CN1826363A - 水性涂料组合物 - Google Patents

水性涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1826363A
CN1826363A CNA2004800208593A CN200480020859A CN1826363A CN 1826363 A CN1826363 A CN 1826363A CN A2004800208593 A CNA2004800208593 A CN A2004800208593A CN 200480020859 A CN200480020859 A CN 200480020859A CN 1826363 A CN1826363 A CN 1826363A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating
composition
water
component
base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2004800208593A
Other languages
English (en)
Inventor
R·米利克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN1826363A publication Critical patent/CN1826363A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

水性涂料组合物,包括(a)10到60wt%的水性分散体,其包括水和一种或多种水稀释性基料,所述基料选自聚甲基丙烯酸类、聚丙烯酸类、聚酯、聚氨酯、杂化聚丙烯酸类/聚酯或聚丙烯酸类/聚氨酯、环氧改性基料,具有线形、支化或星形结构,及其混合物,所述水的量构成至少15wt%,基于所述组分a)的总重量,(b)5到40wt%的一种或多种可分散性多异氰酸酯或水分散性和水乳化性多异氰酸酯的混合物,其是嵌段的或未嵌段的,(c)5到70wt%的填料材料,(d)1到40wt%的研磨聚合物材料,(e)0到15wt%的有机助溶剂,(f) 0.01到  15wt%的添加剂、颜料和填料,和(g)3到30wt%的水,并且本发明涉及一种将水性涂料施涂到基材形成装饰性表面的方法以及涉及得到的涂布基材。

Description

水性涂料组合物
技术领域
本发明涉及在基材上用作单层涂料或多层涂料的水性涂料组合物,其提供具有石块、大理石或花岗岩状效果和独特美观性的表面,以及涉及用于将该组合物涂布到基材上的方法。
发明背景
工业和家务领域中使用的基材的涂料可以具有实地色或石块、花岗岩或大理石状或其它独特外观,所述基材例如用于厨房、浴室和仓库表面或者用于家庭和企业部门中的墙板、家具和其它制品。
这种涂料包括在室温下固化或在高温下可以强制干燥的填充的聚合物组合物。生产涂布的制品可能是昂贵的,并且由于其沉重以及易碎的性质,例如它们是脆性的并且容易碎裂、破坏或磨损,所以其难以运输和安装。在所需厚度下的破损率使得这些制品很昂贵。
已知的涂料和涂布基材的实例记载如下:JP 10128911、JP8295548、JP 55126583,其涉及基于热塑性树脂,例如聚酯、丙烯酸类树脂和增强纤维的涂层。
US 5,789,032涉及一种可固化组合物,其包括聚酯树脂和填料,可用于生产石块、大理石或花岗岩效果涂料。需要振动作用以使组合物流平并在表面上形成稳定涂层。
本发明满足对用于内部和外部表面的装饰性和耐用性涂料的需要,特别是用于水平和垂直工作顶面、面板;家庭、办公室或工业建筑中的家具;柜台和餐桌、柜台面、地板;建筑物的建筑饰面以及所有类型的不同制品(灯、玻璃器皿、相框等)。
发明概述
本发明涉及水性涂料组合物,其包括:
(a)10到60wt%的水性分散体,包括水和一种或多种水稀释性基料,所述基料选自聚甲基丙烯酸类、聚丙烯酸类、聚酯、聚氨酯、杂化聚丙烯酸类/聚酯或聚丙烯酸类/聚氨酯、环氧改性基料,具有线形、支化或星形结构,及其混合物,所述水的量构成至少15wt%,基于所述组分a)的总重量,
(b)5到40wt%的一种或多种水分散性多异氰酸酯或水分散性和水乳化性多异氰酸酯的混合物,其是嵌段的或未嵌段的,
(c)5到70wt%的填料材料,
(d)1到40wt%的研磨聚合物材料,
(e)0到15wt%的有机助溶剂,
(f)0.01到15wt%的添加剂、颜料和填料,和
(g)3到30wt%的水。
该组合物以可流动液体形式形成并在施涂到基材上之后固化。固化的涂料可以被砂磨和抛光。必要时最终的制品可以被切割成所需形状。
由本发明的涂料组合物制备的最终涂层的外观特征在于为固体和/或石块、花岗岩、大理石状外观或其它特别的美观外观。用本发明的涂料组合物生产的制品可以用作装饰性表面,例如柜台面、墙板、用于家具、用于地板以及用于所有类型的不同制品。该涂料和涂布产品是耐用的和稳定的并且是可加工的和可维修的。该涂料可以在工厂或现场施涂。它们具有石块、人造大理石或花岗岩,例如材料Corian的外观。
本发明还涉及一种用于涂布基材的方法,包括通过单次施涂将本发明的涂料组合物施涂到基材上,形成15到25密耳(0.381到0.635mm)的干燥厚度层,以及固化所述涂料。
该组合物可以作为低VOC(挥发性有机物含量)组合物加以表征。
发明详述
水分散体,组分a)的含量为10到60wt%,优选为20到50wt%,基于涂料组合物。
该水分散体,组分a)基于水可稀释性基料。
组分a)的基料通过羟基和/或羧基和/或氨基被官能化。OH值和COOH值可以为例如10到300。特别优选的是OH值为10到300以及羧基值为10到50的羟基和/或羧基官能化聚合物。如果存在氨基,则位阻仲氨基是优选的。
官能化聚合物可以通过本领域技术人员已知的乳液聚合反应制备,通过自由基聚合制备,以及例如通过由光化反应或电磁辐射引起的聚合反应制备或者通过缩聚反应接着在水中乳化制备。也可以使用基团转移聚合。优选乳液聚合。
