CN1869184A - 一种植物油多元醇的制备方法 - Google Patents
一种植物油多元醇的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1869184A CN1869184A CN 200610025703 CN200610025703A CN1869184A CN 1869184 A CN1869184 A CN 1869184A CN 200610025703 CN200610025703 CN 200610025703 CN 200610025703 A CN200610025703 A CN 200610025703A CN 1869184 A CN1869184 A CN 1869184A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- preparation
- alcohol
- mineral alkali
- aliphatic amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及植物油多元醇的制备方法，所述的植物油多元醇可用于制备各种聚氨酯硬泡材料。本发明通过用植物油和低取代脂肪胺和/或多元醇在碱存在下反应，即可制备得到羟值范围在200～700 mgKOH/g的多元醇。本发明原料易得，工艺简单，后处理方便，适合工业化大生产。
Description
技术领域
本发明涉及植物油多元醇的制备方法，所述的植物油多元醇可用于制备各种聚氨酯硬泡材料。
背景技术
由于石油资源的有限性，人们开始用植物油为原料替代原来的石油原料制备多元醇。US6107433公开了一种用植物油制备多元醇的方法，其使用氟硼酸催化剂对植物油进行环氧化，然后使用另外的氟硼酸催化剂加上醇来将环氧化油羟基化成为多元醇。该制备方法的缺陷在于原来价格高、反应危险性高、副产物处理比较麻烦。CN1583828A公开了一种基于油类化学品油的多元醇的制备方法，其通过混合环氧化的油类化学品油、醇和酸活化或酸浸提过的粘土来制备基于油类化学品油的多元醇。处理比较复杂：需要过滤粘土、汽提出过量的醇、回收多元醇。上述两个制备方法中植物油都必须先经过环氧化，环氧化步骤给工业化大生产增加了成本。另外，CN1583828A所制备的多元醇的羟值在110mgKOH/g～200mgKOH/g，有限的羟值范围限制了产品的用途。
发明内容
本发明公开了一种制备植物油多元醇的方法，所用的植物油无需环化即可直接参加反应，反应步骤和后处理都非常简单，并且通过调节不同的原料配比可以制备出羟值范围在200～700mgKOH/g的多元醇。该植物油多元醇可部分精化石油基多元醇，用于制备聚氨酯硬泡材料，例如用于管道、防盗门、建筑外墙、纺木材料和装饰材料等方面。
本发明植物油多元醇的制备方法，由a、b、c三部分参加反应制备得到：
a、植物油
b、无机碱或其水溶液
c、低取代脂肪胺和/或醇
三种组分先在惰性气体保护下进行反应，再在真空下反应，冷却，即得。
其中植物油优选自大豆油、米糠油、玉米油、芝麻油、花生油、橄榄油、棉籽油、红花油、菜籽油或棕榈油中的一种或几种。更优选的是大豆油。
其中无机碱优选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的一种或几种的混合物，或这些碱的水溶液。更优选的是氢氧化钠或氢氧化钾。
其中低取代脂肪胺优选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙二胺中的一种或几种。更优选的低取代脂肪胺是二乙醇胺和/或三乙醇胺。
其中醇选自甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、蔗糖、山梨醇、季戊四醇或葡萄糖中的一种或几种的混合物。更优选的醇是甘油和/或季戊四醇。
优选低取代脂肪胺和醇同时存在。
进一步优选的反应组分是：大豆油；氢氧化钾或氢氧化钠；二乙醇胺和/或三乙醇胺；甘油或季戊四醇。
上述制备方法中，以总反应物重量计，各组分优选的重量为：植物油占45～85％重量；无机碱占0.2～5％重量；低取代脂肪胺和/或醇占10～50％重量。
上述反应的惰性气体优选氮气。
在惰性气体中的反应时间优选30～90分钟；在真空状态下的反应时间优选1～10小时。
在惰性气体中的反应温度优选100～～150℃；在真空状态下的反应温度150～250℃。
真空下反应的真空度优选5～200mmHg。
本发明的反应过程是：先在惰性气体中反应一定时间，然后关惰性气体，抽真空，在真空条件再继续反应，使反应完全，冷却即得产物。优选的条件是在氮气中的反应温度为100～150℃，反应30～90分钟后关氮气，抽真空5～200mmHg，同时升温至150～250℃，升至一定温度后在真空下保温1～10小时，冷却反应液，即得产品。因此，本发明制备方法反应过程简单，后处理容易，适合工业化大生产。
本发明可以通过调节不同的反应原料和配比得到不同羟值的多元醇，以适应不同的产品需求。如：
以总反应物重量计，当各组分重量为：植物油59～75％、低取代脂肪胺和醇24～40％、无机碱0.2～2％时，用本方法制备出的产品羟值为400～460mgKOH/g。
又如：
以总反应物重量计，当各组分重量为：植物油74～84％、低取代脂肪胺和醇15～25％、无机碱0.2～2％时，用本方法制备出的产品羟值为220～280mgKOH/g。
本发明的优点在于制备方法简单，原料来源丰富，产品可控的羟基范围较大，适合工业化大生产。
具体实施方式
实施例1
大豆油 710g
二乙醇胺 130g
三乙醇胺 100g
甘油 50g
季戊四醇 18g
水 5g
KOH 5g
