CN1871284A - 光学用树脂片以及含有该光学树脂片的液晶盒基板、液晶显示装置、图象显示装置用基板和图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明旨在提供一种光学用树脂片,其具有较低的热膨胀系数、机械强度优良,并且可以用于制造显示品质优良的设备。本发明的光学树脂片具有包含玻璃纤维的树脂固化层,玻璃纤维的弹性系数与构成该树脂固化层的树脂固化物的弹性系数之比在25以上。所述结构可以减少由于对玻璃纤维外加应力而产生双折射的现象,当所述树脂片用于显示装置时,可以极大地减少斜方向的漏光。
Description
技术领域
本发明主要涉及用作液晶显示装置、有机电致发光显示装置等光学设备(图像显示装置)的基板的光学用树脂片等。
背景技术
对于液晶显示装置、有机电致发光显示装置等,从显示器的轻量化、薄型化和提高耐冲击性的角度出发,提出了采用塑料基板代替现有的玻璃基板的方案。
但是这种基板需要有较低的热膨胀系数,而塑料基板由于塑料的线性膨胀系数高于玻璃,因而其具有的问题是,通过受热时的收缩、膨胀,例如在形成电极时和形成滤色器时等情况下,产生位置偏差等不良状况。
特别是近年来,由于有源矩阵驱动方式的显示品质优于无源矩阵驱动方式,因而在液晶显示装置中采用了各种的有源矩阵驱动方式,在这种有源矩阵驱动方式的液晶显示装置中,相比于无源矩阵驱动方式,其要求特别低的热膨胀系数,因而上述的问题变得更为显著。
此外,塑料基板还具有机械强度较低的问题。
针对这些问题,有人提出了一种光学用树脂片,通过将玻璃布等玻璃纤维浸渍到固化前的树脂液中而成形为片状的树脂片,将其用作光学设备的基板(下述专利文献1、2)。
专利文献1:特开2003-50384号公报
专利文献2:特开平11-2812号公报
发明内容
然而,上述现有的光学用树脂片虽然在机械强度和低热膨胀系数方面优良,但是由于树脂液的固化收缩或成形后的树脂固化物的冷却收缩,在玻璃纤维中由于应力而产生双折射,这样在用作基板时,例如在制作液晶盒时,出现黑屏状态下斜向的漏光(从斜方向观察时的漏光)等使图象显示装置的显示品质降低的问题。
因此鉴于上述的问题,本发明旨在提供一种热膨胀系数低、机械强度优良,并且能够使例如液晶显示装置等图像显示装置的显示品质优良的光学用树脂片,特别是适合用作有源矩阵用塑料基板的光学用树脂片。
为了解决上述问题,本发明者经过认真的研究,发现通过下述方案可以解决上述的问题,从而完成了本发明。
即本发明提供如下的一种光学树脂片:其具有包含玻璃纤维的树脂固化层,玻璃纤维的弹性系数与构成该树脂固化层的树脂固化物的弹性系数之比在25以上。
本发明由于在树脂固化层中含有玻璃纤维,与不含玻璃纤维的树脂固化物相比,其热膨胀系数低且机械强度优良。
进而,由于玻璃纤维的弹性系数与构成该树脂固化层的树脂固化物的弹性系数之比在25以上,当应用于例如液晶显示装置时,可以极大地减少在黑屏状态下斜向的漏光,使得该方向上的显示品质等变得优良。
另外,在本发明中,树脂固化物和玻璃纤维的弹性系数是指用粘弹性分光计(レオメトリツク社,ARES)测定的25℃下的储存弹性系数。
发明效果
如上所述,本发明的树脂片热膨胀系数低且机械强度优良,当应用于例如液晶显示装置时,可以获得在黑屏状态下斜向的显示品质优良等图像显示装置的显示品质优良的效果。
附图说明
图1是一个实施方式的光学用树脂片的剖面图。
图2是另一实施方式的光学用树脂片的剖面图。
图中:1…树脂固化层、2…玻璃布
具体实施方式
下面参照附图说明本发明的实施方式。
图1是本发明优选的一个实施例的剖面图。
