CN1845942A - 聚氨酯多孔体 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供只使用多元胺化合物作为交联剂制得的具有微细的连续气孔的聚氨酯多孔体。本发明的聚氨酯多孔体是从使将多元醇、链增长剂、亲水性链增长剂及异氰酸酯聚合得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物水分散体与多元胺化合物进行交联反应制得的凝胶化物中除去水分而得到的。

Description

聚氨酯多孔体
技术领域
本发明涉及具有微细的连续气孔的聚氨酯多孔体。
技术背景
以往，具有微细的连续气孔的聚氨酯多孔体，例如，通过使用作为一次交联剂的水溶性多异氰酸酯和作为二次交联剂的多元胺化合物使氨基甲酸酯乳液反应进行制造(参照专利文献1)。
专利文献1：特开2003-48940号公报
对于氨基甲酸酯预聚物的乳液，如果只使用多元胺化合物作为交联剂制造聚氨酯多孔体，则由于可以减少所用成分的数，故从制造成本的观点考虑非常有用。
发明内容
本发明的目的在于提供只使用多元胺化合物作为交联剂制备的具有微细的连续气孔的聚氨酯多孔体。
为了解决上述课题，本发明的聚氨酯多孔体其特征在于：从使将多元醇、链增长剂、亲水性链增长剂及异氰酸酯聚合得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物水分散体与多元胺化合物进行交联反应得到的凝胶化物中除去水分而制得。
本发明的聚氨酯多孔体，由于含有亲水性链增长剂，并且只使用多元胺化合物作为交联剂，故形成适用于各种用途的微细的连续气孔，而且还可以抑制制造成本。
附图说明
图1是实施例1制得的反应生成物的显微镜照片(倍率：600倍)。
图2是比较例1制得的反应生成物的显微镜照片(倍率：600倍)。
具体实施方式
本发明的聚氨酯多孔体是使将氨基甲酸酯预聚物分散在水中的氨基甲酸酯预聚物水分散体与多元胺化合物进行交联反应制得的多孔体。再者，所谓本发明的氨基甲酸酯预聚物，是指将多元醇、链增长剂、亲水性链增长剂及异氰酸酯聚合得到的末端具有异氰酸酯基的预聚物。
作为多元醇，如果是通常在聚氨酯制造中使用的分子中具有大于等于2个羟基的多元醇则没有特殊限定，例如，可举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚内酯多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸系多元醇、蓖麻油系多元醇、聚硅氧烷系多元醇等，这些可以单独使用或将大于等于2种混合使用。其中，从抑制所得聚氨酯多孔体劣化的观点考虑，优选使用聚碳酸酯多元醇。前述所说的劣化包含光产生的劣化、水产生的劣化。
作为聚醚多元醇，是将环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)和/或杂环式醚(四氢呋喃等)聚合或共聚得到的，具体地可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇(嵌段或无规)、聚乙二醇-1，4-丁二醇(嵌段或无规)、聚1，4-丁二醇、聚2-甲基-1，4-丁二醇、聚1，6-己二醇等。
作为聚酯多元醇，是使脂肪族二羧酸(琥珀酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、壬二酸等)和/或芳香族二羧酸(间苯二甲酸、对苯二甲酸等)与低分子二醇(乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，4-二羟甲基环己烷等)缩聚得到的，具体地可举出聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚己二酸3-甲基戊二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯、聚己二酸亚乙基/亚丁基酯二醇、聚己二酸新戊基/己基酯二醇、聚间苯二甲酸丁二醇酯二醇等。
作为聚碳酸酯多元醇，可举出有机碳酸酯(碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二苯酯、光气等)与低分子二醇(丁二醇、戊二醇、己二醇、3-甲基戊二醇、壬二醇、2-甲基辛二醇、环己烷二甲醇等)的反应得到的聚碳酸酯多元醇，具体地可举出聚碳酸丁二醇酯、聚碳酸3-甲基戊二醇酯、聚碳酸己二醇酯、聚碳酸壬二醇酯、聚碳酸丁二醇己二醇酯、聚碳酸戊二醇酯、聚碳酸戊二醇己二醇酯、聚碳酸3-甲基戊二醇己二醇酯、聚碳酸2-甲基辛二醇酯、聚碳酸2-甲基辛二醇壬二醇酯、聚碳酸1，4-环己烷二甲醇酯、聚碳酸1，4-环己烷二甲醇己二醇酯等。
