CN101125912B - 一种利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，它是先将小桐子油经过环氧化、开环、醇解及加成后制备生物基多元醇，再以前述生物基多元醇、聚醚(酯)多元醇为基础原料，辅以助剂配制成组合料，最后将组合料与发泡剂混合均匀，再和异氰酸酯反应进行发泡制备而成。本发明具有如下优点：1、生物基多元醇所用原料小桐子油为可再生资源，小桐子资源丰富、成本较低，以小桐子为原料不与民争食；2、生物基多元醇的制备工艺操作方便、产品的官能度可调节性好，性能较好。它替代石化聚醚多元醇的替代率高，减少了对石化产品的依赖；3、小桐子油生物多元醇制备的聚氨酯泡沫塑料生物降解性较好，对环境友好。

Description

一种利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料 

技术领域

本发明涉及的是一种利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，属有机合成材料领域。 

背景技术

随着聚氨酯泡沫塑料应用领域的扩大，以及世界经济的快速发展，全球对聚氨酯泡沫塑料的需求量在迅速增长。聚氨酯泡沫塑料主要原料是异氰酸酯、多元醇、发泡剂、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂。多元醇主要是用石油聚醚多元醇为原料，而石油资源为不可再生资源，随着工业的发展石油资源日趋紧张，石油聚醚多元醇的价格也在不断的增长。同时，近年来人们的环境保护意识在不断增强，对以可再生的天然资源为原料制备的聚氨酯泡沫塑料已成为各国研究开发的热点。 

目前，国内外制备生物基多元醇的工艺，通常是采用先醇解后加成的工艺，或是采用通过水解、皂化、加氢、环氧化以及胺化工艺。前一种工艺虽简单，但制备出的产品有效官能度太低，不能满足聚氨酯泡沫的应用性能的要求；后一种工艺太繁琐，原料利用率不高。此外，公开的专利文献都是采用大豆油、菜籽油、棉籽油等可食用油脂，我国是资源相当匮乏的国家，不鼓励与民争食。 

小桐子为大戟科麻疯树属植物，在我国资源丰富，耐干旱贫瘠，能生长在除变性土以外的一切土质中，且生长快速。小桐子的最高含油量为60％，超过油菜籽和大豆等常见的油料作物。小桐子油与菜籽油、大豆油、棉籽油等的脂肪酸组成相似，并且小桐子油的脂肪酸组成简单且高度集中，主要集中在C_16:0、C_18:0、C_18:1、C_18:2，这4种脂肪酸的含量占总脂肪酸含量的96％以上，且不饱和脂肪酸C_18:1、C_18:2的含量很高，占到脂肪酸总含量的74％～80％。小桐子油不具有食用价值，我们选用小桐子油可以避免与民争食，同时它是可再生的资源，栽种简单，便于推广。 

采用小桐子油为原料制备的聚氨酯泡沫塑料，国内外目前尚无报道。 

发明内容

本发明是针对以上所述问题，同时结合我国的实际情况，选用小桐子油为原料，采用环氧化、开环、醇解等工艺，制备出生物基多元醇，替代部分石油聚醚多元醇，制备聚氨酯泡沫塑料。此种多元醇制备的聚氨酯泡沫塑料可应用于冰箱、冷柜、管道保温、板材、垫材、建筑、太阳能、室内装潢等领域。 

本发明采用以下技术方案： 

1)将小桐子油在催化剂存在下加入环氧化剂进行环氧化反应，生成环氧小桐子油； 

2)将生成的环氧小桐子油与含活泼氢的开环剂发生环氧键开环反应，生成混合羟基脂肪酸甘油酯； 

3)加入醇解剂醇或醇胺升温进行醇解反应，生成混合羟基脂肪酸酯，即生物基多元醇； 

4)将所生成的生物基多元醇在催化剂存在下与氧化烯烃进行加成反应，生成较高分子量的生物基多元醇； 

5)以上述生物基多元醇、聚醚(酯)多元醇为基础原料，辅以催化剂、泡沫稳定剂、水配制成组合料； 

6)将组合料与发泡剂混合均匀，再和异氰酸酯反应进行发泡，即可制备出聚氨酯泡沫塑料。 

采用本发明具有以下几个优点： 

1、所使用的原料为可再生能源，且原料来源丰富，同时不具有食用价值，不与民争食； 

2、采用小桐子油制备生物基多元醇替代石油聚醚的替代率高，性能与石油聚醚多元醇相当； 

3、生物基聚氨酯泡沫的生物降解性能较好； 

4、采用小桐子油制备的生物基多元醇制备的聚氨酯泡沫塑料应用范围相当广泛。 

本发明的化学反应原理如下： 

1、环氧化反应： 

有机酸以甲酸为例。 

2、开环反应 

这里R’-H，指开环剂。如权利要求所述的醇、醇胺 

3、醇解反应(以加入丙三醇进行醇解为例)： 

这里，R”OH指丙三醇。 

上述环氧化反应中，温度控制在30～70℃之间，反应时间2.5～12小时。 

上述环氧化反应中，采用过氧有机酸作为环氧化剂，采用硫酸或磷酸为催化剂，环氧化反应的进行可采用如下两种方法： 

第一种方法是直接加入过氧有机酸与小桐子油进行反应，生成环氧小桐子油； 

第二种方法是先通过双氧水与有机酸反应，制备出过氧有机酸，再与小桐子油进行环氧化反应，生成环氧小桐子油。 

采用第一种方法时，过氧有机酸包括：过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧烷基对苯甲酸，过氧有机酸的摩尔用量是小桐子油不饱和双键值的1.0～1.5倍；采用第二种方法时，所采用的有机酸包括甲酸、乙酸、苯甲酸、烷基对苯甲酸，双氧水的摩尔量是小桐子油不饱和双键值1.0～1.5倍，有机酸摩尔数是小桐子油摩尔数的1.0～4.1倍。 

上述环氧化反应中，催化剂硫酸或磷酸重量占小桐子油重量的0.5～5％。 

上述开环反应中，温度控制在65～170℃之间，反应时间1～12小时。 

开环反应可选用的催化剂为无机碱和/或有机碱，无机碱选自金属氢氧化物或金属的烷氧化物，优选为碱金属氢氧化物或碱金属的烷氧化物，其中碱金属氢氧化物可选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等；碱金属的烷氧化物可选自甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、甘油醇钾等此类醇与氢氧化物脱水后的产物。 

有机碱为有机胺化合物，如二甲胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基环己胺、五甲基二乙烯三胺等。 

开环反应中催化剂的重量是环氧小桐子油和开环剂重量总和的0～1.5％。 

开环反应中以所能提供活泼氢原子的醇、醇胺作为开环剂，可采用的开环剂主要有醇、醇胺。开环剂摩尔用量是环氧小桐子油的环氧值的0.9～1.3倍。 

开环反应中的醇选自甲醇、丁醇、1，4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇、丙三醇、丙二醇、季戊四醇、木糖醇、山梨醇、三羟甲基丙烷等，优选丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇等二元醇或丙三醇、三羟甲基丙烷等三元醇。 

开环反应中的醇胺选自一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、烷基烷醇胺、苄基烷醇胺、甲基二乙醇胺、甲基二异丙醇胺等，优选三异丙醇胺与三乙醇胺、甲基二乙醇胺、甲基二异丙醇胺。 

上述开环反应中过量的醇或醇胺可以直接作为醇解反应的醇解剂。 

醇解反应直接采用开环反应中的催化剂即可进行。反应温度为120～240℃，前期反应1～5小时在常压下进行，后期1～10小时在真空下进行，真空度为100～750kPa。 

醇解反应中作为醇解剂的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等与1，4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇、丙三醇、丙二醇、季戊四醇、木糖醇、山梨醇等，优选丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇等二元醇或丙三醇、三羟甲基丙烷等三元醇。 

醇解反应中作为醇解剂的醇胺选自一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、烷基烷醇胺、苄基烷醇胺等，优选二异丙醇胺、二乙醇胺、三异丙醇胺、三乙醇胺。 

醇解反应的醇解剂加入量与混合羟基脂肪酸甘油酯的摩尔比为：(2.0～4.2)∶1。 

混合羟基脂肪酸甘油酯在醇解反应后生成的混合羟基脂肪酸脂，经精制后可直接作生物基多元醇使用，精制方法与石油聚醚的精制方法相同。 

醇解反应后生成的混合羟基脂肪酸脂，可在催化剂存在下与氧化烯烃发生加成反应，以制备出较高分子量的多元醇，然后对它进行精制，精制方法与石油聚醚的精制方法相同，制备出分子量较高的生物基多元醇。 

上述加成反应中的氧化烯烃为氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它们任选两种或两

种以上任意比例的混合物；它的用量是根据生物基多元醇的设计羟值计算出来的。每摩尔生物基多元醇中氧化烯烃加入重量＝系数×(加成后的平均分子量-加成前的平均分子量)＝系数×56100×生物基多元醇的平均官能度/生物基多元醇设计羟值。式中系数取1.0～1.22。 

上述加成反应中的反应温度为80～150℃，反应压力≤1.0MPa，反应时间2～6小时。 

上述加成反应的催化剂选自碱金属氢氧化物或碱金属烷氧化物或有机胺，其中碱金属氢氧化物优选氢氧化钾，碱金属烷氧化物优选烷氧化钾；有机胺选自二甲胺、三甲胺、三乙胺。如果开环反应中采用的是碱金属氢氧化物或碱金属烷氧化物作为催化剂，加成反应时可直接采用开环反应的催化剂，因此醇解反应后生成的混合羟基脂肪酸脂在加成前无需进行事先精制。未精制的混合羟基脂肪酸脂中所含催化剂浓度较低时，根据需要补加催化剂，使加成反应催化剂的重量占未加成生物基多元醇即混合羟基脂肪酸脂和氧化烯烃总重量的0.1～1.5％。 

上述组合料中助剂还可包括交联剂、扩链剂、表面活性剂、填料、着色剂等中的一种或数种，与采用石油聚醚制备聚氨酯泡沫塑料的助剂相同。 

上述组合料中含有一种或一种以上利用小桐子油合成的生物基多元醇，及一种或一种以上的聚醚(酯)多元醇。 

上述组合料由下列组分按重量份配制而成： 

生物基多元醇：15～80重量份、聚醚(酯)多元醇：20～75重量份、催化剂：0.1～10重量份、泡沫稳定剂：0.5～5重量份、水：0.01～7重量份、阻燃剂：0～25重量份。 

上述组合料中催化剂与采用石油聚醚制备聚氨酯泡沫塑料的催化剂基本相同，如采用有机胺和有机锡。其中有机胺催化剂包括：N，N，-二甲基环已胺、三亚乙基二胺、二甲基苄胺、N，N’，N”-三(二甲氨丙基)-六氢三嗪、三乙醇胺、异丙醇胺、五甲基二乙烯三胺、季胺盐或者他们的化合物或类似的催化剂，可以是上述物质之一，也可以一种以上以任意比例的混合物；有机锡催化剂包括：辛酸锡、二月桂酸二正丁基锡催化剂。其中有机锡催化剂的重量占催化剂总重的0～20％。 

上述组合料中泡沫稳定剂指的是硅-氧或硅-碳型表面活性剂。 

上述聚氨酯泡沫塑料制备过程中发泡剂可选自：HCFC-141b、环戊烷、异戊烷、HFC-245fa、HFC-365mfc中的任一种或多种任意比例的混合物。发泡剂与组合料的重量之比为(0.1～38)：100。 

上述聚氨酯泡沫塑料制备过程中异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯、 多次甲基多苯基多异氰酸酯，异氰酸酯与组合料的NCO/OH的当量比为0.9～3.0，优选当量比为：1.05～1.35。 

具体实施方式

下面通过实施例与参考例来更详细地描述本发明，但本发明并不仅限于这些例子。 

首先通过实施例1～9对制备本发明中间产品生物基多元醇作进一步的说明。 

实施例1 

取小桐子油900g、85.5克甲酸(80％)、18g磷酸加入2L的玻璃釜中，搅拌，滴加558克的27.5％的双氧水，在30～70℃的条件下反应6～10个小时，静置后分离上层；精制后得环氧小桐子油，检测出它的环氧值为3.95％，水分：0.1％。 

实施例2 

取小桐子油900g、100克乙酸加入2L的玻璃釜中，搅拌，滴加600克的27.5％的双氧水，在30～70℃的条件下反应6～10个小时，静置后分离上层；经精制后得环氧小桐子油，检测出它的环氧值为3.85％，水分：0.11％。 

实施例3 

将实施例1中的产物环氧小桐子油800g，二异丙醇胺450、甲醇钠0.2g，加入到2L的玻璃釜内，搅拌升温，控制反应温度70～200℃，反应时间12小时。得生物基多元醇产品A计1230g，羟值为471mgKOH/g，水分：0.1％。 

实施例4 

将实施例2中的产物环氧小桐子油800g，二乙醇胺350g加入到2L的玻璃釜内，搅拌升温，控制反应温度70～200℃，反应时间8.5小时。经精制后，得生物基多元醇产品B计1090g，羟值为488mgKOH/g，水分：0.09％。 

实施例5 

将实施例1中的产物环氧小桐子油800g，三异丙醇胺383g，乙二醇85g，三乙胺15g，加入到2L的玻璃釜内，搅拌升温，控制反应温度70～230℃，反应时间11小时。经精制后，得生物基多元醇产品C计1230g，羟值为493mgKOH/g，水分：0.15％。

实施例6 

将实施例2中的产物环氧小桐子油800g，丙二醇145g、丙三醇150g、醇钠1.5g，加入到2L的玻璃釜内，搅拌升温，控制反应温度70～220℃，反应时间14小时，经精制得生物基多元醇产品D计1010g，羟值为482mgKOH/g，水分：0.09％。 

实施例7 

将实施例3中未精制的产物生物基多元醇A800g，加入到2L的玻璃釜内，搅拌升温，通入环氧丙烷100g，控制反应温度70～130℃，反应时间1～6小时后，经精制得生物基多元醇产品E852g，羟值为426mgKOH/g，水分：0.12％。 

实施例8 

将实施例5中的未精制产物生物基多元醇C800g，加入到2L的玻璃釜内，搅拌升温，通入环氧丙烷170g，控制反应温度70～130℃，反应时间1～6小时后，经精制得生物基多元醇产品F902g，羟值为415mgKOH/g，水分：0.1％。 

实施例9 

将实施例6中的产物生物基多元醇D800g，加入到2L的玻璃釜内，搅拌升温，通入环氧乙烷50g及环氧丙烷60g，控制反应温度70～140℃，反应时间6小时后。经精制得生物基多元醇产品G890g，羟值为464mgKOH/g，水分：0.11％。 

取上述实施例中的生物基多元醇，与石油聚醚多元醇，以及相应的助剂配制成组合料，后与发泡剂混合均匀，和异氰酸酯反应进行发泡，从而制备出聚氨酯泡沫。 

表1中实施例10～25是对采用上述中间产品生物基多元醇来制备聚氨酯泡沫塑料的进一步的说明。 

其中：表1中的聚醚多元醇参数指标为： 

聚醚多元醇M羟值为350～390mgKOH/g的聚环氧丙烷聚醚； 

聚醚多元醇N羟值为490～550mgKOH/g的聚环氧丙烷或环氧乙烷聚醚； 

聚醚多元醇P羟值为410～460mgKOH/g的聚环氧丙烷聚醚； 

聚醚多元醇Q羟值为170～250mgKOH/g的聚环氧丙烷或环氧乙烷聚醚。

表1 

续表1 

表1中实施例10～25，显示按本发明的含生物基多元醇的组合料和发泡剂、异氰酸酯混合制备的聚氨酯泡沫塑料，和不含生物基多元醇的组合料制备的泡沫进行对比，发现含生物基多元醇的泡沫性能与不含生物基多元醇的聚氨酯泡沫的泡沫性能相当。

Claims (23)

1.一种利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于采用下列步骤制备而成：

1)将小桐子油在催化剂存在下加入环氧化剂进行环氧化反应，生成环氧小桐子油；

2)将生成的环氧小桐子油与含活泼氢的开环剂发生环氧键开环反应，生成混合羟基脂肪酸甘油酯；

3)加入醇解剂醇或醇胺升温进行醇解反应，生成混合羟基脂肪酸酯，即生物基多元醇；

4)将所生成的生物基多元醇在催化剂存在下与氧化烯烃进行加成反应，生成较高分子量的生物基多元醇；

5)以上述生物基多元醇和聚醚多元醇为基础原料，辅以助剂配制成组合料，前述助剂包括但不限于催化剂、泡沫稳定剂、水和阻燃剂；

6)将组合料与发泡剂混合均匀，再和异氰酸酯反应进行发泡，即可制备出聚氨酯泡沫塑料。

2.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤1)所述环氧化反应采用过氧有机酸作为环氧化剂，采用无机酸作为催化剂，反应温度控制在30～70℃之间，反应时间2.5～12小时，无机酸催化剂的用量为小桐子油重量的0.5～5％，具体反应时可采用如下方法之一：

第一种方法是直接采用过氧有机酸与小桐子油进行反应，生成环氧小桐子油；

第二种方法是采用双氧水与有机酸反应，制备出过氧有机酸，再与小桐子油进行环氧化反应，生成环氧小桐子油。

3.按照权利要求2所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于环氧化反应采用第一种方法时，过氧有机酸选自：过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧烷基对苯甲酸，过氧有机酸的摩尔用量是小桐子油不饱和双键值的1.0～1.5倍；采用第二种方法时，有机酸选自甲酸、乙酸、苯甲酸或烷基对苯甲酸，双氧水的摩尔用量是小桐子油不饱和双键值1.0～1.5倍，有机酸摩尔数是小桐子油摩尔数的1.0～4.1倍；无机酸催化剂选自硫酸或磷酸，其用量为小桐子油重量的0.5～5％。

4.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于在步骤2)所述开环反应中的开环剂采用醇或醇胺，其摩尔用量是环氧小桐子油的环氧值的0.9～1.3倍，反应温度控制在65～170℃之间，反应时间1～12小时。

5.按照权利要求4所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于所述醇胺选自一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、烷基烷醇胺或苄基烷醇胺；所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1，4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇、丙三醇、丙二醇、季戊四醇、木糖醇、山梨醇。

6.按照权利要求5所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于所述醇胺选自三异丙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺或甲基二乙醇胺，所述醇选自如下二元醇：丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇或乙二醇，或丙三醇或三羟甲基丙烷。

7.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤2)所述开环反应可采用催化剂加快反应速率，催化剂为无机碱和/或有机碱，无机碱选自金属氢氧化物或金属的烷氧化物；有机碱为有机胺化合物；开环反应中催化剂的重量是环氧小桐子油和开环剂重量总和的0～1.5％。

8.按照权利要求7所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤2)所述开环反应中的催化剂选用金属氢氧化物或金属的烷氧化物时选自碱金属氢氧化物或碱金属的烷氧化物，其中碱金属氢氧化物选自氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂；碱金属的烷氧化物选自甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾或甘油醇钾与氢氧化物脱水后的产物；催化剂选用有机胺化合物时选自二甲胺、三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基环己胺或五甲基二乙烯三胺。

9.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤3)所述醇解反应直接采用开环反应中的催化剂即可进行；反应温度为120～240℃，前期1～5小时在常压下进行，后期1～10小时在真空下进行，真空度为100～750kPa。

10.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤3)中可作醇解剂使用的醇或醇胺种类与开环反应中的醇或醇胺相同，它与混合羟基脂肪酸甘油酯的摩尔比为：(2.0～4.2)∶1。

11.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤4)加成反应中的氧化烯烃为氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它们任选的混合物；其用量是根据生物基多元醇的设计羟值计算的，每摩尔生物基多元醇中氧化烯烃加入重量＝系数×(加成后的平均分子量-加成前的平均分子量)＝系数×56100×生物基多元醇的平均官能度/生物基多元醇设计羟值，式中系数取1.0～1.22。

12.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤4)所述加成反应的反应温度为80～150℃，反应压力≤1.0MPa，反应时间2～6小时。

13.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于加成反应的催化剂选自碱金属氢氧化物或碱金属烷氧化物或有机胺，加成反应催化剂的重量占未加成生物基多元醇和氧化烯烃总重量的0.1～1.5％。

14.按照权利要求13所述的的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于催化剂采用碱金属氢氧化物时是氢氧化钾，催化剂采用碱金属烷氧化物时是烷氧化钾，催化剂采用有机胺选自二甲胺、三甲胺或三乙胺。

15.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤5)所述组合料由下列组分按重量份配制而成：

生物基多元醇：15～80重量份、聚醚多元醇：20～75重量份、催化剂：0.1～10重量份、泡沫稳定剂：0.5～5重量份、水：0.01～7重量份、阻燃剂：0～25重量份。

16.按照权利要求15所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于组合料中含有一种或一种以上利用小桐子油合成的生物基多元醇，及一种或一种以上的聚醚多元醇。

17.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤6)中发泡剂与组合料的重量之比为(0.1～38)∶100。

18.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤6)所述异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯或多次甲基多苯基多异氰酸酯；异氰酸酯与组合料的NCO/OH的当量比为0.9～3.0。

19.按照权利要求18所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于异氰酸酯与组合料的NCO/OH的当量比为1.05～1.35。

20.按照权利要求1所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤5)所述组合料中的催化剂包括胺类催化剂或胺类和锡类催化剂的混合物；胺类催化剂选自：N，N，-二甲基环己胺、二甲胺基双乙基醚、33％三乙烯二胺的二甘醇溶液、三乙烯二胺、二甲基苄胺、N，N’，N”-三(二甲氨丙基)-六氢三嗪、三乙醇胺、异丙醇胺、五甲基-二乙烯三胺、季胺盐，可以是上述物质之一，也可以两种以上以任意比例的混合物；锡类催化剂选自辛酸锡、二月桂酸二丁基锡或二月桂酸二正丁基锡。

21.按照权利要求1或15所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤5)所述泡沫稳定剂是硅-氧或硅-碳型表面活性剂。

22.按照权利要求1或15所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫塑料，其特征在于步骤5)所述发泡剂选自：HCFC-141b、环戊烷、异戊烷、HFC-245fa、HFC-365mfc中的任一种或一种以上任意比例的混合物。

23.权利要求1至22任意一项所述的利用小桐子油制备的聚氨酯泡沫在于冰箱、冷柜、管道保温、板材、垫材、建筑、太阳能、室内装潢中的应用。