将上述组分投料，在N2保护下，升温至110℃反应45min。关N2，抽真空，升温至160℃，于160℃保温4小时。冷却，即得产品约950g。产品羟值430mgKOH/g。
实施例2
大豆油 820g
二乙醇胺 100g
三乙醇胺 60g
甘油 20g
乙二醇 20g
水 5g
KOH 5g
将上述组分投料，在N2保护下，升温至120℃反应30min。关N2，抽真空，5-100mmHg，升温至180℃，于180℃保温4小时。冷却，即得产品约960g。产品羟值250mgKOH/g。
实施例3
棕榈油 1150g
二乙醇胺 445g
甘油 330g
水 10g
氢氧化钠 6g
将上述组分投料，通氮气，升温至110℃，反应90min。关氮气，升温至160℃，抽真空，于160℃保温5小时。冷却，得产品约1800g。产品羟值630mgKOH/g。
Claims (10)
1、一种植物油多元醇的制备方法，其特征是：将
a、植物油
b、无机碱或其水溶液
c、低取代脂肪胺和/或醇
三种组分先在惰性气体保护下进行反应，再在真空下反应，冷却，即得。
2、权利要求1的制备方法，其中植物油选自大豆油、米糠油、玉米油、芝麻油、花生油、橄榄油、棉籽油、红花油、菜籽油或棕榈油中的一种或几种。
3、权利要求1的制备方法，其中无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的一种或几种的混合物，或所述无机碱的水溶液。
4、权利要求1的制备方法，其中低取代脂肪胺选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙二胺中的一种或几种。
5、权利要求1的制备方法，其中醇选自甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、蔗糖、山梨醇、季戊四醇或葡萄糖中的一种或几种。
6、权利要求1的制备方法，其中植物油是大豆油；无机碱是氢氧化钾或氢氧化钠；低取代脂肪胺是二乙醇胺和/或三乙醇胺；醇是甘油和/或季戊四醇。
7、权利要求1的制备方法，其中惰性气体是氮气。
8、权利要求1的制备方法，其中于惰性气体中反应温度为100～150℃，反应30～90分钟，真空条件下反应温度为150～250℃，反应1～10小时。
9、权利要求1的制备方法，其中真空度为5～200mmHg。
10、权利要求1至9中任一项的制备方法，以总反应物重量计，植物油占45～85％重量；无机碱占0.2～5％重量；低取代脂肪胺和/或多元醇占10～50％重量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100257035A CN100424108C (zh) | 2006-04-13 | 2006-04-13 | 一种植物油多元醇的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2006100257035A CN100424108C (zh) | 2006-04-13 | 2006-04-13 | 一种植物油多元醇的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1869184A true CN1869184A (zh) | 2006-11-29 |
| CN100424108C CN100424108C (zh) | 2008-10-08 |
Family
ID=37442964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2006100257035A Expired - Fee Related CN100424108C (zh) | 2006-04-13 | 2006-04-13 | 一种植物油多元醇的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100424108C (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139428B (zh) * | 2007-08-23 | 2010-06-09 | 南京红宝丽股份有限公司 | 利用小桐子油制备聚氨酯泡沫塑料的方法 |
| CN101117822B (zh) * | 2007-06-22 | 2010-06-09 | 林玲 | 植物油基聚氨酯复合墙板及连续生产方法 |
| CN101805258A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-08-18 | 广东万华容威聚氨酯有限公司 | 一种新型聚氨酯硬泡用植物油多元醇的制备方法 |
| CN101830802A (zh) * | 2010-05-05 | 2010-09-15 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种由环氧大豆油制备环氧大豆油基多元醇的方法 |
| CN101020862B (zh) * | 2007-03-22 | 2010-11-03 | 北京硕泰生物技术有限责任公司 | 一种两步反应制备多羟基植物油的方法 |
| CN101289529B (zh) * | 2008-06-17 | 2010-12-15 | 上海材料研究所 | 可作为汽车内饰用胶粘剂的水性聚氨酯乳液的制备方法 |
| CN101125912B (zh) * | 2007-08-13 | 2011-03-30 | 南京红宝丽股份有限公司 | 一种利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料 |
| US8022257B2 (en) | 2009-09-03 | 2011-09-20 | The Ohio State University Research Foundation | Methods for producing polyols using crude glycerin |
| CN101845367B (zh) * | 2009-07-01 | 2012-07-04 | 河南省科学院高新技术研究中心 | 羟基化桐油及其酯基胺解制备方法 |
| CN103113553A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-22 | 上海市医药保健品进出口有限公司 | 一种纯植物油基多元醇及其制备方法 |
| CN108659710A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-10-16 | 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 | 一种无溶剂风电叶片用面漆组合物及其制备方法和用途 |
| CN109880039A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-06-14 | 湖北大学 | 一种棕榈油基水性聚氨酯的制备方法 |
| CN111269379A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-06-12 | 上海应用技术大学 | 一种丝瓜籽油改性纯水基聚氨酯纳米乳液及制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1018735B (zh) * | 1988-10-11 | 1992-10-21 | 淄博塑料助剂厂 | 多元醇脂肪酸酯的制备方法 |
| US6107433A (en) * | 1998-11-06 | 2000-08-22 | Pittsburg State University | Process for the preparation of vegetable oil-based polyols and electroninsulating casting compounds created from vegetable oil-based polyols |
| US6258869B1 (en) * | 1999-07-13 | 2001-07-10 | Polymermann (Asia) Pvt. Ltd. | Process for production of polyols, and polyols for polyurethane |
| JP2006524744A (ja) * | 2003-04-25 | 2006-11-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 植物油系ポリオール及びそれから製造したポリウレタン |
| JP2005306892A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-11-04 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 水性防水材組成物 |
-
2006
- 2006-04-13 CN CNB2006100257035A patent/CN100424108C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101020862B (zh) * | 2007-03-22 | 2010-11-03 | 北京硕泰生物技术有限责任公司 | 一种两步反应制备多羟基植物油的方法 |
| CN101117822B (zh) * | 2007-06-22 | 2010-06-09 | 林玲 | 植物油基聚氨酯复合墙板及连续生产方法 |
| CN101125912B (zh) * | 2007-08-13 | 2011-03-30 | 南京红宝丽股份有限公司 | 一种利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料 |
| CN101139428B (zh) * | 2007-08-23 | 2010-06-09 | 南京红宝丽股份有限公司 | 利用小桐子油制备聚氨酯泡沫塑料的方法 |
| CN101289529B (zh) * | 2008-06-17 | 2010-12-15 | 上海材料研究所 | 可作为汽车内饰用胶粘剂的水性聚氨酯乳液的制备方法 |
| CN101845367B (zh) * | 2009-07-01 | 2012-07-04 | 河南省科学院高新技术研究中心 | 羟基化桐油及其酯基胺解制备方法 |
| US8022257B2 (en) | 2009-09-03 | 2011-09-20 | The Ohio State University Research Foundation | Methods for producing polyols using crude glycerin |
| CN101805258A (zh) * | 2010-03-18 | 2010-08-18 | 广东万华容威聚氨酯有限公司 | 一种新型聚氨酯硬泡用植物油多元醇的制备方法 |
| CN101805258B (zh) * | 2010-03-18 | 2013-03-27 | 宁波万华容威聚氨酯有限公司 | 一种新型聚氨酯硬泡用植物油多元醇的制备方法 |
| CN101830802A (zh) * | 2010-05-05 | 2010-09-15 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种由环氧大豆油制备环氧大豆油基多元醇的方法 |
| CN101830802B (zh) * | 2010-05-05 | 2013-06-12 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种由环氧大豆油制备环氧大豆油基多元醇的方法 |
| CN103113553A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-05-22 | 上海市医药保健品进出口有限公司 | 一种纯植物油基多元醇及其制备方法 |
| CN108659710A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-10-16 | 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 | 一种无溶剂风电叶片用面漆组合物及其制备方法和用途 |
| CN108659710B (zh) * | 2017-11-07 | 2021-02-09 | 株洲飞鹿高新材料技术股份有限公司 | 一种无溶剂风电叶片用面漆组合物及其制备方法和用途 |
| CN109880039A (zh) * | 2019-01-08 | 2019-06-14 | 湖北大学 | 一种棕榈油基水性聚氨酯的制备方法 |
| CN111269379A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-06-12 | 上海应用技术大学 | 一种丝瓜籽油改性纯水基聚氨酯纳米乳液及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100424108C (zh) | 2008-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1869184A (zh) | 一种植物油多元醇的制备方法 | |
| WO2002075042A3 (de) | Verfahren zum abtrennen von hemicellulosen aus hemicellulosehaltiger biomasse | |
| CN102504241A (zh) | 一种双烯丙基聚醚的合成方法 | |
| CN1799996A (zh) | 一种湿法磷酸的净化方法 | |
| CN1792776A (zh) | 利用中低品位磷矿生产湿法磷酸的方法 | |
| KR101435640B1 (ko) | 박막증류 및 단경로 증류의 순차적 조합을 이용한 고순도 무수당 알코올의 제조방법 | |
| CN113549214A (zh) | 一种温和条件下实现回收再加工的非异氰酸酯聚氨酯及其制备方法 | |
| US11905656B2 (en) | Approach to biomass delignification | |
| CN101029119A (zh) | 回收油脂多元醇及其硬质聚氨酯泡沫板材的制备方法 | |
| CN108148190B (zh) | 高活性低挥发物聚醚多元醇的制备方法 | |
| CN1290809C (zh) | 高收率分解环己基过氧化氢的方法 | |
| CN101544537A (zh) | 一种由c6糖醇生产低碳化工醇的方法 | |
| CN106748767A (zh) | 一种低羟值植物油基多元醇及其制备方法 | |
| Guidotti et al. | An efficient ring opening reaction of methyl epoxystearate promoted by synthetic acid saponite clays | |
| CN115785028A (zh) | 一种高环氧值腰果酚缩水甘油醚的制备方法 | |
| US11821139B2 (en) | Approach to biomass delignification | |
| CN111646486B (zh) | 一种基于粉煤灰制备zsm-5分子筛的方法 | |
| Angellinnov et al. | Conversion of rice husks cellulose to levulinic acid on hierarchical Mn3O4/ZSM-5 catalyst from natural aluminosilicate | |
| CA3128588A1 (en) | Novel approach to biomass delignification | |
| CN1915961A (zh) | 一种用由籽油制备的混合环氧脂肪酸单脂制备生物基多元醇的方法 | |
| CN111087620A (zh) | 一种废旧硅橡胶合成201甲基硅油的方法 | |
| CN112979406A (zh) | 一种双功能微孔分子筛催化α-蒎烯二聚-加氢反应的方法 | |
| CN101328418A (zh) | 一种利用植物油制造生物柴油的方法 | |
| CN112442387B (zh) | 一种提高棕榈油制备生物柴油收率的方法 | |
| CN109265672A (zh) | 一种以碱纤维素为原料制备纤维素基聚醚多元醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20081008 |