CN1859973B - 通过在流化床装置中涂覆载体材料生产气相氧化催化剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种生产气相氧化催化剂的方法，其中包括称量总质量为M载体的粒状惰性载体放入流化床装置中，提供至少一种粘合剂含量为B悬浮液的含有催化活性材料或其源物质和粘合剂的水悬浮液，通过以流速Q气体引入被控制在温度T气体的气流使惰性载体流化，并且以速率Q悬浮液将所述悬浮液喷涂到流化的惰性载体上。通过在3000≤Q气体[m3/h]≤9000、1000≤Q悬浮液[g/分钟]≤3500、2≤B悬浮液[重量％]≤18、60≤M载体[kg]≤240、75≤T气体[℃]≤120的范围内选择Q气体、Q悬浮液、B悬浮液、M载体和T气体，使得定义为K＝0.020Q气体-0.055Q悬浮液+7.500B悬浮液-0.667M载体+2.069T气体-7的参数K满足关系127.5≤K≤202，可产生高质量涂层并且能够避免形成由彼此粘合的载体颗粒形成所谓的孪晶。
Description
本发明涉及一种生产气相氧化催化剂的方法以及该催化剂用于将芳族烃气相氧化为羧酸和/或羧酸酐的用途，特别是用于由邻二甲苯、萘或其混合物制备邻苯二甲酸酐的用途。
许多羧酸和/或羧酸酐在工业上通过在固定床反应器内催化气相氧化芳烃如苯、二甲苯、萘、甲苯或均四甲苯制备。这样，可以获得例如苯甲酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸或苯均四酸酐。通常，含氧气体和要氧化的起始材料的混合物在负载催化剂床的管中通过。为了调节温度，所述管被传热介质例如盐熔体围绕。
已经发现适用于这些氧化反应的催化剂是涂层催化剂，其中催化活性组合物以壳的形式施加到惰性载体材料如滑石上。不同催化活性的组合物可以一层或多层施加。这些涂层催化剂的催化活性组合物中的催化活性成分一般是二氧化钛与五氧化二钒。另外，少量的许多其它作为促进剂影响催化剂活性和选择性的氧化化合物可以少量存在于催化活性组合物中。
为了生产这种涂层催化剂，将活性组合物的组分和/或它们的前体化合物或源物质的水悬浮液在升高温度下喷涂到载体材料上直到达到期望的活性组合物在催化剂整体中的重量比例。流化床装置特别适合该目的。在这些装置中，载体材料在气体、特别是空气的上升气流中被流化。所述装置一般包含圆锥形或球形容器，流化气体经由中心管从下或从上引入该容器。悬浮液被喷嘴从上面、侧面或下面喷入流化床。使用中心地或同心地排列在中心管周围的导管是有利的。在所述导管内，气体速率较高并向上输送载体颗粒。在外环中，速度仅仅略高于松散速度。因此，颗粒以圆周运动垂直输送。
合适的流化床装置已经例如描述在DE-A40 06 935中。
为了改善涂层质量，工业中已经进行了下述实践：将有机粘合剂、优选乙酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯或乙酸乙烯酯-乙烯的共聚物加入悬浮液中，优选以水悬浮液的形式加入。此外，添加粘合剂具有的优点在于活性组合物更好地粘附于载体，从而使催化剂的输送和安装更容易。
在＞80℃至450℃的温度下进行的热处理中，粘合剂通过热分解和/或燃烧从施加的层中脱离。所述热处理一般在原地于氧化反应器内进行。
按照此方法获得的负载催化剂的质量，特别是涂层的质量，无疑取决于流化床装置的操作参数，尤其取决于装置中载体材料的总质量、被喷入的悬浮液的粘合剂含量、用于流化而吹入的气流的流速和温度以及悬浮液被喷涂到已流化的惰性载体上的速率。在现有技术中用于涂覆载体材料的流化床装置的最重要操作参数的设定是通过成本昂贵的经验试验进行，这种经验试验必须在生产规模上进行，因为，由于缺乏满意的理论模式，从实验室或中试规模扩大到生产规模实际上是不可能的。
WO9814274描述了一种在流化床装置中生产负载催化剂的方法，其中厚度小于100μm的水悬浮液形式的活性组合物层被施加到直径为5μm-20mm的惰性载体上。
WO 02096557描述了一种在流化床装置中制备作为催化剂的负载金属化纳米颗粒的方法。
US 4 977 126描述了一种在流化床装置中制备负载催化剂的方法，其中催化剂包含在氧化物载体上的金属钴层。
