆存在着困难，但这种涂料因具有优良的物理性能，仍引起人们较大的兴趣。
低粘度的封端胺、例如酮亚胺和醛亚胺被用于控制反应活性(Squiller，Wicks，Yeske，′High Solids Polyurethane Coatings′，Polymeric MaterialsEncyclopedia，J.C.Salamone编著，CRC Press，1996，vol.5，DE-OS 1 520 139或DE-OS 3 308 418)。在大气湿度的作用下，发生解封端(水解)以释放出伯胺。
另一种抑止聚异氰酸酯与胺反应的方法是使用空间位阻的仲胺。EP-A 403921和US-A 5 126 170公开了通过聚天冬氨酸酯和聚异氰酸酯反应形成的聚脲涂料。与其他脂族仲胺相比，聚天冬氨酸酯具有低粘度和对聚异氰酸酯降低的反应性。根据它们的分子结构，可以得到具有不同反应活性的类型。因此，既可以生产具有延长适用期和干燥时间的无溶剂或低溶剂涂料体系，又可以生产具有极快速干燥时间和较短适用期的涂料体系。
实际上，前面提到的醛亚胺和酮亚胺经常与聚天冬氨酸酯混和使用。
当使用常规聚异氰酸酯作为硬化剂时，上述体系存在的缺点是：或者快速干燥但适用期短，或者适用期长但干燥缓慢。
本发明的目的是提供新的聚脲体系，它比现有技术中的已知体系的固化时间显著加快，同时具有相同或延长的适用期。
令人惊讶地发现，上述目的可以通过使用磺酸酯改性的聚异氰酸酯作为基于聚天冬氨酸酯或聚天冬氨酸酯与醛亚胺或酮亚胺的混合物的氨基官能粘合剂的反应剂而达到。根据本发明该系统特别有利的是，它们可以通过使用双组分聚氨酯涂料系统的现有商用技术进行处理和涂覆。因此不需要专门的设备。
                         发明内容
本发明涉及用于制备聚脲涂料的双组分涂料体系，其包含：
A)含磺酸酯基团的聚异氰酸酯，和
B)如(I)式所示的氨基官能聚天冬氨酸酯
其中
X表示n价有机基团，该基团通过从n价多胺中除去伯氨基而获得，
R1和R2表示相同或不同的有机基团，该基团在反应条件下对异氰酸酯基团为惰性，并且
n是至少为2的整数。
本发明也涉及由上述涂料体系获得的涂料。
                       具体实施方式
应用于A)中的聚异氰酸酯除游离NCO基团外，还具有一个或多个磺酸或磺酸酯基团。这种改性的聚异氰酸酯的制备在WO-A 01-88006(美国专利6,767,958，在此作为参考引入)中进行了详细描述。
聚异氰酸酯A)由有机聚异氰酸酯制备，该有机聚异氰酸酯优选平均NCO官能度至少为2并且分子量至少为140g/mol。特别合适的是(i)分子量为140至300g/mol的非改性有机聚异氰酸酯，(ii)分子量为300至1000g/mol的漆用聚异氰酸酯和(iii)分子量Mn大于1000g/mol的含尿烷基的NCO预聚体，或(i)至(iii)的混合物。
聚异氰酸酯i)的例子包括1，4-二异氰酸根合丁烷、1，6-二异氰酸根合己烷(HDI)、1，5-二异氰酸根合-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酸根合己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(IPDI)、1-异氰酸根合-1-甲基-4-(3)-异氰酸根合甲基环己烷、双(4-异氰酸根合环己基)甲烷、1，10-二异氰酸根合癸烷、1，12-二异氰酸根合十二烷、1，3-和1，4-环己烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯异构体、三异氰酸根合壬烷(TIN)、2，4-二异氰酸根合甲苯或2，4-二异氰酸根合甲苯与2，6-二异氰酸根合甲苯的混和物(优选2，6-二异氰酸根合甲苯含量高达35重量％的混合物)、2，2’-、2，4’-、4，4’-二异氰酸根合二苯甲烷、二苯甲烷系列的聚异氰酸酯混合物或上述异氰酸酯的任意混合物。
聚异氰酸酯ii)包括已知的漆用聚异氰酸酯。在本发明的上下文中，术语“漆用聚异氰酸酯”是指利用例如i)中所提到的那些单体二异氰酸酯经过已知的低聚化反应获得的化合物或化合物的混合物。合适的低聚反应包括碳二亚氨化、二聚、三聚、双缩脲化、成脲化、尿烷化、脲基甲酸酯化和/或环化以形成二嗪基团。在“低聚化”过程中会同时或接连发生上述反应中的几个。
“漆用聚异氰酸酯”(ii)优选是由单体二异氰酸酯制备的缩二脲聚异氰酸酯、含有异氰尿酸酯基团的聚异氰酸酯、含有异氰尿酸酯和脲二酮基团的聚异氰酸酯的混合物、含有尿烷基和/或脲基甲酸酯基和/或二嗪基的聚异氰酸酯、或含有异氰尿酸酯和脲基甲酸酯以及含有二嗪基的异氰酸酯的混合物。
