CN1842502B - 具有机械强度性能的涂层的透明基材 - Google Patents

具有机械强度性能的涂层的透明基材 Download PDF

Info

Publication number
CN1842502B
CN1842502B CN2004800247189A CN200480024718A CN1842502B CN 1842502 B CN1842502 B CN 1842502B CN 2004800247189 A CN2004800247189 A CN 2004800247189A CN 200480024718 A CN200480024718 A CN 200480024718A CN 1842502 B CN1842502 B CN 1842502B
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
base material
zno
material according
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2004800247189A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1842502A (zh
Inventor
H·施希特
V·库斯泰特
N·纳多
S·贝利奥特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of CN1842502A publication Critical patent/CN1842502A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1842502B publication Critical patent/CN1842502B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3435—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3626—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
    • C03C17/3441—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising carbon, a carbide or oxycarbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3634—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing carbon, a carbide or oxycarbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
    • C03C17/366—Low-emissivity or solar control coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3681—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/78—Coatings specially designed to be durable, e.g. scratch-resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

本发明涉及透明基材，特别是玻璃类的透明基材，它有涂层，而该涂层包括至少一个硅或铝或两者混合的[氮化物、碳氮化物、氧氮化物或氧碳氮化物]基层C，其上有覆盖物层，其特征在于该覆盖物层是一个氧化物基的机械保护层，这种氧化物任选地是氧亚化学计量或氧超化学计量的和/或任选地是氮化的。