聚合物可以是线形、支化或星形结构的。
用于制备组分a)的丙烯酸类和甲基丙烯酸类基料的合适单体或共聚单体可以是例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、丁二烯,包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸和/或酰胺的单体。为了得到官能化的聚甲基丙烯酸类和聚丙烯酸类,可以将合适的单体引入到聚合物中,所述合适单体例如羧基官能化单体,例如马来酸、丙烯酸和甲基丙烯酸,以及例如羟基官能化单体,例如丙烯酸羟基酯、丙烯酸羟甲基酯、甲基丙烯酸丙二醇酯、单丙烯酸丁二醇酯等。
用于制备官能化聚酯或聚氨酯的合适单体或共聚单体可以是例如新戊二醇、环己烷二甲醇、1,6-已二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、己二酸、壬二酸和二聚脂肪酸。
聚酯或聚氨酯可以是例如线形、支化、星形结构的,通过硅氧烷、苯乙烯、丙烯酸类、环氧化合物化学改性,并且OH值的范围可以为10到300。
星形树脂可以用作组分a)的基料,其是具有3到6个分支的星形结构的低聚物。通过使三羟甲基丙烷、季戊四醇或其它多官能化合物与例如含缩水甘油基化合物反应制备低聚物。它们包括聚酯键以及伯羟基和仲羟基。
作为组分a)的基料,一种或多种聚丙烯酸类、聚甲基丙烯酸类、聚酯、聚氨酯和/或星形高聚物是优选的。
组分a)的聚合物含量为约85到20wt%,优选为约70到25wt%,基于组分a)。
基料也可以用作直接由基料单体或共聚单体的乳液聚合生产的水分散体作为组分a)。这种使用是优选的。
水分散体,组分a)含有至少15wt%的水。优选的是基于分散体所述水量为30到75wt%。
可以用作组分b)的多异氰酸酯的实例以无规或嵌段形式作为交联剂并且可以包括三异氰酸酯,二异氰酸酯,和环脂族二异氰酸酯,例如1,6-己烷二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及环己基甲烷二异氰酸酯或其混合物,以及衍生自这种二异氰酸酯的多异氰酸酯,例如那些在连接异氰酸酯基的自由基中含有杂原子的多异氰酸酯。其实例包括含有碳二酰亚胺基团、异氰脲酸酯基团、脲二醇(urethdiol)基团、聚氨酯基团和/或缩二脲基团的多异氰酸酯。
可以用作组分b)的多异氰酸酯是亲水改性的水分散性产品或亲水性和疏水性多异氰酸酯的混合物,即水分散性和水乳化性产品的混合物。
用于如上所述多异氰酸酯交联剂的合适封端剂可以包括常规封端剂,例如CH-酸、NH-、SH-或OH-官能封端剂。实例包括乙酰基、丙酮、乙酰乙酸酰基酯(acetoacetic acid acyl ester)、槲斗酸二酰酯(valonic acid diacyl ester)、脂族或环脂族醇、肟、内酰胺、咪唑、吡唑。
1,6-己烷二异氰酸酯的异氰脲酸酯、缩二脲、缩脲二酮(uretdions)或allofanates是组分b)的优选化合物。
当使用无规(未嵌段)多异氰酸酯作为组分b)时,本发明的涂料组合物通过使多异氰酸酯组分b)与组分a)保持分离,然后在施涂之前不久将组分b)和组分a)以及涂料组合物的其它组分充分混合而制备。
多异氰酸酯,组分b)含量为约5到40wt%,优选为约5到20wt%,基于涂料组合物。
本发明的涂料组合物含有填料材料作为组分c)。该填料材料的含量为5到70wt%,优选为10到60wt%,基于涂料组合物。填料材料的实例为氢氧化铝(也称为三水合氧化铝,Al2O3·3H2O)、碳酸钙(CaCO3)、二氧化硅(SiO2)、氢氧化镁(Mg(OH)2)、硫酸钡(BaSO4)、粘土、滑石、一水合氧化铝(Al2O3·H2O)或聚合填料。
优选氢氧化铝(Al2O3·3H2O)用作组分c)。
组分d)为小粒状固体材料,其不同于组分c),并且是研磨聚合物材料。该组分的含量为1到40wt%,优选为2到30wt%,基于涂料组合物。
该材料可以基于聚甲基丙烯酸甲酯(pMMA)、交联不饱和聚酯、环氧化合物或其它聚合物材料,可以是填充的或未填充的。
该材料可以用研磨机、碎石机或压延机研磨或压延成如粒料、碎渣(crunchies)、薄片和粉末的小颗粒。该材料可被调成不同颜色或一种颜色。用于该材料的添加剂的实例为例如着色剂、抗氧剂、催化剂、光稳定剂以及填料。组分d)的一个实例为由约40%的聚甲基丙烯酸甲酯、约60%的氢氧化铝、着色剂及其它低水平的添加剂组成的填充聚合物材料,例如已知的名为Corian的DuPont产品。
可以作为组分e)用于本发明的涂料组合物的有机助溶剂的实例包括乙二醇醚酯,例如乙酸乙基乙二醇酯、乙酸丁基二甘醇酯、乙酸甲氧基丙基酯;酯,例如碳酸亚丙酯(4-甲基-1,3-二氧戊环-2-酮)、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯;酮,例如甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、甲基戊基酮、环己酮、异佛尔酮;芳族烃,例如甲苯、二甲苯、Solvesso100(具有155到185℃沸程的芳族烃的混合物)、Solvesso150(具有182到202℃沸程的芳族烃的混合物)以及脂族烃。有机助溶剂含量为0到15wt%,优选为0到5wt%,基于涂料组合物。
涂料组合物可以以至多15wt%的总量含有常规涂料添加剂、颜料和填料作为组分f),基于准备施涂的涂料组合物。
添加剂为例如流平剂和防缩孔剂,消泡剂,分散和润湿添加剂,流变改性剂,例如煅制二氧化硅、改性粘土,聚酰胺和胺的含脲基团反应产物(流挂控制剂),催化剂,着色剂,光稳定剂,UV吸收剂,抗氧剂等。