上述漆用聚异氰酸酯可以通过例如DE-A 1 595 273、DE-A 3 700 209、DE-A3 900 053、EP-A 0 330 966、EP-A 0 259 233、EP-A 0 377 177、EP-A 0 496 208、EP-A 0 524 501、或US-A 4 385 171所述的已知方法制备。
聚异氰酸酯iii)包括已知的含尿烷基的NCO预聚体，该预聚体是由i)中提到的单体二异氰酸酯和/或ii)中提到的漆用聚异氰酸酯、与数均分子量大于300g/mol的有机多羟基化合物制成的。含尿烷基的漆用聚异氰酸酯ii)由分子量为62-300g/mol的低分子量多元醇比如乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、丙三醇或上述醇的混合物来制备。相反，NCO预聚体iii)由数均分子量大于300g/mol，优选大于500g/mol，更优选500至8000g/mol的多羟基化合物制备。优选是那些每个分子带有2-6个、更优选2-3个羟基的多羟基化合物，包括醚、酯、硫醚、碳酸酯和聚丙烯酸多元醇及上述多元醇的混合物。
为了制备NCO预聚体iii)或该预聚体与聚异氰酸酯ii)的混合物，利用二异氰酸酯i)或漆用聚异氰酸酯ii)与高分子量羟基化合物或该高分子量羟基化合物与低分子量多羟基化合物的混合物进行反应，同时形成了尿烷基，其中NCO/OH的当量比为1.1∶1至40∶1，优选2∶1至25∶1。当使用过量的可蒸馏二异氰酸酯原料时，可以在反应后任选地通过蒸馏去除它，以便得到无单体的NCO预聚体。
NCO预聚体iii)的制备可以使用混有低分子量多元醇的高分子量多元醇，从而直接生成低分子量的含尿烷基漆用聚异氰酸酯ii)和高分子量的NCO预聚体iii)的混合物。
为了制备磺酸酯改性的聚异氰酸酯A)，聚异氰酸酯原料i)、ii)和/或iii)任选地与双官能聚醚反应，使NCO基团部分尿烷基化，然后再与带有至少一个比如OH或NH基等异氰酸酯活性基团和至少一个磺酸或磺酸酯基团的化合物进行反应。这些异氰酸酯活性化合物优选是2-(环己基氨基)乙磺酸和/或3-(环己基氨基)丙磺酸。聚合物制成后，通过加入碱，优选叔胺对磺酸基进行完全或部分中和。
聚异氰酸酯原料优选基于1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和/或4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
制得的磺酸酯改性的聚异氰酸酯A)优选其平均异氰酸酯官能度至少为1.8，异氰酸酯基团含量(以NCO计算，分子量为42)为4.0至26.0重量％，并且键合的磺酸与磺酸酯基团含量(以SO3计算，分子量为80)为0.1至7.7重量％。
如混有聚醚单元，则键合于磺酸酯改性的聚异氰酸酯的聚醚链中的环氧乙烷单元(以C2H2O计算，分子量为44)含量为0至19.5重量％。这些任选混入的聚醚链优选包含平均5至35个环氧乙烷单元。
磺酸酯基团优选以铵离子作为由叔胺质子化形成的平衡离子。磺酸基团和磺酸酯基团的总量与叔胺和由该叔胺质子化形成的的铵离子的总量比优选为0.2至2.0。
叔胺的例子包括一元胺，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二甲基环己胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-甲基哌啶或者N-乙基哌啶；或者叔二胺，例如1，3-双-(二甲氨基)丙烷、1，4-双-(二甲氨基)丁烷或者N，N’-二甲基哌嗪。带有异氰酸酯反应性基团的叔胺也是适用但较不优选的中和胺，它们例如是链烷醇胺例如二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺或者三乙醇胺。优选二甲基环己基胺。
除了磺酸酯改性的聚异氰酸酯A)之外，根据本发明的涂料组合物中也可以包含非磺酸酯改性的聚异氰酸酯。这些无磺酸酯基的聚异氰酸酯优选相应于用于制备含磺酸酯基团的聚异氰酸酯的异氰酸酯原料i)到iii)。
当同时使用无磺酸酯基团的聚异氰酸酯时，含磺酸酯基团与无磺酸酯基团的聚异氰酸酯的重量比为99∶1至10∶90，优选80∶20至20∶80。