Description

具有机械强度性能的涂层的透明基材
本发明涉及涂敷具有光学作用和/或对高能辐射有作用的多层的透明基材领域。
更具体地，本发明涉及包括氮化硅基层的叠层，该氮化硅基层具有抗反射性能，并且任选地有助于防止由热处理引起的对下面层的破坏，还涉及有多层基材的转变方法。
人们知道在玻璃基材上的多层叠层，它包括特别是金属功能层，例如银功能层，其功能层上有一个或多个氮化物基层，特别是氮化硅或氮化铝或两者混合物基层，使其叠层在对层状玻璃板钢化、弯曲或装配类热处理时具有高强度。可以列举文件EP 718 250、EP 847 965和EP 995 715，它们描述了使用银类金属功能层的叠层，或文件WO-01/21540，它描述了使用其它金属或金属氮化物基功能层的叠层。
氮化硅显示是一种在热处理时防止所遇腐蚀粒子而构成保护层，并且在处理后还保持叠层可接受光学性能而选择的材料。
然而，这些叠层在工业条件下热处理时进行转变也可能有这些缺陷。似乎这些缺陷在某些情况下是由于叠层物理种类缺陷，例如有利于腐蚀粒子渗透到多层叠层内的裂纹所致：甚至热处理前的轻磨蚀由于在加热期间腐蚀的发展而可能在处理后转变成不可接受的尺寸或外观的缺陷。
特别地，由文件WO-A-00/69784知道氮化硅部分由于高摩擦系数而磨蚀硬度不足，该文件提出为了在同一涂层中制备氮化硅和碳化硅混合涂层，在碳存在下沉积氮化硅，这样可克服这种缺陷。
但是，在它改变材料的固有性能，特别是损害其光学性能的范围内，这种解决办法是不能完全令人满意的。
人们知道不同材料的机械强度，这些材料用于涂敷基材领域，例如具有机械保护功能的上层或覆盖物层。
专利申请EP 183 052和EP 226 993披露了具有低发射率的透明层的叠层，其中一个功能金属层，特别是一个银功能层，置于两个用介电质材料制成的抗反射层之间，其材料是锌/锡合金氧化产物。采用磁场增强的反应性阴极溅射法，使用含有氧气的反应性气体，由Zn/Sn合金构成的金属靶沉积这些介电质层。该混合氧化物层含有近乎大量的锡酸锌，它给出特别有利性能的层，在机械和化学稳定性方面尤为如此。但是，使用ZnSn合金靶的阴极溅射有某些技术难度。
根据文件WO-A-00/24686，因为这种靶含有锌、锡和至少一种选自Al、Ga、In、B、Y、La、Ge、Si、P、As、Sb、Ce、Ti、Zr、Nb和Ta的补充元素而有利于这种溅射。层性能，特别是化学和机械耐久性以及光学质量也获得很大改进。这种复合层因其化学和机械耐久性而主要用作上覆盖物层，该层与至少一个邻近的下氧化物层或上氧化物层连接。
文件WO-99/05072描述了一种玻璃基材，它有一个能经受弯曲和/或钢化类热处理的叠层，其中包括硅的[氮化物、碳氮化物、氧氮化物和/或氧碳氮化物]基薄层(下面用术语氮化硅层表示)。这个层上有一个在高温下对Na2O、氯化物或硫化物类粒子腐蚀有保护作用的层，它可以是金属层或氧亚化学计量的金属氧化物层，热处理时该层会完全氧化，且其光学性能有很大的变化，或一个金属氧化物、氧碳化物和/或氧氮化物层，热处理时，该层没有发生转变，光学性能也没有变化。这种金属可以选自Nb、Sn、Ta、Ti、Zr，优选的是Nb。
实际上，只是描述了最后的铌层，层状玻璃弯曲与装配热处理伴随因铌氧化而出现的光透射增加，还生成与钠的化合物。缺陷是因热处理而有很大的光学变化，这样使其方法复杂化，增加了实施所需要的时间，也导致生产成本增加。
本发明的目的是提供一种基材，特别是玻璃板用基材，它有层系统，而这种系统包括至少一个在前面公开意义上的氮化硅基层，该基层具有改进的机械强度性能。
在权利要求1中定义了本发明的基材。这种基材，特别是玻璃基材有涂层，其中包括至少一个下述基层C：
-氮化硅、碳氮化硅、氧氮化硅或氧碳氮化硅，或
-氮化铝、碳氮化铝、氧氮化铝或氧碳氮化铝，或
-混合硅铝氮化物、混合硅铝碳氮化物、混合硅铝氧氮化物或混合硅铝氧碳氮化物，
这个层C上有覆盖物层，它是氧化物基的机械保护层，这种氧化物任选地是氧亚化学计量或氧超化学计量的和/或任选地是氮化的。
显然本发明意义上的硬氮化硅层C与最后的上氧化物层结合能够达到显著的机械强度，或许因为该层受到机械应力时，氧化物润滑性能制约了下层叠层的断裂。这表现在刻痕和磨损的磨蚀硬度获得改善，以及层间抗剪切损伤性也得到改善。
这些氧化物因为一般不改变玻璃产品光学的透明性和光学性能而在玻璃板结构中用作多层也是有利的。
氧化物保护层有利地含有至少一种选自Ti、Zn、Sn、Al、Ga、In、B、Y、La、Ge、Si、P、As、Sb、Bi、Ce、Ti、Zr、Nb、Ta、Hf的元素，优选地选自Ti、Zn、Sn和Zr。
氧化物层可以是单一氧化物、氧化物混合物基的，或其本身是由几个氧化物层和/或几个氧化物混合物层叠加构成的。
在能用于机械保护覆盖物层组成的这些氧化物中，可以列举：
a)任选地氧亚化学计量或氧超化学计量的和/或任选地氮化的钛氧化物，它任选地含有其它金属M，例如铝(式TiMpOxNy化合物，式中p和y可以是零，而x可以小于、等于或大于2)，
在这些钛基氧化物中，有利地使用TiO2、TiOx，式中1＜x＜2，TiOxNy，式中1＜x＜2和0.5＜y＜1。
在这些化合物中，从磨蚀硬度观点来看，氮化钛氧化物TiOxNy显示出优于TiO2。
可以在惰性、氧化性和/或氮化气氛中，使用亚化学计量氧化物TiOx靶，或在氧化性和/或氮化气氛中使用Ti靶，采用阴极溅射在一个氮化硅层上沉积这些化合物。
b)至少含有锌和任选地至少一种其它元素的氧化物，它任选地掺杂至少一种选自Al、Ga、In、B、Y、La、Ge、Si、P、As、Sb、Ce、Ti、Zr、Nb、Hf和Ta的其它元素，这种氧化物任选地是氧亚化学计量的或氧超化学计量的和/或任选地氮化的。
这样一种氧化物具体地可以是锌和其它金属基的混合氧化物，特别是锌和锡(ZnSnOx)、锌和钛(ZnTiOx)或锌和锆(ZnZrOx)基的混合氧化物，任选地掺杂的混合氧化物，特别是掺杂Al或Sb的混合氧化物。
在这些锌和锡的混合氧化物中，优选地是三元氧化物，它们含有一个或多个选自Al、Ga、In、B、Y、La、Ge、Si、P、As、Sb、Bi、Ce、Ti、Zr、Nb、Ta、Hf的附加元素，例如其量是0.5-6.5重量％，如WO-00/24686中所描述的。而已知这些氧化物具有高的机械稳定性，本发明人揭示了它们在氮化硅层上的“润滑”作用(事实上由于粗糙度降低而减小摩擦系数)，因此用于这些权利要求保护的叠层中很有利。
一般而言，根据本发明，可以使用具有尖晶石结构的混合氧化物而很有利，例如ZnrSnsSbtOx、ZnrSnsAluOx、ZnrTizAluOx类的混合氧化物。
c)至少含有锆和任选地至少一种其它元素的氧化物，特别是Zr基混合氧化物，它任选地含有其它金属，任选地掺杂至少一种选自Al、Ga、In、B、Y、La、Ge、Si、P、As、Sb、Ce、Ti、Zn、Nb、Hf和Ta的其它元素，这种氧化物任选地是氧亚化学计量或氧超化学计量的和/或任选地氮化的。
构建机械保护覆盖物层也可以使用叠加的多个上述氧化物层，例如具体地一组层ZnO/TiO2，ZnrSnsSbtOx/TiO2，ZnrSnsAluOx/TiO2，ZnrZrvOx/TiO2。
不需要非常厚的氧化物层来提供抗磨损性。因此，这层的厚度可以约15nm或15nm以下，有利地10nm或10nm以下。
一个或多个在本发明意义上的氮化硅层C还可以含有至少一种其它金属元素，例如铝。
观测到，即使层C厚度相对大些，磨蚀硬度也有改进。因此，这层厚度可以是约5-60nm，优选地10-40nm。
根据一个特征，该涂层包括至少一个金属或金属氮化物基功能层。
使用至少一个功能层，特别是金属功能层时，本发明的保护层系统可以保证任何类型的功能，例如单一的抗反射功能，但优选地低发射类的太阳或能量控制功能，因此反射一部分太阳光谱辐射。本发明的保护层既没有明显改变系统的光学性能，也没有改变钢化或弯曲时的强度。
本发明的这样一种保护层系统一般可以包括顺序：最后氧化物介电质层/氮化硅/氧化物，特别是ZnO/Si3N4/ZnO(式中Si3N4可以含有附加元素，例如铝)。
有利地，这个功能层是银基的，是具有下述顺序的多层叠层的一部分：Si3N4/ZnO/Ag/ZnO/Si3N4或Si3N4/ZnO/Ag/Si3N4/ZnO/Ag/ZnO/Si3N4。还可以插入一个“封闭”金属层，例如用Ti或NiCr制成的“封闭”金属层，与在这些层上面和/或下面的至少一个银功能层接触。
本发明特别适合于保护一个受到用于热处理(例如弯曲和/或钢化)的层系统，但也特别适合于层状玻璃装配。
为此，用至少部分氮化的钛氧化物制成的保护层证明是特别有利的，因为热处理时它不会在叠层中产生光学缺陷(针孔、模糊不清等)，处理后也没有改变产品的光学性能。
本发明还有一个目的是加入至少一种如前面所描述基材的玻璃板，特别是在多层玻璃板或层状玻璃板中加入其玻璃板。
下面的实施例说明本发明。
实施例1
在这个实施例中，评价了在具有下述结构的银基层系统上钛氧化物保护层的保护性能：玻璃/Si3N4:Al/ZnO:Al/Ti/Ag/ZnO:Al/Si3N4:Al/ZnO:Al/Ti/Ag/ZnO:Al/Si3N4:Al。
Si3N4:Al表示该氮化物含有铝。ZnO:Al同样如此，它表示该氧化物含有铝。
下表汇集每层用纳米表示的厚度：
 厚度
 Si3N4:Al  22nm
 ZnO:Al  8nm
 Ti  0.5nm
 Ag  8.7nm
 ZnO:Al  6nm
 Si3N4:Al  60nm
 ZnO:Al  10nm
 Ti  0.5nm
 Ag  10nm
 ZnO:Al  5nm
 Si3N4:Al  25nm
采用已知的阴极溅射技术，在通过溅射室的基材上制备这个叠层，在溅射室中，所述基材分别在含有氮气的气氛中在掺杂铝的Si阴极前面，然后在含有氧气的气氛中在掺杂铝的Zn阴极前面，再在惰性气氛中在钛和银阴极前面，重新在含有氧气的气氛中在Zn阴极前面通过，重复这个顺序，以便最后在含有氮气的气氛中在Si靶前面通过。
在含有氧气的气氛中，使用亚化学计量的钛氧化物TiOx(这样保证将其转化成化学计量的氧化物)，在氮化硅上沉积用TiO2制成的保护层。选择这些条件以达到TiO2厚度为1nm。
在下述试验中，该叠层的性能与具有前面所指出结构的参比叠层的性能进行比较：
-在洗涤机中洗涤试验(根据ASTM 2486)：观察到水泡在银层中蔓延而使多层的叠层受到呈分层形式的损伤。这个试验表示了沉积在基材上层系统的抗剪切性。
-ERICHSEN磨蚀硬度试验：使用具有直径0.75mm半球形尖端的Bosch圆柱形钢针，该针加载一个重量，以一定速度在基材上移动。记下叠层可见磨蚀时所需要针的通过数。
这些结果汇集于下表1。
表1
  对照：未保护   实施例1：1nmTiO2保护层
  洗涤机试验   高退化层   不太退化层
  ERICHSEN试验 0.2N负载   一次   九次
0.5N负载   一次   三次
这些结果表明，TiO2上层非常显著地改善叠层的磨蚀硬度，以及其抗内剪切性。这有助于钛氧化物润滑氮化硅的作用。
有在氧化性气氛下由钛金属靶沉积的上层可获得类似的结果。
实施例2
这个实施例涉及保护实施例1所描述的叠层，但使用氮化的钛氧化物TiOxNy层。
如同实施例1一样，在含有氮气的气氛下，使用亚化学计量的钛氧化物TiOx阴极在氮化硅上沉积这个保护层。如果必要，可以在同一室中，即在例如沉积氮化硅的同样的气氛下沉积这个保护层。
改变沉积条件以获得TiOxNy层厚度1-3nm。
采用下述方法评价叠层强度：
-洗涤机洗涤试验，
-使用具有直径0.75mm半球形尖端的Bosch钢针，该针加载一个重量，采用刻痕的Erichsen磨蚀硬度试验，以及
-Taber抗磨损性试验：在这个试验中，试样用砂轮磨一定时间，再测量未撕裂层系统表面积的比例(以％表示)。
这些结果列于下表2。
实施例3
在这个实施例中，评价了在实施例1说明结构的银基层系统上，与实施例2不同类的保护氧氮化钛TiOxNy保护层的保护性能。
与实施例2不同之处在于，在含有氮气和氧气的气氛中，使用亚化学计量靶TiOx，采用阴极溅射沉积保护层。
这些结果列于下表2。
表2
试验     对照-          实施例2TiOxNy保护          实施例3TiO2:N保护
    1nm     2nm     3nm     1nm     2nm     3nm
洗涤机*     0     1     1     2     1     2     1
TABER(％)     66     63     69     76     79     78     77
ERICHSEN(次数) 0.2N负载     1     12     10     9     6     5     5
0.5N负载     1     3     5     4     3     3     2
这些结果表明，实施例2和3两个保护层显著改善叠层磨蚀硬度和抗剪切性。
实施例4
在这个实施例中，将本发明的保护层贴到银基层系统上，得到下述结构：
玻璃/Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4/TiO2。
这种基材是用SAINT-GOBAIN GLASS公司销售的Planilux类浅色钠钙玻璃制成的。
下表列出叠层的不同薄层的厚度值：
 厚度(nm)
 Si3N4  20
 ZnO  10
 Ti  1.5
 Ag  14
 ZnO  10
 Si3N4  73
 ZnO  10
 Ti  1.5
 Ag  14
 ZnO  10
 Si3N4  22.5
 TiO2  0.5-2nm
在这个实施例中，评价了用氮化的钛氧化物TiO2制成保护层的保护性能。在含有氮气和氧气的气氛中，使用亚化学计量钛氧化物阴极TiOx，在氮化硅上沉积用TiO2制成的保护层。
改变沉积条件以获得TiO2厚度0.5-2nm。在所有这些情况下，甚至沉积的气氛含有氧气时，观测到与没有上保护层的参比叠层相比，该叠层的光吸收增加都没有超过0.5％。
使用具有直径0.5mm球形尖端的Van Laar型钢针，通过Erichsen试验评价磨蚀硬度。评价了出现肉眼可见磨蚀所需要的负载。
另外，这种基材在620℃热处理8分钟，观测其未处理状态与处理状态之间的光学变化。
这些结果列于下表3。
实施例5
在这个实施例中，将本发明的保护层贴到银基层系统上，得到下述结构：
玻璃/Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4/ZnO/Ti/Ag/ZnO/Si3N4/TiOxNy。
在这个实施例中，评价了用氮化的钛氧化物TiOxNy制成保护层的保护性能．在含有氮气的气氛中，使用亚化学计量钛氧化物阴极TiOx，在氮化硅上沉积用TiOxNy制成的保护层。
如实施例4一样通过Erichsen试验以及钢化后光学性能的变化评价磨蚀硬度，这些结果列于下表3，其中还列出没有表面氧化物层的参比产品所得到的结果。
表3
  实施例     出现磨蚀的负载     钢化后光学性能的变化
    4     1.6N     轻微模糊不清-红色
    5     3.5N     无颜色变化
    对照     0.3N     无颜色变化
显然，本发明的保护层大大提高了多层叠层的磨蚀硬度。
另一方面，实施例5的基材光学性能变化仍然有限，与参比产品具有同样的数量级，但钢化前后透射色度响应：ΔE(T)约3，钢化前后外部反射色度响应：ΔE(Rext)约2.9，以及钢化前后内部反射色度响应：ΔE(Rint)约2.7。实施例4的基材在基材加热后有轻微红色模糊不清。
使人联想到，在L，a*，b*比色系统中通常以下述方式表示色度响应： ΔE = ( Δ L * 2 + Δ a * 2 + Δ b * 2 ) 1 / 2 .
显然，对于在没有含有氧气的气氛中沉积的这些层，加热后的光学质量是良好的，没有出现缺陷。相反地，钛氧化物层沉积的气氛含有氧气时，则出现呈有色模糊不清形式的轻微缺陷。
实施例6
在这个实施例中，评价在下述银基层系统中用锆氧化物ZrO2制成保护层的保护性能：
玻璃/Si3N4/ZnO/Ag/Ti/ZnO/Si3N4/ZrO2
下表列出每个层的以纳米表示的厚度：
 厚度
 Si3N4  25nm
 ZnO  10nm
 Ag  8.7nm
 Ti  0.5nm
 ZnO  21nm
 Si3N4  21nm
 ZrO2  4nm
如实施例4一样，评价了通过Erichsen试验得到的磨蚀硬度、通过Taber试验得到的磨损以及钢化后光学性能的变化，这些结果列于下表4，其中还列出没有表面氧化物层的参比产品所得到的结果。
表4
  实施例   出现磨蚀的负载     TABER(无磨损层的％)          钢化后光学性能变化
    ΔE(T)   ΔE(Rext)   ΔE(Rint)
  6   2N   77     1.0   2.3   3.5
  对照   0.1N   63     0.9   1.7   2.4
观察到有ZrO2保护层大大提高磨蚀硬度，抗磨损性也获得改善，而实施例6基材的光学变化仍然有限，与参比产品具有同样数量级。
实施例7
在这个实施例中，评价在下述银基层系统中用掺杂锑的混合锌和锡氧化物ZnSnSbOx制成保护层的保护性能：
玻璃/Si3N4/ZnO/Ag/Ti/ZnO/Si3N4/ZnSnSbOx
下表列出每个层的以纳米表示的厚度：
 厚度
 Si3N4  25nm
 ZnO  10nm
 Ag  10nm
 Ti  0.5nm
 ZnO  21nm
 Si3N4  21nm
 ZnSnSbOx  5nm
如实施例6一样，评价了通过Erichsen试验得到的磨蚀硬度、通过Taber试验得到的磨损以及钢化后光学性能的变化，这些结果列于下表5，其中还列出没有表面氧化物层的参比产品所得到的结果。
表5
  实施例   出现磨蚀的负载   TABER(无磨损层的％)          钢化后光学性能变化
    ΔE(T)   ΔE(Rext)   ΔE(Rint)
  7   4N   80     1.4   3.4   4.4
  对照   0.1N   63     0.9   1.7   2.4
观察到有ZnSnSbOx保护层大大提高磨蚀硬度，抗磨损性也获得改善，而实施例7基材的光学变化总体上仍然是可接受的。
前面作为实施例描述了本发明。当然本技术领域的技术人员能直接实施本发明的不同方案，而不会超出例如由权利要求所限定的范围。

Claims (17)

1.透明基材，它包括使用一个或多个功能层而具有太阳控制功能因而反射一部分太阳谱辐射的多层系统，而且该多层系统包括至少一个硅或铝或两者混合的氮化物、碳氮化物、氧氮化物或氧碳氮化物基层C，其上有覆盖物层，其特征在于该覆盖物层是氧化物基的机械保护层，所述的保护层包括：
i)含有其它金属的氮化的钛氧化物，或者
ii)含有锌和一种或多种其它金属的氧化物。
2.根据权利要求1所述的基材，其特征在于这种氧化物是氧亚化学计量或氧超化学计量的。
3.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于所述的钛氧化物含有其它金属M。
4.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于该保护层ii掺杂至少一种选自Al、Ga、In、B、Y、La、Ge、Si、P、As、Sb、Ce、Ti、Zr、Nb、Hf和Ta的其它元素。
5.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于这种基于锌和其它金属的氧化物ii是基于锌和锡ZnSnOx或锌和钛ZnTiOx或锌和锆ZnZrOx的那些。
6.根据上述权利要求1或2所述的基材，其特征在于氧化物ii掺杂至少一种选自Al、Ga、In、B、Y、La、Ge、Si、P、As、Sb、Ce、Ti、Zr、Nb、Hf和Ta的其它元素。
7.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于这个氧化物层i或ii或iii的厚度是约15nm或15nm以下。
8.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于这个或这些层C含有至少一种其它金属元素。
9.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于这个或每个层C的厚度是5-60nm。
10.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于它包括至少一个金属功能层或金属氮化物基功能层。
11.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于这个多层系统包括最后介电质顺序氧化物/氮化硅/氧化物。
12.根据权利要求11所述的基材，其特征在于这个多层系统包括最后介电质顺序：ZnO/Si3N4/ZnO。
13.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于这个多层的叠层具有下述顺序：
Si3N4/ZnO/Ag/ZnO/Si3N4/覆盖物层
或Si3N4/ZnO/Ag/ZnO/Si3N4/ZnO/Ag/ZnO/Si3N4/覆盖物层。
14.根据权利要求1或2所述的基材，其特征在于这个多层系统在热处理后基本保持其光学性能。
15.加入一种根据权利要求1或2所述基材的玻璃板。
16.透明基材机械强度的改进方法，该基材包括使用一个或多个功能层而具有太阳控制功能因而反射一部分太阳辐射的多层系统而且该多层系统包括至少一个硅或铝或两者混合的氮化物、碳氮化物、氧氮化物或氧碳氮化物基的介电质层C，其特征在于在至少一个介电质层C上沉积氧化物基的机械保护层，所述的保护层包括：
i)含有其它金属的氮化的钛氧化物，或者
ii)含有锌和一种或多种其它金属的氧化物。
17.根据权利要求16所述的基材，其特征在于这种氧化物是氧亚化学计量或氧超化学计量的。
CN2004800247189A 2003-06-26 2004-06-25 具有机械强度性能的涂层的透明基材 Expired - Fee Related CN1842502B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0307750A FR2856627B1 (fr) 2003-06-26 2003-06-26 Substrat transparent muni d'un revetement avec proprietes de resistance mecanique
FR03/07750 2003-06-26
PCT/FR2004/001621 WO2005000578A2 (fr) 2003-06-26 2004-06-25 Substrat transparent muni d'un revetement avec proprietes de resistance mecanique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1842502A CN1842502A (zh) 2006-10-04
CN1842502B true CN1842502B (zh) 2011-11-23

Family

ID=33515441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004800247189A Expired - Fee Related CN1842502B (zh) 2003-06-26 2004-06-25 具有机械强度性能的涂层的透明基材

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20060240266A1 (zh)
EP (1) EP1644296B1 (zh)
JP (2) JP2007527328A (zh)
KR (1) KR101116795B1 (zh)
CN (1) CN1842502B (zh)
DK (1) DK1644296T3 (zh)
ES (1) ES2754794T3 (zh)
FR (1) FR2856627B1 (zh)
PL (1) PL1644296T3 (zh)
PT (1) PT1644296T (zh)
WO (1) WO2005000578A2 (zh)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070087079A (ko) * 2004-12-17 2007-08-27 에이에프지 인더스트리즈, 인크. 광학 코팅용 공기 산화 가능한 내긁힘성 보호층
FR2889182B1 (fr) * 2005-07-29 2007-10-26 Saint Gobain Vitrage muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire
DE102005039707B4 (de) * 2005-08-23 2009-12-03 Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem für transparente Substrate, insbesondere für Glasscheiben
FR2898123B1 (fr) * 2006-03-06 2008-12-05 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques
US11214045B2 (en) * 2006-05-23 2022-01-04 Trinseo Europe Gmbh Multi-layer coextrusion method
US7645487B2 (en) * 2006-07-20 2010-01-12 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with zinc-doped zirconium based layer(s) in coating
US7833574B2 (en) * 2007-01-29 2010-11-16 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film
GB0712447D0 (en) 2007-06-27 2007-08-08 Pilkington Group Ltd Heat treatable coated glass pane
DE102007033338B4 (de) * 2007-07-16 2010-06-02 Schott Ag Hartstoffbeschichteter Glas- oder Glaskeramik-Artikel und Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung des Glas- oder Glaskeramik-Artikels
DE102007061419A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Transparente Kunststofffolie zum Abschirmen elektromagnetischer Wellen und Verfahren zum Herstellen einer solchen Kunststofffolie
DE102008007981B4 (de) * 2008-02-07 2009-12-03 Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg Thermisch hoch belastbares Schichtsystem für transparente Substrate und Verwendung zur Beschichtung eines transparenten flächigen Substrats
HUE044108T2 (hu) 2008-03-20 2019-09-30 Agc Glass Europe Vékony rétegekkel bevont üvegezés
DE102008054139B4 (de) * 2008-10-31 2010-11-11 Schott Ag Glas- oder Glaskeramik-Substrat mit Kratzschutzbeschichtung, dessen Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
JP5316545B2 (ja) * 2008-11-19 2013-10-16 株式会社村田製作所 ガラスセラミック組成物およびガラスセラミック基板
GB0823501D0 (en) 2008-12-24 2009-01-28 Pilkington Group Ltd Heat treatable coated glass pane
FR2950878B1 (fr) 2009-10-01 2011-10-21 Saint Gobain Procede de depot de couche mince
EP2314553A1 (fr) * 2009-10-16 2011-04-27 AGC Glass Europe Vitrage réflechissant émaille
CN102336529A (zh) * 2010-07-27 2012-02-01 上海北玻镀膜技术工业有限公司 高透可钢化低辐射玻璃及其制造方法
TWI493067B (zh) * 2010-10-14 2015-07-21 鴻海精密工業股份有限公司 殼體及其製造方法
TWI486468B (zh) * 2011-02-11 2015-06-01 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 殼體及其製造方法
US8574728B2 (en) 2011-03-15 2013-11-05 Kennametal Inc. Aluminum oxynitride coated article and method of making the same
US20130001596A1 (en) * 2011-06-28 2013-01-03 Osram Sylvania Inc. Deposition of esd protection on printed circuit boards
US9045363B2 (en) * 2011-12-27 2015-06-02 Intermolecular, Inc. Low-E panels with ternary metal oxide dielectric layer and method for forming the same
WO2014086570A1 (de) * 2012-12-06 2014-06-12 Saint-Gobain Glass France Glasscheibe mit mindestens einer schutzschicht, die zinn-zinkoxid enthält
US9138864B2 (en) 2013-01-25 2015-09-22 Kennametal Inc. Green colored refractory coatings for cutting tools
US9017809B2 (en) 2013-01-25 2015-04-28 Kennametal Inc. Coatings for cutting tools
US9499899B2 (en) 2013-03-13 2016-11-22 Intermolecular, Inc. Systems, methods, and apparatus for production coatings of low-emissivity glass including a ternary alloy
US9684097B2 (en) 2013-05-07 2017-06-20 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9359261B2 (en) 2013-05-07 2016-06-07 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9703011B2 (en) 2013-05-07 2017-07-11 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with a gradient layer
US9366784B2 (en) 2013-05-07 2016-06-14 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9110230B2 (en) 2013-05-07 2015-08-18 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9427808B2 (en) 2013-08-30 2016-08-30 Kennametal Inc. Refractory coatings for cutting tools
US10160688B2 (en) * 2013-09-13 2018-12-25 Corning Incorporated Fracture-resistant layered-substrates and articles including the same
CN103818046B (zh) * 2014-01-20 2016-04-20 天津南玻节能玻璃有限公司 一种具有高透过率的低辐射玻璃及其制备方法
US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
US9335444B2 (en) 2014-05-12 2016-05-10 Corning Incorporated Durable and scratch-resistant anti-reflective articles
CN104090312B (zh) * 2014-07-30 2016-01-13 中国船舶重工集团公司第七一七研究所 一种高附着力红外金属反射膜及其制备方法
US9790593B2 (en) 2014-08-01 2017-10-17 Corning Incorporated Scratch-resistant materials and articles including the same
KR101562966B1 (ko) 2014-08-27 2015-10-23 코닝정밀소재 주식회사 디스플레이 장치용 기판
KR101606172B1 (ko) 2014-09-05 2016-03-24 코닝정밀소재 주식회사 디스플레이 장치용 기판
TWI744249B (zh) 2015-09-14 2021-11-01 美商康寧公司 高光穿透與抗刮抗反射物件
FR3047923B1 (fr) * 2016-02-23 2018-03-16 Saint-Gobain Glass France Article comprenant une couche de protection superieure a base d'oxyde mixte de zirconium et d'aluminium
FR3054892A1 (fr) * 2016-08-02 2018-02-09 Saint Gobain Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques comportant au moins une couche comprenant du nitrure de silicium-zirconium enrichi en zirconium, son utilisation et sa fabrication.
FR3056579B1 (fr) * 2016-09-26 2021-02-12 Saint Gobain Substrat revetu d'un revetement bas-emissif
CN207581671U (zh) * 2016-12-30 2018-07-06 佛山市易晟达科技有限公司 透明面板
US20190043640A1 (en) * 2017-08-04 2019-02-07 Vitro Flat Glass, LLC Protective Layer Over a Functional Coating
EP3728157B1 (en) 2017-12-22 2022-03-16 AGC Glass Europe Coated substrates
WO2019160950A1 (en) * 2018-02-15 2019-08-22 Vitro Flat Glass Llc Coated article having a protective coating containing silicon nitride and/or silicon oxynitride
GB201805065D0 (en) * 2018-03-28 2018-05-09 Pilkington Group Ltd Coated glass pane
CN114085038A (zh) 2018-08-17 2022-02-25 康宁股份有限公司 具有薄的耐久性减反射结构的无机氧化物制品
US20220011478A1 (en) 2020-07-09 2022-01-13 Corning Incorporated Textured region of a substrate to reduce specular reflectance incorporating surface features with an elliptical perimeter or segments thereof, and method of making the same
BR112022025124A2 (pt) * 2020-07-15 2023-01-24 Guardian Europe Sarl Artigo revestido com camada refletora de infravermelho e revestimento externo multicamadas para reduzir marcas de impressões digitais
FR3131294A1 (fr) * 2021-12-29 2023-06-30 Saint-Gobain Glass France Materiau comportant un empilement mono-couche fonctionnelle a couche dielectrique de nitrure a base d’aluminium et de silicium et vitrage comportant ce materiau
FR3131293A1 (fr) * 2021-12-29 2023-06-30 Saint-Gobain Glass France Materiau comportant un empilement pluri-couches fonctionnelles a couche dielectrique de nitrure a base d’aluminium et de silicium et vitrage comportant ce materiau

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU561315B2 (en) 1984-10-29 1987-05-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Sputtering films of metal alloy oxide
US4716086A (en) 1984-12-19 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Protective overcoat for low emissivity coated article
US5527596A (en) * 1990-09-27 1996-06-18 Diamonex, Incorporated Abrasion wear resistant coated substrate product
US5302449A (en) * 1992-03-27 1994-04-12 Cardinal Ig Company High transmittance, low emissivity coatings for substrates
US5296302A (en) * 1992-03-27 1994-03-22 Cardinal Ig Company Abrasion-resistant overcoat for coated substrates
EP0758306B2 (en) 1994-05-03 2005-03-23 Cardinal Ig Company Transparent article having protective silicon nitride film
JPH07330381A (ja) * 1994-06-03 1995-12-19 Asahi Glass Co Ltd 機能性物品
FR2728559B1 (fr) 1994-12-23 1997-01-31 Saint Gobain Vitrage Substrats en verre revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
US5770321A (en) * 1995-11-02 1998-06-23 Guardian Industries Corp. Neutral, high visible, durable low-e glass coating system and insulating glass units made therefrom
FR2757151B1 (fr) 1996-12-12 1999-01-08 Saint Gobain Vitrage Vitrage comprenant un substrat muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique
FR2766174B1 (fr) * 1997-07-21 1999-08-20 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent revetu d'au moins une couche mince
DE19732978C1 (de) * 1997-07-31 1998-11-19 Ver Glaswerke Gmbh Low-E-Schichtsystem auf Glasscheiben mit hoher chemischer und mechanischer Widerstandsfähigkeit
US6379586B1 (en) 1998-10-20 2002-04-30 The Boc Group, Inc. Hydrocarbon partial oxidation process
FR2784984B1 (fr) 1998-10-22 2001-10-26 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces
DE19848751C1 (de) 1998-10-22 1999-12-16 Ver Glaswerke Gmbh Schichtsystem für transparente Substrate
FR2784985B1 (fr) * 1998-10-22 2001-09-21 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces
DE19852358C1 (de) * 1998-11-13 2000-05-25 Ver Glaswerke Gmbh Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem
FR2793889B1 (fr) * 1999-05-20 2002-06-28 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent a revetement anti-reflets
LU90420B1 (fr) * 1999-07-20 2001-01-22 Glaverbel Couche pyrolitique d'oxynitrure d'aluminium et vitrage comportant cette couche
FR2799005B1 (fr) 1999-09-23 2003-01-17 Saint Gobain Vitrage Vitrage muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire
FR2818272B1 (fr) * 2000-12-15 2003-08-29 Saint Gobain Vitrage muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique
FR2827855B1 (fr) * 2001-07-25 2004-07-02 Saint Gobain Vitrage muni d'un empilement de couches minces reflechissant les infrarouges et/ou le rayonnement solaire
US6589658B1 (en) * 2001-11-29 2003-07-08 Guardian Industries Corp. Coated article with anti-reflective layer(s) system
US6919133B2 (en) * 2002-03-01 2005-07-19 Cardinal Cg Company Thin film coating having transparent base layer

Also Published As

Publication number Publication date
FR2856627B1 (fr) 2006-08-11
EP1644296A2 (fr) 2006-04-12
DK1644296T3 (da) 2019-11-18
KR101116795B1 (ko) 2012-02-28
PT1644296T (pt) 2019-11-20
EP1644296B1 (fr) 2019-08-14
JP2012153599A (ja) 2012-08-16
JP2007527328A (ja) 2007-09-27
KR20060023580A (ko) 2006-03-14
CN1842502A (zh) 2006-10-04
ES2754794T3 (es) 2020-04-20
WO2005000578A3 (fr) 2005-03-03
WO2005000578A2 (fr) 2005-01-06
US20060240266A1 (en) 2006-10-26
FR2856627A1 (fr) 2004-12-31
PL1644296T3 (pl) 2020-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1842502B (zh) 具有机械强度性能的涂层的透明基材
EP2173677B1 (en) Heat treatable coated glass pane
EP2010459B1 (en) Coated glass pane
US5942338A (en) Coated articles
EP1979287B1 (en) Heat treatable coated glass pane
AU2005300506B2 (en) Glazing panel
EP1150928B1 (en) Glazing panel
EP0747329B2 (en) Heat treatable, durable IR-reflecting sputter-coated glasses and method of making same
US6432545B1 (en) Glazing provided with a low-emissivity multilayer stack
EP2699523B1 (en) Heat treatable coated glass pane
AU2011257256A1 (en) Solar control glazing
CN1747907A (zh) 载有涂层叠层的玻璃板
CN105859156A (zh) 具有高的阳光得热系数的阳光控制涂层
CN112218834A (zh) 在银下方具有掺杂的晶种层的低辐射可匹配涂覆制品以及对应的方法
US9469566B2 (en) Nickel-aluminum blocker film low-emissivity coatings
EP2382164B1 (en) Heat treatable coated glass pane
JP2008543713A (ja) 被覆ガラス板
EP4058417B1 (en) Coated glass substrate
CN107709264A (zh) 包含基于银和铟的功能涂层的窗玻璃
EP2102126B1 (en) Coated glass panes and process for their manufacture
US20060105180A1 (en) System of layers for transparent substrates and coated substrate
CN112585100B (zh) 在银下方具有掺杂的晶种层的低-e可匹配涂覆制品以及对应的方法
CN114430732B (zh) 具有吸收膜的低e可匹配涂覆制品及相应方法
EP3728157B1 (en) Coated substrates
KR20050089963A (ko) 투명 기판용 층 시스템과 코팅된 기판

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111123