根据涂料组合物的预定用途以及根据整体组分,涂料组合物可以是无颜料的(透明的)、半透明的或含颜料的。因此它们可以含有不同于组分c)的和/或透明的填料,颜色赋予和/或特殊效果赋予颜料。无机或有机颜色赋予颜料的实例包括二氧化钛、微粉化二氧化钛、氧化铁颜料、炭黑、偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮或吡咯并吡咯颜料。特殊效果赋予颜料的实例包括金属颜料,干涉颜料,例如金属氧化物涂布金属颜料,例如二氧化钛涂布或混合氧化物涂布铝,涂布云母,例如二氧化钛涂布云母以及类似石墨效果的特殊效果颜料。合适填料的实例包括三水合铝、二氧化硅、硅酸铝、硫酸钡、碳酸钙和滑石。
任选地,可以添加任何材料用于装饰效果。可以根据风格或样式以一定量添加装饰性添加剂,例如碎石、宝石、金属片或填充物、云母、海贝壳、珍珠、着色的或透明的聚合颗粒或纤维、反光颗粒和颜料。但是这些量通常不超过5wt%,优选2wt%。装饰性添加剂可以与其它组分充分混合或置于表面上。
水,组分e)优选是去离子水(d.i.水)。含量为3到30wt%,优选为5到20wt%,基于涂料组合物。
本发明的涂料组合物可以具有单色、石块状和/或特殊美观性外观。
准备施涂状态的本发明的涂料组合物的固体含量为40到75wt%,由聚合物固体和任选含有的非挥发性添加剂以及任选含有的颜料形成。涂料组合物含有水并且可以含有如上所述的有机助溶剂作为挥发性成分。
涂料组合物可以采取单组分涂料组合物或双组分组合物的形式。在双组分涂料组合物情况下,一个组分含有水性分散体,组分a),另一个组分含有水稀释性多异氰酸酯,组分b)。本发明的涂料组合物的其它组分,即填料材料、研磨材料、有机助溶剂、添加剂、颜料、填料和水可以存在于一个组分中或存在于两个组分中。优选它们可以存在于含有分散体,组分a)的组分中。
本发明的涂料组合物可以用于制备任何基材上的单层涂料,所述基材为例如金属、塑料或由金属和塑料的混合结构组成的基材以及任何其它材料的基材,例如粘土、瓷砖、织造玻璃纤维、绝缘纤维板等。使用的基材还包括胶合板、刨花板、中密度纤维板(MDF板)、瓷砖板。这些基材可以用作产品,诸如现有和现场的柜台面、橱柜、墙板、家具、厚板(slabs board)、瓷砖、高压层压材料(HPL)、低压层压材料和其它这种层压材料、不锈钢、石膏板、玻璃等。涂料组合物还可以通过形成具有瓷砖状外观的无缝表面的方式直接施涂在瓷砖/地面安装之上。
本发明的涂料组合物可以直接施涂在例如多孔基材的基材的未处理表面上。同样可能的是使用本发明的涂料组合物用于基材的多层涂布,由此多层涂料可以由若干本发明的涂料组合物的涂层组成。光滑或玻璃状表面应当用例如双包装环氧底漆或其它合适的底漆涂布,以确保本发明的涂料组合物的适当粘性。优选使用涂料组合物作为多孔基材的未处理表面的直接涂料。
在涂料组合物用于户外目的,例如在建筑物的外部的情况下,组合物的耐候性可以通过以基于组合物重量0.1到5wt%的量添加紫外光稳定剂或紫外光稳定剂的组合得到改进。这种稳定剂包括紫外线吸收剂、屏蔽剂、猝灭剂和特定的位阻胺光稳定剂。同样,可以以0.1到2wt%的量添加抗氧剂,基于组合物的重量。
有用的典型紫外光稳定剂包括二苯甲酮、三唑、三嗪、苯甲酸酯、位阻胺及其混合物。紫外光稳定剂的特殊实例公开于US 4,591,533。通常可以使用的有用的位阻胺光稳定剂为例如Tinuvin1130和Tinuvin292或其混合物,商购自Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,纽约。
本发明的涂料组合物可以通过已知方法施涂,例如借助工业喷枪设备,优选通过带有压缩的上部容器的喷枪。特别地,对于单层应用,其可以以10到25密耳(0.250到0.635mm),优选15到25密耳(0.381到0.635mm)的干燥层厚度喷涂。多层涂层的最终涂层厚度可以设计为例如40到80密耳(1.016到2.032mm)或更厚,优选50到60密耳(1.270到1.524mm),并且根据预定用途可以以每单次喷涂15到25密耳(0.381到0.635mm)的增量形成。
施涂的本发明的涂料组合物可以通过在室温下以及在高温下交联固化。理想的但并非必须的是,在高温下开始固化步骤之前存在短暂的闪蒸阶段。固化温度可以从15到100℃变化,特别从25到80℃变化。固化时间的数量级例如为20分钟到24小时。优选本发明的涂料组合物在15到35℃,优选20到30℃的室温下交联24小时。如果施加强制干燥用于固化,推荐的温度范围为60到100℃,优选60到80℃,时间范围为20到60分钟。得到的硬质交联表面具有光滑的漆状外观,具有良好的化学抗性、突出的耐损性和非常好的光学特性。
固化的涂层可以砂磨和/或抛光以得到所需厚度的光滑表面。涂布的基材或制品可以切割成所需形状。
固化的表面具有高质量,即高度的抗划性、抗染色性、耐热性、抗碎裂性以及优异的硬度。
通过用本发明的涂料组合物涂布基材,有可能取代固体和/或浇铸材料,例如大理石或花岗岩板、墙壁、面板等,所述涂料组合物具有高稳定性和强度以及高度耐气候性能和良好的耐热性以及耐污性。
涂料组合物还可以用于商店货架、所有类型的基材上的垂直表面以及水平表面。其可以替代壁纸。具有适当的UV稳定性的配方可以用于户外,例如作为建筑饰面。
以下实施例对本发明进行举例说明。除非另有说明,所有份数和百分数按重量计。通过使用聚甲基丙烯酸甲酯作为标准物的凝胶渗透色谱法测量分子量。
实施例
实施例1
制备本发明的涂料组合物
组合物1:
  组分A   Wt%
  1   Setalux6501 AQ-42(具有4.2%的OH基团的丙烯酸类多元醇,水中42wt%乳液,由AkzoNoble生产)   38.25
  2   D.I.水(去离子水)   9.67
  3   AdditolXW 330(低分子量聚丙烯酸的铵盐的30wt%水溶液,由Solutia生产)   0.38
  4   PreventolD7(多种异噻唑啉酮的水性无甲醛配方,由Bayer生产)   0.30
  5   BYK028(疏水性固体和泡沫破坏聚硅氧烷的混合物,由BYK-Chemie GmbH生产)   0.96