组分B)的聚天冬氨酸酯的式I)中，残基X优选由n价多胺获得，该多胺选自乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、2，5-二氨基-2，5二甲基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基1，6-二氨基己烷、1，11-二氨基十一烷、1，12-二氨基十二烷、1-氨基-3，3，5-三甲基5-氨基-甲基环己烷、2，4-和/或2，6-六氢甲代苯二胺、2，4′和/或4，4′-二氨基二环己基甲烷、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷、2，4，4′-三氨基-5-甲基二环己基甲烷、和键合有脂族伯氨基基团并且数均分子量Mn为148至6000g/mol的聚醚多胺。
残基X更优选由1，4-二氨基丁烷、1，6二氨基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基1，6-二氨基己烷、1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基-甲基环己烷、4，4′-二氨基二环己基甲烷或3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷获得。
用于限定基团R1和R2的术语“在反应条件下对异氰酸酯基团为惰性”，是指那些不具有Zerevitinov反应性氢原子的基团(CH-酸化合物；参见RmppChemie Lexikon，Georg Thieme Verlag Stuttgart)，例如OH、NH或SH。
R1和R2相互独立地优选是C1-C10烷基残基，更优选甲基或乙基残基。
当X是由2，4，4′-三氨基-5-甲基二环己基甲烷获得的残基时，R1和R2优选是乙基。
式I)中n优选是2-6的整数，更优选2-4。
氨基官能聚天冬氨酸酯B)是通过如下式中的多元伯胺
与下式中的马来酸酯或富马酸酯通过已知的反应方式制备的。
R1OOC-CR3＝CR4-COOR2
合适的多元胺是如上所述的二胺。合适的马来酸酯或富马酸酯的例子是马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯和相应的富马酸酯。
由上述原材料制备氨基官能聚天冬氨酸酯B)优选在0-100℃的温度下进行，原材料的用量应使得对于每一个伯氨基至少有1个，优选1个烯烃双键。过量使用的任何原材料可以在反应后蒸馏除去。该反应可以在有或无合适溶剂的情况下进行，溶剂例如是甲醇、乙醇、丙醇、二烷及其混合物。
除氨基官能聚天冬氨酸酯之外，本发明涂料体系还可以包含每个分子带有至少两个如式II)的结构单元且分子量Mn为112至6500g/mol的化合物。
Figure A20061008402400111
在本发明上下文中，被称为多酮亚胺和多醛亚胺的上述带有封端氨基官能团的任选化合物的分子量Mn为112至6500g/mol，优选140至2500g/mol，更优选140至458g/mol。如果分子量不能确定为每个元素原子量的总和，例如可由官能度和官能团含量进行计算(例如通过确定水解后存在的伯氨基来计算)，或如果是高分子量化合物，可以用聚苯乙烯为基准通过凝胶渗透色谱来确定。
优选的多醛亚胺和多酮亚胺包括对应于式III)的化合物
其中
R3和R4相同或不同，并且表示氢或碳原子数高达20的烃基，或R3和R4与碳原子形成5-或6-元环脂族环，
R5是相应的多胺中去除伯氨基获得的(m+1)价残基，它任选地包含氧和/或氮原子，并且
m是1-3的整数。
R3和R4相互独立地优选是碳原子为1-8的烷基残基。
用于获得R5的多胺优选具有的数均分子量Mn为88至2000g/mol。
特别优选式III)化合物中R3都是氢，R4都是碳原子数高达8的烃基并且m＝1。
对应于式IV)的醛和酮分别可以用于制备多醛亚胺和多酮亚胺，并且优选具有44至128g/mol(醛)和58至198g/mol(酮)的分子量。
合适的醛包括乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、三甲基乙醛、2，2-二甲基丙醛、2-乙基己醛、3-环己烷-1-羧醛、己醛、庚醛、辛醛、戊醛、苯甲醛、四氢苯甲醛、六氢苯甲醛、炔丙醛、对甲苯醛、苯乙醛、2-甲基戊醛、3-甲基戊醛、4-甲基戊醛和山梨糖醛。优选是正丁醛、异丁醛、三甲基乙醛、2-乙基己醛和六氢苯甲醛。
