KR102569926B1 - 구조화된 표면을 생성하는 코팅 물질 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (i) 적어도 하나의 폴리올 성분 (A), (ii) 성분 (A)의 히드록실 기에 대해 반응성인 기를 갖는 적어도 하나의 가교제 성분 (B), (iii) 산 아미드 기가 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 포화, 지방족 탄화수소 라디칼에 의해 연결된 것인 적어도 하나의 폴리아미드 성분 (P1) (이것은 미립자 형태로 사용되고, 여기서 그의 일차 입자의 입자 크기 분포는 20 내지 100 μm의 중앙값 입자 크기 (D50)를 가짐), 및 (iv) 적어도 하나의 폴리카르복스아미드 성분 (P2)을 포함하며, 폴리카르복스아미드 성분 (P2)이 하기 구조식 (I) (여기서 s는 1, 2 또는 3이고, t는 0 또는 1이고, s + t는 2 또는 3이고, R은 특정 (s+t)-가 유기 라디칼을 나타내고 라디칼 R1 및 R2 중 적어도 하나는 적어도 하나의 히드록실 기를 갖는다)을 갖는 것을 특징으로 하는 코팅 물질 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 코팅 물질 조성물의 제법, 다층 래커의 제조에서의 그의 용도 및 텍스처드 래커 층, 특히 텍스처드 클리어코트 층을 제조하기 위한 코팅 물질 조성물의 첨가제로서의 (P1) 및 (P2)의 조합의 용도에 관한 것이다.

Description

구조화된 표면을 생성하는 코팅 물질
본 발명은 구조화된 표면을 생성하기 위한, 보다 구체적으로는 구조화된 클리어코트 시스템을 제조하기 위한 코팅 물질, 및 코팅 물질의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 본 발명의 코팅 물질로부터 수득된 코팅 필름을 포함하는 멀티코트 페인트 시스템에 관한 것이다. 본 발명의 추가 대상은 코팅 물질 조성물을 위한 첨가제로서의 2종의 상이한 아미드의 조합의 용도이다.
심지어, 예를 들어 실리카와 같은 통상적인 소광 첨가제의 첨가없이도 안정적인 코팅 물질 조성물을 형성하고, 이로부터, 특히 거칠고, 바람직하게는, 그럼에도 불구하고 또한 광택이 나는 클리어코트 시스템을 수득하는 것이 가능한 구조화된 표면을 생성하기 위한 코팅 물질에 대한 요구가 오랫동안 있어 왔다.
EP-A-1 088 037로부터 알려진 것은 코팅 물질 조성물, 보다 구체적으로는 자동차 페인트이며, 이것은 페이스트 형태로 소광제 및/또는 구조화제 제제를 사용하여 수득된다. 여기서 페이스트는 심지어 장기간 저장에도 어떠한 침강도 나타내지 않게 하기 위한 것이다. 소광 페이스트는 흄드 실리카를 기재로 하는 소광제를 포함하고, 한편 구조화 페이스트는 소광제로서 흄드 실리카뿐만 아니라 폴리아미드 펠릿을 기재로 하는 구조화제를 포함한다. 구조화 페이스트는 플라스틱 기재의 도장용 경화제로서, 베이스 바니시 및 유리 이소시아네이트 기를 갖는 폴리이소시아네이트로부터 2-성분 페인트를 제조하는 역할을 한다.
코팅 물질의 제조를 위한 셀룰로스 아세토뷰티레이트와의 조합의 흄드 실리카 및 폴리아미드 분말을 기재로 하는 유사한 구조화 페이스트가 또한 이미 DE 198 10 900 C2에 기재되어 있다.
그러나, 상기 기재된 코팅 물질 조성물의 경우, 소위 구조화 페이스트 및 소광 페이스트의 사용이 필수 요건이다. 어떤 경우든, 이러한 조성물의 주안점은 소광 효과에 있다. 침강에 대해 안정화되고 소광제 분율을 함유하지 않는 코팅 물질 조성물은 기재되지 않았다.
본 발명의 목적은 임의의 상당한 분율의 흄드 실리카 또는 구조화 페이스트의 사용없이 관리되는, 침강에 대해 안정적이고 구조화된 코팅 필름, 보다 구체적으로는 클리어코트 필름을 형성하는 코팅 물질을 제공하는 것이었다. 본 발명의 코팅 물질 조성물로부터 수득된 페인트 시스템은 고품질 페인트 시스템의 모든 요건들, 특히 자동차 OEM 마감재 또는 자동차 재마감재 측면에서의 요건들을 충족시켜야 한다. 이들은 특히 높은 순환 라인 안정성을 나타내야 하고, 특히 규칙적인 표면 구조, 높은 내스크래치성, 및 내화학성을 갖는 페인트 시스템을 생성해야 한다. 의도는 또한 일정한 결로 조건 시험 (CCC 시험) 후 블러싱을 최소화하려는 것이다.
놀랍게도 상기 목적은
(i) 적어도 하나의 폴리올 성분 (A),
(ii) 성분 (A)의 히드록실 기에 대해 반응성인 기를 갖는 적어도 하나의 가교제 성분 (B),
(iii) 산 아미드 기가 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 포화, 지방족 히드로카르빌 라디칼에 의해 연결된 것인 적어도 하나의 폴리아미드 성분 (P1) (상기 성분은 미립자 형태로 사용되고, 여기서 레이저 회절에 의해 결정된, 일차 입자의 크기 분포는 20 내지 100 μm의 입자 크기 중앙값 (D50)을 가짐), 및
(iv) 적어도 하나의 폴리카르복스아미드 성분 (P2)
을 포함하며,
여기서 폴리카르복스아미드 성분 (P2)은 하기 구조식을 갖는 것인, 코팅 물질 조성물에 의해 달성된다는 것이 발견되었다.
Figure 112019113705371-pct00001
상기 식에서
s는 1, 2 또는 3이고,
t는 0 또는 1이고,
s + t는 2 또는 3이고,
R은
(a) 2 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 기,
(b) 2 내지 8개의 카르복스아미드 기 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 6 내지 150개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 또는 지방족-방향족 라디칼, 및
(c) 2 내지 75개의 에테르 기 (-O-) 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 4 내지 150개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼,
(d) 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 탄화수소 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 (s + t)-가 유기 라디칼이고,
R1은 수소이거나 또는 CnH2nR3이고, 여기서 n은 2 내지 6이고, R3은 수소이거나 또는 구조 (X)p-R4의 라디칼이고, 여기서 p는 0 또는 1이고, p가 0인 경우, 라디칼 R4는 OH이고, p가 1인 경우, 라디칼 X는 산소 원자 또는 카르복실산 에스테르 기이고,
R4는
i. 1 내지 3개의 히드록실 기를 함유하고 2 내지 80개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드로카르빌 라디칼이거나, 또는
ii. 1 내지 3개의 히드록실 기를 함유하고, 에테르 기 (-O-) 및 카르복실산 에스테르 기의 군으로부터 선택된 0 내지 39개의 기를 함유하고, 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 2 내지 80개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼이고,
R2는 라디칼 CnH2n-(X)p-R4이고;
-R'-NH-R"는
라디칼 -CnH2n-NH-CnH2n-(X)p-R4,
라디칼 -R4'-X-CnH2n-NH-R1 또는
라디칼 -R4'-X-CnH2n-NH-CnH2n-(X)p-R4이고,
여기서
R4'는 0 내지 2개의 히드록실 기를 함유하고 2 내지 80개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드로카르빌 라디칼이거나, 또는
R4'는 0 내지 2개의 히드록실 기를 함유하고, 에테르 기 및 카르복실산 에스테르 기의 군으로부터 선택된 0 내지 39개의 기를 함유하고, 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 2 내지 80개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼이다.
폴리올 성분 (A)
폴리올 성분 (A)으로서 사용되는 것은, 바람직하게는, 올리고머성 및/또는 중합체성 폴리올이다. 저분자량 폴리올은 폴리올 성분 (A)의 올리고머 및/또는 중합체에 소량 비율로 혼합될 수 있다.
저분자량 폴리올은, 예를 들어, 저분자량 디올, 예컨대, 바람직하게는, 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 1,2-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 및 1,2-시클로헥산디메탄올, 및 또한 저분자량 폴리올, 예컨대, 바람직하게는, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올헥산, 1,2,4-부탄-트리올, 펜타에리트리톨, 및 디펜타에리트리톨이다.
폴리올 성분 (A)의 바람직한 올리고머성 및/또는 중합체성 폴리올은, GPC (겔 투과 크로마토그래피, 25℃)에 의해 측정된, 바람직하게는 > 500 g/mol, 보다 바람직하게는 800 내지 100,000 g/mol, 더욱 특히 1000 내지 50,000 g/mol의 중량-평균 분자량 Mw를 갖는다.
특히 바람직한 것은 폴리에스테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 폴리실록산 폴리올, 및, 특히, 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올이다. 본원에서 용어 "(메트)아크릴..."은 "아크릴..." 및 "메타크릴..."을 모두 나타낸다. 따라서 폴리(메트)아크릴레이트는 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 그 밖에 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 공중합체일 수 있다. 더욱이, 폴리(메트)아크릴레이트는 공중합된 형태로, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 이외에, 상응하는 유리 산 (아크릴산 및/또는 메타크릴산) 및 또한 추가로 에틸렌계 불포화 단량체를 포함할 수 있다.
폴리올 성분 (A)은 바람직하게는 80 내지 250 mg KOH/g, 더욱 특히 100 내지 220 KOH/g, 매우 바람직하게는 150 내지 200 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는다. 히드록실가 (OH가)는 1 g의 물질의 아세틸화에서 결합된 아세트산의 양과 동등한 수산화칼륨의 mg의 수를 나타낸다. 결정을 위해, 샘플을 아세트산 무수물-피리딘과 함께 비등시키고, 생성된 산을 수산화칼륨 용액으로 적정한다 (DIN 53240-2:2007-11).
10℃/min의 가열 속도로 DIN EN ISO 11357-2:2014-07에 따라 DSC (시차 주사 열량측정법)에 의해 측정된, 폴리올 성분 (A) 중의 폴리올의 유리 전이 온도는 바람직하게는 -150 내지 100℃, 보다 바람직하게는 -120℃ 내지 80℃, 매우 바람직하게는 -50℃ 내지 40℃ 또는 -40℃ 내지 35℃이다.
본원에서 적합한 전형적인 폴리에스테르 폴리올은 예를 들어 EP-A-0994117 및 EP-A-1273640에 기재되어 있다.
전형적인 적합한 폴리우레탄 폴리올은 바람직하게는 폴리에스테르 폴리올 예비중합체와 적합한 디- 또는 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 제조되고 예를 들어 EP-A-1273640에 기재되어 있다.
전형적인 적합한 폴리실록산 폴리올은 예를 들어 WO-A-01/09260에 기재되어 있고; 그 안에 언급된 폴리실록산 폴리올은 바람직하게는 추가 폴리올, 특히 비교적 높은 유리 전이 온도를 갖는 폴리올과의 조합으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 특히 바람직한 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올은 일반적으로 공중합체이고, 각 경우에 상기 나타낸 GPC 방법에 의해 측정된, 바람직하게는 1000 내지 20,000 g/mol, 더욱 특히 1500 내지 10,000 g/mol, 보다 바람직하게는 3000 내지 7000 g/mol의 중량-평균 분자량 Mw를 갖는다.
폴리올 성분 (A)의 바람직한 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올의 유리 전이 온도 Tg는 바람직하게는 -100 내지 100℃, 보다 바람직하게는 -50℃ 내지 50℃이다. 유리 전이 온도는 상기 나타낸 DSC 방법에 의해 결정된다.
폴리(메트)아크릴레이트 폴리올은 바람직하게는 80 내지 250 mg KOH/g, 더욱 특히 100 내지 220 KOH/g, 매우 바람직하게는 150 내지 200 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는다.
폴리(메트)아크릴레이트 폴리올 성분 (A)은 바람직하게는 0 내지 30 mg KOH/g, 보다 바람직하게는 3 내지 10 mg KOH/g의 산가를 갖는다. 여기서 산가는 1 g의 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올 성분 (A)의 중화에 소비되는 수산화칼륨의 mg의 수를 나타낸다 (DIN EN ISO 2114:2002-06).
사용된 히드록실-함유 단량체 빌딩 블록은 바람직하게는 히드록시알킬 아크릴레이트 및/또는 히드록시알킬 메타크릴레이트, 예컨대, 특히, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시프로필 아크릴레이트, 3-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시부틸 아크릴레이트, 3-히드록시부틸 메타크릴레이트, 및, 특히, 4-히드록시부틸 아크릴레이트 및/또는 4-히드록시부틸 메타크릴레이트이다.
폴리아크릴레이트 폴리올에 사용된 추가 단량체 빌딩 블록은 바람직하게는 알킬 아크릴레이트 및/또는 알킬 메타크릴레이트, 예컨대, 바람직하게는, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 아밀 아크릴레이트, 아밀 메타크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 에틸헥실 메타크릴레이트, 3,3,5-트리메틸헥실 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸헥실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트 또는 라우릴 메타크릴레이트, 시클로알킬 아크릴레이트 및/또는 시클로알킬 메타크릴레이트, 예컨대 시클로펜틸 아크릴레이트, 시클로펜틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트 또는, 특히, 시클로헥실 아크릴레이트 및/또는 시클로헥실 메타크릴레이트이다.
폴리아크릴레이트 폴리올에 사용될 수 있는 다른 단량체 빌딩 블록은 비닐방향족 탄화수소, 예컨대 비닐톨루엔, 알파-메틸스티렌 또는, 특히, 스티렌, 아크릴산 또는 메타크릴산의 아미드 또는 니트릴, 비닐 에스테르 또는 비닐 에테르, 및 또한, 소량으로, 특히, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 포함한다.
가교제 성분 (B)
성분 (B)으로서, 본 발명의 코팅 물질은 히드록실 기에 대해 반응성인 기를 갖는 적어도 하나의 화합물을 포함한다. 본 맥락에서 사용될 수 있는 가교제는 모두 일반적으로 사용되는 가교제이며, 이들은 히드록실 기에 대해 반응성인 기를 갖는다. 적합한 가교제의 예는 무수물-관능성 화합물, 아미노 수지, 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진 및 이들의 유도체, 유리, 즉, 비블로킹된, 및/또는 블로킹된 이소시아네이트 기를 갖는 화합물, 및/또는 에폭시-관능성 화합물이다. 상이한 가교제의 혼합물이 또한 여기서 사용될 수 있다.
성분 (B)으로서 유용한 것은, 예를 들어 아미노 수지 및/또는 에폭시 수지이다. 이 경우에 바람직한 것은 높은 풍화 안정성을 갖는 지방족 에폭시 수지이다. 이러한 에폭시 수지는, 예를 들어 문헌 (B. Ellis monograph "Chemistry and Technology of Epoxy Resins" (Blackie Academic & Professional, 1993, pages 1 to 35))에 기재되어 있다. 에폭시 수지 대신에 또는 에폭시 수지와 함께, 성분 (B)으로서 또한 고려되는 것은 메틸올 및/또는 메톡시메틸 기 중 일부가 카르바메이트 또는 알로파네이트 기에 의해 탈관능화될 수 있는 통상적이고 공지된 아미노 수지이다. 이러한 종류의 가교제는 특허 명세서 US-A-4710542 및 EP-B-0 245 700 및 또한 문헌 (B. Singh and coworkers article "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry" in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, volume 13, pages 193 to 207)에 기재되어 있다.
성분 (B)으로서 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진 및 이들의 유도체를 사용하는 것이 또한 가능하다. 적합한 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진은 예를 들어 US-A-4 939 213의 2칼럼, 33행 내지 7칼럼, 63행, US-A-5 084 541의 2칼럼, 51행 내지 7칼럼, 63행, 및 EP-A-0624577의 3칼럼, 33행 내지 16칼럼, 5행에 기재되어 있다. 적합한 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진은 또한 명칭 라로택(Larotact)® LR 9018 하에 바스프 에스이(BASF SE)로부터 상업적으로 입수가능하다.
본 발명의 코팅 물질은 바람직하게는, 가교제 성분 (B)에, 유리, 즉, 비블로킹된, 및/또는 블로킹된 이소시아네이트 기를 갖는 하나 이상의 가교제, 및/또는 아미노 수지, 및/또는 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 물질은, 성분 (B)에, 임의적으로 추가 가교제, 특히 아미노 수지 및/또는 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진과 함께, 유리 및/또는 블로킹된 이소시아네이트 기를 갖는 가교제를 포함한다. 본 발명의 코팅 물질이 1-성분 (1K) 시스템으로서 사용될 경우 바람직하게는 블로킹된 이소시아네이트 기를 갖는 가교제가 성분 (B)에 사용된다. 그러나, 특히 바람직한 것은 유리 이소시아네이트 기를 함유하는 가교제를 사용하는 것이다.
이소시아네이트 기를 함유하는 성분 (B)의 바람직한 화합물의 예는 통상적인 치환된 또는 비치환된 방향족, 지방족, 시클로지방족 및/또는 헤테로시클릭 폴리이소시아네이트이며, 지방족 및/또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 지방족 및/또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트의 예는 다음과 같다: 테트라메틸렌 1,4-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산 1,6-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트, 도데칸 1,12-디이소시아네이트, 시클로부탄 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 메틸시클로헥실 디이소시아네이트, 헥사히드로톨루엔 2,4-디이소시아네이트, 헥사히드로톨루엔 2,6-디이소시아네이트, 헥사히드로페닐렌 1,3-디이소시아네이트, 헥사히드로페닐렌 1,4-디이소시아네이트, 퍼히드로디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트 (예를 들어 바이엘 아게(Bayer AG)로부터의 데스모듀어(Desmodur)® W), 테트라메틸크실릴 디이소시아네이트 (예를 들어, 아메리칸 시안아미드(American Cyanamid)로부터의 TMXDI®), 및 상기 언급한 폴리이소시아네이트의 혼합물.
성분 (B)의 추가-바람직한 가교제는 상기 언급한 디이소시아네이트의 이량체 및 삼량체, 보다 구체적으로는 우레트디온 이량체, 뷰렛 이량체, 및 이소시아누레이트 삼량체이다.
성분 (B)의 특히 바람직한 가교제는 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트 (HDI), 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 및 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트, 이들의 우레트디온 이량체, 뷰렛 이량체 및/또는 이소시아누레이트 삼량체이다. 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트의 이소시아누레이트 삼량체가 특히 바람직하다.
본 발명의 추가 실시양태에서, 폴리이소시아네이트는 우레탄 구조 단위를 갖는 폴리이소시아네이트 예비중합체이며, 이것은 폴리올과 화학량론적 과량의 상기 언급한 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 수득된다. 이러한 종류의 폴리이소시아네이트 예비중합체는 예를 들어 US-A-4 598 131에 기재되어 있다.
성분 (A) 및 (B)의 비
이소시아네이트 기-함유 화합물 (B)의 중량 분율을 기준으로, 사용되는 히드록실-함유 화합물 (A)의 중량 분율은 폴리올의 히드록실 당량 및 화합물 (B)의 당량 - 다시 말해서, 바람직하게는 성분 (B)으로서 사용된 폴리이소시아네이트의 경우에, 폴리이소시아네이트 (B)의 유리 이소시아네이트 기의 당량에 좌우된다.
본 발명의 코팅 물질은 각 경우에 코팅 물질의 비휘발성 구성성분을 기준으로, 바람직하게는 30 내지 70 wt%, 바람직하게는 40 내지 60 wt%, 보다 바람직하게는 45 내지 55 wt%의 적어도 하나의 히드록실-함유 화합물 (A), 및/또는 각 경우에 코팅 물질의 비휘발성 구성성분을 기준으로, 바람직하게는 20 내지 50 wt%, 바람직하게는 25 내지 45 wt%, 보다 바람직하게는 30 내지 40 wt%의 적어도 하나의 가교제 (B)를 포함한다. 코팅 물질의 비휘발성 분율은 125℃에서 60 분 동안 코팅 물질 샘플 (1 g)을 건조시킴으로써 결정된다.
폴리올 (A) 및 가교제 (B), 바람직하게는 폴리이소시아네이트 (B)의 중량 분율은, 성분 (B)의 반응성 기 (다시 말해서, 폴리이소시아네이트의 경우에, 화합물 (B)의 이소시아네이트 기) 대 히드록실-함유 화합물 (A)의 히드록실 기의 몰 당량 비가 0.7:1 내지 1:1.3, 바람직하게는 0.8:1 내지 1.2:1, 보다 바람직하게는 0.9:1 내지 1.1:1이 되도록 바람직하게 선택된다.
코팅 물질이 1-성분 코팅 물질인 경우, 선택된 이소시아네이트 기-함유 화합물 (B)은 유리 이소시아네이트 기가 통상의 블로킹제로 블로킹된 것이다. 유리 이소시아네이트 기는, 예를 들어, 치환된 피라졸, 보다 구체적으로는 알킬-치환된 피라졸, 예컨대 3-메틸피라졸, 3,5-디메틸피라졸, 4-니트로-3,5-디메틸피라졸, 4-브로모-3,5-디메틸피라졸 등으로 블로킹될 수 있다.
특히 바람직하게는 성분 (B)의 이소시아네이트 기는 3,5-디메틸피라졸로 블로킹된다.
폴리아미드 성분 (P1) 및 폴리카르복스아미드 성분 (P2)
본 발명의 코팅 물질 조성물은 2개의 서로 상이한 아미드 성분인, 모노아미노모노카르복실산 또는 그의 락탐으로부터 각각 중축합 또는 개환 중합에 의해 수득될 수 있는 폴리아미드 성분 (P1), 및 디카르복실산 및/또는 트리카르복실산, 이들의 에스테르 또는 무수물, 및 히드록시-관능성 아민으로부터 수득될 수 있는 폴리카르복스아미드 성분 (P2)을 포함한다.
폴리아미드 성분 (P1)
폴리아미드 성분 (P1)은 예를 들어 하기 화학식 (I)의 락탐의 개환 중합에 의해 제조될 수 있다:
Figure 112019113705371-pct00002
상기 식에서 n은 6 내지 10, 바람직하게는 7 내지 9, 보다 바람직하게는 8이다. 개환 중합은 승압 및 승온에서 물의 첨가에 의해 개시될 수 있다. n = 8 (라우로락탐)에 대한 상응하는 방법은 예를 들어 US-A-5 362 448에 개시되어 있다.
개환은 원칙적으로 또한 출발 화합물로서 모노알콜 또는 모노아민을 사용하여 수행할 수 있다.
화학식 (I')의 알파, 오메가-아미노카르복실산의 중축합에 의한 폴리아미드 성분 (P1)의 제조가 또한 가능하다:
Figure 112019113705371-pct00003
상기 식에서 R = C9-13 알킬렌이다.
폴리아미드 성분 (P1)은 입자의 형태로, 보다 구체적으로는 분말로서 사용된다. 분말에서의 일차 입자의 크기 분포는 레이저 회절 (ISO 13320-1:1999)에 의해 결정된다. 이 목적에 특히 적합한 것은, 예를 들어, 말버른(Malvern)으로부터의 마스터사이저(Mastersizer) 2000이다. 입자 크기 중앙값 (D50)은 20 내지 100 μm, 바람직하게는 30 내지 90 μm, 보다 바람직하게는 40 내지 70 μm, 매우 바람직하게는 50 내지 60 μm이다.
입자 크기 중앙값 (D50)이 20 μm 미만인 경우, 그러면 동일한, 보다 구체적으로는 화학적으로 동일한 입자가 본원에서는 소광제 (M) 중에 포함된다.
DIN EN ISO 3146:2002-06에 따른 폴리아미드 성분 (P1)의 입자의 융점은 바람직하게는 160℃ 초과, 보다 바람직하게는 170℃ 초과 내지 350℃이다.
이러한 종류의 폴리아미드는 예를 들어 독일 에센 소재 에보닉 인두스트리에스 아게(Evonik Industries AG)로부터 베스토진트(Vestosint)® 브랜드하에 입수가능하다.
코팅 물질 조성물의 총 중량의 비율로서 폴리아미드 성분 (P1)의 분율은 바람직하게는 1 내지 20 wt%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 wt%, 매우 바람직하게는 8 내지 12 wt%이다.
일반적으로 본 발명의 코팅 물질로부터 수득된 코팅 필름의 생성된 표면의 거칠기는 코팅 물질에 사용되는 폴리아미드 성분 (P1)의 양에 의해 제어될 수 있는 경우이다. 코팅 물질의 총 중량의 비율로서 폴리아미드 성분 (P1)의 분율이 높을수록, 코팅 물질로부터 수득된 경화된 코팅 필름의 표면은 더 거칠다.
폴리카르복스아미드 성분 (P2)
폴리카르복스아미드는 아미드화된 폴리카르복실산이다. 본 발명의 폴리카르복스아미드 성분 (P2)은 구조식 (II)에 의해 나타낼 수 있다:
Figure 112019113705371-pct00004
상기 식에서
s는 1, 2 또는 3이고,
t는 0 또는 1이고,
s + t는 2 또는 3이고,
R은
(a) 2 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 기,
(b) 2 내지 8개의 카르복스아미드 기 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 6 내지 150개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 또는 지방족-방향족 라디칼,
(c) 2 내지 75개의 에테르 기 (-O-) 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 4 내지 150개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼,
(d) 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 탄화수소 기
로 이루어진 군으로부터 선택된 (s + t)-가 유기 라디칼이고,
R1은 수소이거나 또는 CnH2nR3이며, 여기서 n은 2 내지 6이고 R3은 수소이거나 또는 구조 (X)p-R4의 라디칼이고, 여기서 p는 0 또는 1이고, p가 0인 경우, 라디칼 R4는 OH이고, p가 1인 경우, 라디칼 X는 산소 원자이거나 또는 카르복실산 에스테르 기이고,
R4는
i. 1 내지 3개의 히드록실 기를 함유하고 2 내지 80개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드로카르빌 라디칼이거나, 또는
ii. 1 내지 3개의 히드록실 기를 함유하고, 에테르 기 (-O-) 및 카르복실산 에스테르 기의 군으로부터 선택된 0 내지 39개의 기를 함유하고, 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 2 내지 80개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼이고,
R2는 라디칼 CnH2n-(X)p-R4이고;
-R'-NH-R"는
라디칼 -CnH2n-NH-CnH2n-(X)p-R4,
라디칼 -R4'-X-CnH2n-NH-R1 또는
라디칼 -R4'-X-CnH2n-NH-CnH2n-(X)p-R4이고,
여기서
R4'는 0 내지 2개의 히드록실 기를 함유하고 2 내지 80개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드로카르빌 라디칼이거나, 또는
R4'는 0 내지 2개의 히드록실 기를 함유하고, 에테르 기 및 카르복실산 에스테르 기의 군으로부터 선택된 0 내지 39개의 기를 함유하고, 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 2 내지 80개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼이다.
따라서 폴리카르복스아미드 성분 (P2)은 폴리히드록시폴리카르복스아미드 성분 (P2)이다.
R과 관련하여 "원자가"의 개념은 s [R1R2N-CO] 및 t [CO-O-R'-NHR"] 라디칼에 대한 라디칼 R의 결합의 수에 관한 것이다.
R은 바람직하게는
(a) 6 내지 44개, 보다 바람직하게는 34 내지 42개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 기,
(b) 2개의 카르복스아미드 기 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 70 내지 90개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼, 및
(c) 3 내지 13개의 에테르 기 (-O-) 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 6 내지 26개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼
로 이루어진 군으로부터 선택된 (s + t)-가 유기 라디칼이다.
바람직하게는 라디칼 R1 및 R2는 모두 서로 독립적으로 구조 CnH2n-(X)p-R4를 갖는다.
폴리카르복스아미드 성분 (P2)은 예를 들어
(A) 폴리카르복실산 (III) 또는 폴리카르복실산 에스테르 (III)
Figure 112019113705371-pct00005
(상기 식에서
R, s, 및 t는 상기와 같이 정의되고,
R5는 수소이거나 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼임); 또는
하기 화학식 (III')의 상응하는 무수물
Figure 112019113705371-pct00006
및
(B) 화학식 HNR1R2 (여기서 R1 및 R2는 상기와 같이 정의됨)의 일차 또는 이차 아민
의 반응에 의해 수득될 수 있다.
화학식 NHR1R2의 아민이 NH 기뿐만 아니라 추가로, 라디칼 R1 및/또는 라디칼 R2에서, 적어도 하나의 히드록실 기를 함유하므로, 아민은 그의 아미노 기를 통해서 뿐만 아니라, 히드록실 기를 통해 화학식 (III) 또는 (III')의 성분과 반응할 수 있다. 이는 일반식 (II)에서 지수 s 및 t에 의해 표시된다. s개의 아미드 단위는 성분 (III) 또는 (III')과 아민 NHR1R2의 NH 기와의 반응에 의해 형성되고, 한편 t개의 에스테르 단위는 성분 (III) 또는 (III')과 아민 NHR1R2의 라디칼, R1 또는 R2 중 하나의 히드록실 기와의 반응에 의해 형성된다.
화학식 (III)의 전형적인 폴리카르복실산은, 예를 들어, 2 내지 60개의 탄소 원자의 지방족 히드로카르빌 라디칼 R을 갖는 것들이다. 가장 단쇄 대표자는 숙신산이다. 이는 또한 화학식 (III')에 따라 무수물로서 사용될 수 있다. 그러나, 특히 장쇄 지방족 히드로카르빌 라디칼 R의 대표자인, 소위 이량체 지방산 또는 삼량체 지방산을 사용하는 것이 또한 가능하다.
산 아미드 기를 함유하는 라디칼 R은, 예를 들어, 2개의 디카르복실산 분자를 하나의 디아민 분자에 결합하여, 이로써 라디칼 R에 2개의 카르복스아미드 기를 함유하는 디카르복실산을 차례로 형성함으로써 수득될 수 있다. 예를 들어, 디아민보다 폴리에테르 디올이 결합을 위해 선택된 경우, 에테르 기는 이러한 방식으로 라디칼 R에 도입될 수 있다.
방향족 라디칼 R을 갖는 카르복실산의 전형적인 대표자는, 예를 들어, 프탈산 및 그의 무수물, 테레프탈산 및 그의 무수물, 또는 이들의 메틸 에스테르이다.
특히 바람직한 아민 NHR1R2는, 예를 들어, 디알칸올아민이다. 바람직한 디알칸올아민은 2 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 4개, 보다 바람직하게는 2 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 알칸올 라디칼을 함유한다. 특히 바람직한 아민 NHR1R2는 디에탄올아민 및 디이소프로판올아민이다.
디알칸올아민은 또한 락톤과의 반응에 의해 카르복실산 에스테르 기를 함유하는 라디칼로 전환될 수 있다. 바람직한 락톤은, 예를 들어, ε-카프로락톤 및 δ-발레로락톤이다.
디알칸올아민은 또한, 예를 들어, 글리시돌과 같은 옥시란 기를 함유하는 화합물 (옥시란)과의 반응에 의해 전환될 수 있다. 예를 들어, 글리시돌과의 반응의 경우에, 2개의 히드록실 기를 갖는 라디칼이 형성된다.
지수 s 및 t의 정의로부터 명백한 바와 같이, 평균 적어도 50%의 기 COOR5가 반응하여 아미드를 형성한다.
이러한 종류의 폴리카르복스아미드 (P2)는 예를 들어 DE 37 06 860 A1에 따라 제조된다.
코팅 물질 조성물의 총 중량의 비율로서 폴리카르복스아미드 성분 (P2)의 분율은 바람직하게는 0.01 내지 1.0 wt%, 보다 바람직하게는 0.02 내지 0.50 wt%, 매우 바람직하게는 0.05 내지 0.20 wt%이다.
코팅 물질에서의 폴리아미드 성분 (P1)의 분율을 기준으로 폴리카르복스아미드 성분 (P2)의 분율은 바람직하게는 0.2 내지 5.0 wt%, 보다 바람직하게는 0.3 내지 2.5 wt%, 매우 바람직하게는 0.5 내지 1.0 wt%이다.
코팅 물질의 추가 성분
본 발명의 코팅 물질은 추가 성분을 포함할 수 있다. 이들은, 특히, 유기 용매 또는 첨가제, 예컨대, 예를 들어, UV 흡수제, 광 안정화제, 유동 조절제, 가교 반응을 촉매화하기 위한 촉매, 소포제, 라디칼 스캐빈저, 접착 촉진제, 레올로지 보조제, 막-형성 보조제, 슬립 첨가제, 난연제 또는 염료를 포함한다.
본 발명의 코팅 물질 조성물은 통상 실질적으로 물-비함유이고, 이는 그의 물 함량이 코팅 물질 조성물의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 1.0 wt% 미만, 보다 바람직하게는 0.5 wt% 미만, 매우 바람직하게는 0.2 wt% 미만인 것을 의미한다.
본 발명의 코팅 물질에 적합한 용매는, 특히, 코팅 물질이 화합물 (A) 및 (B)에 대해 화학적으로 비활성이고 또한 코팅 물질이 경화될 경우 (A) 및 (B)와 반응하지 않는 것들이다. 이러한 용매의 예는 비양성자성 용매, 예컨대, 예를 들어, 지방족 및/또는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌, 솔벤트나프타(Solventnaphtha)®, 솔베소(Solvesso) 100 또는 히드로졸(Hydrosol)® (ARAL로부터), 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 메틸 아밀 케톤, 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 펜틸 아세테이트 또는 에틸 에톡시프로피오네이트, 에테르, 또는 상기 언급한 용매의 혼합물이다. 예를 들어, n-부탄올과 같은 양성자성 용매는, 사용된다 하더라도, 소량으로, 바람직하게는 코팅 물질 조성물을 기준으로 0 내지 0.5 wt%, 보다 바람직하게는 0 내지 0.2 wt%의 양으로 사용되어야 한다.
본 발명의 코팅 물질 조성물은 임의의 추가적인 소광제 (M)를 함유할 필요는 없지만, 그럼에도 불구하고 성분 (P1)에 의한 구조화에 더하여 특정 소광이 요구되는 경우 이러한 제제가 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있다. 소광제 (M)가 사용되는 경우, 이는 선행 기술로부터 공지된 코팅 물질 조성물의 소광제 양 아래에 있는 양으로 통상적으로 사용된다. 사용될 수 있는 소광제 (M)는, 예를 들어, 실리카, 바람직하게는, 예를 들어 아세매트(Acematt)® 3300과 같은 흄드 실리카이다. 소광제 (M)의 일차 입자의 크기 분포는 폴리아미드 성분 (P1)의 것과 같이 결정된다.
그러나, 사용될 수 있는 다른 소광제는, 20 μm 미만, 바람직하게는 3 내지 19 μm, 보다 바람직하게는 5 내지 15 μm의 입자 크기 중앙값 (D50)을 갖는 폴리아미드이다.
소광제 입자의 입자 크기 중앙값 (D50)은 코팅 물질에 사용된 폴리아미드 성분 (P1)의 입자의 중앙값 아래에 있다. 일반적으로 동일한 방법에 의해 결정된다. 소광제 입자의 입자 크기 중앙값 (D50)은 바람직하게는 3 내지 19 μm, 보다 바람직하게는 5 내지 15 μm이다.
소광제 (M)가 사용되는 경우, 그의 입자 크기 중앙값 (D50)은 폴리아미드 성분 (P1)의 것보다 바람직하게는 적어도 10 μm, 보다 바람직하게는 적어도 25 μm, 매우 바람직하게는 적어도 30 μm 또는 심지어 40 μm만큼 적다.
소광제 (M)가 사용되는 경우, 이는 코팅 물질 조성물의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 4.0 wt%, 보다 바람직하게는 1.0 내지 2.0 wt%, 매우 바람직하게는 1.5 내지 2.5 wt%의 양으로 사용된다.
폴리아미드 성분 (P1)에 대한 소광제 성분 (M)의 중량비는 바람직하게는 1:10 내지 8:10, 보다 바람직하게는 1:10 내지 6:10, 매우 바람직하게는 1:10 내지 3:10이다. 폴리아미드 성분 (P1)에 대한 소광제 (M)의 비가 증가함에 따라, 전형적으로 구조화 효과에서의 감소 및 소광에서의 증가가 있다.
하나의 특히 바람직한 실시양태에서, 코팅 물질 조성물은 소광제 (M), 더욱 특히 실리카를 함유하지 않는다.
본 발명의 코팅 물질 조성물의 제조 방법
본 발명의 코팅 물질 조성물의 제조는 페이스트의 형태로, 임의적으로 사용되는 폴리아미드 성분 (P1) 또는 소광제 (M)의 특별한 제조를 필요로 하지 않는다.
대신, 실온 (25℃)에서 액체인 성분을 전부 또는 부분적으로 도입할 수 있고, 표준 상용 페인트 혼합 장비를 사용하여 교반하면서, 실온에서 고체인 성분을 후속적으로 교반할 수 있다.
멀티코트 페인트 시스템의 제조
본 발명의 코팅 물질 조성물은 마지막 코팅 필름으로서, 다시 말해서, 따라서 기재로부터 가장 멀리 떨어져 있는 최외 코팅 필름으로서 통상적으로 사용된다.
통상적으로, 그리고 특히 바람직하게, 이러한 코팅 필름은 클리어코트 필름, 다시 말해서 안료처리되지 않고 임의적으로 가용성 염료로 착색된 코팅 필름이다.
코팅은, 예를 들어, 최상 코팅 필름이 함께 경화되는, 하부 코팅 필름과 웨트 온 웨트(wet on wet)를 수행할 수 있다.
본 발명의 코팅 물질로부터 제조된 본 발명의 코팅이 심지어 이미 경화되었던 전기코트(electrocoat) 시스템, 서피서(surfacer) 시스템, 베이스코트 시스템 또는 클리어코트 시스템에 대해 탁월한 접착을 나타내므로, 이들은 자동차 OEM 마감에서의 사용뿐만 아니라, 적절한 경우 상응하는 촉매의 첨가 이후의 자동차 재마감 또는 플라스틱의 코팅에 매우 적합하다.
본 발명의 코팅 물질의 적용은, 예를 들어, 스프레이, 나이프코팅, 브러싱, 푸어링, 침지, 함침, 트리클링 또는 롤링과 같은 임의의 통상적인 적용 방법에 의해 수행할 수 있다. 적용시, 적용 장비 또는 유닛은 움직이고 있고, 코팅될 기재는 그 자체가 휴지 상태에 있을 수 있다. 대안적으로, 적용 유닛은 기재에 대해 휴지 상태에 있거나 또는 적절하게 움직이고 있고, 코팅될 기재, 보다 구체적으로는 코일은 움직일 수 있다.
예를 들어, 압축 공기 스프레이, 에어리스 스프레이, 고속 회전, 정전기 스프레이 적용 (ESTA)과 같은 스프레이 적용 방법을, 임의적으로, 예를 들어, 고온 에어 스프레이와 같은 고온 스프레이 적용과 함께 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅 물질 조성물로 제조된 필름, 바람직하게는 클리어코트 필름의 건조 필름 두께는, 균일한 필름의 구성을 보장하기 위해, 바람직하게는 적어도 15 μm, 보다 바람직하게는 적어도 20 μm이어야 한다. 건조 필름 두께는 바람직하게는 15 μm 내지 80 μm의 범위, 보다 바람직하게는 20 μm 내지 70 μm의 범위, 매우 바람직하게는 25 μm 내지 60 μm 또는 30 μm 내지 50 μm의 범위이어야 한다. 건조 필름 두께는 현미경에 의해 결정되었다. 결정의 세부사항은 본 발명의 실험 섹션에서 찾아볼 수 있다. 어떤 경우든, 선택된 건조 필름 두께는 바람직하게는 폴리아미드 성분 (P1)의 입자 크기에 의해 유도된다. 따라서 구조화 효과의 특성, 특히 구조화의 규칙성의 관점에서, 건조 필름 두께가 폴리아미드 성분 (P1)의 일차 입자의 입자 크기 중앙값 (D50) 미만이면 유리하다. 건조 필름 두께가 상기 언급한 D50보다 훨씬 높은 경우, 구조화 효과는 점점 손실되거나 또는 너무 불규칙해진다.
본 발명의 적용된 코팅 물질의 경화는 특정 휴지 시간 후에 수행할 수 있다. 휴지 시간은, 예를 들어, 코팅 필름의 유동 및 액화, 또는 용매와 같은 휘발성 구성성분의 증발을 위해 사용된다. 휴지 시간은 승온의 적용을 통해 및/또는 감소된 대기 습도에 의해 보조되고/되거나 단축될 수 있는데, 단, 이것은, 예를 들어 조기 완전한 가교와 같은 코팅 필름에 대한 어떠한 손상 또는 변화도 수반하지 않는다.
코팅 물질의 열 경화는 방법 면에서 특이점을 갖지 않지만, 대신 통상적이고 공지된 방법, 예컨대 강제 공기 오븐에서의 가열 또는 IR 램프에 의한 조사에 따라 수행한다. 여기서 열 경화는 또한 단계적으로 수행할 수 있다.
열 경화는 유리하게는 30 내지 200℃, 보다 바람직하게는 40 내지 190℃, 더욱 특히 50 내지 180℃의 온도에서, 1 min 내지 10 h 이하, 보다 바람직하게는 2 min 내지 5 h 이하, 더욱 특히 3 min 내지 3 h의 시간 동안 수행하고; 자동차 재마감 및 보조 구성부품의 마감을 위해 사용되는 바람직하게는 30 내지 90℃의 온도에서는, 더 긴 경화 시간이 또한 사용될 수 있다.
일반적으로 적합한 촉매의 첨가 후에, 그리고, 예를 들어, 자동차 보조 구성부품을 위한, 플라스틱 부품의 코팅 부문에서, 또는 자동차 재마감재의 분야에서 통상적인, 심지어 최대 90℃의 저온에서의 경화시에도, 코팅 물질은 매우 양호한 광학 품질을 갖는 코팅을 생성한다. 동시에 본 발명의 코팅 물질은 양호한 순환 라인 안정성을 나타낸다.
코팅 물질은, 또한 양호한 침강 안정성을 갖고, 이는 심지어, 예를 들어 수개월의 장기간 저장 후에도, 주변 온도에서의 코팅 물질이 통상적인 실험실 믹서 (특히, 휄스 소재 파울 볼라스 게엠베하 운트 코. 카게(Paul Vollrath GmbH & Co. KG)로부터의 볼라스 370W, 모델, EWTHV 0.5", 회전 속도 분당 800 회전수, 레나르트(Lenart) 디스크 d = 90 mm)를 사용하여 분당 800 회전수의 속도로 최대 1 h 내로, 어려움 있이 또는 전혀 없이 재교반될 수 없었던 어떠한 침강물 형성도 나타내지 않는다는 것을 의미한다.
본 발명의 코팅 물질은, 또한, 신규한 경화된 코팅, 보다 구체적으로는 페인트 시스템, 특히 클리어코트 시스템, 몰딩, 특히 광학 몰딩, 및 거친 표면을 갖는 자기-지지 필름을 생성한다.
따라서 본 발명의 코팅 물질은 운송 수단 (특히 동력 차량, 예컨대 오토바이, 버스, 트럭 또는 자동차) 또는 그의 일부분의 차체; 건물의 내부 및 외부; 가구, 창문 및 문; 성형화된 플라스틱 부품, 특히 CD 및 창문; 작은 산업용 부품, 코일, 용기, 및 포장재; 백색 가전제품; 필름; 광학, 전기적, 및 기계적 구성부품; 및 또한 중공형 유리제품 및 일상 사용 물품에 대한 장식, 보호 및/또는 효과-부여, 높은 내-스크래치성 코팅 및 및 마감재로서 매우 적합하다.
본 발명의 코팅 물질 및 마감재, 특히 클리어코트 시스템은, 더욱 특히 자동차 OEM 마감 및 또한 자동차 재마감의 기술적으로 그리고 심미적으로 특히 요구가 많은 분야에서 사용된다. 특히 바람직하게는 본 발명의 코팅 물질은 다단계 코팅 방법, 특히 우선 안료처리된 베이스코트 필름이 임의적으로 미리코팅된 기재에 적용되고, 그 후에 본 발명의 코팅 물질을 갖는 필름이 적용되는 방법에서 사용된다.
수-연화성(water-thinnable) 베이스코트 물질뿐만 아니라 유기 용매를 기재로 하는 베이스코트 물질이 사용될 수 있다. 적합한 베이스코트 물질은 예를 들어 EP-A-0 692 007 및 그 안에 언급된 문헌의 3칼럼, 50행 이하에 기재되어 있다. 적용된 베이스코트 물질을 바람직하게는 먼저 건조시키고, 이는 증발 단계에서, 유기 용매 및/또는 물의 적어도 일부를 베이스코트 필름으로부터 제거한다는 것을 의미한다. 건조는 바람직하게는 실온 내지 80℃의 온도에서 수행한다. 건조 후에, 본 발명의 코팅 물질을 적용한다. 바람직하게는 자동차 OEM 마감에 사용되는 조건하에, 30 내지 200℃, 보다 바람직하게는 40 내지 190℃, 더욱 특히 50 내지 180℃의 온도에서, 1 min 내지 10 h 이하, 보다 바람직하게는 2 min 내지 5 h 이하, 더욱 특히 3 min 내지 3 h의 시간 동안 2-코트 마감재를 후속적으로 베이킹하고; 바람직하게는 30 내지 90℃의, 자동차 재마감 및 차량 상 또는 내 설치용 부품의 마감에 사용되는 온도의 경우에는, 더 긴 경화 시간이 또한 사용될 수 있다.
본 발명의 추가 목적은 구조화된, 바람직하게는 광택성, 페인트 시스템, 바람직하게는 클리어코트 시스템을 제조하기 위한 코팅 물질 조성물의 첨가제로서 적어도 하나의 폴리아미드 성분 (P1) 및 적어도 하나의 폴리카르복스아미드 성분 (P2)을 포함하는 제제의 용도이다. 제제에서의 2개의 성분 (P1) 및 (P2)의 비는 바람직하게는 이미 완성된 코팅 물질 시스템에서의 2개의 성분의 비에 상응한다.
본 발명에 따른 용도는 바람직하게는 상기-기재된 성분 (A) 및 (B)을 포함하는 코팅 물질 조성물에서 수행한다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱 상세히 설명된다.
실시예
달리 언급되지 않는 한, 모든 수치는 중량부이다.
본 발명의 클리어코트 물질 B1 및 B2를 제조하였다. 본 발명의 클리어코트 B1은 100 중량부의 베이스 바니시 S1 (표 1 참조) 및 33 중량부의 경화제 H (표 2 참조)로부터 수득되었다. 본 발명의 클리어코트 B2는 106.7 중량부의 베이스 바니시 S2 (표 1 참조) 및 33 중량부의 경화제 H (표 2 참조)로부터 수득되었다. 따라서, 본 발명의 클리어코트 둘 다에 있어서, 폴리올 성분 (A) 대 경화제의 이소시아네이트 성분의 비는 동일하였다.
표 1
Figure 112019113705371-pct00007
1 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 아크릴산을 기재로 하는 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올 성분 (65% 형태; 건조: 1 h, 150℃); OH가: 180 mg KOH/g, Mw: 약 4650 g/mol, 산가: 약 7 mg KOH/g;
2 폴리히드록시카르복스아미드
3 폴리아미드 12, D50: 57 μm
4 흄드 실리카; D50: 10 μm
액체 베이스 바니시 성분을 예비혼합하였다. 레나르트 디스크를 사용하여 교반하면서 고형물을 후속적으로 첨가하였다. 혼합물을 약 20 분 동안 교반하였다. 실험실 믹서 (파울 볼라스 게엠베하 운트 코. 카게로부터의 볼라스 370W, 모델 "EWTHV 0,5", 회전 속도 1200 rpm, 톱니형 디스크 d = 90 mm)를 사용하여 약 800-1000 rpm으로 혼합을 수행하였다.
표 2
Figure 112019113705371-pct00008
상이한 구조화제의 비교
본 발명의 실시예로서, 실시예 B1의 클리어코트 (폴리아미드 성분 (P1); 폴리아미드 12, D50 = 57 μm)를 사용하였다. 본 발명이 아닌 클리어코트를 제조하기 위해, 베이스 바니시 S1의 성분 P1을 동일한 양으로 표 3에 명시된 구조화제 1 내지 3에 의해 대체하였다. 따라서, 이는 비교 클리어코트 VB1 (구조화제 1), VB2 (구조화제 2), 및 VB3 (구조화제 3)을 제공하였다.
표 3
Figure 112019113705371-pct00009
실시예 B1의 본 발명의 클리어코트 및 본 발명이 아닌 클리어코트 VB1, VB2, 및 VB3을 공압 적용에 의해 캐소드 전기코트 물질 (캐소가드(Cathoguard) 500), 바스프 코팅스 게엠베하(BASF Coatings GmbH)로부터의 수성 서피서 (FU48-9000; 25 - 30 μm 건조 필름 두께; 플래시-오프 시간: 23℃에서 10 min; 건조 8 min 70℃; 베이킹: 155℃에서 17 min), 및 바스프 코팅스 게엠베하로부터의 블랙 수성 베이스코트 (WB040; 건조 필름 두께 10-15 μm; 플래시-오프 시간: 23℃에서 5 min)로 이미 코팅된 금속성 기재 (건조 필름 두께: 40 μm; 플래시-오프 시간: 23℃에서 7 min; 건조: 140℃에서 20 min)에 적용하였다.
실시예 B1, VB1, VB2 및 VB3의 코팅 물질로부터 형성된 클리어코트 필름의 건조 필름 두께는 40 μm였다.
건조 필름 두께의 결정
건조 필름 두께는 지반 단면법에 의해 500배 배율로 현미경으로 결정하였다. 이 목적을 위해, 대략 2 cm × 2 cm의 치수를 갖는 코팅된 기재의 조각을 잘라 냈다. 샘플을 마운트에 수직으로 고정시키고, 이를 임베딩 금형 (직경 약 40 mm)에 넣었다. 21 중량부의 에포픽스(Epofix) 수지 및 2.7 중량부의 에포픽스 경화제 (둘 다 독일 빌리히 소재 스트루어스 게엠베하(Struers GmbH)로부터)로부터 경화성 2-성분 에폭시 임베딩 화합물을 혼합하였고, 이 화합물을 임베딩 금형에 부었다. 임베딩 화합물을 임베딩 금형에서 18 시간 동안 경화시켰다. 그 안에 봉입된 샘플을 갖는 경화된 임베딩 화합물을 후속적으로 제거하고, 분쇄하고, 연마하였다. 필름 두께 측정은 현미경 (올림푸스(Olympus) BX51; 반사광 암시야 및 투과광)에 의해 수행하였다. 구조화된 클리어코트의 건조 필름 두께는 구조화제의 입자가 명백하지 않은 위치에서 측정하였다.
일정한 결로 조건 시험
접착 강도를 확인하기 위해, 샘플을 DIN EN ISO 6270-1: 2002-02에 따라 일정한 결로 조건 시험에 240 시간 동안 노출시킨 다음, 1 시간의 재조건화 후 블러싱에 대해 검사하였다. 결과는 표 4에 제시되어 있다.
표면 특성화 (구조의 규칙성)
표면 특성화는 표면의 촉각 품질 및 백색광 간섭측정 (독일 오버하우젠 소재 나노포커스 아게(NanoFocus AG)로부터의 μsurf 모바일 기기)의 사용 둘 다를 통해 수행하여, 표면의 구조가 확인될 수 있게 하였다. 용어 "규칙성"은 클리어코트 표면 상의 입자의 균일한 분포를 나타내고, 이는 원칙적으로 또한 시각적 기준으로 평가될 수 있다. 그러나, μsurf 모바일 기기에 의해, 추가로 클리어코트로부터 돌출된 입자 부분의 높이를 결정하는 것이 가능하며, 이는 규칙성의 의미에서 매우 적은 변동을 나타내야 한다. 결과는 표 4에 제시되어 있다.
다임러(Daimler) 구배 오븐 시험
다임러 구배 오븐 시험 (다임러 시험 방법 PBODC 371)에서, 특히 완전 탈염수 및 판크레아틴에 대한 내성에 대해 조사가 수행되었다. 폴리아미드 성분 (P1)의 경우에만 심지어 81℃ 초과의 온도에서도 두 물질에 대한 내성을 발견할 수 있었다. 결과는 표 4에 제시되어 있다.
내스크래치성 (AMTEC)
내스크래치성은 DIN EN ISO 20566 (2007-01)에 따른 AMTEC 실험실 세차 시험에 따라 결정되었다. 결과는 표 4에 제시되어 있다.
표 4
Figure 112019113705371-pct00010
+++: 매우 양호
++: 양호
+: 여전히 양호
침강 거동
100 g의 베이스 바니시를 200 ml 광구 유리병에 도입하였고 실온에서 7 일 동안 보관하였다.
표 5
Figure 112019113705371-pct00011
1 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 아크릴산을 기재로 하는 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올 성분 (65% 형태; 건조: 1 h, 150℃); OH가: 180 mg KOH/g, Mw: 약 4650 g/mol, 산가: 약 7 mg KOH/g;
2 폴리히드록시카르복스아미드
3 폴리아미드 12, D50: 57 μm
4 흄드 실리카; D50: 10 μm
베이스 바니시 (비교 베이스 바니시 VS1)로부터 본 발명의 성분 P2의 부재시, 원하지 않는 침강물이 형성되었다. 본 발명의 베이스 바니시의 경우에 침강물이 없었다.
상 분리의 결정
눈금자를 사용하여 상 분리를 측정하였다. 상이한 농도의 성분 P2에 대한 베이스 바니시 S4 내지 S7 및 S8 내지 S11에 대한 결과는 표 6에 보고되어 있다.
표 6
Figure 112019113705371-pct00012
1 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 아크릴산을 기재로 하는 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올 성분 (65% 형태; 건조: 1 h, 150℃); OH가: 180 mg KOH/g, Mw: 약 4650 g/mol, 산가: 약 7 mg KOH/g;
2 폴리히드록시카르복스아미드
3 폴리아미드 12, D50: 57 μm
4 폴리아미드 12, D50: 11 μm
5 폴리아미드 12, D50: 6 μm
순환 라인 안정성
순환 라인 안정성은 전단 하중에 베이스 바니시 S1 및 S2 (표 1 참조)를 노출시키면서 순환 라인 주위로 이들을 펌핑함으로써 시험되었고, 일반적인 조건은 다음과 같았다:
복귀 유동 모니터링 밸브에서의 압력: 10 bar
분당 앞뒤(back-and-forth) 스트로크수: 18
부피 (앞뒤 스트로크): 0.6 l
순환 라인에서의 전단 하중 전 (턴 오버 = TO = 0), 및 순환 라인에서의, 각각 100, 500, 720, 1500, 및 2000회 회전 후, 60°에서의 코팅의 광택도를 측정하였다. 60°의 각도에서의 광택도가 순환 라인 내에서 펌핑된 순환에 의해 전단된 후 10 광택 단위 이하만큼 증가된 경우 코팅 물질의 순환 라인 안정성은 충분하였다. 광택도는 각 경우에 빅 가드너(Byk Gardner)로부터의 상용 빅 가드너 광택 장치, 마이크로-TRI-글로스(micro-TRI-gloss), cat. No. 4520을 사용하여 60°에서 측정되었다. 결과는 표 7에 제시되어 있다.
표 7
Figure 112019113705371-pct00013

Claims (18)

  1. (i) 폴리에스테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리올, 폴리실록산 폴리올, 및 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올의 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리올 성분 (A),
    (ii) 성분 (A)의 히드록실 기에 대해 반응성인 기를 갖는 적어도 하나의 가교제 성분 (B),
    (iii) 산 아미드 기가 6 내지 13개의 탄소 원자를 갖는 포화, 지방족 히드로카르빌 라디칼에 의해 연결된 것인 적어도 하나의 폴리아미드 성분 (P1) (상기 성분은 미립자 형태로 사용되고, 여기서 레이저 회절에 의해 결정된, 일차 입자의 크기 분포는 20 내지 100 μm의 입자 크기 중앙값 (D50)을 가짐), 및
    (iv) 적어도 하나의 폴리카르복스아미드 성분 (P2)
    을 포함하며,
    여기서 폴리카르복스아미드 성분 (P2)은 하기 구조식을 갖는 것인
    코팅 물질 조성물.
    Figure 112023009851271-pct00014

    상기 식에서
    s는 1, 2 또는 3이고,
    t는 0 또는 1이고,
    s + t는 2 또는 3이고,
    R은
    (a) 2 내지 60개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 기,
    (b) 2 내지 8개의 카르복스아미드 기 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 6 내지 150개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 또는 지방족-방향족 라디칼, 및
    (c) 2 내지 75개의 에테르 기 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 4 내지 150개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼,
    (d) 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 탄화수소 기
    로 이루어진 군으로부터 선택된 (s + t)-가 유기 라디칼이고,
    R1은 수소이거나 또는 CnH2nR3이고, 여기서 n은 2 내지 6이고, R3은 수소이거나 또는 구조 (X)p-R4의 라디칼이고, 여기서 p는 0 또는 1이고, p가 0인 경우, 라디칼 R4는 OH이고, p가 1인 경우, 라디칼 X는 산소 원자 또는 카르복실산 에스테르 기이고,
    R4는
    i. 1 내지 3개의 히드록실 기를 함유하고 2 내지 80개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드로카르빌 라디칼이거나, 또는
    ii. 1 내지 3개의 히드록실 기를 함유하고, 에테르 기 및 카르복실산 에스테르 기의 군으로부터 선택된 0 내지 39개의 기를 함유하고, 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 2 내지 80개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼이고,
    R2는 라디칼 CnH2n-(X)p-R4이고;
    -R'-NH-R"는
    라디칼 -CnH2n-NH-CnH2n-(X)p-R4,
    라디칼 -R4'-X-CnH2n-NH-R1 또는
    라디칼 -R4'-X-CnH2n-NH-CnH2n-(X)p-R4이고,
    여기서
    R4'는 0 내지 2개의 히드록실 기를 함유하고 2 내지 80개의 탄소 원자를 갖는 지방족 히드로카르빌 라디칼이거나, 또는
    R4'는 0 내지 2개의 히드록실 기를 함유하고, 에테르 기 및 카르복실산 에스테르 기의 군으로부터 선택된 0 내지 39개의 기를 함유하고, 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 2 내지 80개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서, 폴리아미드 성분 (P1)이 하기 화학식 (I)의 락탐의 개환 중합:
    Figure 112019113705371-pct00015

    (상기 식에서 n = 6 내지 10임); 또는
    하기 화학식 (I')의 알파,오메가-아미노 카르복실산의 중축합:
    Figure 112019113705371-pct00016

    (상기 식에서 R = C9-13 알킬렌임)
    에 의해 제조될 수 있는 것인 코팅 물질 조성물.
  3. 제1항에 있어서, R이
    (a) 6 내지 44개 또는 34 내지 42개의 탄소 원자를 갖는 지방족 탄화수소 기,
    (b) 2개의 카르복스아미드 기 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 70 내지 90개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼, 및
    (c) 3 내지 13개의 에테르 기 (-O-) 및 추가로 히드로카르빌 라디칼의 형태로 6 내지 26개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 라디칼
    로 이루어진 군으로부터 선택된 (s + t)-가 유기 라디칼인 코팅 물질 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 두 라디칼 R1 및 R2가 모두 서로 독립적으로 구조 CnH2n-(X)p-R4인 코팅 물질 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 폴리카르복스아미드 성분 (P2)이
    (A) 폴리카르복실산 (III) 또는 폴리카르복실산 에스테르 (III)
    Figure 112021041602167-pct00017

    (상기 식에서
    R, s, 및 t는 제1항에서와 같이 정의되고,
    R5는 수소이거나 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼임); 또는
    하기 화학식 (III')의 무수물
    Figure 112021041602167-pct00018

    (상기 식에서
    R, R5, s, 및 t는 상기에서와 같이 정의됨)
    및
    (B) 화학식 HNR1R2 (여기서 R1 및 R2는 제1항에서와 같이 정의됨)의 일차 또는 이차 아민
    의 반응에 의해 수득될 수 있는 것인 코팅 물질 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 아민 NHR1R2가 디알칸올아민이거나 또는 디알칸올아민과 락톤 또는 옥시란과의 반응 생성물인 코팅 물질 조성물.
  7. 제1항에 있어서, DIN EN ISO 3146:2002-06에 따른 폴리아미드 성분 (P1)의 융점이 160℃ 내지 350℃의 범위인 코팅 물질 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 폴리올 성분 (A)이 80 내지 250 mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 것인 코팅 물질 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 폴리올 성분 (A)이 폴리(메트)아크릴레이트 폴리올인 코팅 물질 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 가교제 성분 (B)이 유리 이소시아네이트 기를 갖는 가교제, 블로킹된 이소시아네이트 기를 갖는 가교제, 아미노 수지, 및 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진의 군으로부터 선택된 하나 이상의 가교제를 포함하는 것인 코팅 물질 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 가교제 성분 (B)이 유리 이소시아네이트 기를 갖는 가교제의 군으로부터 선택된 하나 이상의 가교제를 포함하거나 또는 이들로 이루어진 것인 코팅 물질 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 가교제가 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 및 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트, 이들의 우레트디온 이량체, 뷰렛 이량체 및/또는 이소시아누레이트 삼량체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 코팅 물질 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 실리카가 없는 코팅 물질 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 소광제 (M)로서 실리카를 포함하며, 그의 일차 입자의 크기 분포가 코팅 물질에 사용된 폴리아미드 성분 (P1)의 입자의 중앙값 미만의 입자 크기 중앙값 (D50)을 갖는 것인 코팅 물질 조성물.
  15. 25℃에서 액체인 성분을 전부 또는 부분적으로 초기 충전물에 포함시키고, 25℃에서 고체인 성분을, 25℃에서 액체인 성분의 임의의 나머지와 함께, 후속적으로 교반하는 것인, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 코팅 물질 조성물의 제조 방법.
  16. 최외 클리어코트로서 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 코팅 물질 조성물로부터 수득된 코트를 포함하는 멀티코트 페인트 시스템.
  17. 제16항에 있어서, 클리어코트가 20 내지 60 μm 범위의 건조 필름 두께를 갖는 것인 멀티코트 페인트 시스템.
  18. 구조화된 코팅을 제조하기 위한 코팅 물질 조성물의 첨가제로서 사용되는, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 폴리아미드 성분 (P1) 및 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 폴리카르복스아미드 성분 (P2)을 포함하는 제제.
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Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4598131A (en) 1984-12-19 1986-07-01 Ppg Industries, Inc. Catalysts for curable coating vehicle based upon aminoalkyloxy silanes and organic isocyanates
GB8608213D0 (en) * 1986-04-04 1986-05-08 Revertex Ltd Dispersions of solids in organic liquids
US4710542A (en) 1986-05-16 1987-12-01 American Cyanamid Company Alkylcarbamylmethylated amino-triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
DE3706860A1 (de) 1987-03-04 1988-09-15 Byk Chemie Gmbh Thixotrope zubereitungen, verwendung von polycarbonsaeureamiden zu ihrer herstellung und mit polycarbonsaeureamiden beschichtetes siliciumdioxid
US5084541A (en) 1988-12-19 1992-01-28 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions
US4939213A (en) 1988-12-19 1990-07-03 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
JP2530780B2 (ja) 1991-08-22 1996-09-04 宇部興産株式会社 ラウロラクタムの連続重合方法及びその装置
DE4310414A1 (de) 1993-03-31 1994-10-06 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Decklackierung auf einer Substratoberfläche
TW328955B (en) 1993-05-14 1998-04-01 Cytec Tech Corp Process for preparing bis- or tris-carbamate functional 1,3,5-triazines, substantially halogen contamination free crosslinker compositions and new bis-or tris-carbamate functional 1,3,5-triazines
GB9411101D0 (en) * 1994-06-03 1994-07-27 Rennie Stephen A Polyamide compositions
DE19519006A1 (de) * 1995-05-24 1996-11-28 Bayer Ag Pulverlack für matte Beschichtungen
US5939475A (en) * 1996-09-03 1999-08-17 Rheox, Inc. Organic fluid systems containing clay/polyamide compositions
JPH10219188A (ja) * 1997-02-05 1998-08-18 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物及びこれを用いた塗装金属板
TW393494B (en) * 1997-08-14 2000-06-11 Ajinomoto Kk Curable resin composition for overcoat of flexible circuit
DE19810900C2 (de) 1998-03-13 2002-11-21 Herberts Gmbh Mattierungs- und Strukturmittel enthaltende Pasten
US6046270A (en) 1998-10-14 2000-04-04 Bayer Corporation Silane-modified polyurethane resins, a process for their preparation and their use as moisture-curable resins
DE19917228B4 (de) 1999-04-16 2006-02-02 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Mattierungs- und Strukturmittel enthaltende Pasten und diese enthaltende Beschichtungsmittel
US6276400B1 (en) * 1999-06-08 2001-08-21 Itt Manufacturing Enterprises, Inc. Corrosion resistant powder coated metal tube and process for making the same
WO2001009260A1 (en) 1999-07-30 2001-02-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
JP3899841B2 (ja) 2001-04-27 2007-03-28 Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 塗料組成物及び塗装物品
DE10132938A1 (de) 2001-07-06 2003-01-16 Degussa Nichtwässriges, wärmehärtendes Zweikomponenten-Beschichtungsmittel
JP2006219731A (ja) 2005-02-10 2006-08-24 Kansai Paint Co Ltd プレコートメタルの裏面用塗料組成物、及びこれを用いたプレコートメタル
WO2008031589A2 (en) * 2006-09-14 2008-03-20 Dsm Ip Assets B.V. Powder paint composition
EP2072585A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Ems-Patent Ag Mattierungsmittel für Pulverlacke, wärmehärtbare Beschichtungsmasse sowie deren Verwendungszwecke
DE102009024103A1 (de) * 2009-06-06 2010-12-09 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzfestigkeit und hoher Kocherstabilität
US20100323112A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Corporation Method for improving sag resistance
PL2877515T3 (pl) * 2012-07-25 2018-12-31 Basf Coatings Gmbh Kompozycja poliuretanowego środka powłokowego, wieloetapowy sposób powlekania
CN104403100B (zh) * 2014-12-16 2016-07-06 东莞市隆海新材料科技有限公司 一种水性聚酰胺触变防沉剂的制备方法
DE202015101656U1 (de) 2015-04-02 2015-04-20 Bollig & Kemper Gmbh & Co. Kg Beschichtungszusammensetzung sowie daraus hergestellte Lackierung
MX2018014444A (es) 2016-05-24 2019-03-28 Basf Coatings Gmbh Composiciones de revestimiento y revestimientos producidos a partir de los mismos con resistencia mejorada a la suciedad y propiedades de (auto)limpieza y uso de los mismos.

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