作为聚内酯多元醇，可举出聚己内酯二醇、聚己内酯三醇、聚-3-甲基戊内酯二醇等。
作为聚烯烃多元醇，可举出聚丁二烯二醇、聚异戊二烯二醇或其氢化物等。
所谓聚硅氧烷系多元醇是在聚硅氧烷主链上引入了羟基的多元醇。另外，引入的羟基可以在聚硅氧烷主链的两末端，或者在单末端。
另外，作为前述多元醇的数均分子量，从使所得的聚氨酯多孔体形成微细的连续气孔的观点考虑，优选是500～5000、更优选是500～4000、特别优选是500～3000。
作为链增长剂，只要是通常在聚氨酯制造中使用的分子中具有大于等于2个羟基的短链二元醇化合物，则没有特殊限定，例如，可举出乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇、壬二醇、辛二醇、二羟甲基庚烷等，这些可以单独使用或将大于等于2种混合使用。
从获得具有良好制品特性的聚氨酯多孔体的观点考虑，链增长剂的配合量相对于上述多元醇100重量份，优选是0.1～10重量份、更优选0.5～7重量份、特别优选是1～5重量份。
此外，作为亲水性链增长剂，可举出分子内具有大于等于1个阴离子性亲水基(羧基或磺酸基)的多羟基化合物等阴离子性链增长剂、环氧乙烷化合物等非离子性链增长剂、N-甲基二乙醇胺等阳离子性链增长剂，这些可以单独使用或将大于等于2种混合使用。其中，优选使用阴离子性链增长剂，具体地，可举出2，2-二羟甲基乳酸、2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸、2，2-二羟甲基丁酸、2，2-二羟甲基戊酸、1，4-丁二醇-2-磺酸等，这些可以单独使用或将大于等于2种混合使用。
亲水性链增长剂的配合量虽然取决于所用多元醇及后述的异氰酸酯的种类，但从提高所得氨基甲酸酯预聚物的水分散性及后述的凝胶化特性的观点及获得具有微细的连续气孔的聚氨酯多孔体的观点考虑，在构成氨基甲酸酯预聚物的全部反应成分中优选为0.1～4重量％，更优选为1～4重量％，特别优选是1～3重量％。即，亲水性链增长剂的配合量低于0.1重量％时，所得氨基甲酸酯预聚物的水分散性有可能极端地降低。而亲水性链增长剂的配合量大于4重量％时，有可能破坏所得氨基甲酸酯预聚物水分散体的凝胶化特性。
作为异氰酸酯，只要是通常在聚氨酯制造中使用、末端具有大于等于2个异氰酸酯基的化合物则没有特殊限定，例如，可举出2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二氯-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯及其氢化物；1，4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯等，这些可以单独使用或将大于等于2种混合使用。
作为异氰酸酯的配合量，只要是所得氨基甲酸酯预聚物的末端具有异氰酸酯基则没有特殊限定，可以进行配合使其与前述多元醇、链增长剂及亲水性链增长剂各自具有的活性氢基定量地反应。
氨基甲酸酯预聚物可以采用公知的方法制造，没有特殊限定，例如，可举出在分子内不含活性氢基的有机溶剂存在下或非存在下，采用一步发泡法或多段法使多元醇和链增长剂和亲水性链增长剂和异氰酸酯优选在20～150℃、更优选60～120℃下反应2～10小时的方法。这里，各成分的添加顺序没有特殊限定。另外，优选用粘度监控反应终点。
从降低制造氨基甲酸酯预聚物时的粘度的观点出发使用上述有机溶剂，例如可举出丙酮、甲乙酮、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、四氢呋喃、二烷、N，N′-二甲基甲酰胺等。
本发明中的氨基甲酸酯预聚物水分散体是使上述氨基甲酸酯预聚物分散在水中的分散体，氨基甲酸酯预聚物相对于水的配合比例，从控制所得聚氨酯多孔体的表观密度的观点考虑优选5～60重量％、更优选10～50重量％、特别优选15～40重量％。
作为氨基甲酸酯预聚物水分散体的制造方法没有特殊限定，例如，可举出使用分散混合机、均相混合机、均化器等分散装置将氨基甲酸酯预聚物与水进行混合、分散的方法等。
这里，使用阴离子性链增长剂作为亲水性链增长剂时，从提高氨基甲酸酯预聚物的水分散性的观点考虑，可以预先使构成氨基甲酸酯预聚物的亲水性链增长剂的阴离子性亲水基中和。作为所述的中和剂，例如，可举出三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺等低级烷基胺；氨等无机中和剂。其中，从容易采用后述的脱水工序除去的观点考虑，优选使用沸点比水低的三甲胺、三乙胺。
作为中和剂的配合量没有特殊限定，通常优选与亲水性链增长剂的阴离子性亲水基大致等同量进行配合。
此外，从提高氨基甲酸酯预聚物的水分散性的观点考虑，可以适当使用表面活性剂。作为可使用的表面活性剂，例如，可举出高级醇环氧乙烷加成物(聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚等)、高级醇环氧丙烷加成物、高级醇(环氧乙烷-环氧丙烷)加成物、烷基酚环氧乙烷加成物(聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚等)、芳基酚环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酰胺环氧乙烷加成物、长链烷基胺环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、油脂的环氧乙烷加成物、甘油脂肪酸酯、聚甘油酯、季戊四醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯(山梨糖醇酐酯)、山梨糖醇酐酯环氧乙烷加成物、蔗糖脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、链烷醇胺类的脂肪酰胺等非离子表面活性剂；烷基醚硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸二烷基酯盐等阴离子表面活性剂；烷基季铵盐等阳离子表面活性剂等，这些可以单独使用或将大于等于2种混合使用。其中，从提高氨基甲酸酯预聚物的水分散性观点及高效率地进行后述的水洗工序的观点考虑，优选HLB值为6～20的非离子性表面活性剂。
表面活性剂的配合量，相对于氨基甲酸酯预聚物优选0.1～20重量％、更优选1～10重量％、特别优选是2～5重量％。
作为配合表面活性剂时的氨基甲酸酯预聚物水分散体的制造方法，例如，可举出1)与上述同样地使用均相混合机等分散装置将混合有表面活性剂的氨基甲酸酯预聚物与水进行分散的方法、2)与上述同样地使用均相混合机等分散装置将氨基甲酸酯预聚物与含表面活性剂的水溶液进行分散的方法等。
这样制得的氨基甲酸酯预聚物水分散体，从提高后述的凝胶化特性的观点及获得具有微细的连续气孔的聚氨酯多孔体的观点考虑，优选是经时不稳定的。这里，所谓“经时不稳定的”是指氨基甲酸酯预聚物分散在水中后，在常温常压下静置时，分散后在24小时以内聚氨酯树脂成分的一部分或全部分离沉降的情况。
作为上述多元胺化合物，只要是分子中具有大于等于2个可以与氨基甲酸酯预聚物水分散体的异氰酸酯基反应的氢原子(1分子中含有大于等于2个伯和/或仲氨基)的多元胺化合物则没有特殊限定，例如，可举出乙二胺、丙二胺、1，3-二氨基戊烷、1，5-二氨基戊烷、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、1，7-二氨基庚烷、1，5-二氨基-2-甲基戊烷、1，8-二氨基辛烷、1，12-二氨基十二烷、3，3′-二氨基二丙胺、3，3′-甲基亚氨基二丙胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、聚乙二胺、N，N′-二氨基丙基-1，3-丙二胺、N，N′-二氨基丙基-1，4-丁二胺、1，2-二(2-氨基乙氧基)乙烷、1，2-二(3-氨基丙氧基)乙烷、1，4-二(3-氨基丙氧基)丁烷、2-羟氨基丙胺、二-(3-氨基丙基)醚、1，3-二-(3-氨基丙氧基)-2，2-二甲基丙烷等脂肪族多元胺；1，4-二氨基环己烷、4，4′-二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、降冰片烷二胺等脂环族多元胺；4，4′-二氨基二苯基甲烷等芳香族多元胺；水合肼等肼类；哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、2-氨基甲基哌嗪、高哌嗪、4-氨基甲基哌啶、(3R)-(+)-3-氨基吡咯烷、(3S)-(-)-3-氨基吡咯烷等杂环类等，这些可以单独使用或将大于等于2种混合使用。
另外，作为多元胺化合物，也可以使用α，ω-二氨基聚环氧丙烷等聚氧化烯胺类、三羟甲基丙烷或甘油的环氧丙烷加成物中末端具有氨基的多元胺末端物等，前者优选使用分子量230～2000的多元胺化合物，后者优选使用分子量480～5000的多元胺化合物。
作为多元胺化合物的配合量，从获得具有良好制品特性的聚氨酯多孔体的观点考虑，作为氨基甲酸酯预聚物水分散体的活性异氰酸酯基(水分散前的理论值)与多元胺化合物的活性氢基的当量比，优选0.1～90％、更优选1～50％、特别优选是5～30％。
本发明的聚氨酯多孔体可以采用公知的方法制造，没有特殊限定，例如，可举出将上述制得的氨基甲酸酯预聚物水分散体与多元胺化合物均匀地混合，使制得的混合物流入成型模中，在室温下、在静置大于等于10小时的状态下进行交联反应，从所得凝胶化物中除去水分的方法等。
在本发明的聚氨酯多孔体中，在不破坏本发明目的的范围内，可以含有着色剂、抗菌剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、消泡剂、增粘剂、pH调节剂等添加剂，可以将这些单独地使用或将大于等于2种混合添加。
另外，在含有作为亲水性链增长剂的阴离子性链增长剂为构成成分的氨基甲酸酯预聚物水分散体中添加中和剂时，从抑制所得聚氨酯多孔体劣化的观点考虑，可以添加能与阴离子性链增长剂的阴离子性亲水基反应的化合物使氨基甲酸酯预聚物交联。作为这样的化合物，例如，可举出碳二亚胺系化合物、唑啉系化合物、环氧系化合物、三聚氰胺系化合物等。另外，添加上述化合物时，由于与阴离子性亲水基形成盐的中和剂从阴离子性链增长剂解离，故可以高效率地进行后述的水洗工序。
在上述的聚氨酯多孔体的制造中，氨基甲酸酯预聚物水分散体中的氨基甲酸酯预聚物的末端异氰酸酯基，由于与周围存在的水反应，故氨基甲酸酯预聚物在水中分散后，通常优选在48小时以内使之与多元胺化合物反应。
即，含有前述亲水性链增长剂、还含有前述中和剂、前述表面活性剂时，所制造的氨基甲酸酯预聚物水分散体的分散性确实提高，但氨基甲酸酯预聚物分散在水中后，在常温常压下静置时，虽然时间长但在48小时以内、通常在24小时以内聚氨酯树脂成分的一部分或全部发生分离沉降。这样，由于氨基甲酸酯预聚物水分散体是经时不稳定的，故优选氨基甲酸酯预聚物在水中分散后，通常在48小时以内、优选在24小时以内、更优选在12小时以内与多元胺化合物进行反应。
作为上述水分除去方法，可以在室温下自然干燥，但为了缩短水分除去时间，通常优选使用热风干燥机等在大于等于70℃下进行干燥。当所得的凝胶化物中含有中和剂、表面活性剂、消泡剂、增粘剂、pH调节剂等时，优选在上述干燥工序之前，例如使用洗涤机等对这些成分进行水洗。
这样制得的聚氨酯多孔体具有微细的连续气孔，同时表观密度、拉伸强度、伸长率等制品特性也可以满足实用性。
实施例
以下列举实施例具体地说明本发明，但本发明不限于下述实施例。
(实施例1～7和比较例1～3)
按表1所示的配合比例在三口圆底烧瓶中加入作为多元醇的聚碳酸酯二醇[旭化成株式会社制、商品名：T-4671、数均分子量：1000]、作为链增长剂的乙二醇、作为亲水性链增长剂的2，2-二羟甲基丙酸及作为异氰酸酯的1，6-六亚甲基二异氰酸酯，在90℃下搅拌3小时，制得氨基甲酸酯预聚物。
使上述制得的氨基甲酸酯预聚物成为80℃，加入作为中和剂的三乙胺进行2分钟搅拌。然后，加入作为表面活性剂的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂[旭电化工业制、商品名：アデカト一ルTN-100、HLB：13.8、浊点：75℃]，再进行2分钟搅拌。
然后，把添加了中和剂和表面活性剂的氨基甲酸酯预聚物加到蒸馏水中，使用均相混合机进行5分钟搅拌，制得氨基甲酸酯预聚物水分散体。
边搅拌含有乙二胺作为多元胺化合物的水溶液边加入到上述制得的氨基甲酸酯预聚物水分散体中，在室温下使用搅拌机进行10秒钟混合后，使该混合物流入具有耐水性的成型模中，在室温下静置12小时进行反应。然后对得到的反应物进行水洗，在80℃下进行干燥，制得反应生成物。把各成分的配合比例示于表1。
                                  表1
  成分名   实施例   比较例
  1   2   3   4   5   6   7   1   2   3
  氨基甲酸酯预聚物水分散体(重量份)   氨基甲酸酯预聚物   聚碳酸酯二醇   335.2   336.1   338.6   328.0   325.0   311.4   300.8   324.2   299.3   277.8
  乙二醇   6.3   6.8   8.1   8.4   7.8   6.2   6.0   0.2   6.9   6.4
  2，2-二羟甲基丙酸   10.0   9.0   6.2   9.4   12.2   14.5   14.0   22.5   22.2   20.6
  1，6-六亚甲基二异氰酸酯   141.0   141.3   142.4   147.1   145.8   157.1   168.7   136.3   154.9   179.7
  三乙胺   7.5   6.8   4.7   7.1   9.2   10.9   10.5   16.9   16.7   15.5
  非离子表面活性剂   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  蒸馏水   938.0   1076.0   1082.7   1075.1   1068.3   1062.7   1063.9   1043.3   1043.9   1047.8
  上述氨基甲酸酯预聚物水分散体(重量份)   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0   100.0
  10％乙二胺水溶液(重量份)   2.1   1.9   1.9   1.9   1.8   2.4   2.9   1.8   2.0   3.1
  构成氨基甲酸酯预聚物的反应成分中的2，2-二羟甲基丙酸的重量％   2.03   1.82   1.25   1.91   2.49   2.96   2.86   4.66   4.59   4.25
根据以下的方法评价作为反应生成物物性的表观密度、拉伸强度与伸长率。
[A.表观密度]
从上述反应生成物上切出50mm×50mm×3mm大小的试片，测定试片的重量，按照式：[表观密度(kg/m3)]＝[试片的重量(g)]÷[试片的体积(mm3)]×106求出表观密度。(根据JIS K6400)
[B.拉伸强度]
从上述反应生成物上切出长60mm×宽10mm×厚2mm大小的试片，使用万能材料试验机[株式会岛津制作所制、型号：ASG-D]进行测定。使拉伸方向为试片的纵向进行测定，使用试片断裂时的强度，按照式：[拉伸强度(MPa)]＝[断裂强度(N)]÷[试片的截面积(mm2)]求出拉伸强度。(根据JIS K6301)
[C.伸长率]
从上述反应生成物上切出长60mm×宽10mm×厚2mm大小的试片，使用万能材料试验机[株式会岛津制作所制、型号：AGS-D]进行测定。使拉伸方向为试片的纵向、按标线20mm进行测定，使用试片拉断时的伸长率，按式：[伸长率(％)]＝([拉断时标线间的长度(mm)]-[标线距离(mm)])÷[标线距离(mm)]×100求出伸长率。(根据JIS K6301)
把实施例1～7与比较例1～3制得的反应生成物的诸物性示于表2。
                                        表2
  实施例   比较例
  1   2   3   4   5   6   7   1   2   3
  表观密度(kg/m3)   350   320   340   340   320   360   310   1170   1180   1080
  拉伸强度(MPa)   0.62   0.76   1.31   1.29   0.67   1.56   1.20   24.45   22.32   16.70
  伸长率(％)   282   185   205   223   193   217   137   413   370   192
实施例1～7制得的反应生成物呈现出作为吸水性辊、办公机器用辊、吸水性部件、印面部件有用的物性。
另外，对实施例1～7与比较例1～3制得的反应生成物，使用数字显微镜[株氏会社キ一エンス制、型号：VH-6300]、以倍率600倍进行观察。作为具体例，把实施例1的观察照片示于图1，把比较例1的观察照片示于图2。
如图1所示，实施例1制得的反应生成物观察到具有微细的连续气孔，实施例2～7制得的反应生成物与实施例1同样，也观察到具有微细的连续气孔。另一方面，如图2所示，比较例1制得的反应生成物不具有多孔结构，成为薄膜状态，比较例2～3制得的反应生成物也与比较例1同样，观察到成为薄膜状态。
本发明的聚氨酯多孔体可适于在吸水性辊、办公机器用辊、吸水性部件、印面部件、床垫、化妆品用粉扑、研磨剂片、空气净化器过滤器、人造革、农业物资器材、电子设备制造相关物资器材、健康福利用品等各种制品中使用。

Claims (4)

1.聚氨酯多孔体，其从使将多元醇、链增长剂、亲水性链增长剂及异氰酸酯聚合得到的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物水分散体与多元胺化合物进行交联反应制得的凝胶化物中除去水分而制得。
2.权利要求1所述的聚氨酯多孔体，其中所述亲水性链增长剂在构成所述氨基甲酸酯预聚物的全部反应成分中，含有0.1～4重量％。
3.权利要求1或2所述的聚氨酯多孔体，其中所述氨基甲酸酯预聚物水分散体是经时不稳定的。
4.聚氨酯多孔体的制造方法，其包括：
将多元醇、链增长剂、异氰酸酯及0.1～4重量％的亲水性链增长剂作为反应成分进行聚合的工序，
将制得的末端具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物与水混合进行分散的工序，
使用多元胺化合物将制得的氨基甲酸酯预聚物水分散体进行交联的工序，和
从所得凝胶化物中除去水分的工序。
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