如图1所示,本发明的树脂片10具有包含玻璃纤维2的透明树脂固化层1。
另外,图1中,玻璃纤维通过编织等方法成为片状的形态,制成玻璃布2,该玻璃布2以沿着该树脂固化层1的状态(与树脂固化层平行的状态)埋设于前述树脂固化物内。
本发明的树脂固化层可以通过例如,使树脂液存在于玻璃纤维之间等处,通过固化而形成。通过例如注塑法、流延法、浸渍法、涂敷法等目前公知的方法,使树脂液存在于玻璃纤维之间等处后,通过固化而形成。另外,作为固化方法,在使用固化性树脂时,可以单独地或者组合地采用热固化、紫外线固化、电子射线固化等方法。但是从树脂固化层的耐热性优良的角度出发,作为固化方法,优选热固化。
作为前述树脂液的树脂成分,可以单独地或者混合地使用聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚缩醛树脂、聚苯硫醚树脂等热塑性树脂,酚树脂、环氧树脂、乙烯酯树脂、聚酰亚胺树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂等固化性树脂。
这些树脂中,优选在固化前的状态下,于室温下为液态的固化性树脂,特别优选环氧树脂。
作为环氧树脂,可以使用目前公知的环氧树脂,可以列举例如,双酚A型、双酚F型、双酚S型及其氢化物等双酚型;苯酚酚醛型和甲酚酚醛型等酚醛清漆型;异氰酸三缩水甘油酯型和乙内酰脲型等含氮杂环型;脂环型;脂肪族型;萘型;缩水甘油醚型和联苯型等低吸水率型;双环戊二烯型等双环型;酯型;醚酯型及其改性型等。这些环氧树脂中,从防变色性能等的角度出发,优选双酚A型环氧树脂、脂环式环氧树脂、异氰酸三缩水甘油酯型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂。另外,这些环氧树脂可以单独使用1种,也可以结合2种以上使用。其中,从充分发挥耐热性、韧性和低双折射性并保持良好平衡的角度出发,优选前述双环戊二烯型环氧树脂与前述脂环式环氧树脂的组合。
作为前述双酚A型环氧树脂,可以列举例如下述化学式(1)的化合物。其中式中的n例如是0~2。
作为前述脂环式环氧树脂,可以列举例如,下述化学式(2)所示的3,4-环氧环己烷羧酸-3,4-环氧环己基甲酯和下述化学式(3)所示的化合物。其中,下述化学式(3)中,n为1~20的整数,R为烷基。
作为前述双环戊二烯型环氧树脂(具有双环戊二烯骨架的环氧树脂),可以列举例如,下述化学式(4)、(5)所示的环氧树脂等。在下述化学式(5)中,n为1~3的整数。
上述环氧树脂中,特别优选前述化学式(4)、(5)所示的环氧树脂。若使用这些树脂,可以将树脂片厚度方向上的相位差控制在较低值。由此,若厚度方向上的相位差减小,则树脂片在用于液晶显示装置时,黑屏状态下斜向的漏光被抑制,显示性能得到进一步提高。
对于前述环氧树脂,从提高所形成的树脂片的柔软性和强度等角度出发,优选环氧当量100~1000(g/eq)、软化点120℃以下,更优选环氧当量150~500(g/eq)、软化点80℃以下。此外,前述环氧树脂优选是在常温(例如5~35℃)且不含溶剂的状态下呈液态的树脂。
此外,形成树脂片时,从展开性和涂敷性优良的角度出发,优选在涂敷时的温度以下、特别是在常温下,当不含溶剂时呈液态的二组分混合型环氧树脂。
在形成前述树脂固化物的树脂液中,除了树脂以外,必要时可以加入各种添加剂。
作为添加剂,可以列举例如固化剂、固化促进剂、抗老化剂、改性剂、表面活性剂、染料、颜料、变色防止剂、紫外线吸收剂和光引发剂等。
前述树脂液中的树脂成分的比例一般为30~100重量%,优选40~90重量%,更优选40~80重量%。另外,在本说明书中,当树脂液中包含溶剂时,树脂液中各成分的重量比例是指将除去溶剂后的重量作为总重量时所占的重量比例。
作为前述固化剂,没有特别的限定,可以列举例如四氢化苯二甲酸、甲基四氢化苯二甲酸、六氢化苯二甲酸、甲基六氢化苯二甲酸等有机酸化合物类,乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺及其胺加合物,间亚苯基二胺、二胺基二苯甲烷、二氨基二苯基磺酸等胺化合物类等。这些固化剂可以使用1种,或者将2种以上结合使用。
此外,除了前述固化剂以外,还可以列举双氰胺、聚酰胺等酰胺化合物类,二酰肼等酰肼化合物类,甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、乙基咪唑、异丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑、苯基咪唑、十一烷基咪唑、十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等咪唑化合物,甲基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪唑啉、乙基咪唑啉、异丙基咪唑啉、2,4-二甲基咪唑啉、苯基咪唑啉、十一烷基咪唑啉、十七烷基咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉等咪唑啉化合物类,酚化合物类,脲化合物类,多硫化物化合物类等。
进而,酸酐化合物类也可以用作前述固化剂。从变色防止性等的角度出发,优选所述酸酐化合物类。作为酸酐类化合物,可以列举例如,苯二甲酸酐、马来酸酐、1,2,4-苯三酸酐、均苯四酸酐、纳迪克酸酐、戊二酸酐、四氢化苯二甲酸酐、甲基四氢化苯二甲酸酐、六氢化苯二甲酸酐、甲基六氢化苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、二氯琥珀酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、氯菌酸酐等。这些酸酐类化合物中,特别优选无色系或淡黄色系的、分子量约140~约200的酸酐,可以列举例如苯二甲酸酐、四氢化苯二甲酸酐、六氢化苯二甲酸酐、甲基六氢化苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐等。
当采用环氧树脂作为前述树脂液的树脂成分,并使用酸酐类固化剂作为固化剂时,环氧树脂和固化剂的混合比例没有特别的限制,优选相对于1当量环氧树脂的环氧基,酸酐当量例如为0.5~1.5当量,更优选为0.7~1.2当量。若前述酸酐的加入量在0.5以上,则固化后的色调更好,若在1.5当量以下,可以保持充分的耐湿性。另外,使用其它的固化剂时,或当合并使用2种以上的固化剂时,可以按照例如前述的比例混合。
作为前述固化促进剂,没有特别的限制,可以列举例如叔胺类、咪唑类、季铵盐类、季膦鎓盐类、有机金属盐类、磷化合物类、尿素化合物类等,其中特别优选叔胺类、咪唑类、季膦鎓盐类。这些固化促进剂可以使用1种,也可以将2种以上合并使用。
前述树脂液中固化促进剂的混合比例没有特别的限制,可以根据所用树脂成分的种类等适当地决定。例如,在使用环氧树脂时,相对于100重量份环氧树脂,固化促进剂优选是例如0.05~7.0重量份,更优选0.2~3.0重量份。若前述固化促进剂的混合比例在0.05重量份以上,则可以得到充分的固化促进效果,若在7.0重量份以下,则固化后的色调优良。
作为前述抗老化剂,没有特别的限制,可以使用例如,酚化合物、胺化合物、有机硫化合物、膦化合物等目前公知的物质。
作为前述改性剂,没有特别的限制,可以使用例如二醇类、硅酮类、醇类等目前公知的物质。
作为前述表面活性剂,可以列举例如硅酮类、丙烯酸类、氟化合物类等各种表面活性剂,其中优选硅酮类。这些表面活性剂例如可以在使树脂液一边与空气接触一边固化形成树脂片时,为了使树脂片表面平滑的目的而添加。
作为前述玻璃纤维,可以使用长纤维或短纤维等任何一种纤维。该玻璃纤维可以以任何状态被包含在树脂固化层内,例如在树脂固化层内与短纤维共存的状态、将短纤维或长纤维制成无纺布的状态、或者形成玻璃布(织物)的状态。但是从强度方面出发,优选玻璃布的状态。
前述玻璃布,可以通过例如,将约100~800根剖面为圆形或椭圆形等且剖面最长直径为3~10μm左右的长纤维(单丝)捻合起来形成纱线,将其用作纵向线和横向线,使其交错而织成。
作为织造方法可以列举平纹纺织法、斜纹纺织法、缎面织法等。
上述玻璃布的厚度一般在其最厚的部分为10~500μm,优选15~350μm。
作为前述玻璃纤维的材质,可以使用钠钙玻璃、硼硅酸玻璃、无碱玻璃等。但是,由于玻璃中的碱成分可能会对TFT等产生不良影响,因而优选无碱玻璃。
本发明中,最重要的是玻璃纤维的弹性系数要为树脂固化物的25倍以上,一般在500倍以下。
此外,作为弹性系数的具体值,一般为5~500GPa,优选10~200GPa。
若在该范围内,则树脂固化层具有足够低的热膨胀系数且机械强度优良。
另外,该范围内的玻璃纤维可以通过在目前公知的玻璃纤维中,适当地选择具有所需弹性系数的玻璃纤维而得到。
本发明中,作为具体的形成树脂固化层的方法,可以采用以下各种方法。
例如可以采用如下的方法:首先将玻璃布放置在平面模具上,将树脂液涂敷在玻璃布上之后,改为减压条件,使玻璃布浸渍在树脂液中,通过加热处理或UV照射使树脂液固化,形成埋设玻璃布的树脂固化层。
或者也可以采用下述的方法:例如在常压条件下,使玻璃布浸渍在树脂液中,在这种状态下使树脂液固化,形成埋设玻璃布的树脂固化层。
进而,也可以采用将玻璃布放置在环形带或基板上,使树脂液浸渍于其中或涂敷的方法。另外,在必要时,也可以对涂敷后等的树脂液进行例如加热处理、光照处理等固化处理。
当使用含有双环戊二烯型环氧树脂的环氧树脂作为树脂液的树脂成分时,虽没有特别的限制,但是优选在例如100~200℃下进行10分钟~5小时的加热处理。
当使用环氧树脂作为树脂液的树脂成分时,可以将环氧树脂溶解或分散于溶剂中,配制成环氧树脂液而使用。作为溶剂没有特别的限制,可以使用例如甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯等。另外,在不含溶剂的液态环氧树脂液中,或在环氧树脂溶解于溶剂所形成的环氧树脂液中,也可以适当地添加前述的其它树脂或各种添加剂。
本发明中,前述树脂固化层中的树脂固化物(树脂固化层中除去玻璃纤维的部分)的比例,可以是例如20~80重量%,优选25~75重量%,更优选30~70重量%。另一方面,玻璃纤维的比例可以是例如20~80重量%,优选25~75重量%,更优选30~70重量%。
所述比例的树脂固化层可以通过,将固化前的树脂液和玻璃纤维的总重量中树脂液所占的重量比例调整在上述范围内而得到。另外,当树脂液包含溶剂时,树脂液的重量中不包含溶剂的重量。
本发明中,构成前述树脂固化层的树脂固化物(不含玻璃纤维的部分)的弹性系数优选为0.1~1.3GPa,更优选0.2~1.2GPa。
若具有该范围内的弹性系数,则可以容易地达到玻璃纤维的弹性系数的1/25以下(即玻璃纤维的弹性系数与树脂固化物的弹性系数之比在25以上),这样由于树脂液固化时的收缩或冷却收缩等而产生的应力双折射减小等,在应用于例如液晶显示装置时,可以极大地减少黑屏状态下斜方向的漏光。
作为使前述树脂固化物的弹性系数达到玻璃纤维的1/25且为该期望值(例如0.1~1.3GPa)的方法,可以列举的有,在固化前使树脂液交联时将交联密度抑制在较低水平的方法,以及在固化前向树脂液中添加增塑剂作为其组分的方法等。
作为将交联密度抑制在较低水平的方法,可以列举在固化前向树脂液中添加反应稀释剂作为其组分的方法等。
进而,当通过热固化制造树脂固化物时,可以单独地或者组合地采用下述的方法,例如降低固化温度的方法、缩短加热时间的方法、减少固化促进剂的量的方法等。
此外,当通过紫外线固化、电子射线固化等方法制造树脂固化物时,可以单独地或者组合地采用下述的方法,例如降低引发剂、敏化剂的浓度的方法,减少照射的紫外线、电子射线的方法等。
这些方法中,通过适当地调整添加量、固化温度或照射时间等,可以使树脂固化物的弹性系数达到所期望的值(例如0.1~1.3GPa)。
本发明中,树脂固化物与玻璃纤维的平均折射率之差的绝对值优选为0~0.01,更优选0~0.008,特别优选0~0.006。若前述绝对值在0.01以下,则可以充分抑制前述玻璃布与前述树脂固化物的界面散射,树脂片的浊度减小,可以充分地保持树脂固化层其本身所具有的透明性。
另外,折射率差可以通过调整树脂液中各成分的配比而进行调整。
其中,玻璃纤维和树脂固化物的平均折射率可以通过,分别使用仅由玻璃纤维制成的薄片和仅由另外成形的树脂固化物制成的薄片,通过阿贝折光率测定器,在25℃、589nm的条件下测得。
另外,平均折射率是指,nx、ny、nz的平均值。nx、ny、nz分别代表各薄片在X轴、Y轴、Z轴方向的折射率。X轴方向表示在各薄片的面内显示最大折射率的轴方向,Y轴方向是指在面内垂直于前述X轴的方向,Z轴方向是指垂直于面的轴方向。
此外,前述树脂固化物与玻璃纤维的平均折射率优选分别在0.01以下。
作为使前述树脂固化物的平均折射率位于0.01以下的方法,可以列举例如,调整在树脂液中添加的各种添加剂(例如固化剂等)的添加量的方法。
进而,前述树脂固化层优选其面内相位差在2nm以下,更优选为0~1nm,特别优选为0~0.8nm。
若面内相位差在2nm以下,则当其用于液晶盒基板或有机EL装置基板时,图像显示装置的对比度,特别是在侧视方向上的对比度进一步提高,表现出优良的显示品质。
前述树脂固化层厚度方向的相位差优选40nm以下,更优选0~20nm,特别优选0~10nm。若厚度方向的相位差在40nm以下,则当其用于前述图象显示装置时,可以充分抑制侧视方向的漏光,侧视方向上的对比度进一步提高,表现出优良的显示品质。另外,若厚度方向的相位差在40nm以下,特别是设定为低于20nm以下时,特别优选使用前述式(4)或式(5)所示的环氧树脂作为树脂成分。
前述面内相位差(Δnd)和厚度方向的相位差(Rth)分别如下式所示。另外,下式中,nx、ny、nz分别代表各树脂固化层在X轴、Y轴、Z轴方向的折射率,d为树脂固化层的厚度。其中,前述X轴方向表示在树脂固化层的面内显示最大折射率的轴方向,Y轴方向是指在前述面内垂直于前述X轴的方向,Z轴方向是指垂直于面的轴方向。
Δnd=(nx-ny)·d
Rth=(nx-nz)·d
前述树脂固化层的厚度没有特别限制,优选是在例如20~800μm的范围内。若前述厚度在20μm以上,则可以保持充分的强度和刚性,此外,若厚度在800μm以下,则可以充分实现例如薄型化和轻量化的要求。前述厚度更优选30~500μm,特别优选50~300μm。
本发明的光学用树脂片在25℃至160℃下的线性膨胀系数优选在3.00×10-5/℃以下。若在前述值以下,则当本发明的树脂片用作液晶盒基板,并在其表面形成滤色器或电极时,可以充分抑制由于热膨胀引起的位置偏差等,使得滤色器等的形成变得更为容易。此外,前述线性膨胀系数更优选在2.00×10-5/℃以下,特别优选在1.5×10-5/℃以下。
另外,线性膨胀系数是通过JIS K-7197中规定的TMA法测定被测试物的TMA测定值,将其代入下式中算出的。在下式中,ΔIs(T1)和ΔIs(T2)分别表示在测定温度T1(℃)和T2(℃)下的TMA测定值(μm),L0表示在室温(23℃)下被测试物的长度(mm)。
热膨胀系数=[1/(L0×103)]·[(ΔIs(T2)-ΔIs(T1))/(T2-T1)]
本发明的光学用树脂片的浊度值优选在10%以下,更优选3%以下,特别优选2%以下。浊度值根据JIS K 7136测定。具体地可以使用市售的浊度计(例如商品名“HM-150”,村上色彩社制造)进行测定。
进而,前述树脂片的透光率优选在88%以上,更优选90%以上,特别优选92%以上。若透光率在88%以上,则当其用于液晶盒基板和有机EL装置基板等组装到各种图像显示装置中时,文字和图像变得更鲜明,显示品质更为优良。前述透光率可以通过使用高速分光光度计,测定波长550nm的总透光率而求出。
本发明的光学用树脂片优选至少一侧为平滑的表面。
若表面平滑,则当其用作例如液晶盒基板时,更容易在该表面上形成取向膜或透明电极等。具体地说,前述表面的表面粗糙度(Rt)优选例如在2μm以下。此处所谓的“表面粗糙度”是指,通过触针式表面粗糙度测定器(例如商品名P-11;テンコ-ル社制造),在长波长截至800μm,短波长截至250μm,评价长度10mm的条件下测得的最大值和最小值之差。
本发明的光学用树脂片优选是在包含含有玻璃纤维的树脂固化层的基础上,还至少包含硬质涂层和气阻层中至少一方的层压体。特别优选如图2所示,包含硬质涂层4和气阻层3两者、以硬质涂层4作为最外层层压而成的层压体。若硬质涂层作为最外层叠层,则例如可以提高树脂片的耐擦伤性、耐冲击性和化学耐性等。此外,在液晶显示装置等各种图像显示装置中,若水分或氧气透过液晶盒基板进入液晶盒内,则液晶变质或者产生气泡,由此导致外观变差或导电膜图案的断线等问题,若层压前述气阻层,则可以防止例如水分或氧气等气体的透过。另外,硬质涂层和气阻层可以分别层压在任一侧的面上,也可以层压在两面上。
作为前述光学用树脂片,在制造包含硬质涂层的层压体时,可以在例如平面模具、不锈钢制环形带等基材上形成硬质涂层,然后在该硬质涂层上设置玻璃布,与前述同样地形成树脂固化层制成层压体,将该层压体从基材上剥离即可。此外,也可以通过流延法或涂敷法等在基材上形成硬质涂层,然后将该硬质涂层与埋设玻璃布的树脂固化层贴合起来。
作为形成前述硬质涂层的方法,没有特别的限制,可以列举例如,在溶剂中混合硬质涂层的形成材料配制涂敷液,将其涂敷到基材上,通过干燥固化的方法。另外,必要时还可以进行加热处理、光照处理等固化处理。作为涂敷到基材上的方法,没有特别的限制,可以采用例如,辊涂法、旋涂法、条涂法、浸涂法、挤压法、帘幕式涂敷法、喷涂法等目前公知的方法。
作为前述硬质涂层的形成材料,没有特别的限制,可以列举例如,聚氨酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、聚乙烯醇和乙烯·乙烯醇共聚物等聚乙烯醇类树脂、氯乙烯类树脂、偏氯乙烯类树脂等。此外,也可以使用例如,聚丙烯酸酯类树脂、砜类树脂、酰胺类树脂、酰亚胺类树脂、聚醚砜类树脂、聚醚酰亚胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、硅酮类树脂、氟树脂、聚烯烃类树脂、苯乙烯类树脂、乙烯基吡咯烷酮类树脂、纤维素类树脂、丙烯腈类树脂等。其中优选聚氨酯类树脂,更优选尿烷丙烯酸酯。另外这些树脂可以使用1种,也可以混合2种以上使用。
前述硬质涂层的厚度没有特别的限制,一般为0.1~50μm,优选0.5~8μm,更优选2~5μm。
硬质涂层一般在基材上形成,若其厚度在所述范围内,则容易从基材上剥离,进而还可以防止由于剥离而产生裂纹。
作为光学用树脂片,当制造在硬质涂层的基础上还进一步包含气阻层的层压体,例如可以在前述形成的硬质涂层上,形成气阻层,然后与前述同样地,形成埋设玻璃布的树脂固化层。另外,作为气阻层的形成方法,没有特别的限制,可以适当地采用目前公知的方法。
作为前述气阻层,可以列举例如有机气阻层和无机气阻层。作为有机气阻层的形成材料,没有特别的限制,可以使用例如聚乙烯醇及其部分皂化物、乙烯·乙烯醇共聚物等乙烯醇类聚合物、聚丙烯腈和聚偏氯乙烯等氧透过率小的材料,其中从高气阻性的角度出发,特别优选乙烯醇类聚合物。
从透明性、防止着色、气阻性等功能性,薄型化和所得树脂片的柔韧性等角度出发,前述有机气阻层的厚度优选10μm以下,更优选2~10μm的范围内,进一步优选3~5μm的范围内。若前述厚度在10μm以下,则树脂片可以保持更低的黄色度指数(YI值),若在2μm以上,可以保持充分的气阻性能。
另一方面,作为无机气阻层的形成材料,可以使用例如,硅氧化物、镁氧化物、铝氧化物、锌氧化物等透明材料,其中,从例如气阻性或与基材层的密合性的角度出发,优选硅氧化物和硅氮化物。
作为前述硅氧化物,优选的是例如,氧原子数与硅原子数的比例为1.5~2.0的硅氧化物。若具有所述比例,则前述无机气阻层在气阻性、透明性、表面平坦性、弯曲性、膜应力、成本方面更为优良。
作为前述硅氮化物,优选的是例如,氮原子数(N)与硅原子数(Si)的比例(Si∶N)为1∶1~3∶4的硅氮化物。
前述无机气阻层的厚度没有特别的限制,优选在例如5~200nm的范围内。若前述厚度在5nm以上,则可以得到例如更好的气阻性,若前述厚度在200nm以下,则在透明性、弯曲性、膜应力、成本方面更为优良。
本发明的光学用树脂片为层压体时,其厚度根据各层的叠层数而异,树脂片的厚度优选为例如20~800μm,更优选30~500μm,特别优选50~300μm。另外,所述光学用树脂片也可以只含有包含玻璃纤维的树脂固化层1层,也可以含有2层以上。
本发明的光学用树脂片可以用于各种用途,例如可以用作液晶显示装置、EL显示装置、太阳能电池等的基板。
例如,液晶显示装置一般在观看侧与非观看侧这两侧上,是由用于保持液晶的液晶盒基板和层压在该液晶盒基板上的偏振片以及反射板或背光灯等构成的,本发明的光学用树脂片可以用于这种液晶显示装置中观看侧或非观看侧的液晶盒基板。此外,前述EL显示装置一般是通过将透明基板(EL显示器用基板)和位于该透明基板内面侧的透明电极、包含发光体(有机电致发光体)的有机发光层、金属电极顺次层压而构成,本发明的光学用树脂片可以用作这种EL显示装置中的透明基板。
实施例
实施例1
使用50份(重量份,下同)前述化学式(2)所示的3,4-环氧环己烷羧酸-3,4-环氧环己基甲酯和50份前述化学式(6)所示的双环戊二烯型环氧树脂(环氧当量190)作为树脂成分,用108份下述化学式(7)所示的甲基纳迪克酸酐作为固化剂,使用0.95份下述化学式(8)所示的四正丁基膦鎓二硫代磷酸-o,o-二乙酯作为固化促进剂,搅拌混合,配制环氧树脂组合物(树脂液)。
然后将玻璃布(商品名“WLT116F”,日东纺社制造)浸渍在上述环氧树脂组合物中,在减压下(200Pa)放置10分钟。
然后,通过条涂法,将在100份甲苯中溶解了17份下述化学式(9)所示的尿烷丙烯酸酯、5份光引发剂(商品名“イルガキユア184”,CibaSpeciality Chemicals制造)制成的涂敷液涂敷在玻璃板上,风干后用UV固化装置固化。固化条件为,使用高压汞灯。200mJ/cm2,1分钟。由此形成膜厚2μm的硬质涂层。然后在上面贴合浸渍了前述环氧树脂组合物的玻璃布,在120℃下加热1小时,使环氧树脂组合物固化形成树脂固化层后,将其从玻璃板上剥离,得到厚100μm的光学用树脂片。
实施例2
除了将环氧树脂组合物的固化条件变为在125℃下加热1小时以外,其余与实施例1同样地得到光学用树脂片。
实施例3
除了将环氧树脂组合物的固化条件变为在130℃下加热1小时以外,其余与实施例1同样地得到光学用树脂片。
比较例1
除了将环氧树脂组合物的固化条件变为在140℃下加热1小时以外,其余与实施例1同样地得到光学用树脂片。
比较例2
除了将环氧树脂组合物的固化条件变为在150℃下加热1小时以外,其余与实施例1同样地得到光学用树脂片。
试验例1
实施例1~3和比较例1、2的环氧树脂组合物在分别对应的实施例1~3和比较例1、2的固化条件下,成形固化为厚0.4mm的片状,用粘弹性分光计(レオメトリツク社,ARES)在25℃下测定储存弹性系数。用同样的方法测定玻璃纤维在25℃下的储存弹性系数,算出玻璃纤维的弹性系数与环氧固化物的弹性系数之比。
其结果示于表1中。
试验例2
在各光学用树脂片一侧的面上,贴合偏振片,使其与玻璃布的横向线所成的角度为0度,在另一侧的面上,用另一块偏振片贴合,并与上述偏振片的吸收轴垂直,将其作为试验片,从试验片一侧面入射漫射光,从另一面通过目视观察,确认有无格子状的漏光。
目视是在试验片的法线方向(正面)和从法线倾斜45度的方向(倾斜)进行观察的。
其结果示于表1中。
[表1]
由表1可知,使用实施例1~3的光学用树脂片的试验片,从正面和倾斜的任一个方向目视观察时,都没有发现格子状的漏光。因而显示品质优良。另一方面,使用比较例1、2的光学用树脂片的试验片在从倾斜方向目视观察时,发现格子状的漏光。
Claims (8)
1.一种光学用树脂片,具有包含玻璃纤维的树脂固化层,玻璃纤维的弹性系数相对于构成该树脂固化层的树脂固化物的弹性系数的比率在25以上。
2.根据权利要求1所述的光学用树脂片,前述玻璃纤维以玻璃布的状态被包含在前述树脂固化层中。
3.根据权利要求1或2所述的光学用树脂片,还具有硬质涂层。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的光学用树脂片,还具有气阻层。
5.一种液晶盒基板,包含权利要求1至4中任一项所述的光学用树脂片。
6.一种液晶显示装置,包含权利要求5所述的液晶盒基板。
7.一种图像显示装置用基板,包含权利要求1至4中任一项所述的光学用树脂片。
8.一种图像显示装置,包含权利要求7所述的图像显示装置用基板。
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