FR2 791 905描述了一种制备负载催化剂的方法，其中悬浮液包含直径为10-100μm且密度大于1000kg/m3的细颗粒并且包含约30％的直径为0.4-1mm的较粗颗粒。
但是，这些文件既没有描述气相氧化催化剂也没有描述环的涂层。
因此，本发明的目的在于提供一种在流化床中装置中生产气相氧化催化剂的方法，其中不需要昂贵的初步试验就能够获得均匀且可重现的载体材料涂层。
已经令人惊奇地发现，当称量放入装置中的载体材料量、引入的气流的通过量和温度以及引入速率和喷入的悬浮液中的粘合剂量在特殊规定范围内选择以使这些参数符合经验确定的简单数学关系时，上述目的能够实现。
本发明涉及一种生产气相氧化催化剂的方法，其中包括称量总质量为M载体的粒状惰性载体放入流化床装置中，提供至少一种催化活性材料或其源物质和粘合剂的水悬浮液，该水悬浮液的粘合剂含量为B悬浮液，通过以流速Q气体引入被加热到温度T气体的气流而使惰性载体流化，并且以速率Q悬浮液将所述悬浮液喷涂到已流化的惰性载体上。
根据本发明，Q气体、Q悬浮液、B悬浮液、M载体和T气体在下述范围内选择：
3000≤Q气体[m3/h]≤9000，
1000≤Q悬浮液[g/分钟]≤3500，
2≤B悬浮液[重量％]≤18，
60≤M载体[kg]≤240，
75≤T气体[℃]≤120，
以使如下定义的参数K
K＝0.020Q气体-0.055Q悬浮液+7.500B悬浮液-0.667M载体+2.069T气体-7满足关系：127.5≤K≤202。
当操作参数满足该关系时，获得了高质量的层。特别是，避免了例如由于不充分干燥或过多粘合剂引起的孪晶(twins)的形成，即彼此粘合的载体。另外，出现非常小的(如果有的话)因层剥落导致的磨损。在载体被一层和两层涂覆的两种情况下，这些层本身也比在其中一个或多个参数不符合上述关系的涂覆方法中更均匀。
载体上的层的机械稳定性也得到改善。
在本发明方法中，涂层催化剂的层的施加是通过例如将TiO2和V2O5的悬浮液喷涂到已流化的载体上进行，所述悬浮液中包含，如果合适的话，下面规定的促进剂元素的源物质。煅烧状态的催化活性组合物优选包含基于催化活性组合物总量计的1-40重量％氧化钒，按V2O5计算，和60-99重量％的二氧化钛，按TiO2计算。
关于钒源，优选使用粉状的五氧化二钒(V5+)或溶解的钒，例如草酸氧钒(V4+)。合适的元素钒的起始化合物是例如氧化钒如五氧化二钒(V2O5)，钒酸盐如偏钒酸铵，含氧硫酸钒水合物，乙酰丙酮氧钒，卤化钒如四氯化钒(VCl4)和含氧卤化钒如VOCl3。另外，还可以使用其中钒以氧化态(+4)存在的矾起始化合物或包含+5氧化态的钒和各种能够将V5+还原为V4+的还原剂(例如NH4 +或其分解产物NH3)的矾起始化合物。这种还原剂也可以是草酸、草酸盐、二盐酸化肼、硫酸肼、肼(一水合物)、羟胺、羟胺的盐酸化物或它们的盐。
所述催化活性组合物可进一步包含按Cs计最高1重量％铯化合物，按P计最高1重量％的磷化合物和按Sb2O3计最高10重量％的锑化合物。
除了任选的添加剂铯和磷之外，所述催化剂活性组合物原则上可以包含少量的许多其他氧化化合物作为能影响催化剂活性和选择性的促进剂，例如降低或提高其活性。这种促进剂的实例是碱金属氧化物，特别是上述氧化铯以及锂、钾和铷的氧化物，氧化铊(I)，氧化铝，氧化锆，氧化铁，氧化镍，氧化钴，氧化锰，氧化锡，氧化银，氧化铜，氧化铬，氧化钼，氧化钨，氧化铱，氧化钽，氧化铌，氧化砷，氧化铈。通常，其中的铯用作促进剂。
在上述促进剂中，优选的添加剂还包括基于催化活性组合物计0.01-0.50重量％的铌和钨的氧化物。关于提高活性但降低选择性的添加剂，可特别提及的是氧化磷化合物，特别是五氧化二磷。
在进行涂覆步骤之前，悬浮液优选搅拌充分长的时间，例如2-30小时，特别是12-25小时，以打破悬浮固体的聚结并产生均匀的悬浮液。悬浮液一般具有20-50重量％的固含量。悬浮介质一般是水性的，例如水本身或与水混溶性的有机溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇、甲酰胺等的水性混合物。如果第一或第二悬浮液包含TiO2和V2O5颗粒作为催化剂颗粒，则优选至少90体积％的V2O5颗粒具有20μm或更小的直径并且至少95体积％的V2O5颗粒具有30μm或更小的直径。