  6   TegoAirex 901W(用于水基涂料体系的deareator,由Degussa生产)   0.48
  7   BentoneEW(用于增稠水基体系的提纯Hecorite粘土,由Elementuis生产)   0.19
  8   AerosilR972(BET值为110m2/g的热解法二氧化硅疏水改性流变添加剂,由Degussa生产)   1.92
  9   Surynol104DPM(炔二醇的混合物,由Air Products生产)   1.34
  10   Solvesso100(沸程为155到185℃的芳烃的混合物,由Shell生产)   1.82
  11   三水合铝,填料   24.55
  12   位阻胺光稳定剂[癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)酯和癸二酸甲基(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)酯]   0.96
  13   UV吸收剂(3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟苯基]丙酸甲酯)   0.48
  14   CorianCrunchies(用三水合氧化铝和多种填料填充的聚甲基丙烯酸甲酯的研磨聚合物材料)   16.30
  15   BYK346(聚醚改性聚二甲基硅氧烷的溶液,DowanolDPM中45wt%,由BYK-Chemie GmbH生产)   0.96
  16   DSX3290(缔合流变改性剂,丁基乙二醇/水1∶3混合物中50wt%,由Cognis生产)   1.44
  组分B
  活化剂(水分散性脂族多异氰酸酯,18%NCO,由Bayer生产)   15.0
通过高速分散器预混组分1到13,然后在珠粒研磨机中研磨到Hegman计数的磨细度6。得到的组合物立即与组分14到15分步混合,然后小心添加流变改性剂(16)。最终的混合物均化约20分钟。
施涂之前,将组分A与组分B以100∶15.0的重量比混合。该组合物是即用型的。如果需要其可以用水稀释。
组合物2:
  组分A   Wt%
  1   丙烯酸类核壳乳液,组成为MMA/EHA/HEMA/HPMA/TBAEMA/MAA,OH 4.1%,固体54.1%,粘度440cps,pH 8.6,Mn/Mw=3200/6100   29.41
  2   D.I.水   18.47
  3   颜料分散体-A(中等分子量聚丙烯酸的铵盐的30wt%水溶液,由BASF生产)   0.34
  4   PreventolD7(多种异噻唑啉酮的水性无甲醛配方,由Bayer生产)   0.30
  5   TegoFoamex 810(用于水基涂料体系的发泡剂,Dovanol DPM中50wt%,由Degussa生产)   0.49
  6   TegoAirex 901W(用于水基涂料体系的deareator,由Degussa生产)   0.49
  7   BentoneEW(用于增稠水基体系的提纯Hecorite粘土,由Elementis生产)   0.20
  8   AerosilR972(BET值为110m2/g的热解法二氧化硅疏水改性流变添加剂,由Degussa生产)   2.00
  9   Surynol104DPM(炔二醇的混合物,由Air Products生产)   1.39
  10   KodaflexTXiB(增塑剂,由Eastman生产)   0.89
  11   三水合铝,填料   26.20
  12   CorianCrunchies(用三水合氧化铝和多种填料填充的聚甲基丙烯酸甲酯的研磨聚合物材料)   17.60
  13   BYK346(聚醚改性聚二甲基硅氧烷的溶液,DowanolDPM中45wt%,由BYK-Chemie GmbH生产)   1.02
  14   DSX3290(缔合流变改性剂,丁基乙二醇/水1∶3混合物中50wt%,由Cognis生产)   1.20
  组分B
  Bayhydur 3100(水分散性脂族多异氰酸酯,17.4%NCO,由Bayer生产)   1.83
  Desmodur3600(脂族多异氰酸酯,23.0%NCO,由Bayer生产)   4.26
  DowanolPMA   1.51
通过高速分散器预混组分1到11,然后在珠粒研磨机中研磨到Hegman计数的磨细度6。得到的组合物立即与组分12到13分步混合,然后小心添加流变改性剂(14)。最终的混合物均化约20分钟。
施涂之前,将组分A与组分B以100∶7.6的重量比混合。该组合物是即用型的。如果需要其可以用水稀释。
组合物3:
  组分A   Wt%
  1   LuhydranLR 8837(具有2.0%的OH基团的丙烯酸类多元醇,水中40wt%乳液,由BASF生产)   48.67
  2   D.I.水   9.36
  3   颜料分散体-A(中等分子量聚丙烯酸的铵盐的30wt%水溶液,由BASF生产)   0.41
  4   PreventolD7(多种异噻唑啉酮的水性无甲醛配方,由Bayer生产)   0.36
  5   BYK011(疏水性固体和泡沫破坏聚硅氧烷的混合物,由BYK-Chemie GmbH生产)   1.16
  6   TegoAirex 901W(用于水基涂料体系的deareator,由Degussa生产)   0.59
  7   BentoneEW(用于增稠水基体系的提纯Hecorite粘土,由Elementis生产)   0.24
  8   AerosilR972(BET值为110m2/g的热解法二氧化硅疏水改性流变添加剂,由Degussa生产)   2.42
  9   Surynol104DPM(炔二醇的混合物,由Air Products生产)   1.85
  10   三水合铝,填料   31.72
