MEZCLAS DE AGLUTINANTE DE ESTERES DE ACIDO POLIASPARTICO Y POLIISOCIANATOS MODIFICADOS CON SULFONATO
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevos sistemas de recubrimiento de poliurea de dos componentes basados en poliisocianatos modificados con sulfonato y endurecedores especiales con funcionalidad amino. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conocen sistemas de recubrimiento de dos componentes basados en poliuretano o poliurea y se usan de diversas formas en la técnica. Por lo general estos contienen un componente poliisocianato liquido y un componente reactivo frente a isocianato líquido. Mediante la reacción de poliisocianatos con aminas se generan recubrimientos de poliurea fuertemente reticulados . Sin embargo las aminas e isocianatos primarios reaccionan en su mayor parte muy rápidamente entre sí . Por tanto los tiempos de empleo útil o de gelificación típicos de tales sistemas son frecuentemente sólo de algunos segundos a pocos minutos . Por este motivo los recubrimientos de poliurea de este tipo no se pueden aplicar de forma manual, sino sólo con aparatos de rociado especiales . Los recubrimientos de este tipo poseen sin embargo propiedades físicas extraordinarias y por tanto son, a pesar de la difícil técnica de aplicación, muy interesantes . REF:i71978 Las aminas bloqueadas de baja viscosidad como las cetiminas y aldiminas se usan para controlar la reactividad
(Squiller, Wicks, Yeske, "High solids Polyurethane coatings" en Polymeric Materials Encyclopledia, editorial J.C. Sala one, CRC Press, 1996, volumen 5, documento DE-OS 1520139 o DE-OS
3308418) . El desbloqueo (hidrólisis) tiene lugar bajo influjo de la humedad del aire, en donde se libera la amina primaria.
Una posibilidad más para retardar la reacción entre poliisocianatos y aminas es el uso de aminas secundarias estéricamente impedidas. Los documentos EP-A 403921 y US-A
5126170 dan a conocer la formación de recubrimientos de poliurea mediante reacción de esteres del ácido poliaspártico con poliisocianatos. Los esteres del ácido poliaspártico poseen una viscosidad baja y en comparación con otras aminas alifáticas secundarias una reactividad reducida frente a poliisocianatos . A este respecto se dispone de distinta reactividad según cada tipo de estructura molecular. De este modo se pueden preparar tanto recubrimientos libres de disolvente o con estructura de disolvente con tiempos de empleo útil y secado largos, como también de sistemas con tiempos de secado muy rápidos y tiempos de empleo útil cortos.
En la práctica se combinan con frecuencia las aldiminas y cetiminas ya citadas anteriormente con esteres del ácido poliaspártico . La desventaja de estos sistemas en el uso de poliisocianatos convencionales como endurecedores consiste en que resultan bien secado rápido con tiempo de empleo útil más corto o tiempo de empleo útil largo con secado más lento. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El objetivo en el que se fundamenta la presente invención consistió en proporcionar nuevos sistemas de poliurea que con igual o más largo tiempo de empleo útil muestren un endurecimiento claramente más rápido que los sistemas ya conocidos del estado de la técnica. De forma sorprendente se ha encontrado ahora que este objetivo se puede conseguir con el uso de poliisocianatos modificados con sulfonato como pareja de reacción para los aglutinantes con funcionalidad amino basados en esteres de ácido poliaspártico o sus mezclas con aldiminas o cetiminas. Una ventaja especial de los sistemas de acuerdo con la invención se encuentra en la trabajabilidad y aplicabilidad por medio de técnicas comerciales, que son conocidas del campo de las pintura de poliuretano (PUR) de 2 componentes (2C) . Por tanto, ya no son necesarios dispositivos especiales. Por tanto, son objeto de la invención sistemas de recubrimiento de dos componentes para la preparación de recubrimientos de poliurea, que contienen al menos A) un poliisocianato que contiene grupos sulfonato y B) un éster de ácido poliaspártico con funcionalidad amino de fórmula general (I) en la que X representa un resto orgánico n-funcional, que se obtiene mediante separación de grupos amino primarios de una poliamina n-funcional, Ra, R2 representan restos orgánicos iguales o distintos, que son inertes en las condiciones de reacción frente a grupos isocianato y n representa un número entero de al menos 2. Los poliisocianatos usados en A) presentan además- de los grupos NCO libres también uno o varios grupos ácido sulfónico o sulfonato. La preparación de tales poliisocianatos modificados se describe con detalle en el documento WO-A 01- 88006. Estos se basan en poliisocianatos orgánicos preferiblemente con una funcionalidad NCO media de al menos 2 y un peso molecular de al menos 140 g/mol. Son adecuados sobre todo (i) poliisocianatos orgánicos no modificados del intervalo de peso molecular de 140 a 300 g/mol, (ii) poliisocianatos para pintura de un peso molecular de 300 a 1000 g/mol así como (iii) prepolímeros de NCO que presentan grupos uretano de un peso molecular que se encuentra por encima de Mn = 1000 g/mol o mezclas de (i) a (iii) .