一般而言，将有机粘合剂、优选乙酸乙烯酯-月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯和乙酸乙烯酯-乙烯的共聚物加入悬浮液中，优选以水分散液的形式加入。所述粘合剂可作为水分散体从商业获得，其具有固含量例如35-65重量％。根据本发明，这种粘合剂分散液的使用量为基于悬浮液重量的2-18重量％。
当催化剂载体用催化活性组合物涂覆时，根据本发明可使用75-120℃的涂覆温度，其中涂覆能够在大气压力或减压下进行。
催化活性组合物的层厚度一般为0.02-0.25mm，优选0.05-0.20mm。活性组合物在催化剂中的比例一般为5-25重量％，多数为7-15重量％。
所得的催化剂在＞80℃至450℃的温度下进行热处理，驱使粘合剂因热分解和/或燃烧而脱离施加层。所述热处理优选就地于气相氧化反应器内进行。
参数K优选在136.0≤K≤193.5的范围内，并且
4500≤Q气体[m3/h]≤7500，
1500≤Q悬浮液[g/分钟]≤3000，
5≤B悬浮液[重量％]≤15，
100≤M载体[kg]≤200，和
80≤T气体[℃]≤115。
参数K特别优选在143≤K≤184.5的范围内，并且
5500≤Q气体[m3/h]≤6500，
2000≤Q悬浮液[g/分钟]≤2500，
6≤B悬浮液[重量％]≤11，
120≤M载体[kg]≤180，和
90≤T气体[℃]≤115。
为了流化并加热流化床装置中的载体材料床，可以使用任何在操作条件下为惰性的气体或气体混合物。但是，引入的气体有利地是空气，这使得特别廉价的操作设备成为可能。
所述催化活性组合物还可以以两层或多层施加。这些层优选具有不同的选择性和活性。例如，一层或多层内层可具有最高15重量％的氧化锑含量，而外层可具有从50重量％到低于100重量％的氧化锑含量。例如，内层和外层可具有不同的磷含量。为了制备具有两层的本发明催化剂，由催化活性材料制备第二水悬浮液并将其喷涂到已被第一悬浮液涂覆的流化载体上。
关于惰性载体材料，实际上可以使用所有的现有技术载体材料，与在生产用于将芳烃氧化为醛、羧酸和/或羧酸酐的涂层催化剂中有利地使用的那些相同。使用的载体材料为例如二氧化硅(SiO2)、陶瓷、氧化镁、二氧化锡、碳化硅、金红石、氧化铝(Al2O3)、硅酸铝、滑石(硅酸镁)、硅酸锆、硅酸铈或这些载体材料的混合物。所述载体材料一般是无孔的。对于本发明目的，措词“无孔”意味着“除技术上非显著量的孔隙之外的无孔”，因为在理想状态下应该不含孔隙的载体材料中在工业条件下不可避免地存在少量的孔隙。有利的载体材料特别是滑石和碳化硅。对于本发明的预制催化剂和涂层催化剂，载体材料的形状一般不是重要的。例如，可以使用球、环、丸、螺旋、管、挤出体或磨碎材料形式的催化剂载体。这些催化剂载体的尺寸对应于传统用于生产气相部分氧化芳烃的涂层催化剂的那些催化剂载体的尺寸。优选使用外径为0.5-10mm的球状或外径为3-15mm的环状的滑石。
本发明方法特别优选在这样的流化床装置内进行，其本身是容纳粒状载体的容器，在其下部提供盘状的抽空区，并且包含用于引导气体在容器内基本沿轴向下扩展并打开进入抽空区的中心管，在容器上部固定在中心管上的基本环形的偏转屏障，位于容器下部并基本同心地环绕在中心管部分长度上的导环，和用于喷入第一悬浮液和如果可行的话第二悬浮液的工具。这种流化床装置已经例如描述在德国专利申请DE40 06 935中。适合进行本发明方法的可商业获得的流化床装置为例如来自德国Steinen的Hüttlin公司的Kugel-Coater HKC150和HKC200。
根据本发明生产的催化剂一般适合将C6-C10芳烃如苯、二甲苯、甲苯、萘或均四甲苯(1，2，4，5-四甲基苯)气相氧化为羧酸和/或羧酸酐如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、苯甲酸和/或苯均四酸酐。因此，本发明还提供通过本发明方法生产的催化剂用于由邻二甲苯、萘或其混合物制备邻苯二甲酸酐的用途。