  11   BYK346(聚醚改性聚二甲基硅氧烷的溶液,DowanolDPM中45wt%,由BYK-Chemie GmbH生产)   1.23
  12   DSX3290(缔合流变改性剂,丁基乙二醇/水1∶3混合物中50wt%,由Cognis生产)   1.97
  组分B
  Basonat HW 180PC(水乳化性多官能异氰酸酯,碳酸亚丙基酯中80wt%,14%NCO,由BASF生产)   21.47
  碳酸亚丙基酯   2.73
  CorianCrunchies(用三水合氧化铝和不同填料填充的聚甲基丙烯酸甲酯的研磨聚合物材料)   21.80
通过高速分散器预混组分A的所有组分,然后在珠粒研磨机中研磨到Hegman计数的磨细度6。
组分B制备:将少量CorianCrunchies添加到碳酸亚丙基酯中的活化剂溶液中,并且用高速溶解器将混合物均化。
施涂之前,将组分A与组分B以100∶46的重量比混合。该组合物是即用型的。如果需要其可以用水稀释。
实施例2
在胶合板基材上施涂:
通过带有压缩的上部容器以及2.3mm直径喷嘴的喷枪在胶合板基材上施涂实施例1组合物2的组分A和B的混合物。喷枪喷嘴处的压力为约0.2MPa,上部容器中的过压为约7kPa。第一层的湿润厚度应为最大10密耳(0.250mm),以确保良好的粘性以及靠近表面的残留溶剂的含量低。在室温下干燥1小时之后,将薄膜在60℃下在烘箱中强制干燥一小时。在基材冷却到室温之后,将第二和后续层喷涂在强制干燥薄膜上,厚度为约15密耳(0.381mm)。在施涂后续层之前,将得到的薄膜在60℃下强制干燥1小时或者可以在室温下干燥至少24小时。当达到约60密耳(1.524mm)的所需厚度时,将该薄膜在60到80℃下后固化若干小时以加速硬化进程和改进砂磨性。
实施例3
在涂釉陶瓷瓷砖上施涂:
将商购的双包装环氧底漆与硬化剂混合并稀释到施涂粘度(在带有4mm喷嘴直径的福特杯中的流动时间为18到20秒)。用具有18mm喷嘴直径以及0.17到0.2MPa喷嘴压力的喷枪通过喷涂将薄膜层施涂在瓷砖基材上。
将该底漆以约0.100mm的湿润厚度施涂在光滑的涂釉陶瓷瓷砖上。使该薄膜在室温下干燥24小时。
通过带有压缩的上部容器以及2.3mm直径喷嘴的喷枪施涂实施例1组合物1的组分A和B的混合物。喷枪喷嘴处的压力为约0.2MPa,上部容器中的过压为约7kPa。每个施涂层的干燥薄膜厚度为约15密耳(0.381mm)。
将第一层在室温下干燥1小时,然后将该薄膜在60℃下在烘箱中强制干燥一小时。在基材冷却到室温之后,将第二和后续层喷涂在强制干燥薄膜上。在施涂后续层之前,在60℃下强制干燥1小时或者在室温下干燥至少24小时是必需的。当达到约60密耳(1.524mm)的所需厚度时,将涂布的薄膜在室温下固化若干天以得到合适的薄膜硬度,具有良好的砂磨性。
实施例4
在刨花板基材上施涂:
通过带有压缩的上部容器以及2.3mm直径喷嘴的喷枪在基材上施涂实施例1组合物3的组分A和B的混合物。喷枪喷嘴处的压力为约0.2MPa;上部容器中的过压为约7kPa。
第一层的湿润厚度应为最大10密耳(0.250mm),以确保良好的粘性以及靠近表面的残留溶剂的含量低。在室温下干燥1小时之后,将薄膜在60℃下在烘箱中强制干燥一小时。在基材冷却到室温之后,将第二和后续层喷涂在强制干燥薄膜上,厚度可以为约15密耳(0.381mm)。在施涂后续层之前,将该薄膜层在60℃下强制干燥1小时或者可以在室温下干燥至少24小时。当达到约60密耳(1.524mm)的所需厚度时,将涂布的薄膜在60到80℃下二次固化若干小时以加速硬化进程。

Claims (14)

1.一种水性涂料组合物,包括
(a)10到60wt%的水性分散体,包括水和至少一种水稀释性基料,所述基料选自聚甲基丙烯酸类、聚丙烯酸类、聚酯、聚氨酯、杂化聚丙烯酸类/聚酯或聚丙烯酸类/聚氨酯、环氧改性基料,具有线形、支化或星形结构,及其混合物,所述水的量构成至少15wt%,基于该组分的总重量,
(b)5到40wt%的至少一种水分散性多异氰酸酯或水分散性和水乳化性多异氰酸酯的混合物,其是嵌段的或未嵌段的,
(c)5到70wt%的填料材料,
(d)1到40wt%的研磨聚合物材料,
(e)0到15wt%的有机助溶剂,
(f)0.01到15wt%的添加剂、颜料和填料,和
(g)3到30wt%的水。
2.根据权利要求1的组合物,其中用作组分(a)的一种或多种基料选自聚丙烯酸类、聚甲基丙烯酸类、聚酯、聚氨酯以及具有星形结构的聚合物。
3.根据权利要求1的组合物,其中组分(b)选自1,6-己烷二异氰酸酯的异氰脲酸酯、缩二脲、缩脲二酮和allofanates。
4.根据权利要求1的组合物,其中组分(c)构成涂料组合物的10到60wt%。
5.根据权利要求4的组合物,其中组分c)为氢氧化铝。
6.根据权利要求1的组合物,其中组分d)包括2到30wt%的含聚甲基丙烯酸甲酯填料。
7.根据权利要求6的组合物,其中组分d)由约40wt%的聚甲基丙烯酸甲酯和60wt%的氢氧化铝、着色剂和低水平的其它添加剂组成。
8.根据权利要求1的组合物,其中组分(g)水的量为5到20wt%。
9.根据权利要求1的组合物,其中组分(e)有机助溶剂的量为0到5wt%。
10.根据权利要求1的组合物,其中组分a)由基料单体或共聚单体的乳液聚合直接制备。
11.一种涂布基材的方法,包括使用权利要求1的涂料组合物在基材上施涂一层涂层,干燥厚度层为15到25密耳(0.381到0.635mm),以及固化所述涂料。
12.一种形成多层涂层的方法,包括使用权利要求1的涂料组合物将若干涂层施涂到基材上,每层干燥厚度层为15到25密耳(0.381到0.635mm),以及固化所述涂层。
13.一种形成作为多层涂层的一个涂层的涂层的方法,包括将涂层施涂到基材以及固化所述涂层,所述涂层选自外部着色的面涂层和透明的透明涂层,所述涂层由权利要求1的涂料组合物施涂,干燥厚度层为15到25密耳(0.381到0.635mm)。