合适的酮包括丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、甲基叔丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、甲基己基酮、甲基十一酮、二乙基酮、乙基丁酮、乙基戊酮、二异丙酮、二异丁酮、环己酮、环戊酮、甲基环己酮、异佛尔酮、5-甲基-3-庚酮、1-苯基-2-丙酮、乙苯酮、甲基壬酮、二壬酮和3，3，5-三甲基环己酮。优选环戊酮、环己酮、甲基环庚酮、甲基环己酮、3，3，5-三甲基环庚酮、环丁酮、甲基环丁酮、丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁酮。
也可以用不同的酮或醛的混合物以及酮与醛的混合物以得到特别的性能。
用于制备多醛亚胺和多酮亚胺的多胺是键合有至少2个、优选2个(m＝1)脂族和/或脂环族伯氨基的有机化合物。当然也可以使用键合有芳族伯氨基的胺，但较少优选。通常多胺的数均分子量为60至6000g/mol，优选器至2000g/mol，更优选88至238g/mol。用于制备多醛亚胺和多酮亚胺合适的多胺包括前面提到的用于制备聚天冬氨酸酯B)的化合物。也可以用不同的多胺分别制备聚天冬氨酸酯B)和任选的多醛亚胺和多酮亚胺。
多醛亚胺和多酮亚胺的制备是在氨基与醛或酮基的化学计量比保持在1∶1至1∶1.5的条件下，使起始组分以已知方式进行反应得到的。可以任选以催化剂量加入诸如对甲苯磺酸、氯化氢、硫酸或氯化铝等酸性物质来加速反应。
反应通常是在20-180℃温度下进行，任选使用共沸剂(例如甲苯、二甲苯、环己烷和辛烷)以除去反应中的水，直至计算的水量(每摩尔伯氨基1摩尔水)已经被除去或再没有可以被除去的水为止。此后进行相分离或通过蒸馏除去共沸剂和所有未反应的原料。
所获得的产品可以与没有经过任何进一步提纯的组分B)一起使用。
当多醛亚胺和/或多酮亚胺与聚天冬氨酸酯混用时，聚天冬氨酸酯B)与任选的多醛亚胺或多酮亚胺的重量比为99∶1至5∶95，优选80∶20至20∶80。
根据本发明的涂料组合物中，游离或封端的氨基与游离NCO基的比率优选0.5∶1至1.5∶1，更优选1∶1至1.5∶1。
混和各组分以制备本发明的双组分粘合剂。
该涂料组合物可以通过已知技术应用到表面，例如喷涂、浸渍、浇涂、辊压、刷涂或浇注。待所有溶剂蒸发后，涂层在环境条件或在如40-200℃的更高温下进行固化。
该涂料组合物可以应用到诸如金属、塑料、陶瓷、玻璃和天然材料上，以及经过任何必要预处理的基材上。
                          实施例
除非另外注明，所有百分比数据指重量百分比。
动态粘度是在23℃用旋转粘度计(Visco Tester550，Thermo HaakeGmbH，D-76227 Karlsruhe)进行测定的。
流动时间按DIN 53211进行测定以用作适用期的量度。
Hazen色值按DIN EN 1557进行测定。
干燥速率按DIN 53150、DIN EN ISO 1517进行测定。
Knig摆测硬度按DIN 53157进行测定(60℃干燥10分钟后，在室温下储存7天)。
原料：
SN：溶剂石脑油(Solvesso 100，Exxon Mobil，USA)；闪点为55至100℃的高沸点烃混合物
BA：乙酸丁酯
Baysilone OL 17：基于聚醚改性的聚硅氧烷的流体添加剂，BorchersGmbh，Langenfeld，DE
Tinuvin 292：光稳定剂，HALS，基于空间位阻胺，Ciba Specialty Chemicals，Basel，CH
Tinuvin 384-2：光稳定剂，UV吸收剂，基于苯并三唑，Ciba SpecialtyChemicals，Basel，CH
聚异氰酸酯A1-I：DesmodurXP 2570，从HDI制备的含磺酸酯基团的脂族聚异氰酸酯，NCO含量为20.6％且粘度在23℃时为3500mPas，Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，DE
聚异氰酸酯A1-II：DesmodurXP 2487/1，从HDI制备的含磺酸酯基团的脂族聚异氰酸酯，NCO含量为20.9％且粘度在23℃时为6900mPas，BayerMaterial Science AG，Leverkusen，DE
聚异氰酸酯A2：DesmodurXP 2410，不对称的HDI三聚体，NCO含量为23.7％且粘度在23℃时为700mPas，Bayer Material Science AG，Leverkusen，DE
聚天冬氨酸酯B1-I：Desmophen NH 1420，通过加成1摩尔4，4′-二氨基二环己基甲烷和2摩尔的马来酸二乙酯获得，当量为277g且粘度为1500mPas
聚天冬氨酸酯B1-II：Desmophen VPLS 2973，通过加成1摩尔3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷和2摩尔BA液中的90％的马来酸二乙酯制得，当量为323g且粘度为150mPas
多醛亚胺B2：Desmophen VPLS 2142，通过加成1摩尔1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDA)和2摩尔的异丁醛而制得，当量为139g且粘度25mPas
表1：涂料组合物和涂覆数据(其量为重量份)
  实施例   1   2   3   4
  组分A：聚异氰酸酯A1-I聚异氰酸酯A1-IISN 100∶BA 1∶9 39.17 38.59 34.5611.52 34.2911.43
  组分B：聚天冬氨酸酯B1-I聚天冬氨酸酯B1-II多醛亚胺酯B210％MPA中的Baysilone OL 17Tinuvin 292Tinuvin 384-2SN 100∶BA 1∶9 26.7513.360.361.001.5112.20 26.7513.360.361.001.5112.20 26.4613.220.361.001.5011.38 26.6513.310.361.001.5011.46
  色值组分A)即刻9周室温 121141 121141
  流动时间DIN4(秒)0.0h后0.5后1.0后2.0后4.0后 1821254060 1723305095 1720212223 1921232425
  干燥阶段，室温T1+minT3+minT4+min 153040 153040 154090 3045100
  摆测硬度1天室温7天室温 150160 151157 51112 113129
表2：涂料组合物和涂覆数据(其量为重量份)：对比
  实施例   5   6   7
  组分A：聚异氰酸酯A2聚异氰酸酯A1-I聚异氰酸酯A1-IISN 100∶BA 1∶9 33.5811.23 38.59 32.83
  组分B：聚天冬氨酸酯B1-I聚天冬氨酸酯B1-II多醛亚胺酯B210％MPA中的Baysilone OL 17Tinuvin 292Tinuvin 384-2SN 100∶BA 1∶910％二甲苯中的十二烷基苯甲酸 26.7513.360.361.001.5112.20 26.7513.360.361.001.5112.202.0 29.3114.640.371.001.509.37
  色值组分A)即刻9周室温 121141 143303
  流动时间DIN4(秒)0.0h后0.5后1.0后2.0后4.0后 1619254790 1723305095 1515161719
  干燥阶段，室温T1+minT3+minT4+min 356090 153040 70180210
  摆测硬度1天室温7天室温 154155 151157 155168
与对比例5相比，实施例1和2显示了快速干燥和长适用期(流动时间)。虽然对比例6也显示了快速干燥和长适用期(流动时间)，但组分B)发生明显变黄。
与对比例7相比，实施例3和4显示了快速干燥和长适用期(流动时间)。
虽然为了阐明的目的，前面对本发明进行了详细地描述，应理解这些细节只是为了说明的目的，除权利要求限定的内容外，本领域技术人员在不背离本发明的精神和范围情况下，可以进行多种变化。

Claims (20)

1.用于制备聚脲涂料的双组分涂料体系，它包含：
A)含磺酸酯基团的聚异氰酸酯，和
B)如(I)式所示的氨基官能聚天冬氨酸酯
Figure A2006100840240002C1
其中
X表示n价有机基团，该基团通过从n价多胺中除去伯氨基而获得，
R1和R2表示相同或不同的有机基团，该基团在反应条件下对异氰酸酯基团为惰性，并且
n表示至少为2的整数。
2.如权利要求1所述的双组分涂料体系，其中磺酸酯改性的聚异氰酸酯A)由1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和/或4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯制备。