为此，将根据本发明制备的催化剂放入通过外部、例如通过盐熔体恒定到反应温度的反应管内，并且盐浴温度一般为300-450℃、优选320-420℃、特别优选340-400℃，表压一般为0.1-2.5巴、优选0.3-1.5巴，以通常为750-5000h-1的空速通过。施加到催化剂的反应气体一般通过将气体与要氧化的芳烃混合产生，所述气体包含分子氧并且可能除氧之外进一步包含合适的反应缓和剂和/或稀释剂如蒸汽、二氧化碳和/或氮气，其中包含分子氧的气体一般能够包含1-100摩尔％、优选2-50摩尔％并且特别优选10-30摩尔％的氧气，0-30摩尔％、优选0-10摩尔％的水蒸汽和0-50摩尔％、优选0-1摩尔％的二氧化碳，其余为氮气。为生产所述反应气体，包含分子氧的气体一般以每标准立方米气体计装载30g-150g要氧化的芳烃。已经发现，特别有利的是在催化剂床中使用在催化活性和/或活性组合物化学组成方面不同的催化剂。当使用两个反应区时，在第一反应区、即在离用于反应气体的气体入口最近的反应区中使用的催化剂具有的催化活性通常略低于存在于第二反应区、即最靠近气体出口的反应区中的催化剂。通常，反应通过温度设定来控制，以使存在于反应气体中的主要部分的芳烃以最大收率在第一反应区反应。优选使用三区至五区催化剂系统，特别是三区和四区催化剂系统。
本发明通过下述实施例说明。
实施例1(传统载体环上的单层催化剂)：
将47.44kg锐钛矿(BET法测比表面积：9m2/g)、20.34kg锐钛矿(BET法测比表面积：20m2/g)、5.32kg五氧化二钒、1.33kg氧化锑、0.30kg碳酸铯悬浮于195升软化水中并搅拌18小时，获得均匀的分散液。将30.6kg由乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯共聚物组成的有机粘合剂以50％浓度的水分散液形式加入该悬浮液中。
在流化床装置(Hüttlin HKC 150)中，将60kg这种悬浮液喷涂到150kg尺寸为7mmx7mmx4mm(外径x高x内径)的环状滑石上并干燥。操作参数为
空气流速： 6000m3/h
引入速率： 2250g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的10％
载体重量： 150kg滑石环(7mmx7mmx4mm)
送入的空气的温度：109℃
这样施加的催化活性组合物，即催化剂涂层，在450℃下煅烧1小时后包含7.12重量％钒(按V2O5计算)、1.8重量％锑(按Sb2O3计算)、0.33重量％铯(按Cs计算)和90.75重量％二氧化钛。所施加的涂层的重量为成品催化剂总重的8.0重量％。
依照权利要求1的等式计算的参数K为188.5。
在三次下落试验后磨损的材料量为25重量％(在450℃下煅烧1小时后)。在下落试验中，使得大约50g催化剂(在于450℃下热处理1小时后煅烧)下落通过3米长的内径为25mm的管。催化剂下落到位于所述管之下的盘上，并从撞击中形成的灰尘中分离，并再次通过该管下落。基于所施加的活性组合物的量(其相当于100％)计，三次下落试验的总质量损失作为催化剂耐磨损性的衡量标准。
对比例2：
按照实施例1制备催化剂，但是流化床的操作条件设定如下：
空气流速： 6000m3/h
引入速率： 2250g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的10％
载体重量： 150kg滑石环(7mmx7mmx4mm)
送入的空气的温度：70℃
依照权利要求1的等式计算的参数K为107.8。
当送入的空气温度低于本发明范围时，发现了许多明显因不充分干燥形成的孪晶环。在三次下落试验后磨损的材料量(下落试验与实施例1相同)为40％。
对比例3：
按照实施例1制备催化剂，但是流化床装置的操作条件设定如下：
空气流速： 6000m3/h
引入速率： 2250g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的20％
载体重量： 150kg滑石环(7mmx7mmx4mm)
送入的空气的温度：109℃
依照权利要求1的等式计算的参数K为263.5。
在粘合剂浓度高于本发明规定范围时，也发现许多孪晶环。在三次下落试验后磨损的材料量(下落试验与实施例1相同)为40％。
实施例4(在较大载体环上的单层催化剂)：
在流化床装置(Hüttlin HKC 150)中加热150kg尺寸为8mmx6mmx5mm(外径x高x内径)的环状滑石，并用57kg包含140.02kgBET法测比表面积为21m2/g的锐钛矿、11.776kg五氧化二钒、31.505kg草酸、5.153kg三氧化锑、0.868kg磷酸氢铵、0.238g硫酸铯、215.637kg水和44.808kg甲酰胺与33.75kg由丙烯酸-马来酸(重量比＝75∶25)共聚物组成的有机粘合剂的悬浮液喷涂，直到所施加的层的重量占成品催化剂(在450℃下热处理1小时后)总重的10.5％。这样施加的催化活性组合物，即催化剂涂层，包含平均0.15重量％磷(按P计算)、7.5重量％钒(按V2O5计算)、3.2重量％锑(按Sb2O3计算)、0.1重量％铯(按Cs计算)和89.05重量％二氧化钛。流化床装置的操作参数为：
空气流速： 6500m3/h
引入速率： 2250g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的7.5％
载体重量： 150kg滑石环(8mmx6mmx5mm)
送入的空气的温度：97℃
依照权利要求1的等式计算的参数K为154.9。在三次下落试验后(下落试样与实施例1相同)磨损的材料量为5重量％(在450℃下煅烧1小时后)。
对比例5：
按照实施例4制备催化剂，其中用19kg悬浮液喷涂，并且流化床装置的操作参数设定为：
空气流速： 6500m3/h
引入速率： 2250g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的7.5％
载体重量： 50kg滑石环(8mmx6mmx5mm)
送入的空气的温度：97℃
依照权利要求1的等式计算的参数K为221.6。
在其中载体材料重量低于本发明规定范围的本对比例中，再次发现了许多孪晶环。在三次下落试验后(下落试验与实施例1相同)磨损的材料量为34％。
对比例6：
按照实施例4制备催化剂，其中流化床装置的操作参数设定为：
空气流速： 6500m3/h
引入速率： 900g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的7.5％
载体重量： 150kg滑石环(8mmx6mmx5mm)
送入的空气的温度：97℃
依照权利要求1的等式计算的参数K为229.9。
在悬浮液的引入速率过低的情况下，发现许多薄片状涂层催化剂。在三次下落试验后(下落试验与实施例1相同)磨损的材料量为51％。
实施例7：双层催化剂
悬浮液1：
在流化床装置(Hüttlin HKC 150)中加热150kg尺寸为8mmx6mmx5mm(外径x高x内径)的环状滑石并用24kg包含155.948kgBET法测比表面积为21m2/g的锐钛矿、13.193kg五氧化二钒、35.088kg草酸、5.715kg三氧化锑、0.933kg磷酸氢铵、0.991g硫酸铯、240.160kg水和49.903kg甲酰胺与37.5kg由丙烯酸-马来酸(重量比＝75∶25)共聚物组成的有机粘合剂的悬浮液喷涂。
悬浮液2：
所得的涂层催化剂在流化床装置中加热，并用24kg包含168.35kg BET法测比表面积为21m2/g的锐钛矿、7.043kg五氧化二钒、19.080kg草酸、0.990g硫酸铯、238.920kg水和66.386kg甲酰胺与37.5kg由丙烯酸-马来酸(重量比＝75∶25)共聚物组成的有机粘合剂的悬浮液喷涂。
在两层的喷涂过程中，流化床装置的操作条件为：
空气流速： 6500m3/h
引入速率： 各种情况下均为2250g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的7.5％
载体重量： 150kg滑石环(8mmx6mmx5mm)
送入的空气的温度： 97℃
依照权利要求1的等式计算的参数k为154.9。
所施加的涂层的重量为成品催化剂(在于450℃下热处理1小时后)总重的9.3重量％。这样施加的催化活性组合物，即催化剂涂层，平均包含0.08重量％磷(按P计算)、5.75重量％钒(按V2O5计算)、1.6重量％锑(按Sb2O3计算)、0.4重量％铯(按Cs计算)和92.17重量％二氧化钛。
在三次下落试验后(下落试验与实施例1相同)磨损的材料量为10重量％(在450℃煅烧1小时之后)。
对比例8：
按照实施例7制备两层催化剂，其中流化床装置的操作条件设定为：
空气流速： 2900m3/h
引入速率： 2250g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的7.5％
载体重量： 150kg滑石环(8mmx6mmx5mm)
送入的空气的温度：97℃
依照权利要求1的等式计算的参数K为82.9。
在空气流速过低的情况下，发现许多孪晶环和具有薄片状涂层的催化剂。在三次下落试验后(下落试验与实施例1相同)磨损的材料量为64％。
对比例9：
按照实施例7制备两层催化剂，其中流化床装置的操作条件设定为：
空气流速： 6500m3/h
引入速率： 2250g/分钟
粘合剂浓度： 所用悬浮液总重的7.5％
载体重量： 150kg滑石环(8mmx6mmx5mm)
送入的空气的温度：125℃
依照权利要求1的等式计算的参数K为212.8。
在送入空气温度过高的情况下，发现许多具有薄片状涂层的催化剂。在三次下落试验后(下落试验与实施例1相同)磨损的材料量为65％。
Claims (12)
1.一种生产气相氧化催化剂的方法，其中包括
称量总质量为M载体的粒状惰性载体放入流化床装置中，
提供催化活性材料或其源物质和粘合剂的第一水悬浮液，其粘合剂含量为B悬浮液，
通过以流速Q气体引入被加热到温度T气体的气流使惰性载体流化，并且
以速率Q悬浮液将所述悬浮液喷涂到已流化的惰性载体上，
其中，Q气体、Q悬浮液、B悬浮液、M载体和T气体在下述范围内选择：
3000≤Q气体[m3/h]≤9000，
1000≤Q悬浮液[g/分钟]≤3500，
2≤B悬浮液[重量％]≤18，
60≤M载体[kg]≤240，
75≤T气体[℃]≤120，
以使如下定义的参数K
K＝0.020Q气体-0.055Q悬浮液+7.500B悬浮液-0.667M载体+2.069T气体-7满足关系：127.5≤K≤202。
2.如权利要求1所述的方法，其中参数K在136.0≤K≤193.5范围内，并且
4500≤Q气体[m3/h]≤7500，
1500≤Q悬浮液[g/分钟]≤3000，
5≤B悬浮液[重量％]≤15，
100≤M载体[kg]≤200，
80≤T气体[℃]≤115。
3.如权利要求2所述的方法，其中参数K在143≤K≤184.5范围内，并且
5500≤Q气体[m3/h]≤6500，
2000≤Q悬浮液[g/分钟]≤2500，
6≤B悬浮液[重量％]≤11，
120≤M载体[kg]≤180，
90≤T气体[℃]≤115。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中引入的气体是空气。
5.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中提供催化活性材料与粘合剂的第二水悬浮液，并将其喷涂到已被第一水悬浮液涂覆的流化载体上。
6.如权利要求5所述的方法，其中已被第一水悬浮液涂覆的载体是在喷涂第二水悬浮液之前干燥。
7.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中粒状惰性载体以球、圆筒、环或柱状提供。
8.如权利要求7所述的方法，其中粒状惰性载体具有5-15mm的尺寸。
9.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述流化床装置是用于容纳粒状载体的容器，在其下部提供盘状的抽空区，并且包含用于引导气体在容器内基本沿轴向下扩展并打开进入抽空区的中心管，在容器上部固定在中心管上的基本环形的偏转屏障，位于容器下部并基本同心地环绕在中心管部分长度上的导环，和用于喷入第一水悬浮液和任选第二水悬浮液的工具。
10.如权利要求9所述的方法，其中第一或第二水悬浮液包含TiO2和V2O5颗粒，其中至少90体积％的V2O5颗粒具有20μm或更小的直径并且至少95体积％的V2O5颗粒具有30μm或更小的直径。
11.如权利要求5所述的方法，其中V2O5颗粒或溶解的钒用于第一或第二水悬浮液。
12.根据权利要求1-11中任一项方法制备的催化剂用于由邻二甲苯、萘或其混合物制备邻苯二甲酸酐的用途。
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