14.一种用权利要求1的涂料组合物涂布然后固化的基材。
CNA2004800208593A 2003-07-22 2004-07-22 水性涂料组合物 Pending CN1826363A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/625,072 US7034072B2 (en) 2003-07-22 2003-07-22 Aqueous coating composition
US10/625,072 2003-07-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1826363A true CN1826363A (zh) 2006-08-30

Family

ID=34080129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2004800208593A Pending CN1826363A (zh) 2003-07-22 2004-07-22 水性涂料组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7034072B2 (zh)
JP (1) JP2006528267A (zh)
CN (1) CN1826363A (zh)
AU (1) AU2004259331A1 (zh)
CA (1) CA2529974A1 (zh)
IL (1) IL172566A0 (zh)
WO (1) WO2005010069A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154154A (zh) * 2010-07-01 2013-06-12 威士伯采购公司 红外反射性双组份涂料组合物
CN103525281A (zh) * 2013-09-13 2014-01-22 任振州 一种水性超快干高附着力保护涂料
CN105238251A (zh) * 2015-11-13 2016-01-13 无锡桥阳机械制造有限公司 一种防治雾霾的涂料
CN106694338A (zh) * 2016-12-29 2017-05-24 欧派家居集团股份有限公司 板材及其涂装工艺
CN111057450A (zh) * 2019-12-30 2020-04-24 苏州金螳螂园林绿化景观有限公司 一种抗老化、抗开裂胶画材料及其地面铺装方法
CN112063219A (zh) * 2013-02-12 2020-12-11 罗狄亚聚酰胺特殊品有限公司 溶剂体系及其组合物
CN112469517A (zh) * 2018-07-20 2021-03-09 Ask化学品股份有限公司 用于金属铸造的铸模的铸型涂料组合物、其用途以及提供有铸型涂料组合物的铸模

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040147671A1 (en) 2002-05-15 2004-07-29 Richard Milic Decorative coating composition for solid substrates
US20070020463A1 (en) * 2004-12-23 2007-01-25 Trainham James A Flexible polymer coating and coated flexible substrates
US9139676B2 (en) * 2003-08-18 2015-09-22 Benjamin Moore & Co. Environmentally friendly colorant compositions and latex paints/coatings
US7175905B2 (en) * 2003-11-17 2007-02-13 Barry James Curtis Composite coated/encapsulated wood products and methods to produce the same
US20060037266A1 (en) * 2004-08-17 2006-02-23 Kuan-Wen Chen Tile
NZ553549A (en) * 2004-09-03 2009-07-31 Heidi Marie Eckert Epoxy resin based coating to provide substrates with a decorative non-uniformly distributed special effect pigment
US20060142422A1 (en) * 2004-12-07 2006-06-29 Toshikazu Kobayashi Hydrolysis resistant polyester compositions and articles made therefrom
DE102005050822A1 (de) * 2005-10-24 2007-04-26 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln im Wesentlichen oder völlig freie, wässrige Pulverdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
ES2282035B1 (es) * 2006-03-06 2008-09-16 Aidico, Asociacion De Industrias De La Construccion Adhesivos epoxi y de poliester insaturado en emulsion acuosa para la consolidacion de piedras naturales.