Ejemplos de poliisocianatos del grupo (i) son 1,4-diisocianatobutano, 1, 6-diisocianatohexano (HDI) , 1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano, 2,2,4- ó 2 , 4, 4-trimetil-l, 6-diisocianatohexano, l-isocianato-3 , 3 , 5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (IPDI) , l-isocianato-l-metil-4- (3) -isocianatometil-ciclohexano, bis- (4-isocianatociclohexil) metano, 1, 10-diisocianatodecano, 1,12-diisocianato-dodecano, ciclohexan-1,3- y -1,4-diisocianato, isómeros de xililendiisocianato, triisocianatononano (TIN) , 2, 4-diisocianatotolueno o sus mezclas con 2,6-diisocianatotolueno preferiblemente con, referido a las mezclas, hasta el 35% en peso de 2 , 6-diisocianatotolueno, 2,2'-, 2,4'-, 4,4'-, diisocianatodifenilmetano o mezclas de poliisocianato industriales del grupo de difenilmetano o mezclas discrecionales de los isocianatos citados. Poliisocianatos del grupo (ii) son poliisocianatos para pintura conocidos. Con el término "poliisocianatos para pintura" se entienden en el marco de la invención compuestos o mezclas de compuestos que se obtienen mediante reacción de oligomerización conocida de diisocianatos simples del tipo citado a modo de ejemplo con (i) . Las reacciones de oligomerización adecuadas son, por ejemplo, la carbodiimidización, dimerización, trimerización, biuretización, formación de urea, uretanización, alofanatización y/o ciclización con formación de estructuras de oxadiazina. Frecuentemente en la "oligomerización" transcurren varias de las reacciones citadas de forma simultánea o sucesivamente. Preferiblemente en cuanto a los "poliisocianatos para pintura" (ii) se tratan de poliisocianatos biuret, poliisocianatos que presentan grupos isocianurato, mezclas de poliisocianato que presentan grupos isocianurato y uretdiona, poliisocianatos que presentan grupos uretano y/o alofanato y/o estructura de oxadianzina o de mezclas de poliisocianato que presentan grupos isocianurato y alofanato y oxadíanzina basados en diisocianatos simples. La preparación de poliisocianatos para pintura de este tipo se conoce y se describe, por ejemplo, en los documentos DE-A 1595273, DE-A 3700209 y DE-A 3900053 o en los documentos EP-A 0330996, EP-A 0259233, EP-A 0377177, EP-A-0496208, EP-A-0524501 o US-A 4385171. Poliisocianatos del grupo (iii) son los prepolímeros que presentan grupos isocianato conocidos basados en diisocianatos simples del tipo citado a modo de ejemplo y/o basados en poliisocianatos para pintura (ii) por una parte y en compuestos polihidroxílicos orgánicos de un peso molecular que se encuentra por encima de 300 g/mol por otro. Aunque los poliisocianatos para pintura que presentan grupos uretano del grupo (ii) se tratan de derivados de polioles de bajo peso molecular, del intervalo de peso molecular de 62 a 300 g/mol, son polioles adecuados, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol,- trimetilolpropano, glicerina o mezclas de estos alcoholes, si se usan para la preparación de los prepolímeros de NCO de los compuestos polihidroxílicos del grupo (iii) por encima de 300 g/mol, preferiblemente por encima de 500 g/mol, con especialmente preferencia de un peso molecular medio numérico de 500 y 8000 g/mol. Compuestos polihidroxílicos de este tipo son especialmente aquellos que presentan por molécula de 2 a 6, preferiblemente de 2 a 3 grupos hidroxilo y se seleccionan del grupo constituido por éter-, éster-, tioéter-, carbonato- y poliacrilatopolioles y mezclas de polioles de estos tipos. Para la preparación de los prepolímeros de NCO (iii) o sus mezclas con los poliisocianatos para pintura (ii) se hacen reaccionar diisocianatos (i) del tipo citado a modo de ejemplo anteriormente o poliisocianatos para pintura del tipo mencionado a modo de ejemplo en (ii) con los compuestos hidroxílicos de alto peso molecular o sus mezclas con compuesto polihidroxílicos de bajo peso molecular del tipo citado a modo de ejemplo con cumplimiento de una relación de equivalentes NCO/OH de 1,1.1 a 40:1, preferiblemente de 2:1 a 25:1 con formación de uretano. Dado el caso se puede separar por destilación este con el uso de un exceso de diisocianato de partida destilable a continuación de la reacción, de modo que presentan prepolímeros de NCO libres de monómeros, es decir, mezclas de diisocianatos de partida (i) y prepolímeros de NCO (iii) sólidos. En la preparación de los prepolímeros de NCO (iii) se pueden llegar a usar los polioles de elevado peso molecular citados también en mezclas con los polioles de bajo peso molecular citados, de modo que resultan directamente mezclas de poliisocianatos para pintura que presentan grupos uretano de bajo peso molecular (ii) y prepolímeros de NCO de elevado peso molecular (iii) . Para la preparación de estos poliisocianatos modificados con sulfonato se hacen reaccionar los isocianatos base descritos previamente dado el caso con poliéteres difuncionales con uretanización parcial de grupos NCO y luego se llevan a reacción con compuestos que presentan además de al menos un grupo ácido sulfónico o grupo sulfonato también una función reactiva frente a grupos NCO como un grupo OH o NH. Se prefieren ácido 2- (ciclohexilamino) -etanosulfónico y/o ácido 3- (ciclohexilamino)pro?anosulfónico. Después de la formación del polímero se desprotonan los grupos ácido sulfónico total o parcialmente mediante la adición de una base que es preferiblemente una amina terciaria. Con especial preferencia los poliisocianatos usados como isocianatos base se basan en hexametilendiisocianato, isoforondiisocianato y/o 4, 4' -diciclohexil etanodiisocianato. Los poliisocianatos así obtenidos y modificados con sulfonato usados en A) presentan preferiblemente una funcionalidad isocianato media de al menos 1,8, un contenido en grupos isocianato (calculado como NCO; peso molecular = 42) de 4,0 a 26,0% en peso, un contenido en grupos ácido sulfónico y grupos sulfonato unidos (calculado como S03"; peso molecular = 80 g/mol) de 0,1 a 7,7% en peso. Las unidades de poliéter están contenidas de modo que el contenido en unidades de óxido de etileno unidas dentro de las cadenas de poliéter (calculado como C2H20; peso molecular = 44) en el poliisocianato modificado con sulfonato es de 0 a 19,5% en peso. Tales cadenas de poliéter incorporadas de forma opcional presentan preferiblemente en promedio estadístico de 5 a 35 unidades de óxido de etileno. A este respecto los grupos sulfonato tienen como contraión preferiblemente un ion de amonio formado a partir de aminas terciarias mediante protonación. La relación de la suma de grupos ácido sulfónico y grupos sulfonato a la suma de la amina terciaria y del ion de amonio protonado derivado de esta es típicamente de 0,2 a 2,0. Ejemplos de aminas terciarias son monoaminas como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N-metilpiperidina, N-etilpiperidina, o aminas terciarias, como 1,3-bis- (dimetilamino) -propano, 1, 4-bis- (dimetilamino) -butano, o N,N' -dimetilpiperazina. Aminas de neutralización adecuadas, pero menos preferidas, son también aminas terciarias que portan grupos reactivos frente a isocianatos, como las alcanolaminas dimetiletanolamina, metildietanolamina o trietanolamina. Se prefiere dimetilciclohexilamina. Además de los poliisocianatos modificados con sulfonato del componente A) pueden estar contenidos en los agentes de recubrimiento de acuerdo con la invención también poliisocianatos no modificados con sulfato como otros poliisocianatos. Estos poliisocianatos libres de grupos sulfonato corresponden a los isocianatos base usados en la preparación de los poliisocianatos que contienen grupos sulfonato, preferiblemente de los grupos (i) a (iii) . En tanto se usen conjuntamente poliisocianatos libres de grupos sulfonato, la relación en peso de poliisocianatos que contienen grupos sulfonato a libres de grupos sulfonato es de 99:1 a 10:90, preferiblemente de 80:20 a 20:80. En la fórmula (I) de los esteres de ácido poliaspártico del componente B) el grupo X se basa preferiblemente en una poliamina n-funcional seleccionada del grupo constituido por etilendiamina, 1, 2-diaminopropano, 1, 4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, 2,5-diamino-2 , 5-dimetilhexano, 2,2,4- y/o 2, 4, 4-trimetil-l, 6-diaminohexano, 1, 11-diaminoundecano, 1,12-diaminododecano, 1-amino-3 , 3 , 5-trimetil-5-aminometil-ciciohexano, 2,4- y/o 2 , 6-hexahidrotoluilendiamina, 2,4'- y/o 4,4' -diamino-diciclohexilmetano, 3,3' -dimetil-4, 4' -diamino-diciclohexilmetano, 2,4' , 4' -triamino-5-metil-diciclohexilmetano y polieterpoliaminas con grupos amino primarios unidos alifáticamente con un peso molecular medio numérico Mn de 148 a 6000 g/mol. Con especial preferencia el grupo X se basa en 1,4-diaminobutano, 1, 6-diaminohexano, 2,2,4- y/o 2 , 4,4-trimetil- 1, 6-diaminohexano, l-amino-3 , 3 , 5-trimetil-5-aminometil-ciclohexano, 4,4 ' -diamino-diciclohexilmetano o 3 , 3 ' -dimetil-4,4' -diamino-diciclohexilmetano . En lo que respecta a los restos R1 y R2 "inerte frente a grupos isocianato en las condiciones de reacción" significa que estos restos no presentan grupo alguno con hidrógeno activo de Zerewitinoff (compuestos con CH ácidos; véase Rómpp Chemie Lexikon, editorial Georg Thieme, Stuttgart) como OH, NH o SH. Preferiblemente R1 y R2 son independientemente uno de otro restos alquilo Ci a C10, con especial preferencia restos metilo o etilo. Para el caso de que X se base en 2 ,4, 4' -triamino-5-metil-diciclohexilmetano, preferiblemente R1 = R2 = etilo. Se prefiere que n sea en la fórmula (I) un número entero de 2 a 6, con especial preferencia de 2 a 4. La preparación de los esteres de ácido poliaspártico con funcionalidad amino B) se realiza de forma conocida mediante reacción de las poliaminas primarias correspondientes de fórmula con esteres de ácido maleico o fumárico de fórmula general R^OC-CR^CR^COOR2 Poliaminas adecuadas son las díaminas citadas anteriormente. Ejemplos adecuados de esteres del ácido maleico o fumárico son éster dimetílico del ácido maleico, éster dietílico del ácido maleico, éster dibutílico del ácido maleico y los correspondientes esteres del ácido fumárico. La preparación de los esteres del ácido poliaspártico con funcionalidad amino B) a partir de los materiales de partida citados se realiza preferiblemente dentro del intervalo de temperatura de 0 a 100° C, en la que los materiales de partida se usan en relaciones de cantidades tales que sobre cada grupo amino primario se halla al menos uno, preferiblemente exactamente un enlace doble olefínico, en el que a continuación de la reacción se pueden separar por destilación dado el caso materiales de partida usados en exceso. La reacción se puede realizar en masa o en presencia de disolventes adecuados como metanol, etanol, propanol o dioxano o mezclas de tales disolventes. Junto al éster del ácido poliaspártico con funcionalidad amino del componente B) pueden estar contenidos en los sistemas de recubrimiento de acuerdo con la invención también compuestos de intervalo de peso molecular Mn de 112 a 6500 g/mol, que presentan por molécula al menos dos unidades de estructura de fórmula (II) ,
Estos compuestos opcionales con funciones amino cubiertas, que se designan en el marco de la invención como polialdiminas y/o policetiminas, presentan un peso molecular Mn de 112 a 6500 g/mol, preferiblemente de 140 a 2500 g/mol y con especial preferencia de 140 a 458 g/mol. El peso molecular, en caso de que no se pueda determinar con facilidad como la suma de los pesos atómicos de los elementos individuales, se puede calcular por ejemplo a partir de la funcionalidad y el contenido en grupos funcionales (por ejemplo, mediante determinación de los grupos amino primarios presentes tras hidrólisis) o también, en compuestos de alto peso molecular, por cromatografía de permeación en gel con uso de poliestireno como patrón. A las polialdiminas o policetiminas preferidas pertenecen compuestos de fórmula estructural general (III)
en la que R3 y R4 son restos iguales o distintos y son hidrógeno o restos hidrocarburo con hasta 20 átomos de carbono, en donde R3 y R4 en último caso también pueden formar junto con los átomos de carbono un anillo cicloalifático de 5 ó 6 miembros, R5 es un resto de funcionalidad (m+1) , como se obtiene mediante separación de grupos amino primarios a partir de una poliamina correspondiente, que contiene dado el caso átomos de oxígeno y/o nitrógeno m es un número entero de 1 a 3. Preferiblemente R3 y R4 son independientemente uno de otro restos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono. Preferiblemente la poliamina que se fundamenta en R5 presenta un peso molecular medio numérico Mn de 88 a 2000 g/mol . Con especial preferencia son compuestos de fórmula (III) aquellos en los que todos los restos R3 representan hidrógeno, los restos R4 representan restos hidrocarburo con hasta 8 átomos de carbono y m = 1. Los aldehidos o cetonas que se pueden usar para la preparación de polialdiminas o policetiminas corresponden a la fórmula (IV)
y presentan preferiblemente un peso molecular de 44 a 12í g/mol (aldehidos) o de 88 a 198 g/mol (cetonas) .
Aldehidos adecuados son, por ejemplo, acetaldehído, propionaldehído, n-butiraldehído, isobutiraldehído, trimetilacetaldehído, 2 , 2-dimetilpropanal, 2-etilhexanal, 3-ciclohexan-1-carboxaldehído, hexanal, heptanal, octanal, valeraldehído, benzaldehído, tetrahidrobenzalde ído, hexahidrobenzaldehído, propargilaldehído, p-toluilaldehído, feniletanal, 2-metilpentanal, 3-metilpentanal, 4-metilpentanal, sorbinaldehído. Son especialmente preferidos a este respecto n-butiraldehído, isobutiraldehído, trimetilacetaldehído, 2-etilhexanal y hexahidrobenzaldehído. Cetonas adecuadas son, por ejemplo, acetona, metiletilcetona, metilpropilcetona, metilisopropilcetona, metilbutilcetona, metilisobutilcetona, metil-terc-butilcetona, metil-n-amilcetona, metilisamilcetona, metilheptilcetona, metilundecilcetona, dietilcetona, etilbutilcetona, etilamilcetona, diisopropilcetona, diisobutilcetona, ciciohexanona, ciclopentanona, metilciciohexanona, ísoforona, 5-metil-3-heptanona, 1-fenil-2-propanona, acetofenona, metilnonilcetona, dinoilcetona, 3 , 3 , 5-trimetilciclohexanona. Son cetonas especialmente preferidas ciclopentanona, ciciohexanona, metilciclopentanona, metilciclohexanona, 3,3,5-trimetilciclopentanona, ciclobutanona, metilciclobutanona, acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona. Evidentemente se podrían usar también mezclas de distintas cetonas o aldehidos y también mezclas de cetonas con aldehidos para conseguir propiedades especiales . En cuanto a las poliaminas que se requieren para el uso para la preparación de políaldiminas o policetiminas se tratan de compuestos orgánicos, que presentan al menos dos y preferiblemente 2 (m = 1) grupos amino primarios unidos alifática y/o cicloalifáticamente. El uso de tales aminas, que presentan grupos amino unidos aromáticamente, es ciertamente igualmente posible, sin embargo menos preferido. Las poliaminas presentan por lo general un peso molecular medio numérico de 60 a 6000 g/mol, preferiblemente de 88 a 2000 g/mol y con especial preferencia de 88 a 238 g/mol. Poliaminas adecuadas para la preparación de estas polialdiminas o policetiminas son, por ejemplo, los compuestos ya citados anteriormente en relación con el componente B) . Evidentemente se pueden usar para la preparación del componente B) y las polialdiminas o policetiminas opcionales respectivamente distintas poliaminas del tipo citado a modo de ejemplo. La preparación de las polialdiminas o policetiminas se realiza según procedimientos conocidos mediante reacción de los componentes de partida con cumplimiento de una relación estequiométrica de grupos amino a grupos aldehido o cetona de 1:1 a 1:1,5. Dado el caso se pueden usar para la aceleración de la reacción cantidades catalíticas de sustancias acidas como, por ejemplo, ácido p-toluenosulfónico, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico o cloruro de aluminio. La reacción se realiza por lo general dentro del intervalo de temperatura de 20 a 180° C, en el que la reacción se lleva a cabo dado el caso con uso de un agente arrastrador (por ejemplo, tolueno, xileno, ciciohexano y octano) para la separación del agua de reacción, hasta que se disocia la cantidad calculada en agua (1 mol de agua por mol de grupo amino primario) o hasta que ya no se disocie más agua. A continuación se separan las fases o se separan por destilación el agente arrastrador y dado el caso los productos de partida no reaccionados presentes . Los productos así obtenidos se pueden usar sin más purificación junto al componente B) . En tanto se usen polialdiminas o policetiminas de este tipo junto a los esteres de ácido aspártico, la relación de peso de B) a estas polialdiminas o policetiminas opcionales es de 99:1 a 5:95, preferiblemente de 80:20 a 20:80. En los agentes de recubrimiento de acuerdo con la invención la relación de grupos amino libres o bloqueados a grupos NCO libres es preferiblemente de 0,5 a 1 a 1,5:1, con especial preferencia de 1:1 a 1,5:1. Para la preparación de los aglutinantes de dos componentes de acuerdo con la invención se mezclan entre sí los componentes individuales . Los agentes de recubrimiento citados se pueden aplicar con las técnicas conocidas como pulverización, inmersión, inundación, rodillos, pintado o vertido sobre las superficies. Tras la ventilación de disolventes dado el caso presentes, se endurecen los recubrimientos en condiciones ambientales o también a temperaturas elevadas de, por ejemplo, 40 a 200° C.
Los agentes de recubrimiento citados se pueden aplicar, por ejemplo, sobre metales, plásticos, cerámica, vidrio así como sustancias naturales, en donde los sustratos citados pueden estar revestidos previamente con un pre-tratamiento dado el caso necesario. Ejemplos ; Mientras no se indique otra cosa todos los datos de porcentaje se han de entender como porcentaje en peso. Las viscosidades dinámicas se determinaron a 23° C con un viscosímetro rotativo (ViscoTester® 550, Termo Haake GmbH, Karlsruhe D-76227) . Como medida del tiempo de procesamiento se determinó el tiempo de derrame según la norma DIN 53211. El color según Hazen se determinó según la norma DIN EN 1557. La velocidad de secado se determinó según las normas DIN 53150, DIN EN ISO 1517. La dureza al péndulo según Kónig se determinó según la norma DIN 53157 (tras secado durante 10 minutos a 60° C y a continuación 7 días de almacenamiento a temperatura ambiente) .
Productos de partida: SN: nafta disolvente como Solvesso 100, Exxon Mobile, EEUU; mezcla de hidrocarburos de alto punto de ebullición con un punto de inflamación de 55 a 100° C; disolvente habitual para pinturas . BA: acetato de butilo. Baysilone OL 17: aditivo para nivelación basado en un polisiloxano modificado con poliéter, Brochers GmbH, Langenfeld, DE Tinuvin 292: agente fotoprotector, HALS, basado en una amina impedida estéricamente, Ciba Specialty Chemicals, Basilea, CH Tinuvin 384-2: agente fotoprotector, absorbedor UV, basado en benzotriazol, Ciba Specialty Chemicals, Basilea, CH Poliisocianato Al-I: Desmodur® XP 2570, poliisocianato alifático que contiene grupos sulfonato basado en HDI con un contenido en NCO del 20,6% y una viscosidad a 23° C de 3500 mPas, Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE Poliisocianato Al-II: Desmodur® XP 2487/1, poliisocianato alifático que contiene grupos sulfonato basado en HDI con un contenido en NCO del 20,9% y una viscosidad a 23° C de 6900 mPas, Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE Poliisocianato A2 : Desmodur® XP 2410, trimerizado de HDI asimétrico con un contenido en NCO del 23,7% y una viscosidad a 23° C de 700 mPas, Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE Ester del ácido poliaspártico Bl-I: Desmophen NH 1420, obtenido mediante adición de 1 mol de 4,4'- diaminodiciclohexilmetano y 2 moles de éster dietílico del ácido maleico, peso equivalente: 277 g con una viscosidad de 1500 mPas. Éster del ácido poliaspártico Bl-II: Desmophen VPLS 2973, obtenido mediante adición de 1 mol de 3,3' -dimetil-4, 4' - diaminodiciclohexilmetano y 2 moles de éster dietílico del ácido maleico, 90% en BA, peso equivalente 323 g con una viscosidad de 150 mPas . Polialdimina B2 : Desmophen VPLS 2142, obtenido mediante adición de 1 mol de l~amino~3,3, 5-trimetil-5- aminometilciclohexano (IPDA) y 2 moles de iso-butiraldehído, peso equivalente 139 g, viscosidad 25 mPas . Tabla 1: Composición de recubrimiento y datos técnicos de uso (datos de cantidades en partes en peso)
Tabla 2 ; Comparación de composición del recubrimiento y datos técnicos de uso (datos de cantidades en partes en peso)
Los ejemplos 1 y 2 muestran al contrario que el ejemplo comparativo 5 un secado rápido a mayor tiempo de empleo útil (tiempo de derrame) . El ejemplo comparativo 6 muestra ciertamente un rápido secado y tiempo de empleo útil prolongado (tiempo de derrame) , sin embargo el componente B amarillea mucho. Los ejemplos 3 y 4 muestran al contrario que el ejemplo comparativo 7 un secado rápido a mayor tiempo de empleo útil (tiempo de derrame) . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.