3.如权利要求1所述的双组分涂料体系，其中磺酸酯改性的聚异氰酸酯A)具有至少为1.8的平均异氰酸酯官能度、异氰酸酯基团含量(以NCO计算，分子量为42)为4.0至26.0重量％、键合的磺酸与磺酸酯基团含量(以SO3 -计算，分子量为80)为0.1至7.7重量％、以及0至19.5重量％的键合于聚醚链中的环氧乙烷单元(以C2H2O计算，分子量为44)。
4.如权利要求3所述的双组分涂料体系，其中磺酸酯改性的聚异氰酸酯A)由1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和/或4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯制备。
5.如权利要求1所述的双组分涂料体系，其中组分A)也含有无磺酸酯基团的聚异氰酸酯，含磺酸酯基团的聚异氰酸酯与无磺酸酯基团的聚异氰酸酯的重量比为80∶20至20∶80。
6.如权利要求1所述的双组分涂料体系，其中所述n价多胺包括1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基-甲基环己烷、4，4′-二氨基二环己基甲烷或3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷。
7.如权利要求2所述的双组分涂料体系，其中所述n价多胺包括1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基环己烷、4，4′-二氨基二环己基甲烷或3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷。
8.如权利要求3所述的双组分涂料体系，其中所述n价多胺包括1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基-甲基环己烷、4，4′-二氨基二环己基甲烷或3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷。
9.如权利要求4所述的双组分涂料体系，其中所述n价多胺包括1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基-1，6-二氨基己烷、1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基-甲基环己烷、4，4′-二氨基二环己基甲烷或3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷。
10.如权利要求1所述的双组分涂料体系，其中R1和R2相同，并且表示甲基或乙基。
11.如权利要求2所述的双组分涂料体系，其中R1和R2相同，并且表示甲基或乙基。
12.如权利要求3所述的双组分涂料体系，其中R1和R2相同，并且表示甲基或乙基。
13.如权利要求4所述的双组分涂料体系，其中R1和R2相同，并且表示甲基或乙基。
14.如权利要求1所述的双组分涂料体系，其中所述涂料体系另外包含多醛亚胺和/或多酮亚胺。
15.如权利要求1所述的双组分涂料体系，其中所述涂料体系另外包含式III)所对应的多醛亚胺和/或多酮亚胺
其中
R3和R4相同或不同，并且表示氢或碳原子数高达20的烃残基，或R3和R4与碳原子形成5-或6-元环脂族环，
R5是从相应的多胺中去除伯氨基获得的(m+1)价残基，它任选地包含氧和/或氮原子，并且
m是1-3的整数。
16.如权利要求4所述的双组分涂料体系，其中所述涂料体系另外包含式III)所对应的多醛亚胺和/或多酮亚胺
其中
R3和R4相同或不同，表示氢或碳原子数高达20的烃残基，或R3和R4与碳原子形成5-或6-元环脂族环，
R5是从相应的多胺中去除伯氨基获得的(m+1)价残基，它任选地包含氧和/或氮原子，并且
m是1-3的整数。
17.如权利要求9所述的双组分涂料体系，其中所述涂料体系另外包含式III)所对应的多醛亚胺和/或多酮亚胺
其中
R3和R4相同或不同，并且表示氢或碳原子数高达20的烃残基，或R3和R4与碳原子形成5-或6-元环脂族环，
R5是从相应的多胺中去除伯氨基获得的(m+1)价残基，它任选地包含氧和/或氮原子，并且
m是1-3的整数。
18.如权利要求15所述的双组分涂料体系，其中聚天冬氨酸酯B)与多醛亚胺和/或多酮亚胺的比率为80∶20至20∶80。
19.如权利要求1所述的双组分涂料体系，其中游离或封端氨基与游离NCO基的比率为1∶1至1.5∶1。
20.由权利要求1所述的双组分涂料体系获得的涂料。
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