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
WO2008127578A2 (en) * 2007-04-13 2008-10-23 The University Of Maine System Board Of Trustees Fire resistant fibrous composite articles
WO2009004453A1 (en) * 2007-07-02 2009-01-08 Sean Smith Construction element
CN101868509B (zh) * 2007-11-19 2014-09-10 巴斯夫欧洲公司 高度支化聚合物用于光泽色料的聚合物分散体中
DE102007059090A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-10 Benecke-Kaliko Ag Polymermischung
US20100015456A1 (en) 2008-07-16 2010-01-21 Eastman Chemical Company Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability
CA2739903C (en) 2008-10-07 2016-12-06 Ross Technology Corporation Highly durable superhydrophobic, oleophobic and anti-icing coatings and methods and compositions for their preparation
MX2012010669A (es) 2010-03-15 2013-02-07 Ross Technology Corp Destacadores y metodos para producir supreficies hidrofobas.
US20110229727A1 (en) * 2010-03-18 2011-09-22 Formulated Solutions Llc Low voc multicolor coating
US10017648B2 (en) * 2010-12-16 2018-07-10 Awi Licensing Llc Sag resistant, formaldehyde-free coated fibrous substrate
EP2678400A4 (en) 2011-02-21 2015-11-18 Ross Technology Corp SUPERHYDROPHOBIC AND OIL-REPELLENT COATINGS WITH BINDING SYSTEMS WITH A LOW CONTENT OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS
EP2791255B1 (en) 2011-12-15 2017-11-01 Ross Technology Corporation Composition and coating for superhydrophobic performance
CN102585634B (zh) * 2012-01-17 2014-01-08 东莞市利通化工实业有限公司 一种具有仿瓷效果的涂料及其喷涂工艺
BR112014032676A2 (pt) 2012-06-25 2017-06-27 Ross Tech Corporation revestimentos elastoméricos que têm propriedades hidrofóbicas e/ou oleofóbicas
US8865261B2 (en) 2012-12-06 2014-10-21 Eastman Chemical Company Extrusion coating of elongated substrates
US20150059154A1 (en) * 2013-08-30 2015-03-05 Epoch Lacrosse Llc Method of Rendering A Lacrosse Head Pocket Hydrophobic and Oleophobic
US9744707B2 (en) 2013-10-18 2017-08-29 Eastman Chemical Company Extrusion-coated structural members having extruded profile members
US9920526B2 (en) 2013-10-18 2018-03-20 Eastman Chemical Company Coated structural members having improved resistance to cracking
CN105315434B (zh) * 2014-07-14 2018-04-03 上海普力通色浆有限公司 水性分散剂及水性色浆及其制备方法
CN105038600A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 贵州耐尔福顺成建材有限公司 一种水性涂料及其生产方法
US10184054B2 (en) * 2016-06-07 2019-01-22 Raytheon Company Coating for the mitigation of metal whiskers
US20180051185A1 (en) * 2016-08-17 2018-02-22 Dante Manarolla Pigmented Epoxy Tile and a Method to Fabricate
JP6660895B2 (ja) * 2017-01-20 2020-03-11 四国化成工業株式会社 光沢性壁面用塗材および壁面の表面仕上げ方法
WO2020197527A1 (en) * 2019-03-22 2020-10-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Covers for electronic devices
US20200339801A1 (en) * 2019-04-24 2020-10-29 ACS International Products, L.P. Compositions of resin and mesh or mesh-like materials
US20200369882A1 (en) * 2019-05-23 2020-11-26 Laticrete International Inc. Etch Resistant Coatings for Acid Sensitive Stones
CN114058256A (zh) * 2020-07-31 2022-02-18 广东华润涂料有限公司 双组分聚氨酯涂料组合物、由其形成的涂层及涂布制品
EP4047060B1 (de) * 2021-02-19 2024-02-14 Daw Se Wässriger beschichtungsstoff, beschichtung, erhalten aus dem beschichtungsstoff, und substrat enthaltend die beschichtung
CN115772355A (zh) * 2022-12-15 2023-03-10 亚士漆(上海)有限公司 儿童漆及其制备方法和施工方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55126583A (en) 1979-03-19 1980-09-30 Okamura Mfg Co Ltd Imitation marble and its manufacture
US4609690A (en) 1983-09-29 1986-09-02 Ashland Oil, Inc. Aqueous hydroxyl-acrylic latex and water dispersible multi-isocyanate adhesive composition
