CN1829838A - 纤维制品处理剂组合物 - Google Patents

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CN1829838A CN 200480021979 CN200480021979A CN1829838A CN 1829838 A CN1829838 A CN 1829838A CN 200480021979 CN200480021979 CN 200480021979 CN 200480021979 A CN200480021979 A CN 200480021979A CN 1829838 A CN1829838 A CN 1829838A
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Abstract

本发明涉及一种纤维制品处理剂组合物,其特征在于:含有(a)具有1~3个氧化烯基的数均加成摩尔数为50~200的聚氧化烯基和1~3个碳原子数为14~32的烃基、HLB值为16以上、且熔点为30~80℃的非离子性表面活性剂和(b)氨基改性硅氧烷化合物,且(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4。

Description

纤维制品处理剂组合物
技术领域
本发明涉及纤维制品处理剂组合物。
背景技术
就普通家用纤维制品处理剂来说,软化剂和浆料是具有代表性的。软化剂是用于使衣料等纤维制品柔软、使肌肤触感柔细的制品,而浆料是用于给纤维制品赋予挺括性、赋予其近乎新品的感觉的制品。以前,根据用户的喜好、以及所适用的纤维制品的种类,一直将它们分开使用。但近年来,相比于浆料,更倾向于优先选择软化剂的柔细感,而浆料的需要则有逐年下降的趋势。发明人认为,这是由于对现有浆料的刺刺刺剌感、僵硬感等有敬而远之的趋势。现在的状况是,一方面衣料的种类越来越多,而另一方面,仅有软化剂的柔软的柔细感不能满足用户的喜好。因此,人们强烈期望有对纤维制品进行润饰而使之具有仅用软化剂或仅用浆料不能达到的触感即有挺括性但不僵硬、光滑的肌肤触感的处理剂。
而对浆料敬而远之的另一个理由是处理时比较麻烦。现有浆料在洗涤过程中的任何情况下,都需要对经过浆化处理的纤维制品和未经过处理的纤维制品区分处理,操作起来很麻烦。另外,普通的浆料基剂均具有成膜性,在采用洗衣机的自动投料口的情况下,浆料基剂的高分子化合物会产生附着,最终会显著影响美观性,因此,惯例是避免使用自动投料口。当用户投放浆料时,需要手工投料,且还要估计投料的时机,很是麻烦。因此,人们渴望出现处理时无需区别对待、且无特别问题、能使用洗衣机的自动投料口的处理剂。
并且,衬衫、马球衫等衣料经洗涤/漂洗/脱水/干燥,会形成洗涤皱褶,特别是以棉等纤维素类纤维为主成分的衣料会形成如果不熨烫就不能穿戴的皱褶。另外,尽管近年经过了形态稳定化加工的衬衫逐渐普及,但它们经过反复穿戴/洗涤后,效果也将减弱,以致根本不能省略熨烫。但由于熨烫是最费工夫的家务事之一,因此人们热切盼望出现即使不熨烫也能简便除去皱褶而达到能穿戴的程度的方法。
本发明人等在JP-A 2000-129577、JP-A 2000-129578、JP-A 2000-239970中揭示了含有水溶性高分子化合物、硅氧烷化合物、以及非离子性表面活性剂的能恢复衣料原有形状和手感的处理剂。
另外,在JP-A 2000-64179、JP-A 2000-110068、JP-A 2000-110077、JP-A 2001-172878、JP-A 2002-371474中揭示了含有软化剂组分季铵化合物和硅氧烷化合物、以及非离子性表面活性剂的纤维制品处理剂。
除上述现有技术之外,在JP-A 2001-49582、JP-A 2001-192973、JP-A 2002-80603、JP-A 8-209543、JP-A 10-131054、JP-A 11-343402中还揭示了将非离子性表面活性剂用作硅氧烷化合物的乳化剂的技术。
发明内容
本发明提供一种纤维制品处理剂组合物,其特征在于:含有(a)具有1~3个氧化烯基的数均加成摩尔数为50~200的聚氧化烯基和1~3个碳原子数为14~32的烃基、HLB值为16以上、且熔点为30~80℃的非离子性表面活性剂和(b)氨基改性硅氧烷化合物,且(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4。该纤维制品处理剂组合物还含有(c)选自在与氮原子键合的3个基之中、其中的1或2个是碳原子数为10~20的烃基、其余的是碳原子数为1~3的可被羟基取代的烃基的叔胺、其酸盐或其季化物中的至少一种,且(a)组分/(c)组分的质量比为20/1~1/1。
本发明提供一种纤维制品处理剂组合物,其特征在于:含有(a)具有1~3个氧化烯基的数均加成摩尔数为50~200的聚氧化烯基和1~3个碳原子数为14~32的烃基、HLB值为16以上、且熔点为30~80℃的非离子性表面活性剂、(b)氨基改性硅氧烷化合物、和(m)具有聚氧化烯基链的硅氧烷化合物。
本发明还涉及上述组合物作为纤维制品处理剂的应用以及用上述组合物处理纤维制品的方法。
具体实施方式
另外,JP-A 2000-64179、JP-A 2000-110068、JP-A 2000-110077、JP-A 2001-172878、JP-A 2002-371474中所揭示的是将非离子性表面活性剂用作稳定剂或防凝胶化剂的技术,而并不是由特定的非离子性表面活性剂赋予衣料适度的张力和肌肤触感、并具有抑制皱褶形成的效果的技术。
本发明提供一种在洗涤过程中无需区分处理、能使用洗衣机的自动投料口、且能给衣料等纤维制品赋予适度张力和肌肤触感、并可抑制皱褶形成的纤维制品处理剂组合物。本发明还提供能给衣料赋予吸水性的纤维制品处理剂组合物。
本发明的纤维制品处理剂组合物,在洗涤过程中无需区分处理,能使用洗衣机的自动投料口,且能给衣料等纤维制品赋予适度张力和肌肤触感,并可抑制皱褶的形成。还能给衣料赋予吸水性。
本发明所用的(a)组分是具有1~3个、优选为1或2个、特别优选为1个氧化烯基的数均加成摩尔数为50~200、优选为70~180、特别优选为90~160的聚氧化烯基(亚烷基优选是碳原子数为2~4的亚烷基、更优选为亚乙基或亚丙基、特别优选为亚乙基)、和1~3个、优选为1或2个、特别优选为1个碳原子数为14~32、优选为16~24、特别优选为16~18的烃基、HLB为16以上、优选为17~19.8、特别优选为18~19.6且熔点为30~80℃、优选为40~75℃、特别优选为50~70℃的非离子性表面活性剂。
并且,在本发明中,HLB为采用格里芬(Griffin)法计算得出的HLB,熔点则采用下述方法测定。
<熔点的测定方法>
取0.5g样品放入容量为10mL的玻璃制螺旋管(No.3,21mm×45mm)中(每1种样品5根管),在大气压下,以栓塞密封。每1种样品在30℃、40℃、50℃、60℃、70℃的恒温槽中各1支(合计5根管),栓口朝上,竖置保存,24小时后,观察状态。呈完全透明液体的样品判定为储藏温度在熔点以上,从而确定各样品的熔点范围。然后,准备可调节温度的水浴,将预先在5℃的恒温室内保存了24小时的各样品在保持栓塞密封的状态下,浸入水浴,并使其浸入量为从容器底部起算为一半以上。从比预计温度范围的下限值低5℃的温度开始给水浴升温,升温速度为1℃/30分钟。以样品呈完全透明时的温度作为熔点。
通常,给衣料等纤维制品赋予挺括性的浆料,可将JP-A 2000-129577所述的加工淀粉、水溶性纤维素衍生物、JP-A 2000-129578所述的水溶性高分子化合物用作浆料基剂,然而,使用这些化合物时尽管能带来优异的挺括性,但也给纤维带来僵硬感等往往需要极力避免的手感。本发明则不使用这类浆料基剂,而是代之以使用(a)组分,并与后述(b)组分并用,给纤维制品赋予适度的挺括性,而且还可得到优良的手感。通常,非离子性表面活性剂用作纤维制品处理剂的稳定剂或防凝胶化剂,而像本发明这样将(a)组分用作浆料基剂,则尽管是本领域技术人员也是难以想到的。
作为本发明的(a)组分的具体例,可举出通式(1)所示的化合物。
R1a-A-[(R1b-O)a-R1c]b    (1)
[式中,R1a是碳原子数为14~32、优选为16~24、特别优选为16~18的烷基或烯基;R1b是碳原子数为2或3的亚烷基;R1c是选自氢原子、碳原子数为14~32、优选为16~24、特别优选为16~18的烷基或烯基、或碳原子数为15~33、优选为17~25、特别优选为17~19的烷酰基或烯酰基(优选为烷酰基)的基团;A是选自-O-、-COO-、-CON<、-N<的连接基,A为-O-或-COO-时,b为1;A为-CON<或-N<时,b为2;a是以数均方式来计为50~200、优选为70~180、特别优选为90~160的数值;在此,多个R1b和R1c可相同也可不同。]
在通式(1)中,R1a特别优选是碳原子数为16~18的烷基,R1b特别优选为亚乙基,R1c特别优选为氢原子。并且,A优选为-O-或-COO-,特别优选为-O-。
(a)组分特别优选为通式(2)所示的化合物
R1a-O-(C2H4O)a-H    (2)
[式中,R1a和a的意义同上所述。]
在本发明中,(a)组分起到浆料基剂的作用,如果单独使用(a)组分,与通常用作浆料基剂的水溶性高分子化合物相比,能抑制僵硬感。但是,由于还未达到尽如人意的地步,所以,在本发明中,它与作为(b)组分的氨基改性硅氧烷化合物并用。(b)组分是具有可进一步抑制僵硬感、给纤维制品赋予适当的光滑度、且抑制皱褶形成的效果的重要功能的组分。
就(b)组分而言,可使用JP-A 2001-49582、JP-A 2001-192973、JP-A 2002-371474、JP-A 8-325952、JP-A 10-131054等公报中所揭示的氨基改性硅氧烷化合物。就(b)组分而言,25℃下的运动粘度(可由奥氏粘度计求得)优选为100~20000mm2/s、更优选为200~10000mm2/s、特别优选为500~5000mm2/s,氨基当量(每1个氮原子的分子量由氨基当量=分子量/N原子数来求得;分子量是采用凝胶渗透液相色谱法并且以聚苯乙烯为标准求得的值,氮原子数可由元素分析法来求得)优选为400~8000、更优选为600~5000、特别优选为800~3000的氨基改性硅氧烷化合物。
作为(b)组分的优选具体例,可举出通式(3)所示的化合物。
Figure A20048002197900091
[式中,R3a表示碳原子数为1~3的烷基、羟基、-OR3d(其中,R3d是碳原子数为1~3的烷基)或氢原子;R3b表示碳原子数为1~3的烷基、羟基或氢原子;B表示具有至少1个氨基的侧链;R3c表示碳原子数为1~3的烷基或氢原子;c表示10~10000的数,d表示1~1000的数,表示重均分子量成为2000~1000000的数;另外,R3a、R3b、R3c、R3d彼此可相同也可不同,且多个R3b可相同也可不同。]
在通式(3)中,R3a优选为甲基或羟基,R3b优选为甲基或羟基,R3c优选为甲基或氢原子,R3d优选为甲基,重均分子量优选为5000~100000、特别优选为8000~50000,其中,重均分子量可采用凝胶渗透液相色谱法并以聚苯乙烯为标准来求得。作为具有氨基的侧链B来说,可举出下述侧链:
-C3H6-NH2
-C3H6-NH-C2H4-NH2
-C3H6-NH-[C2H4-NH]e-C2H4-NH2
-C3H6-NH(CH3)
-C3H6-NH-C2H4-NH(CH3)
-C3H6-NH-[C2H4-NH]f-C2H4-NH(CH3)
-C3H6-N(CH3)2
-C3H6-N(CH3)-C2H4-N(CH3)2
-C3H6-N(CH3)-[C2H4-N(CH3)]g-C2H4-N(CH3)2
-C3H6-NH-cyclo-C5H11
其中,e、f、g分别为1~30的数。
本发明的(b)组分,可以如下这样来制造,即:
使用氢氧化钠这样的碱性催化剂,将用过量水使式(5)
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2    (5)
所示的有机烷氧基硅氧烷水解而得到的水解产物与二甲基环聚硅氧烷加热至80~110℃,使它们进行平衡反应,在反应混合物达到预期的粘度时,用酸中和碱性催化剂(JP-A 53-98499)。
本发明的(b)组分,可以直接使用油状物进行配合,但从易于制造本发明组合物的观点来看,优选以(b)组分的颗粒分散到水中而成的水性乳液的形态进行配合。在(b)组分的水性乳液中优选使用表面活性剂作为乳化剂,作为表面活性剂,可使用:烷基苯磺酸或其盐、烷基硫酸酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子性表面活性剂;(a)组分所不含的聚氧化烯烷基醚或烯基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、脂肪酸烷醇酰胺或其环氧烷加成产物、蔗糖脂肪酸酯、烷基葡糖苷等非离子性表面活性剂;氧化胺、磺基甜菜碱、羰基甜菜碱等两性表面活性剂;三长链烷基季铵盐等阳离子性表面活性剂。但使用阴离子性表面活性剂时需要注意避免有损于本发明的(c)组分的效果,因此,阴离子性表面活性剂相对于(c)组分的配合摩尔比优选为小于1、特别优选为小于0.5。
从获得良好手感的观点来看,(b)组分的水性乳液中的乳化颗粒的平均粒径优选为0.01~10μm、更优选为0.01~5μm、特别优选为0.01~1μm。也可将相当于(a)组分的非离子性表面活性剂用作(b)组分的水性乳液的乳化剂,但本发明组合物中的(a)组分的总量是需要配合成(a)组分/(b)组分的质量比=4/1~1/4。
作为可用于本发明的(b)组分来说,可举出GE东芝シリコ一ン株式会社制的TSF4703(粘度1000mm2/s(25℃),氨基当量1600)、TSF4707(粘度10000mm2/s(25℃),氨基当量7000)、TSF4708(粘度1000mm2/s(25℃),氨基当量2800),日本コニカ一株式会社制的SS-3551(粘度1000mm2/s(25℃),氨基当量1600)、SS-3552(粘度700mm2/s(25℃),氨基当量7000)、FZ-3705(粘度250mm2/s(25℃),氨基当量4000)、FZ-319(粘度2000mm2/s(25℃),氨基当量4000),東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制的SF8451C(粘度600mm2/s(25℃),氨基当量1700)、SF8452C(粘度700mm2/s(25℃),氨基当量6400)、SF8457C(粘度1200mm2/s(25℃),氨基当量1800)、SF8417(粘度1200mm2/s(25℃),氨基当量1800)、BY16-849(粘度1300mm2/s(25℃),氨基当量600)、BY16-850(粘度1100mm2/s(25℃),氨基当量1100)、BY16-892(粘度1000mm2/s(25℃),氨基当量2000)、BY16-879B(粘度1190mm2/s(25℃),氨基当量8000)、BY16-872(粘度20000mm2/s(25℃),氨基当量1800),信越化学工业株式会社制的KF857、KF858、KF859、KF862、KF8001、KF880,旭化成ワッカ一シリコ一ン株式会社制的WR300(粘度600mm2/s(25℃),氨基当量3300)、WR1100(粘度5000mm2/s(25℃),氨基当量7000)、WR1600(粘度1000mm2/s(25℃),氨基当量1700)、WT1650(粘度1000mm2/s(25℃),氨基当量1700)等。
作为能够用于本发明的(b)组分的水性乳液来说,既可以是使用上述油状的表面活性剂等乳化剂、并利用各种乳化机(均相混合机、高压均化器、胶体研磨机等)使之分散到水中而得到的产物,也可以使用有机烷氧基硅烷和二甲基环聚硅氧烷等在水中进行聚合反应,从而调制成含有所期望的氨基改性硅氧烷化合物的乳液,将其直接用作(b)组分的水性乳液。具体可举出日本コニカ一株式会社制的FZ-4632、FZ-4635、FZ-4640、FZ-4645、FZ-4658,東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制的SM8702、SM8704C、SM8709、BY22-812、BY22-816、BY22-819、BY22-823,信越化学工业株式会社制的Polon MF-14、Polon MF-14D、Polon MF-14EC、Polon MF-29、Polon MF-39、Polon MF-44、Polon MF-52等。
当(b)组分使用下述通式(7)所示的化合物时,不仅能给纤维赋予挺括性、光滑度、减少皱褶的效果,而且还能抑制贮存本发明的纤维制品处理剂组合物时的色品的变差。作为(b)组分来说,适合使用下述通式(7)所示的化合物。
[式中,R2a是选自碳原子数为1~3的烷基、羟基、碳原子数为1~3的烷基氧代基的基团,优选为甲基;R是碳原子数为1~5的亚烷基,优选为亚乙基或亚丙基,特别优选为亚丙基;c和d表示平均聚合度,该化合物在25℃时的运动粘度(可由奥氏粘度计求得)优选为100~20000mm2/s、更优选为200~10000mm2/s、特别优选为500~5000mm2/s,并且氨基当量(每1个氮原子的分子量由氨基当量=分子量/N原子数来求得;分子量是采用凝胶渗透液相色谱法、并以聚苯乙烯为标准求得的值,氮原子数可由元素分析法求得)为400~8000、优选为600~5000、特别优选为800~3000。]
在通式(7)的化合物中,c表示10~10000、优选为20~5000、更优选为30~3000的数,d表示1~1000、优选为1~500、更优选为1~200的数,重均分子量优选为2000~1000000、更优选为5000~100000、特别优选为8000~50000。在此,重均分子量可采用凝胶渗透液相色谱法、并以聚苯乙烯为标准来求得。
作为通式(7)的化合物来说,可举出信越化学工业株式会社制的氨基改性硅氧烷KF-864(粘度1700mm2/s(25℃),氨基当量3800)、KF-865(粘度110mm2/s(25℃),氨基当量5000)、KF-868(粘度90mm2/s(25℃),氨基当量8800)、KF-8003(粘度1850mm2/s(25℃),氨基当量2000),東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制的氨基改性硅氧烷DC2-8630(粘度1500mm2/s(25℃),氨基当量4300)等。
由于本发明组合物以(a)组分/(b)组分(质量比)=4/1~1/4的比例含有上述(a)组分和(b)组分,所以能给纤维制品赋予适度的挺括性和使人舒适的触感。
在本发明组合物中同时使用通常所用的软化剂、浆料基剂将有损于本发明的纤维的挺括性、手感等效果,因此,配合时需要注意这一点。作为通常已知的软化剂,选自在与氮原子成键的3个基团之中、其中的1或2个是碳原子数为10~20的烃基、其余的是碳原子数为1~3的可被羟基取代的烃基的叔胺、其酸盐或其季化物中的至少一种[(c)组分],在本发明中的用量少时,可促进(a)组分吸附到纤维制品上,增强滑润的肌肤触感,但当其用量多时,就会丧失挺括性等本发明的特性,增强作为软化剂的特性。因此,本发明组合物中的(a)组分与(c)组分的含量比率,优选为(a)/(c)(质量比)=20/1~1/1。
作为本发明的(c)组分的优选具体例,可举出通式(4)所示的叔胺、其酸盐或其季化物。
Figure A20048002197900131
[式中,R4a表示碳原子数为10~20的烃基,R4b表示碳原子数为10~20的烃基或碳原子数为1~3的可被羟基取代的烃基,R4c表示碳原子数为1~3的可被羟基取代的烃基。]
在通式(4)中,R4a优选是碳原子数为10~20的烷基和/或烯基,特别优选是碳原子数为12~18的烷基;R4b优选是碳原子数为10~20的烷基和/或烯基,特别优选是碳原子数为12~18的烷基、或碳原子数为1~3的烷基,特别优选为甲基;R4c优选是碳原子数为1~3的烷基,特别优选为甲基;作为上述叔胺酸盐而言,可举出盐酸、硝酸、磷酸、硫酸等无机酸的盐、或乙酸、乳酸、乙醇酸、柠檬酸、琥珀酸、马来酸等有机酸的盐。而作为上述叔胺的季化物而言,可举出使用氯甲烷等碳原子数为1~4的卤代烷或碳原子数为2~6的二烷基硫酸酯等进行季铵化的产物。
通常的浆料基剂,大多数情况是以水性溶解液或水性分散液的状态来提供,它是常温干燥时成膜性优异的高分子化合物。该常温干燥时的成膜性是造成浆料的僵硬感的主要原因,是本发明组合物应当避免的性质。即,在不属于(a)组分和(b)组分的高分子化合物(下文称为(d)组分)中,常温(25℃)干燥时成膜性优异的高分子化合物(下文称为(d1)组分)可少量用于本发明组合物中,以达到贮存稳定性的提高和流变性的控制等目的,但需要将其含量控制在较低水平。因此,本发明组合物中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(d1)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(d1)(质量比)=100/0~80/20,更优选为100/0~90/10,特别优选为100/0~95/5。另一方面,本发明组合物中,可在少量使用不会引起问题、对本发明的效果没有影响的范围内使用(d)组分中的常温(25℃)干燥时几乎不成膜的高分子化合物(下文称为(d2)组分),其含量优选少于(a)组分的含量。因此,本发明组合物中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(d2)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(d2)(质量比)=100/0~80/20,更优选为95/5~80/20,特别优选为95/5~85/15,并且(a)组分和(d2)组分的含量之比,优选为(a)/(d2)(质量比)=95/5~60/40,更优选为95/5~70/30,特别优选为95/5~80/20。
另外,本发明中所说的“高分子化合物”是指重均分子量为2000以上的化合物,分子量的测定方法是,在该高分子化合物为水溶性化合物时,可采用凝胶渗透液相色谱法,以聚乙二醇为标准来求得;而在该高分子化合物为非水溶性化合物时,可采用凝胶渗透液相色谱法,以聚苯乙烯为标准来求得。
作为(d1)组分而言,只要是常温干燥时成膜性优异的高分子化合物即可,除此无特别限定,例如可举出羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、阳离子化纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯醇马来酸共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、乙酸乙烯酯丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯甲基丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯马来酸共聚物、聚苯乙烯磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、水溶性尼龙、聚环氧乙烷(重均分子量在10万以上)、褐藻酸、褐藻酸钠、玉米淀粉、直链淀粉、糊精、小麦淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、α-淀粉、酸处理淀粉、氧化淀粉、乙酸淀粉、羧甲基淀粉、羧乙基淀粉、羟乙基淀粉、羟丙基淀粉、磷酸淀粉、阳离子化淀粉、两性化淀粉、二醛化淀粉、交联淀粉、淀粉有机酸酯、淀粉无机酸酯、茁霉多糖、黄原胶、脱乙酰黄原胶等。
作为(d2)组分而言,只要是常温干燥时几乎不成膜的高分子化合物即可,除此无特别限定,例如可举出重均分子量为1万以下的聚乙二醇、聚丙二醇或它们的共聚物,常温下呈液态的聚二甲基硅氧烷或聚环氧烷改性聚二甲基硅氧烷,重均分子量为1万以下的聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺的聚环氧乙烷加成产物(每1个N原子的数均加成摩尔数为1~30),常温下呈液态的聚甘油或聚甘油的聚环氧烷加成产物,常温下呈液态的乙二胺的聚环氧烷加成产物等。
在本发明中,出于改善贮存稳定性的目的,可同时使用(a)组分以外的表面活性剂(下文称为(e)组分),但在使用时需要注意的是,大量配合将使(e)组分附着在纤维制品上,出现僵硬感等,有损于手感。作为可使用的表面活性剂而言,可举出阴离子性表面活性剂、(a)组分以外的非离子性表面活性剂、两性表面活性剂。
作为阴离子性表面活性剂而言,可举出碳原子数为10~15的烷基苯磺酸盐;碳原子数为10~16的烷基硫酸酯盐;具有碳原子数为10~16的烷基和数均加成摩尔数1~6的氧化乙烯基的聚氧化乙烯月桂基硫酸酯盐;碳原子数为10~15的α-烯烃磺酸盐;碳原子数为10~16的α-磺基脂肪酸甲酯盐等。作为非离子性表面活性剂而言,可举出氧化烯基的数均加成摩尔数为4~30、烷基的碳原子数为8~14的聚氧化乙烯(和/或聚氧化丙烯)烷基醚型非离子性表面活性剂;烷基的碳原子数为8~16、平均缩合度为1~5的烷基聚葡糖苷;碳原子数为10~16的脂肪酸脱水山梨糖醇酯等。作为两性表面活性剂而言,可举出烷基的碳原子数为10~18的烷基二甲基氧化胺;烷酰基的碳原子数为10~18的烷酰胺丙基二甲基氧化胺;烷基的碳原子数为10~18的N-烷基-N,N-二甲基-N-(2-羟基-3-磺丙基)铵甜菜碱;N-烷基-N,N-二甲基-N-羧甲基铵甜菜碱;烷酰基的碳原子数为10~18的N-烷酰胺丙基-N,N-二甲基-N-(2-羟基-3-磺丙基)铵甜菜碱;N-烷酰胺丙基-N,N-二甲基-N-羧甲基铵甜菜碱等。
在本发明中,特别适合使用选自氧化烯基的数均加成摩尔数为4~20、烷基的碳原子数为8~14的聚氧化乙烯(和/或聚氧化丙烯)烷基醚型非离子性表面活性剂;以及烷基的碳原子数为8~16、平均缩合度为1~3的烷基聚葡糖苷中的表面活性剂。
在本发明中,出于达到令人愉悦的外观以及改善贮存稳定性的目的,优选含有水溶性有机溶剂(下文称为(f)组分)。(f)组分的含量,在本发明组合物中,优选为0.5~40质量%、更优选为1~30质量%、特别优选为1.5~25质量%、最优选为2~20质量%。(f)组分优选为具有羟基和/或醚基的水溶性有机溶剂。作为(f)组分,可举出下述物质,优选使用其中的1种以上。
(i)乙醇、丙醇、异丙醇、1-丁醇等烷醇类;(ii)乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油等多元醇类;(iii)二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、平均分子量约为200的聚乙二醇、平均分子量约为400的聚乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、平均分子量约为1000的聚丙二醇等聚二元醇类;(iv)二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二乙醚、-缩二丙二醇单甲醚、-缩二丙二醇单乙醚、二缩三丙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1,3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1,3-二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚、2-乙基己基甘油醚、二乙二醇单丁醚等烷基醚类;(v)2-苯氧乙醇、二乙二醇单苯基醚、三乙二醇单苯基醚、平均分子量约为480的聚乙二醇单苯基醚、2-苄氧基乙醇、二乙二醇单苄基醚等芳香族醚类;(vi)2-氨基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、异丙醇胺混合物(单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺的混合物)等烷醇胺类。
(f)组分,优选同时使用选自上述(i)烷醇类、(ii)多元醇类、(iv)烷基醚类、(v)芳香族醚类、(vi)烷醇胺类中的2种以上物质,更优选为同时使用选自(i)、(ii)、(iv)、(v)中的2种以上物质,特别优选同时使用选自(i)、(ii)、(iv)中的2种以上物质,由此可以有效地改善组合物的外观和贮存稳定性。
作为(f)组分而言,优选为乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、2-乙基己基甘油醚以及二乙二醇单丁醚,特别优选为乙醇、乙二醇、丙二醇、2-乙基己基甘油醚以及二乙二醇单丁醚。
在本发明中,出于达到令人愉悦的外观以及改善贮存稳定性的目的,优选含有水溶性酸(下文称为(g)组分),可举出盐酸、乙酸、柠檬酸、琥珀酸、富马酸、苯甲酸、乳酸、丁酸、磷酸、硫酸等,可使用这些酸中的1种或2种以上。其中,更优选为盐酸、乙酸、柠檬酸、乳酸,特别优选为盐酸、柠檬酸。
本发明的纤维制品处理剂组合物,可根据处理方法而采用各种形态。具体而言,可举出将对象纤维制品直接浸渍在本发明的纤维制品处理剂组合物中的方法(下文称为方法1)、将对象纤维制品浸渍在用水稀释了本发明的纤维制品处理剂组合物而成的稀释液中的方法(下文称为方法2)、以及使用喷雾器将本发明的纤维制品处理剂组合物喷雾并使其附着在对象衣料上的方法(下文称为方法3)。在本发明中,“浸渍”是指将对象纤维完全浸在本发明组合物或将本发明组合物稀释后的水溶液中的状态。
用于方法1的本发明纤维制品处理剂组合物(下文称为组合物(I)组),优选含有(a)组分20~1000ppm、更优选为40~800ppm、特别优选为60~600ppm,优选含有(b)组分10~800ppm、更优选为20~600ppm、特别优选为40~400ppm,(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4、优选为3/1~1/2、特别优选为2/1~1/1。另外,在组合物(I)组中,也可不必含有(c)组分和(d)组分,当含有(c)组分时,(a)组分和(c)组分的含量之比优选为(a)/(c)(质量比)=20/1~2/1、更优选为15/1~3/1、特别优选为10/1~4/1。而在含有(d)组分时,对于(d1)组分而言,需要将其含量控制在较低水平,本发明组合物(I)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(d1)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(d1)(质量比)=100/0~80/20、更优选为100/0~90/10、特别优选为100/0~95/5。而对于(d2)组分而言,用量少时不会出现问题,本发明组合物(I)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(d2)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(d2)(质量比)=100/0~80/20、更优选为95/5~80/20、特别优选为95/5~85/15,另外,(a)组分与(d2)组分的含量之比,优选为(a)/(d2)(质量比)=95/5~60/40、更优选为95/5~70/30、特别优选为95/5~80/20。
组合物(I)组中的(c)组分和/或(d)组分的合计含量优选为200ppm以下、更优选为150ppm以下、特别优选为100ppm以下。而组合物(I)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]/[(c)组分和(d)组分的合计含量],以质量比计,优选为100/0~80/20、更优选为95/5~80/20、特别优选为95/5~85/15。
出于调制(a)组分及(b)组分的均匀溶液的目的,可适量含有组合物(I)组中的(e)组分和(f)组分,但由于(e)组分含量较多时会影响手感,所以(e)组分的含量应控制在优选为200ppm以下、更优选为150ppm以下、特别优选为100ppm以下。因(f)组分对本发明组合物(I)组的效果没有特别影响,可含有任意量,但由于有燃点和气味等问题,因此含量优选为5~600ppm、更优选为10~400ppm、特别优选为20~300ppm。
用于方法1的组合物(I)组,是使上述组分溶于水的水溶液形态,可通过将各组分按照预定量分别溶于或分散在水中进行调制。基于溶解或分散稳定性的观点,溶液的pH值优选为2~9、更优选为3~8、特别优选为4~7,可使用通常的硫酸、盐酸、磷酸、乙酸、柠檬酸、乳酸、琥珀酸等酸以及氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等碱剂实施该pH值的调节。
在方法1中,直接将纤维制品浸渍在本发明的纤维制品处理剂组合物中。具体而言,是将本发明组合物投入盆、洗脸盆或大桶等容器中,进行将纤维制品浸渍到组合物中的操作。纤维制品与组合物的比例为,每500g纤维制品使用本发明组合物的量优选为3~15L、更优选为4~13L、特别优选为5~10L。浸渍时的组合物温度优选为5~40℃、更优选为10~30℃,浸渍时间优选为1~30分钟、更优选为3~20分钟、特别优选为5~15分钟。浸渍后实施脱水,然后自然干燥或用旋转式加热干燥机进行干燥。干燥后的纤维制品在无需施用熨斗的程度下很少形成皱褶,但在更看重精致程度的情况下,也可施用熨斗。
用于方法2的本发明纤维制品处理剂组合物(下文称为组合物(II)组),优选含有(a)组分1~60质量%、更优选为2~40质量%、特别优选为5~30质量%,优选含有(b)组分0.5~30质量%、更优选为1~20质量%、特别优选为2~15质量%,(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4、优选为3/1~1/2、特别优选为2/1~1/1。
在方法2中,代表性的使用方法是在洗涤步骤的漂洗阶段,将本发明组合物(II)组添加到漂洗用水中的方法,但与方法1相比,由于漂洗水中的(a)组分和(b)组分的浓度较低。因此,在组合物(II)组中,优选含有(c)组分,以促进(a)组分和(b)组分吸附到纤维制品上。但是,由于大量配合时,于手感有损,因此,含有(c)组分时,组合物(II)组中的(a)组分和(c)组分的含量之比优选为(a)/(c)(质量比)=20/1~1/1、更优选为15/1~2/1、特别优选为10/1~3/1。另外,组合物(II)组中的(c)组分的含量,优选为0.2质量%以上、低于5质量%,更优选为0.5质量%以上、低于3质量%,特别优选为0.8质量%以上、低于2质量%。另外,出于使有效组分高效吸附在纤维制品上、增强本发明的效果的目的,本发明的组合物(II)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(c)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(c)(质量比)=40/1~2/1、更优选为30/1~4/1、特别优选为20/1~6/1。另外,在含有(d)组分时,特别需要将(d1)组分的含量控制在较低水平,本发明组合物(II)组中的(d1)组分的含量,优选为2质量%以下、更优选为1质量%以下、特别优选为0.5质量%以下。本发明的组合物(II)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(d1)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(d1)(质量比)=100/0~80/20、更优选为100/0~90/10、特别优选为100/0~95/5。另外,对于(d2)组分而言,用量少时不会出现问题,本发明的组合物(II)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(d2)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(d2)(质量比)=100/0~80/20、更优选为95/5~80/20、特别优选为95/5~85/15,而(a)组分与(d2)组分的含量之比优选为(a)/(d2)(质量比)=95/5~60/40、更优选为95/5~70/30、特别优选为95/5~80/20。
组合物(II)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]/[(c)组分和(d)组分的合计含量],以质量比计,优选为98/2~80/20,更优选为95/5~80/20,特别优选为90/10~80/20。
出于使本发明组合物的外观令人满意、改善贮存稳定性等目的,可适量含有组合物(II)组中的(e)组分和(f)组分,但由于(e)组分含量较多时会影响手感,所以(e)组分的含量应控制在优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下、特别优选为10质量%以下。因(f)组分对本发明组合物(II)组的效果没有特别影响,可含有任意量,但由于有燃点和气味等问题,因此含量优选为0.5~40质量%、更优选为1~30质量%、特别优选为2~20质量%。
用于方法2的组合物(II)组是上述组分溶于水的水溶液形态,含水量优选为20~90质量%、更优选为30~80质量%、特别优选为40~70质量%。而组合物的pH值和pH值的调节方法与用于方法1的组合物(I)组相同。
在方法2中,在洗涤步骤中的漂洗阶段,优选为将本发明组合物添加到漂洗水中的方法。为了发挥出本发明的效果,本发明组合物的添加量优选为每1kg衣料7~40ml、更优选为10~30ml、特别优选为15~25ml。漂洗水的温度优选为5~40℃、更优选为10~30℃,处理时间优选为1~30分钟、更优选为3~20分钟、特别优选为5~15分钟。浸渍后实施脱水,然后自然干燥或用旋转式加热干燥机进行干燥。干燥后的纤维制品在无需施用熨斗的程度下很少形成皱褶,但在更看重精致程度的情况下,也可施用熨斗。
方法3是将本发明组合物填充到具有喷雾器的容器中,向对象纤维制品喷雾的方法,由于会产生喷雾器堵塞的问题,所以用于方法3的本发明纤维制品处理剂组合物(下文称为组合物(III)组),需要使各组分浓度低于方法2的各组分浓度。具体而言,优选含有(a)组分0.05~3质量%、更优选为0.1~2.5质量%、特别优选为0.2~2质量%,优选含有(b)组分0.05~3质量%、更优选为0.1~2.5质量%、特别优选为0.2~2质量%,(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4、优选为3/1~1/3、特别优选为2/1~1/2。
由于在方法3中,本发明组合物直接附着在衣料上,所以不存在方法2那样的(a)组分及(b)组分在对象纤维制品上吸附效率不足的问题,因此,在组合物(III)组中,不一定必须含有(c)组分,(c)组分的容许配合范围是在用本发明组合物处理而无损于所期待的纤维制品的手感的范围内。因此,(c)组分的含量优选为低于2质量%、更优选为低于1质量%。另外,在(d)组分中,需要将(d1)组分控制在较低含量,本发明的组合物(III)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(d1)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(d1)(质量比)=100/0~80/20、更优选为100/0~90/10、特别优选为100/0~95/5。另外,对于(d2)组分而言,少量的使用不会出现问题,本发明的组合物(III)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]与(d2)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)]/(d2)(质量比)=100/0~80/20,更优选为95/5~80/20,特别优选为95/5~85/15。并且(a)组分和(d2)组分的含量之比,优选为(a)/(d2)(质量比)=95/5~60/40、更优选为95/5~70/30、特别优选为95/5~80/20。
组合物(III)组中的(c)组分和/或(d)组分的合计含量,优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、特别优选为1质量%以下。另外,组合物(III)组中的[(a)组分和(b)组分的合计含量]/[(c)组分和(d)组分的合计含量],以质量比计,优选为100/0~80/20,更优选为95/5~80/20,特别优选为95/5~85/15。
出于使本发明组合物的外观令人满意、改善贮存稳定性等目的以及防止喷雾器的喷嘴堵塞的目的,可适量地含有组合物(III)组中的(e)组分和(f)组分,但由于(e)组分含量较多时会影响手感,所以(e)组分的含量应控制在优选为10质量%以下、更优选为5质量%以下、特别优选为3质量%以下。因(f)组分对本发明效果没有特别影响,可含有任意量,但由于有燃点和气味等问题,因此含量优选为0.5~20质量%、更优选为1~15质量%、特别优选为2~10质量%。
用于方法3的组合物(III)组是使上述组分溶于水的水溶液形态,含水量优选为40~99质量%、更优选为60~98质量%、特别优选为80~95质量%。而组合物的pH值和pH值的调节方法与用于方法1的组合物(I)组相同。
用于方法3的喷雾容器优选为触发式喷雾容器,特别是使用JP-A(U)4-37554的图1所示那样的滴液和喷雾的均匀性优异的蓄压式触发器的喷雾器较好。
本发明的优选触发式喷雾容器,每按压一次喷雾量为0.2g~2.0g、优选为0.25~1.5g、特别优选为0.3~1.0g,特别优选为从水平方向相距15cm的地方向垂直于地面设置的对象面(平面)喷雾时,液体波及面积为100~800cm2、优选为150~600cm2的容器。另外,优选向纤维制品均匀喷雾使得每100cm2纤维制品上本发明的(a)组分和(b)组分的合计量为0.01~4g、更优选为0.05~3g、特别优选为0.1~2g。
在方法3中,对纤维制品的喷雾处理可选择各种时机,可采用将洗涤步骤中完成脱水后的湿润纤维制品悬挂在衣架等之上,在湿润状态下均匀喷雾本发明的组合物(III)组,再自然干燥的方法;或者向洗涤后自然干燥或用旋转式加热干燥机干燥后纤维制品均匀喷雾,然后再干燥的方法;以及将纤维制品投入旋转式加热干燥机中之后,向该纤维制品喷雾再加热干燥的方法。处理后的干燥纤维制品在无需施用熨斗的程度下很少形成皱褶,但在更看重精致程度的情况下,也可施用熨斗。
本发明的用于方法1~方法3的组合物,可含有通常会添加到液体组合物中的成分,例如,可含有防腐剂、香料、颜料、染料、水溶助长剂、增稠剂、防凝胶化剂、抗氧化剂等。
本发明是含有(a)、(b)及(m)的纤维制品处理剂组合物。(a)和(b)的具体情况如上所述。该组合物中也可含有上述(c)。
本发明中所用的(m)组分是具有聚氧化烯链的硅氧烷化合物,作为聚氧化烯链而言,优选为亚烷基的碳原子数为2~4、特别优选为2~3,每1分子硅氧烷化合物的氧化烯基的平均加成摩尔数相对于该分子中所含硅原子的平均含有摩尔数的比率,优选为5~50%、更优选为5~40%、特别优选为10~30%。氧化烯基在有机硅链上的加成形态可以是侧基型、嵌段型等中的任一形态,另外,氧化烯基中的氧化乙烯基的质量比率优选为在50%以上。
作为(m)组分而言,特别优选为通式(6)所示的化合物。
Figure A20048002197900231
[式中,x为100~600的数,x、y及z是满足x∶y=100∶1~10∶1、且y∶z=1∶10~10∶1的数。R11是碳原子数为1~4的烷基,多个R11可相同也可不同。R12是碳原子数为1~4的烷基、羟烷基或烷氧基,2个R12可相同也可不同。D是下述式(i)表示的基或式(i)表示的基与式(ii)表示的基的混合基,在后者的情况下,D中的式(ii)所示的基的比例为50摩尔%以下。]
Figure A20048002197900241
[式中,p为2~6的数,R13是氢原子或碳原子数为1~4的烷基,q为1~6的数,r为1~20的数,s为0~20的数,R14是碳原子数为1~18的烷基,氧化乙烯基和氧化丙烯基可无规加成,也可嵌段加成。]
E为式(iii)所示的基或碳原子数为1~4的烷基,
-(CH2)t-O-(C2H4O)U-(C3H6O)V-R15     (iii)
[式中,R15是碳原子数为1~20的烷基,t为2~6的数,u为1~20的数,v为0~20的数,氧化乙烯基和氧化丙烯基可无规加成,也可嵌段加成。]
本发明的组合物含有上述(b)组分和(m)组分、且比例为(b)组分/(m)组分(质量比)=1/2~10/1时,可赋予纤维制品适度的吸水性。
在含有(a)、(b)和(m)的组合物中,在不属于(a)、(b)和(m)组分的高分子化合物(下文称为(d)组分)之中、常温(25℃)干燥时成膜性优异的高分子化合物(下文称为(d1)组分)可少量用于本发明组合物中,以达到贮存稳定性的提高和流变性的控制等目的,但需要将其含量控制在较低水平。因此,本发明组合物中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(d1)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(d1)(质量比)=100/0~80/20、更优选为100/0~90/10、特别优选为100/0~95/5。另一方面,本发明组合物中,可在少量使用不会引起问题、对本发明的效果没有影响的范围内使用(d)组分之中的常温(25℃)干燥时几乎不成膜的高分子化合物(下文称为(d2)组分),其含量优选少于(a)组分。因此,本发明组合物中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(d2)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(d2)(质量比)=100/0~80/20、更优选为95/5~80/20、特别优选为95/5~85/15,并且(a)组分和(d2)组分的含量之比优选为(a)/(d2)(质量比)=95/5~60/40、更优选为95/5~70/30、特别优选为95/5~80/20。
在含有(a)、(b)和(m)的组合物中,用于方法1的本发明纤维制品处理剂组合物(下文称为组合物(I’)组),优选含有(a)组分20~1000ppm、更优选为40~800ppm、特别优选为60~600ppm,优选含有(b)组分10~800ppm、更优选为20~600ppm、特别优选为40~400ppm,优选含有(m)组分1~400ppm、更优选为2~200ppm、特别优选为4~100ppm,(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4、优选为3/1~1/2、特别优选为2/1~1/1。(b)组分/(m)组分的质量比为1/2~10/1、优选为1/1~10/1、特别优选为2/1~8/1。另外,在组合物(I’)组中,也可不必含有(c)组分和(d)组分,当含有(c)组分时,(a)组分和(c)组分的含量之比优选为(a)/(c)(质量比)=20/1~2/1、更优选为15/1~3/1、特别优选为10/1~4/1。而在含有(d)组分时,需要将(d1)组分的含量控制在较低水平,本发明的组合物(I’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(d1)组分含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(d1)(质量比)=100/0~80/20、更优选为100/0~90/10、特别优选为100/0~95/5。另外,对于(d2)组分而言,少量的使用不会出现问题,本发明的组合物(I’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(d2)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(d2)(质量比)=100/0~80/20、更优选为95/5~80/20、特别优选为95/5~85/15,并且(a)组分和(d2)组分的含量之比优选为(a)/(e2)(质量比)=95/5~60/40、更优选为95/5~70/30、特别优选为95/5~80/20。
组合物(I’)组中的(c)组分和/或(d)组分的合计含量,优选为200ppm以下、更优选为150ppm以下、特别优选为100ppm以下。另外,组合物(I’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]/[(m)组分和(c)组分的合计含量],以质量比计,优选为100/0~80/20、更优选为95/5~80/20,特别优选为95/5~85/15。
出于调制(a)、(b)和(m)组分的均匀溶液的目的,与(I)同样,可适量地含有组合物(I’)组中的(e)组分和(f)组分。进行调整、对纤维制品的使用也可与(I)同样。
用于方法2的本发明纤维制品处理剂组合物(下文称为组合物(II’)组),优选含有(a)组分1~60质量%、更优选为2~40质量%、特别优选为5~30质量%,优选含有(b)组分0.5~30质量%、更优选为1~20质量%、特别优选为2~15质量%,优选含有(m)组分0.1~30质量%、更优选为0.5~20质量%、特别优选为1~15质量%,(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4、优选为3/1~1/2、特别优选为2/1~1/1,(b)组分/(m)组分的质量比为1/2~10/1、优选为1/1~10/1、特别优选为2/1~8/1。
在方法2中,代表性的使用方法是在洗涤步骤的漂洗阶段将本发明组合物(II’)组添加到漂洗水中的方法,但与方法1相比,由于漂洗水中的(a)、(b)和(m)组分的浓度较低。因此,在组合物(II’)组中,优选含有(c)组分,以促进(a)、(b)和(m)组分吸附到纤维制品上。但是,由于大量配合时,于手感有损,因此,含有(c)组分时,组合物(II’)组中的(a)组分和(c)组分的含量之比,优选为(a)/(c)(质量比)=20/1~1/1、更优选为15/1~2/1、特别优选为10/1~3/1。另外,组合物(II’)组中的(c)组分的含量优选为0.2质量%以上、低于5质量%,更优选为0.5质量%以上、低于3质量%,特别优选为0.8质量%以上、低于2质量%。另外,出于使有效组分高效地吸附在纤维制品上、以增强本发明效果的目的,本发明的组合物(II’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(c)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(c)(质量比)=40/1~2/1、更优选为30/1~4/1、特别优选为20/1~6/1。而在含有(d)组分时,特别需要将(d1)组分的含量控制在较低水平,本发明的组合物(II’)组中的(d1)组分含量优选为2质量%以下、更优选为1质量%以下、特别优选为0.5质量%以下。本发明的组合物(II’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(d1)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(d1)(质量比)=100/0~80/20、更优选为100/0~90/10、特别优选为100/0~95/5。另外,对于(d2)组分而言,少量的使用不会出现问题,本发明的组合物(II)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(d2)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(d2)(质量比)=100/0~80/20、更优选为95/5~80/20、特别优选为95/5~85/15,并且(a)组分与(d2)组分的含量之比优选为(a)/(d2)(质量比)=95/5~60/40、更优选为95/5~70/30、特别优选为95/5~80/20。
组合物(II’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]/[(c)组分和(d)组分的合计含量],以质量比计,优选为98/2~80/20、更优选为95/5~80/20、特别优选为90/10~80/20。
组合物(II’)组也可与(II)一样地含有(e)组分和(f)组分。
方法3是将本发明组合物填充到具有喷雾器的容器中、向对象纤维制品喷雾的方法,由于会产生喷雾器堵塞的问题,所以用于方法3的本发明纤维制品处理剂组合物(下文称为组合物(III’)组),需要使各组分浓度低于方法2的各组分浓度。具体而言,优选含有(a)组分0.05~3质量%、更优选为0.1~2.5质量%、特别优选为0.2~2质量%,优选含有(b)组分0.05~3质量%、更优选为0.1~2.5质量%、特别优选为0.2~2质量%,优选含有(m)组分0.01~3质量%、更优选为0.02~2.5质量%、特别优选为0.04~2质量%,(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4、优选为3/1~1/3、特别优选为2/1~1/2,(b)组分/(m)组分的质量比为1/2~10/1、优选为1/1~10/1、特别优选为2/1~8/1。
由于在方法3中,本发明组合物直接附着在衣料上,所以不存在方法2那样的(a)、(b)和(m)组分在对象纤维制品上吸附效率不足的问题,因此,在组合物(III’)组中,不一定必须含有(c)组分,(c)组分的容许配合范围是在用本发明组合物处理而无损于预期的纤维制品的手感的范围内。因此,(c)组分的含量优选为低于2质量%、更优选为低于1质量%。另外,在(d)组分中,需要将(d1)组分控制在较低含量,本发明的组合物(III’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(d1)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(d1)(质量比)=100/0~80/20、更优选为100/0~90/10、特别优选为100/0~95/5。另外,对于(d2)组分而言,少量的使用不会出现问题,本发明的组合物(III’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]与(e2)组分的含量之比,优选为[(a)+(b)+(m)]/(d2)(质量比)=100/0~80/20,更优选为95/5~80/20,特别优选为95/5~85/15,并且(a)组分和(d2)组分的含量之比优选为(a)/(d2)(质量比)=95/5~60/40、更优选为95/5~70/30、特别优选为95/5~80/20。
组合物(III’)组中的(c)组分和/或(d)组分的合计含量优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、特别优选为1质量%以下。另外,组合物(III’)组中的[(a)、(b)和(m)组分的合计含量]/[(c)组分和(d)组分的合计含量],以质量比计,优选为100/0~80/20,更优选为95/5~80/20,特别优选为95/5~85/15。
也可与(III)同样地含有组合物(III’)组的(e)组分和(f)组分。进行调整和纤维制品的处理也可与(III)相同。
实施例
下面说明实施例1~4和11~15。下述实施例用于说明本发明,而不是对本发明的限定。
用于表1~3的实施例和比较例的配合组分总结如下。
·(a)组分
(a)-1:以每1摩尔醇平均加成140摩尔的比例使十八烷醇与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB19.2,熔点60.9℃)
(a)-2以每1摩尔醇平均加成90摩尔的比例使カルコ一ル8688(花王株式会社制,碳原子数为18的醇的含量为87质量%、碳原子数为16的醇的含量为13质量%、碳原子数为14的醇的含量为低于0.1质量%的直链伯醇)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB18.7,熔点60.3℃)
(a)-3:以每1摩尔醇平均加成130摩尔的比例使カルコ一ル8688(花王株式会社制)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB19.1,熔点61.2℃)
(a)-4:以每1摩尔醇平均加成180摩尔的比例使カルコ一ル6870(花王株式会社制,碳原子数为16的醇的含量为71质量%、碳原子数为18的醇的含量为21质量%、碳原子数为14的醇的含量为6质量%、碳原子数为12的醇的含量为2质量%的直链伯醇)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB19.4,熔点61.5℃)
·(b)组分
(b)-1:SF8457C(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制氨基改性硅氧烷,粘度1200mm2/s,氨基当量1800)
(b)-2:TSF4707(GE东芝シリコ一ン株式会社制氨基改性硅氧烷,粘度10000mm2/s,氨基当量7000)
(b)-3:SM8704C(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制氨基改性硅氧烷水性乳液,基油含量40%)
·(c)组分
(c)-1:コ一タミンD86P  (花王株式会社制,二硬脂基二甲基氯化铵)
(c)-2:コ一タミン86W(花王株式会社制,硬脂基三甲基氯化铵)
·(d1)组分
(d1)-1:ポイズC-60H(阳离子化纤维素,分子量约60万,花王株式会社制)
(d1)-2:PVA-217(株式会社クラレ制,部分皂化聚乙烯醇)
·(d2)组分
(d2)-1:PEG6000(聚乙二醇,平均分子量6000)
·(e)组分
(e)-1:以每1摩尔醇平均加成15摩尔的比例使十四烷醇与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB15.1)
(e)-2:以每1摩尔醇平均加成20摩尔的比例使カルコ一ル40(花王株式会社制)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂
(e)-3:依次使碳原子数为12~14的直链伯醇与平均5摩尔的环氧乙烷加成、与平均2摩尔的环氧丙烷加成、与平均3摩尔的环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂
(e)-4:ソフタノ一ル70(株式会社日本触媒制)
·(f)组分
(f)-1:二乙二醇单丁醚
(f)-2:乙醇
(f)-3:丙二醇
·(g)组分
(g)-1:柠檬酸
(g)-2:乳酸
(g)-3:盐酸(HCl有效含量35%)
·其它组分
抗菌剂:プロキセルIB(アビシア株式会社制,20%水溶液)
色素:紫色201号
实施例1
将以平均加成140摩尔的比例使十八烷醇与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂((a)-1)0.8g、以平均加成15摩尔的比例使十四烷醇与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂((e)-1)0.5g、氨基改性硅氧烷((b)-1)1g和柠檬酸((g)-1)1g溶解于5L自来水,得到纤维制品处理剂组合物。
将一件利用下述方法进行前处理的衬衫(形态稳定加工衬衫(SSP),フレックスジャパン社制BLUE RIVER,白色,100%棉)浸渍在所得至的组合物(20℃的溶液)中。浸渍时间为10分钟。然后,用洗衣机(ナショナル制NAF80SP1)的脱水装置进行3分钟脱水,采用悬挂在阴凉处的衣架上晾干的方式干燥12小时。根据下述方法评价干燥后衬衫的手感和皱褶。结果如表1所示。
<评价用纤维制品的前处理方法>
使用市售的弱碱性洗剂(花王株式会社,アタック)在双缸洗衣机(东芝银河VH-360S1)内对衬衫(形态稳定加工衬衫(SSP),フレックスジャパン社制BLUE RIVER,白色,100%棉)反复洗涤10次(洗剂浓度0.0667质量%,使用自来水(20℃)40L,洗涤10分钟—脱水3分钟—漂洗8分钟(流动水漂洗,水量15L/min)。在最后一次处理中的漂洗完成后,进行5分钟脱水,采用在25℃-65RH的恒温恒湿室内晾干的方式自然干燥,形成评价用纤维制品。
<手感的评价方法>
分别由5名专家按照下述标准对用各处理剂组合物处理、再经悬挂晾干12小时干燥后在25℃-65RH的恒温恒湿室内静置了24小时并经过湿度调节处理的纤维制品以及经前处理后未用处理剂而仅用自来水处理但同样在25℃-65RH的恒温恒湿室内经过湿度调节处理的对照纤维制品的柔软度、挺括性、僵硬度、光滑度计点,求取平均点数。平均点数大于1.0且为2.0以下判定为◎,大于0且为1.0以下判定为○,0判定为△,-1.0以上且小于0判定为×,-2.0以上且小于-1.0判定为××。
·柔软度
对照品柔软:+2点
对照品稍软:+1点
与对照品柔软程度相同:0点
比对照品稍软:-1点
比对照品柔软:-2点
·挺括性
比对照品有挺括性:+2点
比对照品挺括性稍强:+1点
与对照品挺括性相同:0点
对照品挺括性稍强:-1点
对照品有挺括性:-2点
·僵硬度
对照品僵硬:+2点
对照品稍硬:+1点
与对照品僵硬度相同:0点
比对照品稍硬:-1点
比对照品僵硬:-2点
·光滑度
比对照品光滑:+2点
比对照品光滑度稍高:+1点
与对照品光滑度相同:0点
对照品稍滑:-1点
对照品光滑:-2点
<皱褶的评价方法>
分别由5名专家按照下述标准对用各处理剂组合物进行处理、并经悬挂晾干12小时干燥后的纤维制品以及经前处理后未用处理剂而仅用自来水处理而同样干燥的对照纤维制品计点,求取平均点数。平均点数大于1.0且为2.0以下判定为◎,大于0且为1.0以下判定为○,0判定为△,-1.0以上且小于0判定为×,-2.0以上且小于-1.0判定为××。
·皱褶
比对照品皱褶少:+2点
比对照品皱褶稍少:+1点
与对照品相同:0点
对照品皱褶稍少:-1点
对照品皱褶少:-2点
比较例1
添加二硬脂基二甲基氯化铵((c)-1)(将其按照有效组分换算的1g溶于200g的温水,调节温度到20℃,然后添加到组合物中)以代替实施例1组合物中的(a)组分,进行与实施例1同样的评价。结果如表1所示。
比较例2
添加1gポイズC-60H((d1)-1)(将其按照有效组分换算的1g溶于200g的温水,调节温度到20℃,然后添加到组合物中)以代替实施例1中的(a)组分,进行与实施例1同样的评价。结果如表1所示。
表1
  实施例1        比较例
  1   2
  处理剂组合物︵质量%︶   (a)-1   0.016
  (b)-1   0.02   0.02   0.02
  (c)-1   0.02
  (d1)-1   0.02
  (e)-1   0.01   0.01   0.01
  (g)-1   0.02   0.02   0.02
  水   余量   余量   余量
  合计   100   100   100
  (a)/(b)(质量比)   0.8   -   -
  评价结果 手感   柔软度   △   ××   ○
  挺括性   ○   ××   ◎
  僵硬度   ◎   ◎   ××
光滑度 ×
  皱褶   ◎   ◎   ×
根据表1结果可知,用实施例1的处理剂组合物处理过的制品与对照品相比,尽管不比其更柔软(与对照品柔软程度相同),但不僵硬且光滑,还稍有挺括性。另外,悬挂晾干的干燥后衬衫的皱褶少,为比对照品的皱褶少、即使不熨烫也足能穿着程度。与此相对,用比较例1的处理剂组合物处理过的制品与对照品相比,没有硬度、具备柔软的手感、不僵硬、光滑,具有使用软化剂时所特有的手感,但全然显示不出本发明目的所在的挺括性,不具备本发明的效果。另外,悬挂晾干的干燥后衬衫的皱褶少,达到比对照品的皱褶少、即使不熨烫也足能穿着程度。用比较例2的处理剂组合物处理过的制品与对照品相比,尽管显示出挺括性,但会产生使用浆料时所特有的僵硬感、既不光滑也不柔软,不是具备本发明优选手感的制品。另外,悬挂晾干的干燥后衬衫将形成皱褶,达到比对照品的皱褶多、如果不熨烫就不能穿着的程度。
实施例2
使用表2所示各组分,调制表2所示组成的纤维制品处理剂组合物各150g。此时,混合容器使用聚丙烯制塑料杯(容量200mL),就混合方法而言,使用磁力搅拌机。首先,在容器中称量(e)组分和(f)组分并混合,然后加入加热到熔点以上的(a)组分并混合。再加入相当于组合物整体10质量%的水并混合。接着,一边混合,一边以约2g/分钟的速度加入规定量的(b)组分,结束投料后混合约30分钟。再加入余量的配合水并混合,加入(c)组分。继续混合并加入(d)组分,再加入其它组分后,用(g)组分调节到规定的pH值,得到各组合物。用下述方法评价所得到的组合物的性能。结果如表2所示。
<评价方法>
准备崭新的カットソ一(株式会社チクマ制9~5,驼色,棉/聚酯=50/50%)以及崭新衬衫(形态稳定加工衬衫(SSP),フレックスジャパン社制BLUE RIVER,白色,100%纯棉)各一件,作为评价衣料,然后加入作为重量调整布的贴身衬衣(100%纯棉)0.9kg、衬衫(白色,棉/聚酯=60/40%)0.6kg,使用市售弱碱性洗剂(花王株式会社,アタック)在双缸洗衣机(东芝银河VH-360S1)内对该共计1.8kg的衣料反复洗涤10次(洗剂浓度0.0667质量%,使用自来水(20℃)36L,洗涤10分钟—脱水3分钟—漂洗8分钟(流动水漂洗,水量15L/min))。在最后一次(第10次)处理中的漂洗开始至第5分钟的时刻,停止通水,再排水,然后进行3分钟脱水。接着,注入36L自来水(20℃),投入表2所示各处理剂组合物23.33g,进行3分钟的搅拌处理。停止搅拌后,脱水3分钟,取出评价用衣料カットン一和形态稳定加工衬衫,分别悬挂在阴凉处的衣架上,悬挂晾干12小时至干燥。然后按照与实施例1同样的方法评价手感、皱褶。对カットソ一和形态稳定加工衬衫两者进行相对于对照品的评价,趋势相同。表2显示出相对于形态稳定加工衬衫的结果。另外,按照下述方法对各处理剂组合物进行洗衣机投料口评价。
·洗衣机投料口评价方法
观察使用具有槽式软化剂投料口的全自动洗衣机(ナショナル三段式洗涤法NAF80SP1)时,累积使用(常规用法,自来水20℃,通过投料口内的水量约1L,各处理剂40g/次,累积5次(每天1次))后的投料口内的状态,按照下述标准进行评价。
投料口内壁和出液口均无附着物:○
投料口内壁或出液口有附着物:△
投料口内壁和出液口两处均有附着物:×
表2
                                      本发明品         比较品
  1   2   3   4   5   6   7   1   2
  处理剂组合物︵质量%︶   (a)   (a)-2   8   4   8   6
  (a)-3   8   8   2
  (a)-4   8   4
  (b)   (b)-2   6   8   6   6   6
  (b)-3   8   16   8
  (c)   (c)-1   1   1   3   2
(c)-2 1 0.5 1 0.5
  (d)   (d1)-1   0.05   4
  (d1)-2   0.5   0.5   0.5   0.5
  (d2)-1   2   1
(e)   (e)-2   1   2
(e)-3 2 4 2 2 2 2 10
  (e)-4   3   6
(f)   (f)-1   2   2   2   2   2   2   2   2   2
(f)-2 0.5 2 2 0.5 0.5 0.5 0.5 2 0.5
(f)-3 5 5 5 5 5 5 5 5 5
(g)   (g)-2   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10
  (g)-3   0.28   0.06   0.06   0.28   0.28   0.28   0.28   0.06   0.28
  其它   抗菌剂   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10
  色素   0.003   0.003   0.003   0.003   0.003   0.003   0.003   0.003   0.003
香料 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30
  水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  (a)/(b)(质量比)   1.3   1   0.5   1   1.3   1   1.3   -   -
  评价结果   手感   挺括性   ◎   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ××   ◎
  僵硬度   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ××
光滑度 ×
  皱褶   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ○   ○   ×
  洗涤机投料口   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×
实施例3
使用表3所示各组分,调制表3所示组成的纤维制品处理剂组合物各150g。此时,混合容器使用聚丙烯制塑料杯(容量200mL),就混合方法而言,使用磁力搅拌机。首先,在容器中称量(e)组分和(f)组分并混合,然后加入加热到熔点以上的(a)组分并混合。接着,一边混合,一边加入规定量的(b)组分,结束投料后混合约30分钟。再加水混合,并加入(c)组分。继续混合并加入(d)组分,再加入其它组分后,用(g)组分调节到规定的pH值,得到各组合物。用下述方法评价所得到的组合物的性能。结果如表3所示。
<评价方法>
将表3的组合物置入蓄压式触发型喷雾容器(内容量400mL,每次按压的喷出量1.5~2.0g/l,喷雾图案(从水平方向相距15cm的地方向垂直于地面设置的对象面(平面)喷雾时的液体波及面积)为150~400cm2),将经过与实施例1相同的方法前处理过的纤维制品(衬衫,株式会社チクマ制SALAFORD,白色,聚酯/棉=65%/35%)悬挂在衣架上,保持从喷雾器前端至衣料表面的距离为约15cm,并将表3的组合物60mL尽量均匀地喷雾在衣料表面。将其悬挂在衣架上,挂在阴凉处晾干,干燥12小时后,按照与实施例1同样的方法评价手感、皱褶。
表3
  本发明品        比较品
  1   1   2
  处理剂组合物︵质量%︶   (a)   (a)-3   1.5
(b)   (b)-2   0.6   0.6
  (b)-3   0.8
  (c)   (c)-1   0.1   0.1
  (c)-2   0.05
(d)   (d1)-1   1.5
  (d1)-2   0.1   0.1   0.1
(e)   (e)-3   0.2   2.0   0.2
  (e)-4   0.3   0.3
  (f)   (f)-1   0.2   0.2   0.2
  (f)-2   0.5   0.5   0.5
(f)-3 2.0 2.0 2.0
(g)   (g)-2   0.10   0.10
  (g)-3   0.28   0.06   0.28
  其它   抗菌剂   0.05   0.05   0.05
  香料 0.01 0.01 0.01
  水   余量   余量   余量
  (a)/(b)(质量比)   2.5   -   -
  评价结果   手感   挺括性   ○   ××   ○
  僵硬度   ○   ○   ×
  光滑度   ○   ○   ×
      皱褶   ○   ○   ×
实施例4
用于表4的实施例和比较例的配合组分总结如下。
·(a)组分
(a)-1:以每1摩尔醇平均加成140摩尔的比例使十八烷醇与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB19.2,熔点60.9℃)
(a)-2以每1摩尔醇平均加成90摩尔的比例使カルコ一ル8688(花王株式会社制,碳原子数为18的醇的含量为87质量%、碳原子数为16的醇的含量为13质量%、碳原子数为14的醇的含量为低于0.1质量%的直链伯醇)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB18.7,熔点60.3℃)
(a)-3:以每1摩尔醇平均加成130摩尔的比例使カルコ一ル8688(花王株式会社制)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB19.1,熔点61.2℃)
(a)-4:以每1摩尔醇平均加成180摩尔的比例使カルコ一ル6870(花王株式会社制,碳原子数为16的醇的含量为71质量%、碳原子数为18的醇的含量为21质量%、碳原子数为14的醇的含量为6质量%、碳原子数为12的醇的含量为2质量%的直链伯醇)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB19.4,熔点61.5℃)
·(b)组分
(b)-1:KF-864(信越化学工业株式会社制氨基改性硅氧烷,粘度1700mm2/s(77°F),氨基当量3800)
(b)-2:DC2-8630(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制氨基改性硅氧烷,粘度1500mm2/s,氨基当量4300)
(b)-3:SF8457C(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制氨基改性硅氧烷,粘度1200mm2/s(25℃),氨基当量1800)
·(c)组分
(c)-1:コ一タミンD86P(花王株式会社制,二硬脂基二甲基氯化铵)
(c)-2:コ一タミン86W(花王株式会社制,硬脂基三甲基氯化铵)
(c)-3:二烷基(C12~14)二甲基氯化铵
·(d)组分
(d1)-1:ポイズC-60H(阳离子化纤维素,分子量约60万,花王株式会社制)
(d1)-2:PVA-217(株式会社クラレ制,部分皂化聚乙烯醇)
·(d2)组分
(d2)-1:PEG6000(聚乙二醇,平均分子量6000)
·(e)组分
(e)-1:
(e)-2:ソフタノ一ル70(株式会社日本触媒制)
(e)-3:依次使碳原子数为12~14的直链伯醇与平均5摩尔的环氧乙烷加成、与平均2摩尔的环氧丙烷加成、与平均3摩尔的环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂
·(f)组分
(f)-1:二乙二醇单丁醚
(f)-2:乙醇
(f)-3:丙二醇
·(g)组分
(g)-1:柠檬酸
(g)-2:乳酸
(g)-3:盐酸(HCl有效含量35%)
·其它组分
抗菌剂:プロキセルIB(アビシア株式会社制,20%水溶液)
色素:紫色201号
使用表4所示各组分,调制表4所示组成的纤维制品处理剂组合物各150g。此时,混合容器使用聚丙烯制塑料杯(容量200mL),就混合方法而言,使用磁力搅拌机。首先,在容器中称量(e)组分和(f)组分并混合,然后加入加热到熔点以上的(a)组分并混合。再加入相当于组合物整体10质量%的水并混合。接着,一边混合,一边以约2g/分钟的速度加入规定量的(b)组分,结束投料后混合约30分钟。再加入余量的配合水并混合,加入(c)组分。继续混合并加入(d)组分,再加入其它组分后,用(g)组分调节到规定的pH值,得到各组合物。用下述方法评价所得到的各组合物的性能。结果如表4所示。
<评价用纤维制品的前处理方法>
准备崭新的カットソ一(株式会社チクマ制9~5,驼色,棉/聚酯=50/50%)以及崭新衬衫(形态稳定加工衬衫(SSP),フレックスジャパン社制BLUE RIVER,白色,100%纯棉)各一件,作为评价衣料,然后加入作为重量调整布的贴身衬衣(100%纯棉)0.9kg、衬衫(白色,棉/聚酯=60/40%)0.6kg,使用市售弱碱性洗剂(花王株式会社,アタック)在双缸洗衣机(东芝银河VH-360S1)内对该共计1.8kg的衣料反复洗涤10次(洗剂浓度0.0667质量%,使用自来水(20℃)36L,洗涤10分钟—脱水3分钟—漂洗8分钟(流动水漂洗,水量15L/min))。在最后一次(第10次)处理中的漂洗开始至第5分钟的时刻,停止通水,再排水,然后进行3分钟脱水。接着,注入36L自来水(20℃),投入表4所示各处理剂组合物23.33g,进行3分钟的搅拌处理。停止搅拌后,脱水3分钟,取出评价用衣料カットソ一和形态稳定加工衬衫,分别悬挂在阴凉处的衣架上,悬挂晾干12小时至干燥。按照下述方法评价其手感、皱褶。对カットソ一和形态稳定加工衬衫两者进行相对于对照品的评价,趋势相同。表4显示出相对于形态稳定加工衬衫的结果。另外,按照下述方法对各处理剂组合物进行洗衣机投料口评价。
<手感的评价方法>
分别由5名专家按照下述标准对用各处理剂组合物进行处理、并经悬挂晾干12小时干燥后在25℃-65RH的恒温恒湿室内静置了24小时并经过湿度调节处理的纤维制品以及经前处理后未用处理剂而仅用自来水处理但同样在25℃-65RH的恒温恒湿室内经过湿度调节处理的对照纤维制品的柔软度、挺括性、僵硬度、光滑度计点,求取平均点数。平均点数大于1.0且为2.0以下判定为◎,大于0且为1.0以下判定为○,0判定为△,-1.0以上且小于0判定为×,-2.0以上且小于-1.0判定为××。
·柔软度
对照品柔软:+2点
对照品稍软:+1点
与对照品柔软程度相同:0点
比对照品稍软:-1点
比对照品柔软:-2点
·挺括性
比对照品有挺括性:+2点
比对照品挺括性稍强:+1点
与对照品挺括性相同:0点
对照品挺括性稍强:-1点
对照品有挺括性:-2点
·僵硬度
对照品僵硬:+2点
对照品稍硬:+1点
与对照品僵硬度相同:0点
比对照品稍硬:-1点
比对照品僵硬:-2点
·光滑度
比对照品光滑:+2点
比对照品光滑度稍高:+1点
与对照品光滑度相同:0点
对照品稍滑:-1点
对照品光滑:-2点
<皱褶的评价方法>
分别由5名专家按照下述标准对用各处理剂组合物进行处理、并经悬挂晾干12小时干燥后的纤维制品以及经前处理后未用处理剂而仅用自来水处理而同样干燥的对照纤维制品计点,求取平均点数。平均点数大于1.0且为2.0以下判定为◎,大于0且为1.0以下判定为○,0判定为△,-1.0以上且小于0判定为×,-2.0以上且小于-1.0判定为××。
·皱褶
比对照品皱褶少:+2点
比对照品皱褶稍少:+1点
与对照品相同:0点
对照品皱褶稍少:-1点
对照品皱褶少:-2点
<洗衣机投料口评价方法>
观察使用具有槽式软化剂投料口的全自动洗衣机(ナショナル三段式洗涤法NAF80SP1)时、累积使用(常规用法,自来水20℃,通过投料口内的水量约1L,各处理剂40g/次,累积5次(每天1次))后的投料口内的状态,按照下述标准进行评价
投料口内壁和出液口均无附着物:○
投料口内壁或出液口有附着物:△
投料口内壁和出液口两处均有附着物:×
<贮存稳定性评价>
将各处理剂组合物25g置入容量30mL的玻璃制螺旋管(No.6,30mm×65mm)中,在大气压下,以栓塞密封(每个样品2根管)。将其分别放置在5℃和50℃的恒温槽中,栓口朝上,竖置保存,20天后,用吸光光度计测定克莱特(Klett)荧光值(420nm的吸光度×1000)。求取5℃的贮存品和50℃的贮存品之间的克莱特值之差,根据下述标准进行了评价。
克莱特差值在0以上、低于50:○
克莱特差值在50以上、低于100:△
克莱特差值在100以上:×
表4
  配合组分(质量%)                        实施例4      比较例
  4-1   4-2   4-3   4-4   4-5   4-6   4-7
(a)   (a)-1   8
  (a)-2   8   4
  (a)-3   8   8
  (a)-4   4   8
  (b)   (b)-1   6   6   4
  (b)-2   4   4   2
  (b)-3   6   4
  (c)   (c)-1   1
  (c)-2   1
  (c)-3   4   2   3   3   1   2   3
  (d)   (d1)-1   0.05
  (d1)-2   0.5   0.5   0.5
  (d2)-1   1   1   1   1   1   1   1
  (e)   (e)-1   1.5   1   2   2   1   2
  (e)-2   1   2   1
  (e)-3   1.5   2   1   2   2   2   1
  (f)   (f)-1   5   5   5   5   5   5   5
  (f)-2   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8   0.8
  (f)-3   2   2   2   2   2   2   2
  (g)   (g)-1   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  (g)-2   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02   0.02
  (g)-3                              成为pH4.0的量
  其它   抗菌剂   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10   0.10
  螯合剂   0.015   0.015   0.015   0.015   0.015   0.015   0.015
  色素   0.003   0.003   0.003   0.003   0.003   0.003   0.003
  香料   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40
  水   余量   余量   余量   余量   余量   余量   余量
  挺括性   ◎   ○   ◎   ○   ◎   ○   ×
  僵硬度   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  光滑度   ◎   ◎   ○   ○   ◎   ◎   ◎
  皱褶   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ×
  洗涤机投料口   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  贮存稳定性   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ×
以下是含(a)、(b)和(m)的组合物的实施例。配合组分总结如下。
·(a)组分
(a)-1:以每1摩尔醇平均加成75摩尔的比例使カルコ一ル8688(花王株式会社制,碳原子数为18的醇的含量为87质量%、碳原子数为16的醇的含量为13质量%、碳原子数为14的醇的含量为低于0.1质量%的直链伯醇)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB18.5,熔点54.9℃)
(a)-2:以每1摩尔醇平均加成125摩尔的比例使カルコ一ル8688(花王株式会社制)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB19.1,熔点61.2℃)
(a)-3:以每1摩尔醇平均加成150摩尔的比例使カルコ一ル8688(花王株式会社制)与环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂(HLB19.3,熔点61.3℃)
·(b)组分
(b)-1:TSF4707(GE东芝シリコ一ン株式会社制氨基改性硅氧烷,粘度10000mm2/s,氨基当量7000)
(b)-2:KF-864(信越化学工业株式会社制氨基改性硅氧烷,粘度1700mm2/s(25℃),氨基当量3800)
(b)-3:DC2-8630(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン株式会社制氨基改性硅氧烷,粘度1500mm2/s,氨基当量4300)
·(m)组分
(m)-1:式(2)中的x为数字300,y为7,z为4,R11和R12为甲基,D为(i)-(CH2)3-NH-CO-CH2-O-(CH2CH2O)5-C12H25以及(ii)-(CH2)3-NH2的混合基[(i)/(ii)=7/3(摩尔比)],E为-(CH2)3-O-(CH2CH2O)10-CH3的硅氧烷化合物
(m)-2:FZ2203(日本ユニカ一株式会社制)
(m)-3:KF6012(信越化学工业株式会社制)
·(c)组分
(c)-1:二烷基(C12~14)二甲基氯化铵
(c)-2:コ一タミン86W(花王株式会社制,硬脂基三甲基氯化铵)
·(d1)组分
(d1)-1:ポイズC-60H(阳离子化纤维素,分子量约60万,花王株式会社制)
(d1)-2:PVA-217(株式会社クラレ制,部分皂化聚乙烯醇)
·(d2)组分
(d2)-1:PEG6000(聚乙二醇,平均分子量6000)
(d2)-2:PEG13000(聚乙二醇,平均分子量13000)
·(e)组分
(e)-1:ソフタノ一ル30(株式会社日本触媒制,C12~14的仲醇与平均3摩尔的环氧乙烷加成的产物)
(e)-2:依次使碳原子数为12~14的直链伯醇与平均5摩尔的环氧乙烷加成、与平均2摩尔的环氧丙烷加成、与平均3摩尔的环氧乙烷加成而得的非离子性表面活性剂
·(f)组分
(f)-1:二乙二醇单丁醚
(f)-2:乙醇
(f)-3:一缩二丙二醇
(f)-4:丙二醇
·(h)组分
(h)-1:乳酸
(h)-2:盐酸(HCl有效含量20%)
·其它组分
抗菌剂:プロキセルIB(アビシア株式会社制,20%水溶液)
色素:紫色401号
实施例11~15及比较例11~12
按照表5所示比例将表5所示各组分溶于5L的自来水,得到纤维制品处理剂组合物。用下述方法评价所得到的组合物的吸水性。结果如表5所示。
<吸水性评价方法>
(1)评价用纤维制品的前处理方法
准备24条白毛巾(武井タオル株式会社制T.W220),使用市售弱碱性洗剂(花王株式会社,アタック)在全自动洗衣机(ナショナルNA-F55A2)内反复洗涤5次(洗剂浓度0.0667质量%,使用自来水(20℃)48L,洗涤10分钟—加水漂洗1次—脱水3分钟)。在最后一次处理完成后,在无洗剂的情况下再洗涤2次(使用自来水(20℃)48L,洗涤10分钟—加水漂洗2次—脱水3分钟)。在最后一次处理的脱水完成后,悬挂在屋内晾干至自然干燥,作为评价用纤维制品(前处理完毕)。
准备16件贴身衬衣(グンゼ株式会社制YG,100%纯棉),使用市售弱碱性洗剂(花王株式会社,アタック)在双缸洗衣机(东芝银河VH-360S1)内对其反复洗涤10次(洗剂浓度0.0667质量%,使用自来水(20℃)40L,洗涤10分钟—脱水3分钟—漂洗8分钟(流动水漂洗,水量15L/min))。在最后一次处理中的漂洗完成后,进行5分钟脱水,悬挂在屋内晾干至自然干燥,作为评价用纤维制品(前处理完毕)。
(2)模型洗衣机处理
称量上述完成了前处理的2条毛巾和完成了前处理的1件贴身衬衣,按照20的浴比计量自来水(20℃),倒入电洗桶(ナショナルN-BK2)。然后称量加入市售弱碱性洗剂(花王株式会社,アタック),使洗剂浓度为0.0667质量%,进行洗涤(6分钟)。然后在双缸洗衣机(东芝银河VH-360S1)的脱水缸内进行1分钟的脱水。然后在电洗桶中进行预洗(3分钟),再用双缸洗衣机脱水1分钟。然后,称量加入表5所示处理剂组合物,使其浓度为0.167质量%,进行3分钟搅拌处理。停止搅拌后,用双缸洗衣机的脱水缸进行1分钟的脱水,悬挂在25℃-65%RH的恒温恒湿室内晾干,风干后,作为评价用纤维制品(主处理完毕)。
(3)吸水性评价(Byreck法)
将上述完成了主处理的毛巾和贴身内衣的平纹织布部分裁成2cm×25cm的带子,按照Byreck法依次评价吸水性。测定在25℃-65%RH的恒温恒湿室内进行。将布带上端固定,沿垂直方向悬挂,下端1cm的部分浸渍在25℃的水中,肉眼观察其时间(分钟)和毛细现象所造成的吸水高度(cm)并记录。
将浸在水中1分钟后的吸水高度与未处理布(实施与上述主处理相同的处理操作,但未使用处理剂的布料)比较,根据下述标准判定。
×:吸水高度(1分钟后)相对于未处理品的比率小于10%
△:吸水高度(1分钟后)相对于未处理品的比率为10%以上~小于20%
:吸水高度(1分钟后)相对于未处理品的比率为20%以上~小于30%
○:吸水高度(1分钟后)相对于未处理品的比率为30%以上~小于50%
◎:吸水高度(1分钟后)相对于未处理品的比率为50%以上

Claims (10)

1.一种纤维制品处理剂组合物,其特征在于:
含有(a)具有1~3个氧化烯基的数均加成摩尔数为50~200的聚氧化烯基和1~3个碳原子数为14~32的烃基、HLB值为16以上、且熔点为30~80℃的非离子性表面活性剂,和(b)氨基改性硅氧烷化合物,且(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:
还含有(c)选自在与氮原子键合的3个基之中、其中的1或2个是碳原子数为10~20的烃基、其余的是碳原子数为1~3的可被羟基取代的烃基的叔胺、其酸盐或其季化物中的至少一种,且(a)组分/(c)组分的质量比为20/1~1/1。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于:
(a)组分是通式(1)所示的化合物,
R1a-A-[(R1b-O)a-R1c]b       (1)
式中,R1a是碳原子数为14~32的烷基或烯基;R1b是碳原子数为2或3的亚烷基;R1c是氢原子、碳原子数为14~32的烷基或烯基、或碳原子数为15~33的烷酰基或烯酰基;A是-O-、-COO-、-CON<或-N<,当A是-O-或-COO-时,b是1,A是-CON<或-N<时,b是2;a是以数均计为50~200的数值;在此,多个R1b和R1c可相同也可不同。
4.如权利要求1~3中任-项所述的组合物,其特征在于:
(b)组分是25℃的运动粘度为100~20000mm2/s、氨基当量为400~8000的化合物。
5.一种纤维制品处理剂组合物,其特征在于:
含有(a)具有1~3个氧化烯基的数均加成摩尔数为50~200的聚氧化烯基和1~3个碳原子数为14~32的烃基、HLB值为16以上、且熔点为30~80℃的非离子性表面活性剂,(b)氨基改性硅氧烷化合物,和(m)具有聚氧化烯基链的硅氧烷化合物。
6.如权利要求1所述的组合物,其特征在于:(a)组分/(b)组分的质量比为4/1~1/4。
7.如权利要求5或6所述的纤维制品处理剂组合物,其特征在于:
(m)组分是通式(6)所示的化合物,
式中,x是100~600的数,x、y及z是满足x∶y=100∶1~10∶1、且y∶z=1∶10~10∶1的数;R11是碳原子数为1~4的烷基,多个R11可相同也可不同;R12是碳原子数为1~4的烷基、羟烷基或烷氧基,2个R12可相同也可不同;D是下述式(i)所示的基或式(i)所示的基与式(ii)所示的基的混合基,在后者的情况下,D中的式(ii)所示的基的比例为50摩尔%以下,
式中,p表示2~6的数;R13表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基;q表示1~6的数,r表示1~20的数,s表示0~20的数;R14表示碳原子数为1~18的烷基;氧化乙烯基和氧化丙烯基可无规加成,也可嵌段加成,
E是式(iii)所示的基或碳原子数为1~4的烷基,
-(CH2)t-O-(C2H4O)u-(C3H6O)v-R15         (iii)
式中,R15表示碳原子数为1~20的烷基;t表示2~6的数,u表示1~20的数,v表示0~20的数,氧化乙烯基和氧化丙烯基可无规加成,也可嵌段加成。
8.如权利要求5所述的组合物,其特征在于:
还含有(c)选自在与氮原子键合的3个基之中、其中的1或2个是碳原子数为10~20的烃基、其余的是碳原子数为1~3的可被羟基取代的烃基的叔胺、其酸盐或其季化物中的至少一种,且(a)组分/(c)组分的质量比为20/1~1/1。
9.权利要求1或5所述的组合物作为纤维制品处理剂的应用。
10.用权利要求1或5所述的组合物处理纤维制品的方法。
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