CN1829818A - 强力粘附涂层的生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在金属化的无机或有机基材上生产强力粘附涂层的方法，其中在第一步a)用低温等离子体、电晕放电或火焰处理无机或有机基材，在第二步b)将一种或多种光敏引发剂或光敏引发剂与至少含有一个烯键式不饱和基团单体组成的混合物，或前述物质的溶液、悬浮液或乳液涂于无机或有机基材上，在第三步c)用适当的方法使前述物质干燥和/或用电磁波辐照，并任选地，在第四步d)在前述预处理过的基材上涂布上涂料，并使涂层固化或干燥。

Description

强力粘附涂层的生产方法
本发明涉及一种在金属化的无机或有机基材上生产强力粘附涂层的方法，其中包括对金属化的无机或有机基材进行低温等离子体处理、电晕放电处理或火焰处理，将一种或多种光敏引发剂涂于无机或有机基材上，并在用光敏引发剂预涂敷的基材上再涂布上一层包含至少一种烯键式不饱和单体或齐聚物的组合物，用辐照的方法使涂层固化。本发明还涉及光敏引发剂在生产这种涂层时的应用以及强力粘附涂层本身。
涂层(如涂饰、油漆、印刷油墨或粘合剂)在金属化的无机或有机基材上的粘附性能通常是不足的。因此，为了得到令人满意的粘附性能就必须进行额外的处理。
将准备涂敷的基材先暴露于等离子体处理或电晕处理中，然后再进行涂敷可以改进涂层的粘附性，在上述两项操作之间也可以采用接枝的方法，例如用丙烯酸酯单体进行接枝(J.Polym.Sci.，Part A：Polym.Chem.31，1307-1314(1993))。
一段时间以来人们已经知道，低温等离子的产生以及有机或无机薄层的等离子辅助分解，均可在真空条件和常压下进行。例如A.T.Bell在J.R.Holahan和A.T.Bell，Wiley编辑的“Technology and Applicationof Plasma Chemistry”，New York(1974)中的“Fundamentals of PlasmaChemistry”一文以及H.Suhr在Plasma Chem.Plasma Process 3(1)，1，(1983)中都对其基本原理和应用进行了描述。
也可以在等离子体中进行聚合反应，从而导致聚合层的分解而被用作基层。例如H.Biederman，Y.Osada在L.Holland，Elsevier编辑的“Plasma technology 3”，Amsterdam(1992)中的“PlasmaPolymerization Processes”一文中对其基本原理和应用进行了描述。
从WO 00/24527中可以得知与起始处提到的方法相类似的方法。该方法描述了在真空下采用直接蒸汽分解和接上光敏引发剂来进行基材的等离子体处理。然而，其缺点是蒸汽分解需要使用真空设备，同时由于分解速率低而效率不是很高，不适合高产出率的工业应用。申请号为EP 03/00780的PCT专利申请公开了一种类似的方法。
预处理金属化基材的方法应满足以下技术要求：实践中容易操作，设备不太贵，同时通过此方法的处理，基材上随后所敷的涂层的性能得到改进。
目前已经发现，在基材进行等离子体处理(低压和/或常压等离子体)、电晕处理或火焰处理后，将一种光敏引发剂涂于准备涂敷的基材上，然后再对如此处理过的基材进行干燥和/或辐照，就能够得到具有特别优良粘性的光固化组合物涂层。在如此预处理过的基材上敷以涂层并固化。最终的涂层显示出令人吃惊的优良粘性，即使储存数天后或暴露于阳光下，粘性也不会发生可察觉到恶化。
因此，本发明涉及一种在金属化的无机或有机基材上生产强力粘附涂层的方法，其中
a)对金属化的无机或有机基材进行低温等离子体处理、电晕放电处理或火焰处理，
b)将一种或多种光敏引发剂或光敏引发剂与至少含有一个烯键式不饱和基团的单体或/和齐聚物的混合物，或前述物质的溶液、悬浮液或乳液涂于无机或有机基材上，并
c)采用适当的方法，任选干燥并/或用电磁波辐照前述物质。
本方法实施简单，同时由于无需进行长久的操作步骤和慢速交联反应，因此允许单位时间的高产出率。
在本发明方法中，先将光敏剂或光敏引发剂、或其在溶剂或单体中形成的溶液或分散液涂在已经过等离子体、电晕、或火焰预处理的金属化基材上，然后采用任何一种干燥步骤蒸发脱除所用溶剂，最后将其暴露于UV/VIS光中进行光敏引发剂的固化步骤。在本申请的上下文中，术语“干燥”包括两层意思，即包括溶剂的脱除，也包括光敏引发剂的固化。
因此，一种在金属化的无机或有机基材上生产强力粘附涂层的有益方法是，其中
a)对金属化的无机或有机基材进行低温等离子体处理、电晕放电处理或火焰处理，
b)将一种或多种光敏引发剂或光敏引发剂与含有至少一个烯键式不饱和基团的单体或/和齐聚物的混合物，或前述物质的溶液、悬浮液或乳液涂于金属化的无机或有机基材上，并
c)采用适当的方法，任选干燥前述物质并用电磁波辐照使光敏引发剂固化。
在上述优选方法的c)步，其中干燥(指脱除溶剂)是任选的。该步可以省略，例如在没有使用溶剂时可以不用干燥。上述优选方法的
c)步中，用电磁波辐照，特别是用UV/VIS辐照使光敏引发剂固化这一步是必须进行的。
适用于干燥和辐照的设备将在下面描述。
本发明还涉及一种在金属化的无机或有机基材上生产强力粘附涂层的方法，其中
a)对无机或有机基材进行低温等离子体处理、电晕放电处理或火焰处理，
b)将一种或多种光敏引发剂或光敏引发剂与含有至少一个烯键式不饱和基团的单体或/和齐聚物的混合物，或前述物质的溶液、悬浮液或乳液涂于无机或有机基材上，并
c)采用适当的方法干燥并/或用电磁波辐照前述物质，同时选以下步骤之一
d1)在上述预涂过光敏引发剂的金属化基材上涂上包含至少一种烯键式不饱单体或齐聚物的组合物，并通过UV/VIS辐照或电子束的方法使涂层固化；或
d2)在上述预涂过光敏引发剂的金属化基材上涂上一层涂料并使其干燥。
在金属化的无机或有机基材上生产强力粘附涂层的的优选方法是，其中
a)对金属化的无机或有机基材进行低温等离子体处理、电晕放电处理或火焰处理，
b)将一种或多种光敏引发剂或光敏引发剂与含有至少一个烯键式不饱和基团的单体或/和齐聚物的混合物，或前述物质的溶液、悬浮液或乳液涂于金属化的无机或有机基材上，并
c)采用适当的方法，干燥(任选)前述物质，并用电磁波辐照使光敏引发剂固化，同时选以下步骤之一
d1)在上述预涂过光敏引发剂的金属化基材上涂上包含至少一种烯键式不饱单体或齐聚物的组合物，并通过UV/VIS辐照或电子束的方法使涂层固化；或
d2)在上述预涂过光敏引发剂的金属化基材上涂上一层涂料并使其干燥。
优选在常压下实施上述各种方法中的b)步骤。
在上述每种方法的b)步骤中，如果用到光敏引发剂与单体或/和齐聚物的混合物，那么优选使用一种或多种光敏引发剂与单体的混合物。
在真空条件下获得等离子体的各种可能的方法在文献中经常有描述。通过电感或电容方式可使电能耦合。直流电或交流电均可；交流电的频率范围可从几千赫兹到上兆赫兹。微波范围(GHz)的电源也可以。
产生和维持等离子体的原理在例如上面提到的A.T.Bell和H.Suhr的综述性文章中都有描述。
可以使用例如氦、氩、氙、N2、O2、H2、水蒸汽或空气作为基本的等离子气体。
本发明方法从本质上来说对电能的耦合输入不敏感。
本方法可以在例如转鼓中间歇进行，或在薄膜、纤维或编织品上连续进行。这些方法是公知的并且在现有技术中有描述。
本方法也可以在电晕放电的条件下进行。在常压条件下进行电晕放电时，最常用的离子化气体是空气。然而从原则上讲，也可使用其它气体和混合气体，如在COATING Vol.2001，No.12，426，(2001)中所描述的。在电晕放电中用空气作为离子化气体的优点在于，操作可以在对外敞开的设备上进行，例如可以将薄膜从两个放电电极间连续拉过。该工艺过程的安排是公知的，例如在J.Adhesion Sci.Technol.Vol 7，No.10，1105，(1993)中有描述。可用等离子体喷枪处理三维加工件，喷枪在自动机械的帮助下沿加工件的轮廓线运动。
基材的火焰处理对本领域技术人员来说是已知的。相应的工业设备在市场上可买到，如薄膜的火焰处理设备。在薄膜的火焰处理中，薄膜通过一冷却的圆柱型滚筒被传送经过火焰处理设备，该设备由一系列平行排列的燃烧器组成，通常这些燃烧器是沿着圆柱型滚筒的整个长度来排列的。详情可参看火焰处理设备(如意大利esse Cl型火焰处理器)制造厂的样本。火焰处理参数的选择取决于被处理基材的特点。例如火焰温度、火焰强度、停留时间、基材与燃烧器间的距离、燃烧气体的性质、空气压力、湿度要与正被讨论的基材相匹配。也可以使用如甲烷、丙烷、丁烷或由70％丁烷和30％丙烷组成的混合物作为火焰气体。
被处理的金属化无机或有机基材可以是任何一种固态形式。基材的优选形式为编制品、纤维、薄膜或三维加工件。例如，金属化基材可以是一种热塑性、弹性、本质交联或交联聚合物，一种陶瓷材料、玻璃、皮革或纺织品。或者，在本发明中，金属化基材可以是一种金属氧化物或者一种金属。
优选的金属化无机或有机基材为一种热塑性、弹性、本质交联或交联聚合物，一种陶瓷材料、玻璃，特别是一种热塑性、弹性、本质交联或交联聚合物，或者是一种金属氧化物或者一种金属。
下面实例列出了可被金属化的热塑性、弹性、本质交联或交联聚合物。
1.单烯和双烯烃的聚合物，如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚异戊二烯或聚丁二烯以及环烯烃如环戊二烯或降冰片烯的聚合产物；以及聚乙烯(可任选交联的聚乙烯)，如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HDPE-HMW)、超高分子量高密度聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、以及线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即前一段中举例提到的单烯烃的聚合物，特别是聚乙烯和聚丙烯，可以用各种方法来制备，特别是采用以下方法：
a)采用自由基聚合反应(通常在高压和高温下进行)；
b)借助于催化剂，该催化剂通常包含一种或多种IVb、Vb、VIb或VIII族的金属。那些金属通常含有一个或多个配体，如氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基，它们即可以是π配位也可以是σ配位。这些金属配位化合物可独立使用，或将其固定到载体，如活性氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或二氧化硅载体上使用。这些催化剂在聚合反应介质中可溶或不溶。催化剂可具有聚合反应时的活性，或进一步使用活化剂如烷基金属、金属氢化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或烷基金属环氧化物，其中金属为Ia、IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以是经过改性的，如被其它的酯、醚、胺或硅醚基团改性。这些催化剂通常指Phillips型、Standard OilIndiana型、Ziegler(-Natta)型、TNZ(DuPont)型、茂金属型或单活性中心催化剂(SSC)。
2.1)中提到聚合物的混合物，如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(如PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型聚乙烯产品的混合物(如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃与另外一种单烯烃或二烯烃，或与其它乙烯基单体形成的共聚物，如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物以及它们与一氧化碳的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(含离子键的聚合物)，以及乙烯与丙烯和一种二烯烃如己二烯、双环戊二烯或乙叉降冰片烯的三元聚合物；以及这些共聚物与另外一种共聚物或与1)中提到的聚合物的混合物，如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物、LDPE-乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物以及交替或无规结构的聚亚烷-一氧化碳共聚物以及它们与其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4.包括其加氢改性产品(如增粘树脂)在内的烃树脂(如C5-C9树脂)以及聚亚烷与淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯、聚(对-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物，如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的共聚物；由苯乙烯共聚物和另外一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元聚合物组成的具有高冲击强度的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，如苯乙烯接枝到聚丁二烯上、苯乙烯接到聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上、苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或顺丁烯二酰亚胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺接枝到聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯/丙烯/二烯烃三元聚合物上，苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯/丁二烯共聚物上，以及它们与6)中提到的共聚物如众所周知的所谓ABS、MBS、ASA或AES聚合物的混合物。
8、含有卤素的聚合物，如聚氯丁烯、氯化橡胶、异丁二烯/异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤化丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、环氧氯丙烷均聚物和共聚物，特别是含有卤素的乙烯基化合物的聚合物，如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯；以及它们的共聚物，如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/醋酸乙烯或偏氯乙烯/醋酸乙烯的共聚物。
9.由α，β-不饱和酸制备的聚合物及其衍生物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，或聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和用丙烯酸丁酯进行过抗冲改性的聚丙烯腈。
10.9)中提到的单体与其中的另外一种单体或与其它不饱和单体形成的共聚物，如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯酸/乙烯卤化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11.由不饱和醇和胺或它们的酰基衍生物或缩醛制备的共聚物，如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯或马来酸乙烯酯、聚乙烯缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与1)中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们与二缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛，如聚甲醛，以及那些含有共聚单体如环氧乙烷的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚以及它们与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.由聚醚、聚酯和一端为羟基端基而另一端为脂肪族或芳族聚异氰酸酯的聚丁二烯形成的聚氨酯，以及它们的初始产物。
16.由二元胺和二元羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酰胺形成的聚酰胺和共聚酰胺，如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，由间二甲苯、二元胺和己二酸制备的芳族聚酰胺；由环己二胺和间对苯二甲酸和/或对苯二甲酸以及任选的一种作为改性剂的弹性体制备的聚酰胺，如聚-2，4，4-三甲基环己基对苯二甲胺或聚-间-亚苯基间邻苯二甲胺。上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子交联共聚物或化学键合弹性体或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和加工过程中缩合得到的聚酰胺(“RIM聚酰胺体系”)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚-酰亚胺、聚酯-酰亚胺、聚己内酰脲和聚苯并咪唑。
18.由二元羧酸和二元醇和/或由羟基羧酸或相应的内酯形成的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸-1，4-二羟甲基环己酯、聚羟基苯甲酸酯，以及由末端带羟基的聚醚制备的嵌段聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.由一端为醛，另一端为苯酚、脲或三聚氰胺的化合物形成的交联聚合物，如苯酚-甲醛树脂、脲-甲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。
22.脱去水分或没有脱去水分的醇酸树脂。
23.由饱和及不饱和二元羧酸与多羟基醇形成的不饱和聚酯，以及由乙烯基化合物作为交链剂形成的不饱和聚酯，及其含有卤素，难以燃烧的改性不饱和聚酯。
24.由取代的丙烯酸酯形成的可交联丙烯酸树脂，如由环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯形成的可交联丙烯酸树脂。
25.醇酸树脂、聚酯树脂以及与三聚氰胺树脂、脲醛树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的丙烯酸树脂。
26.由酯族、环酯族、杂环族或芳族缩水甘油化合物形成的交联环氧树脂，如双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚在常用固化剂(例如带或不带促进剂的酸酐或胺)作用下交联所得的产物。
27.天然聚合物，如纤维素、天然橡胶、白明胶、或它们类似于化学改性聚合物的衍生物，如醋酸纤维素、丙酸和丁酸纤维素，以及纤维素醚，如甲基纤维素；以及松香树脂及其衍生物。
28.上述聚合物的混合物(聚合物共混物)，如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
对本发明中作为金属化基材基底的聚合物，即上下文中描述的聚合物，用例如一层铝、钢(如316不锈钢、镍基合金或incanel)进行金属化处理，或用锌、铜、铁、锡、铬、钛、镍或黄铜，或诸如钯、金、银或铂这类纯金属进行金属化处理。也可以用所述的金属对其它基材如纸、木材、纸板或玻璃进行金属化处理。
对基材进行涂敷的优选金属为铝。
可选取商业印刷领域所用的基材，例如在黑体印刷或湿法印刷、海报、日历、表格、标签、包装箔、电报纸、信用卡、家具剖析图等领域使用的基材。不限于非食品领域所用的基材。例如也可以选取用于营养品(如食品包装)、化妆品和药品等领域的基材。
当需要相互粘结或层压的基材间，彼此相容性通常较差时，也可使用由本发明方法预处理过的金属化基材。
在本发明的上下文中，纸，特别是纸板也应该被理解为是一种本质上交联的聚合物。这种基材，举例来说，市场上可以买到。
优选的热塑性、交联或本质交联的塑料有聚烯烃、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯或丙烯酸/三聚氰胺共聚物，醇酸树脂或聚氨酯表面涂料。
特别优选的是聚碳酸酯、聚乙烯和聚丙烯。
塑料的形态举例来说可以是薄膜、注射成型产品、挤出工件、纤维、毡制品或编织品。
可考虑到的无机基材主要是玻璃、陶瓷材料(均经过金属化处理)，或金属氧化物和金属。它们可以是硅酸盐和半金属或金属氧化玻璃形式，优选为层状或平均粒径为10nm-2000μm的粉末。颗粒可以是致密的或多孔的。氧化物或硅酸盐的实例有SiO2、TiO2、ZrO2、MgO、NiO、WO3、Al2O3、La2O3、硅胶、黏土和沸石。除了金属，优选的无机基材是硅胶、氧化铝、氧化钛和玻璃以及它们的混合物。
特别考虑的金属基材是Fe、Al、Ti、Ni、Mo、Cr和钢合金。
原则上，适用于本发明的光敏引发剂是用电磁波辐照时能形成一个或多个自由基的任何化合物和混合物。这些物质包括由大量引发剂组成的引发体系以及与引发剂彼此独立发挥作用或协同发挥作用的体系。除了共引发剂如胺、硫醇、硼酸盐、烯醇化物、磷化氢、羧酸盐和咪唑，还可使用感光剂如吖啶、氧杂蒽、噻嗪、香豆素、噻吨酮、三嗪和染料。关于这些化合物和引发体系的描述可在Crivello J.V.，Dietliker K.K.，(1999)：Chemistry & Technology of UV & EBFormulation of Coatings，ink & Paints，以及在Bradley G.编辑的JohnWiley & Son Ltd.公司出版的Photoinitiators for Free Radical andCationic Polymerisation第二版卷3中看到。
适用于在本发明方法步骤b)的光敏引发剂既可以是含有不饱和基团的引发剂，也可以是不含有这类基团的引发剂。例如，由以下化合物类别得到的此类化合物及其衍生物：二苯乙醇酮、苯偶酰缩酮、苯乙酮、羟烷基苯酮、氨烷基苯酮、酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、酰氧基亚氨基酮、烷氨基取代酮如Michler式酮、过氧化合物、二腈化合物、卤化苯乙酮、苯酰甲酸酯、苯酰甲酸酯二聚物、二苯甲酮、肟和肟酯、噻吨酮、香豆素、二茂铁、二茂钛、盐、锍盐、碘盐、重氮盐、硼酸盐、三嗪、二咪唑、聚硅烷和染料。可以将上述提到的化合物类别中的一种与其中另一种混合使用，也可以与相应的共引发体系和/或感光剂联合使用。
这类光敏引发剂的实例有α-羟基环己基苯基-酮或2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙酮、(4-甲基硫代苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉代-乙烷、(4-吗啉代-苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基-丙烷、(4-吗啉代-苯甲酰基)-1-(4-甲基苄基)-1-二甲基氨基-丙烷、(3，4-二甲氧基-苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基-丙烷、苯偶酰二甲基缩酮、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-二苯基-膦氧化物、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-乙氧基-苯基-膦氧化物、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基戊-1-基)膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基-膦氧化物或双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-(2，4-二戊氧基苯基)膦氧化物、5，5’-氧代双(亚乙氧基二羰基苯基)、1-羟基-5-(苯基二羰基氧)-3-氧代-戊烷和环戊二烯基-双(2，6-二氟-3-吡咯代)钛，二吖啶衍生物如1，7-双(9-吖啶基)庚烷，肟酯如1-苯基-1，2-丙二酮-2-(O-苯甲酰基)肟、1-苯基-1，2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟或其它肟酯，例如GB2339571和US2001/0012596中说描述的肟酯；以及二苯酮、4-苯基二苯酮、4-苯基-3’-甲基二苯酮、4-苯基-2’，4’，6’-三甲基二苯酮、4-甲氧基二苯酮、4’，4’-二甲氧基二苯酮、4’，4’-二甲基二苯酮、4’，4’-二氯代二苯酮、4’，4’-二甲基氨基二苯酮、4’，4’-二乙基氨基二苯酮、4-甲基二苯酮、2，4，6-三甲基二苯酮、4-(4-甲基硫代苯基)-二苯酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯酮、甲基-2-苯甲酰苯甲酸酯、4-(2-羟乙基硫代)-二苯酮、4-(4-甲苯基硫代)二苯酮、4-苯甲酰基-N，N，N-三甲基苯甲烷氯化铵、2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙烷氯化铵一水合物、4-(13-丙烯酰-1，4，7，10，13-五氧十三烷基)-二苯酮、4-苯甲酰基-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基)氧]乙基-苯甲烷氯化铵；2，2-二氯-1-(4-苯氧基苯基)-乙酮、4，4’-双(氯甲基)-二苯酮、4-甲基二苯酮、2-甲基二苯酮、3-甲基二苯酮、4-氯代二苯酮。
Figure A20048002178200161
Figure A20048002178200162
其中a，b和c的平均值为3(SiMFP12)；以及2-氯代噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、3-异丙基噻吨酮、1-氯-4-异丙氧基噻吨酮。
光敏引发剂优选具有通式I或Ia的化合物
(RG)-A-(IN)  (I)  (IN)-A-(RG’)-A-(IN)  (Ia)，
其中
(IN)是光敏引发剂的基本结构；
A是一个间隔基团或是一个单键；
(RG)是氢或至少是一个官能的烯键式不饱基团；同时
(RG’)是一个单键或含有至少一个官能的烯键式不饱基团的二价自由基，或是一个三价自由基。
通式I或Ia的优选化合物是，其中
(IN)是光敏引发剂的基本结构，为通式(II)或(III)
R1是基团(A)、(B)、(C)或(III)
-CR6R7R8(B)
Figure A20048002178200173
n是0-6的数字；
R2是氢、C1-C12烷基、卤素、基团(RG)-A-或，当R1是基团(A)时，羰基邻位的两个自由基R2也可同为-S-或
R3和R4相互独立地分别为C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、苯基或苯甲酰基，苯基和苯甲酰自由基是未被取代的或分别被卤素、C1-C6烷基、C1-C6硫代烷基取代或被C1-C6烷氧基取代；
R5是氢、卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基或基团(RG)-A-；R6是OR9或N(R9)2或是 或SO2R9；
R7和R8相互独立地分别为氢、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基、苯基或苄基或R7和R8同时为C2-C6亚烷基；
R9是氢、C1-C6烷基或C1-C6烷酰基；
R10是氢、C1-C12烷基或苯基；
R11是氢、C1-C4烷基或
Figure A20048002178200182
以及
X1是氧或硫。
举例来说，(IN)是基团
Figure A20048002178200184
Figure A20048002178200185
或
Figure A20048002178200187
通式I或Ia化合物中的A，举例来说是一个单键、一个间隔基团-Z-[(A1)a-Y]c-[(A2)b-X]d-，
Figure A20048002178200188
或
X、Y和Z相互独立地分别是单键、-O-、-S-、-N(R10)-、-(CO)-、-(CO)O-、-(CO)N(R10)-、-O-(CO)-、-N(R10)-(CO)-或-N(R10)-(CO)O-。
A1和A2相互独立地分别是，例如C1-C4亚烷基、C3-C12环化亚烷基、亚苯基、亚苯基-C1-C4亚烷基或C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基。
a、b、c和d相互独立地分别是0-4的数字。
特别优选的通式I或Ia化合物是，其中A是间隔基团-Z-[(CH2)a-Y]c-[(CH2)b-X]d-，且X、Y、Z、a、b、c和d的定义与上相同。
在通式I或Ia的化合物中
(RG)是氢或RcRbC＝CRa-，特别是RcRbC＝CRa-；
(RG’)是一个单键、
Figure A20048002178200191
或
Figure A20048002178200192
特别是 同时Ra、Rb、Rc分别为H或C1-C6烷基，特别是H或CH3。
这些光敏引发剂化合物的制备对本领域技术人员来说是已知的，并在大量出版物中已有描述。
例如将4-[2-羟基乙氧基-苯甲酰基]-1-羟基-1-甲基-乙烷(Irgacure2959，Ciba Spezialittenchemie)与含有丙烯酰或甲基丙烯酰基团的异氰酸酯反应或与其它含有丙烯酰或甲基丙烯酰基团的化合物反应可制得含有不饱和基团的化合物，参见例如US 4 922 004。
可买到的不饱和光敏引发剂有，例如4-(13-丙烯酰-1，4，7，10，13-五氧十三烷基)-二苯酮(UCB公司的Uvecryl P36)、4-苯甲酰基-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基)氧]乙苯基甲烷氯化铵(Great Lakes公司的Quantacure ABQ)，以及一些可共聚合的不饱和叔胺(UCBRadcure Specialties公司的Uvecryl P101、Uvecryl P104、UvecrylP105、Uvecryl P115)或可共聚合的氨基丙烯酸酯(Ackros公司的Photomer 4116和Photomer 4182；BASF公司的Laromer LR8812；Cray Valley公司的CN381和CN386)。
以下所示的出版物提供了更为详细的适合做光敏引发剂的含有一个烯键式不饱和官能团的化合物的实例，以及它们的制备方法：
例如在US 3 214 492、US 3 429 852、US 3 622 848和US 4 304 895中描述了不饱和乙酰苯酮和苯并苯酮的衍生物，如
Figure A20048002178200201
例如
和其它可共聚合的二苯酮如UCB公司的Ebecryl P36或稀释于30％三丙二醇二丙烯酸酯的Ebecryl P38也适合做光敏引发剂。
可共聚合的、烯键式不饱和乙酰苯酮化合物可在例如US 4 922 004中查到，如
Figure A20048002178200203
或
Figure A20048002178200204
2-丙烯酰噻吨酮已经在Eur.Polym.J.23，985(1987)上出版公开。实例如
Figure A20048002178200205
在DE 2 818 763中有描述。其它含不饱和碳基团的光敏引发剂化合物可以在EP 377191中查到。UCB公司的UvecrylP36(上面已经提到)，是一种通过环氧乙烷单元键合到丙烯酸官能团上的二苯酮(参看UCB公司的Technical Bulletin2480/885(1985)或New.Polym.Mat. 1，63(1987))：
已在Chem.Abstr.128：283649r上出版公开。
DE 195 01 025给出了其它适合的烯键式不饱和光敏引发剂化合物。实例有4-乙烯基氧羰基氧二苯酮、4-乙烯基氧羰基氧-4’-氯代二苯酮、4-乙烯基氧羰基氧-4’-甲氧基二苯酮、N-乙烯基氧羰基-4-氨基二苯酮、乙烯基氧羰基氧-4’-氟代二苯酮、2-乙烯基氧羰基氧-4’-甲氧基二苯酮、2-乙烯基氧羰基氧-5-氟代-4’-氯代二苯酮、4-乙烯基氧羰基氧乙酰苯酮、2-乙烯基氧羰基氧乙酰苯酮、N-乙烯基氧羰基-4-氨基乙酰苯酮、4-乙烯基氧羰基氧苯偶酰、4-乙烯基氧羰基氧-4’-甲氧基苯偶酰、乙烯基氧羰基氧二苯乙醇酮醚、4-甲氧基二苯乙醇酮乙烯基氧羰基氧醚、苯基(2-乙烯基氧羰基氧-2-丙基)-酮、(4-异丙基苯基)-(2-乙烯基氧羰基氧-2-丙基)-酮、苯基-(1-乙烯基氧羰基氧)-环己基酮、2-乙烯基氧羰基氧-9-芴酮、2-(N-乙烯基氧羰基)-9-氨基芴酮、2-乙烯基羰基氧甲基蒽醌、2-(N-乙烯基氧羰基)-氨基蒽醌、2-乙烯基羰基氧噻吨酮、3-乙烯基羰基氧噻吨酮或
Figure A20048002178200211
此外，US 4672079还公开了2-羟基-2-甲基(4-乙烯基丙炔苯酮)、2-羟基-2-甲基-对-(1-甲基乙烯基)丙炔苯酮、对-乙烯基苯甲酰基环己醇的制备方法。
JP Kokai Hei 2-292307描述的4-[2-羟基乙氧基-苯甲酰基]-1-羟基-1-甲基-乙烷(Irgacure2959，Ciba Spezialittenchemie)与含有丙烯酰或甲基丙烯酰基团的异氰酸酯的反应产物，如
Figure A20048002178200212
或
Figure A20048002178200213
(其中R＝H或CH3)也适合做光敏引发剂。
其它适合做光敏引发剂的实例有
Figure A20048002178200214
和
W.Bumer等人在Radcure ’86，Conference Proceedings，4-43到4-45中描述了下列实例。
Figure A20048002178200216
G.Wehner等人在Radtech’90 North America中报道了
Figure A20048002178200222
RadTech 2002，North America中提出的化合物
Figure A20048002178200223
其中X、Y和Z平均为3(SiMFP12)和
Figure A20048002178200224
(MFPITX)也适用于本发明的方法。
本发明方法即可使用饱和光敏引发剂，也可使用不饱和光敏引发剂。优选使用不饱和光敏引发剂。
当然，本发明方法也可使用不同种类的光敏引发剂的混合物，如饱和和不饱和光敏引发剂的混合物。
没有不饱和基团的光敏引发剂对本领域技术人员来说是已知的，并且可从市场上买到大量的以及种类繁多的此类光敏引发剂出售。实例在上面已经给出。原则上，任何可黏着于经过等离子体、电晕或火焰处理的基材表面的光敏引发剂都适用于本发明方法。
下文解释了通式I和Ia中以不同自由基定义的取代基的含义。
C1-C12烷基是线型或支化型的，如C1-C8-、C1-C6-或C1-C4-烷基。实例有甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2，4，4-三甲基-戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，特别是甲基或丁基。
C1-C6烷基和C1-C4烷基也是线型或支化型的，并且例如，在相应碳原子数范围内，其含义同上所述。苯甲酰基或苯基的C1-C6烷基取代基主要为C1-C4烷基，如甲基或丁基。
卤素为氟、氯、溴和碘，特别选氯和氟，优选为氯。
当R1是基团(A)，且羰基邻位的两个自由基R2也同为-S-或-(C＝O)-时，便可以得到结构上具有例如噻吨酮基本结构 或蒽醌基本结构
Figure A20048002178200232
的光敏引发剂。
C1-C6烷酰基是线型或支化型的，如C1-C4烷酰基。实例有甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基和己酰基，优选乙酰基。
C1-C4烷酰基在相应碳原子数范围内，其含义同上所述。
C1-C12烷氧基指线型或支化型的自由基，例如C1-C8-、C1-C6-或C1-C4-烷氧基。实例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、2，4，4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基和十二烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基，优选甲氧基。
C1-C8烷氧基、C1-C6烷氧基和C1-C4烷氧基也是线型或支化型的，并且，例如在相应碳原子数范围内，其含义同上所述。
C1-C6硫代烷基指线型或支化型的自由基，例如C1-C4-硫代烷基。实例有硫代甲基、硫代乙基、硫代丙基、硫代异丙基、硫代正丁基、硫代仲丁基、硫代异丁基、硫代叔丁基、硫代戊基和硫代己基，特别是硫代甲基、硫代乙基、硫代丙基、硫代异丙基、硫代正丁基、硫代仲丁基、硫代异丁基、硫代叔丁基，优选硫代甲基
C1-C4硫代烷基也是线型或支化型的，并且，例如在相应碳原子数范围内，其含义同上所述。
被卤素、C1-C6烷基、C1-C6硫代烷基或C1-C6烷氧基取代的苯基或苯甲酰自由基，举例来说，是指苯环被1-5个取代基取代，例如单取代、二取代或三取代，特别是二或三取代。优选2，4，6-三甲基苯甲酰基、2，6-二氯代苯甲酰基、2，6-二甲基苯甲酰基或2，6-二甲氧基苯甲酰基。
C1-C4亚烷基和C2-C6亚烷基是线型或支化型的亚烷基，例如C2-C6亚烷基，举例来说有亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、仲亚丁基、异亚丁基、叔亚丁基、亚戊基和亚己基。优选C1-C4亚烷基，如亚乙基或亚丁基、
Figure A20048002178200241
或-C(CH3)2-CH2-，以及亚甲基和亚乙基。
亚苯基-C1-C4亚烷基是芳环上的一个位置被C1-C4亚烷基取代的亚苯基，而C1-C4亚烷基-亚苯基-C1-C4亚烷基是亚苯基环上的两个位置被C1-C4亚烷基取代的亚苯基。亚烷基自由基是线型或支化型的，并且，例如在相应碳原子数范围内，其含义同上所述。实例有
等。
然而，亚烷基也可以位于亚苯基环的其它位置，如也可以在1，3-位。
环化亚烷基举例来说是C3-C12-、C3-C8-环化亚烷基，例如环化亚丙基、环化亚戊基、环化亚己基、环化亚辛基、环化亚十二烷基，特别是环化亚戊基和环化亚己基，优选环化亚己基。然而，C3-C12环化亚烷基也指
Figure A20048002178200243
这样的结构单元，其中x和y相互独立地分别为0-6，且x+y的和≤6，或 其中x和y相互独立地分别为0-7，且x+y的和≤7。
C2-C12烯基自由基可以是单不饱和或多不饱和的，呈线型或支化型，如C2-C8-、C2-C6-或C2-C4-烯基。实例有烯丙基、甲基烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、1-烯丁基、2-烯丁基、戊二烯基、1-己烯基、1-辛烯基、癸烯基和十二碳烯基，特别是烯丙基。
当R7和R8同为C2-C6亚烷基时，则它们与其所键联的碳原子一起形成C3-C7环烷基环。C3-C7环烷基的例子有环丙基、环戊基、环己基、环庚基，特别是环戊基或环己基，优选环己基。
RcRbC＝CRa-的例子是-CH＝CH2或-C(CH3)＝CH2，优选-CH＝CH2。
使用光敏引发剂后，加工件可以储存或立刻进行下一步的加工，即可以采用已知技术在加工件上涂一层含有烯键式不饱和键的可辐照固化的涂料(优选方案)，或采用已知技术在加工件上涂一层可用其它方法干燥/固化的涂料(如印刷油墨)。采用灌注、浸渍、喷洒、涂布、刮刀刮涂、辊涂或旋转涂布的方法可以实现涂敷。
构成可辐照固化组合物的不饱和化合物可含有一个或多个烯键式不饱和双键。它们可以是较低的分子量(单体的分子量)或有较高的分子量(齐聚物的分子量)。含有一个双键的单体实例有丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯和羟烷基酯，如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、2-乙基己酯和2-羟基乙酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸甲酯和乙酯。较好的还有丙烯酸硅酮。其它实例有丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代的(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯如醋酸乙烯酯、乙烯基醚如异丁基乙烯基醚、苯乙烯、烷基苯乙烯和卤代苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、氯乙烯和1，1-二氯乙烯。
含有不只一个双键的单体实例有乙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯和双酚A二丙烯酸酯、4，4’-双(丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三丙烯酸三甲基丙烷酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、二乙烯基琥珀酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基异氰酸酯、三(羟乙基)异氰酸三丙烯酸酯(Cray Valley公司的Sartomer 368)以及三(2-丙烯酰基乙基)异氰酸酯。
辐照固化体系中也可使用烷氧基化多元醇的丙烯酸酯，如乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、三丙烯酸乙氧基化三甲基丙烷酯、三丙烯酸丙氧基化三甲基丙烷酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯或丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯。多元醇的烷基化程度是可变的。
高分子量(齐聚的)多元不饱和化合物的实例有丙烯酸环氧树脂、含丙烯酸酯或乙烯基醚或环氧基团的聚酯、聚氨酯和聚醚。其它不饱和齐聚物的实例有不饱和聚酯树脂，其通常由马来酸、邻苯二甲酸以及一种或多种二醇制得，分子量大约在500-3000。另外还可以使用乙烯基醚单体及其齐聚物，以及主链为聚酯、聚氨酯、聚醚、聚乙烯醚和环氧化物，端基为马来酸酯的齐聚物。特别地，如WO 90/01512所述，由携带乙烯基醚基团的齐聚物和聚合物组成的组合物非常适用于本发明方法，除此之外，被马来酸和乙烯基醚官能化了的单体的共聚物也可考虑用于本发明方法。这些不饱和齐聚物也可称为预聚物。
特别适合的有，例如烯键式不饱和羧酸与多元醇或聚环氧化物形成的酯，以及主链或侧基含有烯键式不饱和基团的聚合物，如不饱和聚酯、聚酰胺和聚氨酯以及它们的共聚物、醇酸树脂、聚丁二烯及丁二烯共聚物、聚异戊二烯及异戊二烯共聚物以及侧链含(甲基)丙烯酸基团的聚合物和共聚物，以及一种或多种该类聚合物的混合物。
不饱和羧酸的实例有丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、肉桂酸以及不饱和脂肪酸如亚麻酸或油酸。优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
适合的多元醇是芳族多元醇、特别是脂族以及环脂族多元醇。芳族多元醇的实例有对苯二酚、4，4’-二羟基联苯、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、以及线型酚醛清漆和可溶性酚醛树脂。聚环氧化物的实例是以所述的多元醇为基础的，特别是芳族多元醇和氯甲代氧丙环。聚合物主链或侧基含有羟基基团的聚合物和共聚物也适用作多元醇，如聚乙烯醇及其共聚物或聚甲基丙烯酸羟烷酯或其共聚物。其它适用的多元醇有含羟端基的齐聚物。
脂族和环脂族多元醇的实例包括优选含有2-12个碳原子的亚烷基二醇，如乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-、1，3-或1，4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二双醇、二乙二醇、三乙二醇、分子量优选为200-500的聚乙二醇、1，3-环戊二醇、1，2-、1，3-或1，4-环己二醇、1，4-二羟甲基环己烷、丙三醇、三(β-羟乙基)胺、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双季戊四醇和山梨糖醇。
多元醇可以是被一种或多种不同的不饱和羧酸部分或全部酯化的，部分酯化多元醇中的自由羟基可以是被改性的，如被醚化，或被其它羧酸酯化。
酯类的实例有：三丙烯酸三甲基丙烷酯、三丙烯酸三甲基乙烷酯、三甲基丙烯酸三甲基丙烷酯、三甲基丙烯酸三甲基乙烷酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇酯二甲基丙烯酸、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、季戊四醇五衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、改性季戊四醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸低聚酯、丙三醇二丙烯酸酯和丙三醇三丙烯酸酯、二丙烯酸1，4-环己烷酯、分子量为200-1500的聚乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，以及它们的混合物。
适用的组分还有芳族、环脂族和优选含有2-6，特别优选含2-4个胺基脂族聚胺与相同或不同的不饱和羧酸形成的酰胺。这些聚胺的实例有乙二胺、1，2-或1，3-丙二胺、1，2-、1，3-或1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、辛二胺、十二烷基二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛乐酮二胺、苯二胺、双苯二胺、二-β-氨乙基醚、二乙基三胺、三乙基四胺以及二(β-氨乙氧基)乙烷和二(β-氨丙氧基)乙烷。其它适用的聚胺是在侧链上含有其它氨基的聚合物和共聚物以及含有端氨基的低聚胺。此类不饱和胺的实例是：亚甲基二丙烯酰胺、1，6-亚己基二丙烯酰胺、二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺、双(甲基丙烯酰胺丙氧基)乙烷、甲基丙烯酸β-甲基丙烯酰胺基乙酯和N-[(β-羟乙氧基)乙基]丙烯酰胺。
适用的不饱和聚酯或聚酰胺是由，例如马来酸与二元醇或二元胺制备的。马来酸可以是被其它的二元羧酸部分取代的。它们可以与烯键式不饱和共单体如苯乙烯一起使用。聚酯和聚酰胺也可以由二元羧酸与烯键式不饱和二元醇或二元胺来制备，特别是由那些含有例如6-20个碳原子的较长碳链单体来制备。例如，聚氨酯是由饱和二异氰酸酯与不饱和二元醇或由不饱和二异氰酸酯与饱和二元醇形成。
聚丁二烯和聚异戊二烯以及它们的共聚物是已知的。适用的共聚单体包括例如烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯、己烯、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯和氯乙烯。侧链含有(甲基)丙烯酸酯基团的聚合物同样是已知的。实例是酚醛为主的环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应产物；乙烯基醇或其被(甲基)丙烯酸酯化的羟烷基衍生物的均聚物或共聚物；被羟烷基(甲基)丙烯酸酯酯化的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物。
在本申请文件的上下文中，术语(甲基)丙烯酸酯既包括丙烯酸酯又包括甲基丙烯酸酯。
特别是将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物用作单或多烯键式不饱和化合物。
非常特别优选的是多不饱和度的丙烯酸酯化合物，如上述已提到的那些化合物。
本发明特别优选的方法是，辐照固化组合物所包含的至少一种烯键式不饱和单体或齐聚物是单、双、三或四官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
除包含至少一种烯键式不饱和单体或齐聚物外，组合物还优选包含至少一种其它的可用UV/VIS辐照固化的光敏引发剂或共引发剂。
因此，本发明还涉及一种在步骤d1)中，将包含至少一种烯键式不饱和单体或/和齐聚物以及至少一种光敏引发剂和/或共引发剂的可光敏聚合的组合物涂到预处理过的基材上并用UV/VIS辐照使其固化的方法。
在本发明的上下文中，UV/VIS辐照是指在150-700nm的波长范围内进行电磁辐照。优选250-500nm的波长范围。适用的辐照灯对本领域技术人员来说是已知的并且可从市场上买到。
步骤d1)中组合物的光敏性通常从大约150nm到大约600nm(紫外区)。有大量的各种光源可以使用。点光源和扁平形的辐照源(灯阵列)均适用。实例有：炭棒弧光灯、氙弧灯、掺有适当金属卤化物的中压、超高压、高压、低压水银灯(金属卤化物灯)、微波激发的金属蒸汽灯、激态原子或分子灯、超光化荧光管、荧光灯、氩白炽灯、闪光灯、照像泛光灯、发光二极管(LED)、电子束和X射线。可以根据使用目的以及灯的种类和强度来改变灯与被辐照基材间的距离，例如2-150cm。激光光源也适用于本发明，例如激态激光，如Krypton-F激光在248nm波长的辐照。也可使用可见光范围的激光。本方法可用于生产电子工业中的印制电路、平版印制图版或浮雕印制图版以及图像成形记录材料。
以上对适用辐照源的描述既与本发明方法的辐照步骤c)(光敏引发剂的固化)有关，也与步骤d)(光固化组合物的固化)有关。
另外，用于步骤c)和d)的组合物同样可以在日光或与相当于日光的光源下固化。
步骤c)中使用的辐照剂量在例如1-1000mJ/cm2是有利的，如在1-800mJ/cm2，或1-500mJ/cm2，进一步如5-300mJ/cm2，优选为10-200mJ/cm2。
可将通式I或Ia的化合物或现有技术中已知的任何引发剂和引发体系用作步骤d1)中可辐照固化组合物中的光敏引发剂。
此种组合物中优选使用无不饱和基团的光敏引发剂。
下述提到的典型实例可以单独使用，也可以与另外一种光敏引发剂以混合物的形式使用。实例有二苯甲酮、二苯甲酮苯衍生物、苯乙酮、苯乙酮衍生物，如α-羟基环烷基苯酮或2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、二烷氧基苯乙酮、α-羟基-或α-氨基-苯乙酮、如(4-甲基硫代苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉代-乙烷、(4-吗啉代苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基-丙烷、(4-甲基硫代-苯甲酰基)-1-甲基-1-吗啉代-乙烷、(4-吗啉代苯甲酰基)-1-(4-甲基-苄基)-1-二甲基氨基-丙烷、4-芳酰基-1，3-二氧戊环、二苯乙醇酮烷基醚和苯偶酰缩酮如苯偶酰二甲基缩酮、苯基乙二醛酯以及它们的衍生物、二聚苯基乙二醛酯、单酰基膦氧化物如(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基-膦氧化物、二酰基膦氧化物如双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基-戊-1-基)膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基-膦氧化物或双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-(2，4-二戊氧基苯基)膦氧化物、三酰基膦氧化物、二茂铁化合物或茂钛化合物如双环戊二烯-双(2，6-二氟代3-吡咯代-苯基)-钛和硼酸盐。
作为共引发剂考虑的例如有感光剂，它们转移或拓宽了光谱敏感性，从而加速了光敏聚合反应的历程。它们主要是芳族羰基化合物，如二苯甲酮、噻吨酮(特别是异丙基噻吨酮)、蒽醌和3-酰基香豆素衍生物、三联苯、二苯乙烯酮、以及3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌、以及曙红色、玫瑰精和赤藓红染料。
根据本发明，当所结合的光敏引发剂层含有二苯甲酮或二苯甲酮衍生物时，例如胺也可以被当作光敏剂。
光敏剂的其它例子有：
1.噻吨酮
噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯代噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)-噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯代噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯代噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯磺酰基噻吨酮、3，4-二[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基]噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代乙基)-噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻吨酮、2-甲基-6-(1，1-二甲氧基苯基)噻吨酮、2-吗啉代甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉代甲基噻吨酮、N-烯丙基噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、N-辛基噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)-噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯、2-羟基-3-(3，4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基氧)-N，N，N-三甲基-1-戊烷氯化铵；
2.二苯甲酮
二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二甲基二苯甲酮、4，4’-二氯代二苯甲酮、4，4’-二甲基氨基二苯甲酮、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-(4-甲基硫代苯基)二苯甲酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯、4-(2-羟乙基硫代)-二苯甲酮、4-(4-甲基苯基硫代)二苯甲酮、4-苯甲酰基-N，N，N-三甲基苯甲烷氯化铵、2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N，N，N-三甲基-1-戊烷氯化铵一水合物、4-(13-丙烯酰基-1，4，7，10，13-五噁三癸基)-二苯甲酮、4-苯甲酰基-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙基基)氧]乙基-苯甲烷氯化铵；
3.3-酰基香豆素
3-苯甲酰基香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二(丙氧基)香豆素、3-苯甲酰基-6，8-二氯代香豆素、3-苯甲酰基-6-氯代香豆素、-3，3’-羰基-双[5，7-二(丙氧基)香豆素]、3，3’-羰基-双(7-甲氧基香豆素)、3，3’-羰基-双(7-二乙基氨基香豆素)、3-异丁酰基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二乙氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二丁氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二(甲氧基乙氧基)-香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二(烯丙氧基)-香豆素、3-苯甲酰基-7-二甲基氨基香豆素、3-苯甲酰基-7-二乙基氨基香豆素、3-异丁酰基-7-二甲基氨基香豆素、5，7-二甲氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、5，7-二甲氧基-3-(1-萘甲酰基)-香豆素、3-苯甲酰苯并[f]香豆素、7-二乙基氨基-3-噻吩基香豆素、3-(4-腈基苯甲酰基)-5，7-二甲氧基香豆素；
4.3-(芳酰基亚甲基)噻唑啉
3-甲基-2-苯甲酰亚甲基-β-萘并噻唑啉、3-甲基-2-苯甲酰亚甲基-苯并噻唑啉、3-乙基-2-丙酰基亚甲基-β-萘并噻唑啉；
5.其它羰基化合物
苯乙酮、3-甲氧基苯乙酮、4-苯基苯乙酮、苯偶酰、2-乙酰萘、2-萘甲醛、9，10-蒽醌、9-芴酮、二苯并环庚酮、吨酮、2，5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、α-(对-二甲基氨基亚苄基)-酮，如2-(4-二甲基氨基-亚苄基)-茚-1-酮或3-(4-二甲基氨基-亚苄基)-1-茚-5-基-丙酮、3-苯硫代酞亚胺、N-甲基-3，5-二(乙基硫代)酞亚胺、N-甲基-3，5-二(乙基硫代)酞亚胺。
除了上述那些添加剂，辐照固化组合物还可以包含其它的添加剂，特别是光稳定剂。此类额外的添加剂的性质和用量由所涉及的涂层的使用目的而定，本领域技术人员对此非常熟悉。
选择好合适的光敏引发剂之后，也可以对组合物进行着色，即可以使用彩色颜料，也可以使用白色颜料。
组合物可按大约0.1μm到大约1000μm的涂层厚度进行涂布，特别是从大约1μm到100μm。在＜50μm的低涂层厚度范围内，带颜料的组合物的例子也指的是印刷油墨。
可加入紫外吸收剂作为光稳定剂，如羟苯基苯并三唑、羟苯基二苯甲酮、乙二酰胺或羟苯基-s-三嗪类。这些化合物可以单独使用或以混合物的形式使用，可与或不与空间位阻胺(HALS)一起使用。
该种紫外吸收剂和光稳定剂的实例有
1.2-(2’-羟苯基)-苯并三唑，如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟苯基)-苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基)-苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛基苯基)-苯并三唑、2-(3’，5’-二特戊基-2’-羟苯基)-苯并三唑、2-(3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)-2’-羟苯基)-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3-’叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟苯基)-苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基-)-苯并三唑以及2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)-苯基-苯并三唑、2-2’-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基-苯酚]的混合物；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟苯基]-苯并三唑与聚乙二醇300反酯化反应的产物；[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-，其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基。
2.2-羟基二苯甲酮，如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基或2’-羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的衍生物。
3.未取代或取代的苯甲酸酯，如4-叔丁基-苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)-间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八酰基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁苯酯。
4.丙烯酸脂，如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对-甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧基羰基-对-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧基羰基-β-氰乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚。
5.空间位阻胺，如双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-特辛基氨基-2，6-二氯代-1，3，5-s-三嗪、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁四酸酯、1，1’-(1，2-乙二基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺旋[4，5]癸-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯的缩合产物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2，6-二氯代-1，3，5-三嗪的缩合产物，2-氯代-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，2-氯代-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺旋[4，5]癸-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮的缩合产物。
6.草酸二胺，如4，4’-二辛氧基草酰替苯胺、2，2’-二乙氧基草酰替苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰替苯胺、N，N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰替苯胺以及它们与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰替苯胺的混合物，邻和对甲氧基二取代草酰替苯胺与邻和对乙氧基二取代草酰替苯胺的混合物。
7.2-(2-羟苯基)-1，3，5-三嗪，如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/三癸氧基-2-羟丙基)氧-2-羟苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
除了上述提到的光稳定剂，其它的稳定剂如亚磷酸盐或膦酸盐也适用于本发明。
8.亚磷酸盐和膦酸盐，如三苯基亚磷酸盐、二苯基烷基亚磷酸盐、苯基二烷基亚磷酸盐、三(壬基苯基)亚磷酸盐、三月桂基亚磷酸盐、三(十八烷基)亚磷酸盐、二(十八酰基)-季戊四醇二亚磷酸盐、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸盐、二异癸基季戊四醇二亚磷酸盐、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、双-异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸盐、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸盐、三(十八酰基)山梨糖醇三亚磷酸盐、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亚苯基二膦酸盐、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二噁膦、6-氟代-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二噁膦、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸盐、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸盐。
也可根据应用领域使用本领域惯用的一些添加剂，如抗静电剂，流动改进剂以及年性促进剂。
用于步骤d1)或d2)中的组合物是，例如带颜色或不带色的表面涂料、油墨、喷墨型油墨；印刷油墨，如丝网印刷油墨、胶印油墨、苯胺印刷油墨；或罩光漆；或底漆；或印刷图版用油墨、胶印图版用油墨；粉状涂料、粘合剂或修补涂料、修补油漆或修补腻子组合物。
用于步骤d1)中的组合物不必包含一种光敏引发剂，例如该组合物可以是本领域技术人员知道的常用的可电子束固化的组合物(不含光敏引发剂)。
用本发明方法预处理过的基材可进一步在步骤d1)中用惯用的光固化组合物进行涂布，然后用UV/VIS或电子束辐照固化。或在步骤d2)用惯用的涂料涂敷，并且，例如在空气中或用加热的方法使该涂层干燥。干燥也可通过吸附作用来完成，例如溶剂渗入到基材中。
步骤d2)中优选使用的涂料是印刷油墨。
这类印刷油墨对本领域技术人员来说是已知的，在本领域应用广泛且在文献中有所描述。
它们是，例如本身带颜料的印刷油墨和被染料上色的印刷油墨。
印刷油墨，举例来说是一种液体或糊状的分散相，包含着色剂(颜料或染料)、粘合剂和可任选的溶剂和/或可任选的水和添加剂。在液体印刷油墨中，粘合剂(如果用到)和添加剂通常溶解在溶剂中。对于液体印刷油墨，其在Brookfield粘度计中的粘度通常在例如20-5000mPa·s，又如20-1000mPa·s。对于糊状印刷油墨，其粘度值范围在例如1-100Pa·s，优选5-50Pa·s。本领域技术人员熟悉印刷油墨的成分及组合。
正如本领域中印刷油墨配方中常用到的颜料，本发明适用的颜料通常是已知的且被广泛描述。
印刷油墨中颜料的浓度按印刷油墨总重量计例如在0.001-40wt％是有利的，优选1-25wt％，特别优选5-10wt％。
可将凹板印刷、苯胺印刷、丝网印刷、胶印、平版印刷、连续或逐滴喷墨印刷的印刷油墨按通常知道的配方(例如出版业、包装和航行、运销、广告、证券印刷或办公设备领域常用用的配方)涂敷在经本发明方法预处理过的材料上。
适用的印刷油墨即可以是溶剂基的印刷油墨，也可以是水基的印刷油墨。较好的是，例如水溶性丙烯酸酯基的印刷油墨。这种油墨包括由至少一种含
Figure A20048002178200351
或
Figure A20048002178200352
基团的单体聚合得到的聚合物或共聚物，且可溶解于水或含水的有机溶剂。适用的有机溶剂是本领域技术人员惯用的易与水混合的溶剂，例如醇类，如甲醇、乙醇和丙醇的异构体、丁醇和戊醇、乙二醇和它们的醚，如乙二醇甲基醚和乙二醇乙基醚、以及酮类如丙酮、乙基甲基酮或环酮，如异丙醇。优选水和醇。
适用的印刷油墨包括，例如粘合剂和溶剂，粘合剂主要是丙烯酸酯聚合物或共聚物，而溶剂选自例如水、C1-C5醇、乙二醇、2-(C1-C5烷氧基)-乙醇、丙酮、乙基甲基酮以及它们的任何混合物。
除了粘合剂，印刷油墨还可含有惯用浓度的本领域技术人员知道的惯用添加剂。
对于凹板印刷或苯胺印刷，通常先要稀释印刷油墨的浓度，然后再按照原有的已知方法使用。
印刷油墨也可以含有可氧化干燥的醇酸树脂体系。
采用本领域已知的惯用方法使印刷油墨干燥，可任选采用对涂层加热的方法来干燥。
适用的水性印刷油墨组合物包含，例如一种颜料或同时包含颜料、分散剂和粘合剂。
可考虑的分散剂包括，例如惯用的分散剂，如基于一种或多种芳磺酸/甲醛缩合产物或基于一种或多种水溶性烷氧基化苯酚的水溶性分散剂，非离子分散剂或聚合物酸。
芳磺酸/甲醛缩合产物是通过例如对芳族化合物如萘本身或含萘化合物进行磺化，然后将所得的芳磺酸与甲醛进行缩合反应得到的。此类分散剂是已知的，例如在US-A-5 186 846和DE-A-197 27 767中有描述。适用的烷氧基化苯酚同样是已知的，例如在US-A-4 218 218和DE-A-197 27 767中有描述。适用的非离子分散剂有，例如环氧烷烃加合物，乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯或乙烯基醇的聚合产物以及乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯和/或乙烯基醇的共聚或三聚物。
也可以使用聚合物酸，它即可作为分散剂又可作为粘合剂。
可提及的适用的粘合剂组分的实例包括含丙烯酸酯基团、乙烯基基团和/或环氧基团的单体、预聚物和共聚物以及它们的混合物。其它实例有三聚氰胺丙烯酸酯和硅氧烷丙烯酸酯。丙烯酸酯化合物可以是非离子改性的(如带有氨基基团)或是离子改性的(如带有酸基团或铵基团)，并以水性分散液或乳液的形式使用(如EP-A-704 469，EP-A-12 339)。另外，为了获得期望的粘度，无溶剂的丙烯酸酯聚合物可以与所谓的反应稀释剂如含乙烯基基团的单体混合。其它适用的粘合剂组分是含环氧基团的化合物。
印刷油墨组合物还可以包含其它组分，如具有保水作用的制剂(湿润剂)，如多羟基醇、聚亚烷基二醇，它们使印刷油墨组合物特别适用于喷墨印刷。
可以推定，印刷油墨也可以包含其它的助剂，例如那些特别在(水性)喷墨油墨中惯用的，以及印刷和涂料工业中惯用的助剂，如防腐剂(如戊二醛和/或四羟甲基乙炔脲)、抗氧剂、脱气剂/消泡剂、粘度调节剂、流动性能改进剂、抗沉降剂、光泽剂、润滑剂、粘性促进剂、防脱皮剂、消光剂、乳化剂、稳定剂、疏水剂、光稳定剂、操作性能改进剂和抗静电剂。当组合物中含有上述制剂时，其总重量一般≤1wt％配制品总量。
在步骤d2)中适用的印刷油墨包括，例如那些含有染料的印刷油墨(染料的含量占油墨总重量的例如1-35wt％)。适合对此类印刷油墨着色的染料对本领域技术人员来说是已知的并有广泛销售，例如从Ciba Spezialittenchemie AG公司和Basel公司可以买到。
此类印刷油墨可以包含有机溶剂，如可与水混溶的有机溶剂如C1-C4醇、酰胺、酮或醇酮、醚、含氮的杂环化合物、聚亚烷基二醇、C2-C6亚烷基二醇和硫代乙二醇，其它醇如丙三醇和多羟基醇的C1-C4烷基醚，其加入量通常为印刷油墨总重量的2-30wt％。
印刷油墨还可以，例如包含增加溶解性的加溶剂如ε-己内酰胺。
另外，为了调节粘度，印刷油墨还可以包含出自天然或人工合成的增粘剂。增粘剂的实例包括市售的藻酸盐增粘剂、淀粉醚或刺槐豆粉醚。印刷油墨中增粘剂的量为印刷油墨总重量的0.01-2wt％。
印刷油墨还可以包含缓冲物质，如硼砂、硼酸盐、磷酸盐、多磷酸盐或柠檬酸盐，为了确保油墨的pH在例如4-9，特别是5-8.5，缓冲物质的加入量为0.1-3wt％。
印刷油墨还可以包含其它的添加剂如表面活性剂或润湿剂。可以考虑的表面活性剂包括市售的阴离子型或非离子型表面活性剂。可以考虑的润湿剂包括，例如脲或乳酸钠(选50-60％的水溶液比较好)与丙三醇和/或丙二醇的混合物，其在油墨中的加入量为0.1-30wt％，特别是2-30wt％。
另外，印刷油墨还可以包含惯用的添加剂如减泡剂或特别是抑制真菌和/或细菌生长的物质。这类添加剂的加入量通常为印刷油墨总重量的0.01-1wt％。
可采用惯用的方法来制备印刷油墨，例如在一定量的水中将各个组分混合在一起。
正如已提过的，根据使用性质，可能需要调整印刷油墨的粘度或其它物理性质，特别是影响油墨与待用基材之间亲合力的那些性质。
印刷油墨也适用于，例如记录系统，该系统是将印刷油墨以小滴的形式从一个小孔中压出，并直接滴到形成图像的基材上。适用的基材有，例如经过本发明方法预处理的纺织纤维材料、纸张、塑料或铝箔。适用的记录系统有，例如市售的喷墨打印机。
适用的印刷工艺优选那些使用水性印刷油墨的工艺。
本发明方法可在一个宽的压力范围内实施，在大气压力约1000-1100mbar下，随着压力的增加，放电特性从纯粹的低温等离子体变换到电晕放电，最终变成纯粹的电晕放电。
该方法优选在10-6mbar到大气压(1013mbar)的工艺压力下进行，特别是在10-4-10-2mbar下作为等离子体工艺实施，在大气压下作为电晕工艺实施。火焰处理一般在大气压下进行。
该方法优选采用惰性气体或惰性气体与反应性气体的混合物作为等离子气体。
当使用电晕放电时，优选采用空气、CO2和/或氮气作为放电气氛。特别优选单独使用空气、H2、CO2、He、Ar、Kr、Xe、N2、O2或H2O，或以混合物的形式使用。
步骤b)中沉积的光敏引发剂层的厚度范围优选为，例如一个单分子层到500nm，特别是5-200nm。
步骤a)中对金属化无机或有机基材进行等离子体处理的时间优选为1ms-300s，特别是10ms-200s。
原则上讲，等离子体、电晕或火焰处理后越快涂上光敏引发剂效果越好，但在很多情况下，也允许延迟一段时间后再进行反应步骤b)。然而，优先在完成步骤a)后立即进行步骤b)或在完成步骤a)后24小时内进行步骤b)。
步骤c)优选在完成步骤b)后立即进行，或在完成步骤b)后24小时内进行。
在完成步骤a)、b)和c)的涂敷与干燥后，可对经预处理和光敏引发剂涂敷的基材立即进行步骤d)，或以预处理过的形式储存。
在步骤b)中，光敏引发剂、或适用的多种光敏引发剂和或/共引发剂的混合物，以例如纯物质的形式(即没有其它添加剂)，或与单体或齐聚物一起，或以溶解于溶剂中的形式涂布到经过电晕、等离子体或火焰预处理过的基材上。引发剂或引发剂混合物也可以用例如熔融的形式进行涂布。也可例如用水，将引发剂或引发剂混合物其分散、悬浮或乳化，必要时可加入分散剂。当然，也可使用上述提到物质，光敏引发剂、单体、齐聚物、溶剂、水的任何混合物。
适用的分散剂，如任何表面活性化合物，优选阴离子和非离子表面活性剂，以及聚合型分散剂，通常对本领域技术人员来说是已知的，并在例如US 4 965 294和US 5 168 087中有描述。
原则上讲，凡是能将光敏引发剂或多种光敏引发剂转变成适于涂布状态的物质，不论是变成溶液形式或是悬浮液或乳液形式，都适于作为溶剂。适用的溶剂有，例如醇，如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等，酮如丙酮、丁酮，乙腈，芳烃如甲苯和二甲苯，酯和醛，如醋酸乙酯、甲酸乙酯，脂肪族烃如石油醚、戊烷、己烷、环己烷，卤代烃如二氯甲烷、氯仿，或代用油、天然油、蓖麻油、菜油等，以及合成油。此描述仅以举例的方式给出，决不是穷尽性的。
优选醇、水和酯。
适用的单体和齐聚物的例子已在前面有关光固化组合物的描述中提到。
因此，本发明还涉及光敏引发剂或其与单体或齐聚物的组合物与一种或多种液体一起(如溶剂或水)以溶液、悬浮液或乳液的形式进行使用的方法。
步骤b)中使用的光敏引发剂或光敏引发剂混合物以熔融的形式使用也是有益的。
因此，在进行等离子体、电晕或火焰预处理后，在步骤b)，可将例如0.1-15％，又如0.1-5％的含有不饱和基团的光敏引发剂涂布到预处理过的基材上，或将例如0.1-15％，又如0.1-5％的例如不含不饱和基团的光敏引发剂，以及例如0.5-10％的单体如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚等涂布到预处理过的基材上。
可以用各种方法将光敏引发剂，或其与另外一种光敏引发剂的混合物，或其与单体或齐聚物的混合物，以熔融、溶液、分散相、悬浮液或乳液的形式进行涂布。可采用浸渍、喷涂、涂布、刷涂、刮刀刮涂、辊涂、印刷、旋涂和灌注等方法来实现涂布。在使用光敏引发剂与另一种光敏引发剂的混合物、光敏引发剂与共引发剂和感光剂混合物的情况下，任何混合比例都是可行的。只将一种光敏引发剂或光敏引发剂混合物涂布于预处理过的基材上时，这些引发剂的浓度当然是100％。
当光敏引发剂与单体或/和溶剂和/或水组成混合物以液体形式：溶液、乳液或悬浮液使用时，光敏引发剂的使用浓度，例如按被涂布的溶液计为0.01-99.9％，或0.01-80％，如0.1-50％，或10-90％。另外，包含光敏引发剂的液体还可含有其它物质，如消泡剂、乳化剂、表面活性剂、抗污垢剂、润湿剂和其它工业上，特别是涂料和油漆工业上惯用的添加剂。
许多干燥涂料的方法是已知的，并且它们都可在权利要求所要保护的方法中使用。例如可以使用热气、红外辐照源、微波和射频辐照源、烘箱和加热辊。干燥也可以通过吸附作用，例如渗入基材来完成。该方法主要涉及步骤c)的干燥，但也适用于在步骤d2)中进行的干燥。干燥可以在例如0℃-300℃的温度下，又如在20℃-200℃的温度下进行。
正如上面已经提到的，为了在步骤c)中使光敏引发剂固化以及步骤d1)中的配方固化，任何辐照源，只要其发出的电磁波的波长能被所用的光敏引发剂吸收，就可用来对涂层进行辐照。这些辐照源通常是能在200-700nm范围内发光的光源。也可使用电子束。除了惯用的辐照源和灯，也可使用激光和LEDs(发光二极管)。可对涂层的所有区域或部分区域进行辐照。在只有某些区域需要粘性的情况下，部分辐照有利于。可用电子束进行辐照。
干燥和/或辐照可以在空气或惰性气体下进行。可考虑用氮气作为惰性气体，但也可使用其它的惰性气体如CO2或氩气、氦气等，或它们的混合物。适用的系统和设备对本领域技术人员来说是已知的且可买到。
本发明还涉及光敏引发剂和光敏引发剂体系在本发明方法中的应用。
本发明还涉及用上述方法获得的强力粘结涂层。
这种强力粘结涂层的重要性在于，它不仅可作为保护层或遮蔽层(可另外被染色)，而且，例如在抗蚀和印刷图版技术中，可作为图像成形涂层。在图像成形工艺中，可以通过蒙片或用移动激光束进行标写(直接激光成像-LDI)的方法来完成辐照。在这种部分辐照完成后，可进行显影或冲洗步骤，即采用溶剂和/或水或机械的方法除掉一部分涂层。
当本方法用于图像成形涂层(成像)的生产时，例如在生产印刷图版或电子印刷电路板中，图像成形步骤即可以在步骤c)中进行也可以在步骤d)中进行。
在步骤d)，根据所使用的涂层配方，图像成形步骤可以是交联反应，或是一种配方溶解性可被改变的反应。
因此，本发明方法还涉及到在步骤c)的辐照后，通过溶剂和/水和/或机械的处理，将步骤b)中所用到的、未发生交联反应的这部分光敏引发剂，或它们与单体和或/或齐聚物的混合物除掉，同时也涉及到在步骤d1)的辐照后，通过溶剂和或/水和/或机械的处理将部分涂层除掉。
即可以在步骤c)和d1)中的一个步骤中使用图像成形工艺，也可以在c)和d1)两个步骤中接连使用图像成形工艺。
以下实施例进一步说明了本发明，但不意味着将本发明限于这些实施例。作为说明书的最后部分，此处以及在权利要求中，份和百分数指的是重量份数和重量百分数，除非另外指明。
实施例1
将Europlastic-Italy公司提供的厚度为30μ的带有铝沉积层的聚乙烯箔(PE箔)进行电晕处理(600W 5m/min)。
用一根4μm的棒将配方S1涂于上述的金属化基材上。配方S1包含以下组分
1％的光敏引发剂P38，为一种可共聚合的二苯甲酮，由UCB公司提供；
0.2％的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基-膦氧化物，Irgacure 819，由瑞士Ciba Specialty Chemicals公司提供；
1％的三(羟乙基)-异氰酸酯-三丙烯酸酯(Sartomer 368，由Cray Valley公司提供)和异丙醇。
干燥后，用一盏80W/cm的水银灯，以50m/min的传动带速度辐照样品。在该预处理过的基材上涂一层蓝墨水，其包含以下组分：18.3份的丙烯酸环氧酯(Ebecryl 1608，75％的Ebecryl 600溶解在25％的OTA 480中形成的溶液，由UCB公司提供)
18.3份的聚四丙烯酸酯(Ebecryl 657，由UCB公司提供)
20.0份的六官能团芳族丙烯酸尿烷(Ebecryl 220，由UCB公司提供)
20.9份的一种双酚A衍生物的二丙烯酸齐聚物(Ebecryl 150，由UCB公司提供)
22.5份的铜酞菁(β)(Irgalit blue GLO，由Ciba Lpecialty Chemicals公司提供)
该墨水还含有8％的(4-吗啉代-苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷与联苯酰二甲基缩酮的混合物。
用80W/cm的水银灯，以50m/min的传动带速度辐照以完成固化。
粘合强度是通过横向切开涂层并撕掉胶带来确定的。在没有对金属化箔进行预处理以及只对箔进行电晕处理的情况下，如果没有按照本发明权利要求步骤b)使用光敏引发剂，则涂层在此操作步骤中就被撕下；而如果按照本发明步骤b)使用了光敏引发剂，则粘性非常好。
实施例2
操作步骤如实施例1，但不使用带有铝沉积层的聚乙烯箔，而是在工艺过程中使用Bimo-Italy公司提供的厚度为30μ的带有铝沉积层的双向拉伸聚丙烯(BOPP)箔。同样，蓝墨水的粘性非常好。
实施例3
操作步骤如实施例1，但不使用带有铝沉积层的聚乙烯箔，而是在工艺过程中使用铝箔。蓝墨水的粘性非常好。
实施例4
操作步骤如实施例1，但不使用带有铝沉积层的聚乙烯箔，而是在工艺过程中使用旋转涂敷箔。蓝墨水的粘性非常好。
实施例5
操作步骤如实施例1，但在本发明的步骤b)中不使用配方S1，而是使用配方S2，其包含以下组分
1％的光敏引发剂P38，为一种可共聚合的二苯甲酮，由UCB公司提供；
0.2％的双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基-膦氧化物，Irgacure 819，由瑞士Ciba Specialty Chemicals公司提供；
1％的芳族酸甲基丙烯酸半酯(Sarbox 400，由Sartomer公司提供)和异丙醇。
实施例6
操作步骤如实施例5，但不使用带有铝沉积层的聚乙烯箔，而是在工艺过程中使用Bimo-Italy公司提供的厚度为30μ的带有铝沉积层的BOPP箔。在此例中，蓝墨水的粘性也非常好。
实施例7
操作步骤如实施例5，但不使用带有铝沉积层的聚乙烯箔，而是在工艺过程中使用铝箔。蓝墨水的粘性非常好。
实施例8
操作步骤如实施例5，但不使用带有铝沉积层的聚乙烯箔，而是在工艺过程中使用旋转涂敷箔。在此例中，蓝墨水的粘性也非常好。
实施例8
重复实施例1-8的操作步骤，但用等离子体处理代替电晕处理。等离子体处理是在等离子体反应器中，以13.5HZm和10-100W的变量输出下进行的。在室温和5Pa的压力下，将基材于20W的输出下暴露于氩/氧等离子体(气流：氩为10sccm，氧为2.5sccm)中1秒。然后放入空气并取出样品，接下来再涂上相应的光敏引发剂溶液(步骤b))。
在所有实施例中，即不同的金属化基材和不同的光敏引发剂配方S1和S2，墨水的粘性都非常好。

Claims (20)

1.一种在金属化的无机或有机基材上生产强力粘附涂层的方法，其中
a)对无机或有机基材进行低温等离子体处理、电晕放电处理或火焰处理，
b)将一种或多种光敏引发剂或光敏引发剂与含有至少一个烯键式不饱和基团的单体或/和齐聚物的混合物，或前述物质的溶液、悬浮液或乳液涂于金属化的无机或有机基材上，并
c)采用适当的方法，任选干燥和/或用电磁波辐照前述物质。
2.一种在金属化的无机或有机基材上生产强力粘附涂层的方法，其中
a)对金属化的无机或有机基材进行低温等离子体处理、电晕放电处理或火焰处理，
b)将一种或多种光敏引发剂或光敏引发剂与含有至少一个烯键式不饱和基团的单体或/和齐聚物的混合物，或前述物质的溶液、悬浮液或乳液涂于金属化的无机或有机基材上，并
c)采用适当的方法干燥和/或用电磁波辐照前述物质，同时选以下步骤之一
d1)在上述预涂过光敏引发剂的基材上涂上包含至少一种烯键式不饱单体或齐聚物的组合物，并通过UV/VIS辐照或电子束的方法使涂层固化；或
d2)在上述预涂过光敏引发剂的金属化基材上涂上一层印刷油墨并使其干燥。
3.根据权利要求1所述的方法，其中光敏引发剂是下类化合物或下类化合物的联合使用：二苯乙醇酮、苯偶酰缩酮、苯乙酮、羟烷基苯酮、氨烷基苯酮、酰基膦氧化物、酰基膦硫化物、酰氧基亚氨基酮、过氧化合物、卤化苯乙酮、苯酰甲酸酯、苯酰甲酸酯二聚物、二苯甲酮、肟和肟酯、噻吨酮、噻唑啉、二茂铁、香豆素、二腈化合物、二茂钛、锍盐、碘盐、重氮盐、盐、硼酸盐、三嗪、二咪唑、聚硅烷和染料，以及相应的共引发剂和/或感光剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其中光敏引发剂是通式I或Ia的化合物
(RG)-A-(IN)  (I)         (IN)-A-(RG’)-A-(IN)  (Ia)，
其中
(IN)是光敏引发剂的基本结构；
A  是一个间隔基团或是一个单键；
(RG)是氢或至少是一个官能的烯键式不饱基团；同时
(RG’)是一个单键或是含有至少一个官能的烯键式不饱基团的二价自由基，或是一个三价自由基。
5.根据权利要求4所述的方法，其中在通式I或Ia的化合物中
(IN)是光敏引发剂的基本结构，为通式(II)或(III)
R1是基团(A)、(B)、(C)或(III)
Figure A2004800217820003C2
-CR6R7R8(B)       
n是0-6的数字；
R2是氢、C1-C12烷基、卤素、基团(RG)-A-或，当R1是基团(A)时，羰基邻位的两个自由基R2也可同为-S-或
R3和R4相互独立地分别为C1-C6烷基、C1-C6烷酰基、苯基或苯甲酰基，苯基和苯甲酰自由基是未被取代的或分别被卤素、C1-C6烷基、C1-C6硫代烷基取代或被C1-C6烷氧基取代；
R5是氢、卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基或基团(RG)-A-；
R6是OR9或N(R9)2或是 或SO2R9；
R7和R8相互独立地分别为氢、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C1-C12烷氧基、苯基或苄基或R7和R8同时为C2-C6亚烷基；
R9是氢、C1-C6烷基或C1-C6烷酰基；
R10是氢、C1-C12烷基或苯基；
R11是氢、C1-C4烷基或 以及
X1是氧或硫。
6.根据权利要求5所述的方法，其中在通式I或Ia的化合物中RG)是RcRbC＝CRa-；
(RG’)是 或 同时
Ra、Rb和Rc相互独立地分别为H或C1-C6烷基，特别是H或甲基。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的方法，其中光敏引发剂或其与单体或齐聚物的混合物与一种或多种液体(如溶剂或水)一起以溶液、悬浮液和乳液的形式使用。
8.根据权利要求2所述的方法，其中在步骤d1)中，将包含至少一种烯键式不饱和单体或/和齐聚物以及至少一种光敏引发剂和/或共引发剂的可光敏聚合的组合物涂到预处理过的基材上并用UV/VIS辐照的方法使其固化。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中将惰性气体或惰性气体与反应性气体的混合物用作等离子气体。
10.根据权利要求9所述的方法，其中空气、H2、CO2、He、Ar、Kr、Xe、N2、O2或H2O被单独使用或以混合物的形式使用。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其中所涂敷的光敏引发剂层的厚度可达500nm，特别是从一个单分子层到200nm。
12.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤a)完成后立即进行步骤b)或在完成步骤a)后24小时内进行步骤b)。
13.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤b)中一种光敏引发剂或多种光敏引发剂的浓度为0.01-99.5％，优选0.1-80％。
14.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤b)完成后立即进行步骤c)或在完成步骤b)后24小时内进行步骤c)。
15.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤c)中的干燥是采用烘箱、热气、加热辊或红外或微波辐照源或通过吸附作用来完成的。
16.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤c)中的辐照是采用能在200nm-700nm范围内发光的电磁波为辐照源或采用电子束来完成的。
17.根据权利要求1所述的方法，其中在步骤c)的辐照后，通过溶剂和/或水和/或机械的处理，将步骤b)中所用的、未发生交联反应的那部分光敏引发剂，或它们与单体和/或齐聚物的混合物除掉。
18.根据权利要求2所述的方法，其中在步骤d1)的辐照后，通过溶剂和/或水和/或机械的处理将部分涂层除掉。
19.光敏引发剂，特别是不饱和光敏引发剂在权利要求1-18任意一项所述的方法中的使用。
20.根据权利要求1-18任意一项所述的方法得到的在金属化无机或有机基材上的强力粘附涂层。
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