US4591533A (en) 1985-06-03 1986-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer, a dispersed acrylic polymer and an alkylated melamine crosslinking agent
DE69226200T2 (de) * 1991-11-07 1999-03-11 Akbar Ghahary Mineralaehnliche kunststoffe
DE4338265C1 (de) * 1993-11-10 1994-12-08 Herberts Gmbh Verfahren zur Beschichtung im Coil Coating Verfahren unter Verwendung von Überzugsmitteln auf der Basis organischer Lösemittel
US5721302A (en) 1994-06-06 1998-02-24 Wood; Benny R. Water dispersible adhesive
JPH08295548A (ja) 1995-04-25 1996-11-12 Okura Ind Co Ltd 深み感の有る大理石調の成形板
US5789032A (en) 1996-09-20 1998-08-04 Excelstone International, Inc. Moldless coated board
JP3497334B2 (ja) 1996-10-31 2004-02-16 三菱樹脂株式会社 繊維強化樹脂製単位板
DE19855125A1 (de) * 1998-11-30 2000-05-31 Basf Coatings Ag Aus mindestens drei Komponenten bestehendes Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
TW510916B (en) 1998-12-21 2002-11-21 Bayer Ag Aqueous reacitve filler compositions
AT408659B (de) * 1999-12-23 2002-02-25 Solutia Austria Gmbh Wässriges überzugsmittel
DE10138765A1 (de) 2001-08-07 2003-02-20 Bayer Ag Wässrige Dispersionen hydrophiler Polyurethanharze
AT411062B (de) 2001-11-19 2003-09-25 Solutia Austria Gmbh Beschichtungsmittel
US20040147671A1 (en) 2002-05-15 2004-07-29 Richard Milic Decorative coating composition for solid substrates

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154154A (zh) * 2010-07-01 2013-06-12 威士伯采购公司 红外反射性双组份涂料组合物
CN103154154B (zh) * 2010-07-01 2016-02-17 威士伯采购公司 红外反射性双组份涂料组合物
CN112063219A (zh) * 2013-02-12 2020-12-11 罗狄亚聚酰胺特殊品有限公司 溶剂体系及其组合物
CN103525281A (zh) * 2013-09-13 2014-01-22 任振州 一种水性超快干高附着力保护涂料
CN103525281B (zh) * 2013-09-13 2016-02-10 任振州 一种水性超快干高附着力保护涂料
CN105238251A (zh) * 2015-11-13 2016-01-13 无锡桥阳机械制造有限公司 一种防治雾霾的涂料
CN106694338A (zh) * 2016-12-29 2017-05-24 欧派家居集团股份有限公司 板材及其涂装工艺
CN112469517A (zh) * 2018-07-20 2021-03-09 Ask化学品股份有限公司 用于金属铸造的铸模的铸型涂料组合物、其用途以及提供有铸型涂料组合物的铸模
CN111057450A (zh) * 2019-12-30 2020-04-24 苏州金螳螂园林绿化景观有限公司 一种抗老化、抗开裂胶画材料及其地面铺装方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20050020763A1 (en) 2005-01-27
IL172566A0 (en) 2006-04-10
US7034072B2 (en) 2006-04-25
WO2005010069A1 (en) 2005-02-03
CA2529974A1 (en) 2005-02-03
JP2006528267A (ja) 2006-12-14
AU2004259331A1 (en) 2005-02-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1826363A (zh) 水性涂料组合物
US7288288B2 (en) Method for coating a substrate with a decorative coating composition
EP1492849B1 (en) Dual cure coating compositions and process for the production of multilayer coatings
JP5047974B2 (ja) 非水性液体コーティング組成物
DE60012922T2 (de) Pulveraufschlämmungsüberzugszusammensetzung
CN1207693A (zh) 制备多层涂层的方法
CN1675002A (zh) 使车辆获得高饱和色彩的外观的多层涂层涂覆方法
US6686412B1 (en) Pastes containing matting and structuring agents and coating agents containing said pastes
JP2006265310A (ja) 水性中塗塗料
JP4276068B2 (ja) 多層コーティングを製造するためのコーティング剤および方法
EP1979392B1 (en) Non-aqueous, liquid coating compositions
WO2012044908A2 (en) Coating compositions incorporating ingredients having secondary amine, hydroxyl and isocyanate functionality
JP2004536214A (ja) コーティング組成物、その製造方法、および模様付きラッカー表面製造におけるその使用
JPH01167380A (ja) 艶消し被覆物の為のpur‐粉末塗料
EP1971626B1 (en) Non-aqueous, liquid coating compositions
JP4156259B2 (ja) 多層塗膜の形成方法
EP1204692A1 (de) Oligomere und polymere auf der basis von diethyloctandiolen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP6694992B1 (ja) 塗膜の製造方法
KR101928148B1 (ko) 도료 조성물
KR102569926B1 (ko) 구조화된 표면을 생성하는 코팅 물질
US7022778B2 (en) High solid coating compositions
JPH0120661B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication