CN1823193A - 无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法及不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供下述方法和纤维制品，所述方法能够赋予纤维制品无需洗洁剂的洗涤功能，即，不使用洗洁剂洗涤纤维或纤维制品时，也可以得到与使用洗洁剂时基本相同的洗涤效果；本发明提供的所述纤维制品不使用洗洁剂即可洗涤。本发明是通过对纤维或纤维制品实施亲水化处理而赋予纤维或纤维制品无需洗洁剂的洗涤功能的方法。
Description
技术领域
本发明涉及无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法以及不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品；所述的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法可以赋予纤维或纤维制品如下功能：不使用洗洁剂洗涤纤维或纤维制品时，也可以得到与使用洗洁剂时基本相同的洗涤效果。
背景技术
使用洗洁剂洗涤脏的纤维制品是一种常识。这种洗涤是通过洗洁剂的主成分表面活性剂的作用来促进污物成分与纤维表面的剥离而实现的。但是，有报道指出大量的洗洁剂被排入环境中时，有可能显著污染海、湖沼等环境。对此，近年来，重新研究了洗洁剂中的成分，开发上市了以对环境影响小的成分作为主成分的洗洁剂以及用更少的量即可得到与以往相同的洗涤效果的洗洁剂等。但是，由于家庭用途和产业用途中使用、排出的洗洁剂的量非常大，如何减小洗洁剂对环境的影响依然是重大的课题。
对此，还研究了一种洗涤方法，该方法通过对洗衣机、洗涤方法进行改良，即使不使用洗洁剂也能得到与使用洗洁剂时相同的洗涤效果。例如，专利文献1中公开了使水和空气的混合体高速通过衣物即使不加入含有水合氢离子、氢氧根离子等的洗洁剂也具有洗涤作用的的洗涤方法。但是有报告指出该方法必需使用特殊的洗衣机，并且对皮脂污物等由油脂成分产生的污物的洗涤效果不充分。
专利文献1：特开2000-237485号公报
发明内容
本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于提供下述方法和纤维制品，所述方法能够赋予纤维或纤维制品无需洗洁剂的洗涤功能，即，不使用洗洁剂洗涤纤维或纤维制品时，也可以得到与使用洗洁剂时基本相同的洗涤效果；本发明所提供的所述纤维制品不使用洗洁剂即可洗涤。
具体实施方式
下文对本发明进行详细的说明。
值得注意的是，本说明书中，纤维制品包括通常使用纤维的所有制品，除了内衣、外套、袜、连裤袜、手套、帽子、束发带、领带等衣物以外，也包括手帕、毛巾、口罩、围巾、被单、枕头套、睡衣寝具、垫子、尿布、橡皮尿布(Diaper cover)等。
本发明人经过精心研究后，令人吃惊的发现，通过对纤维或纤维制品实施亲水化处理，可以赋予纤维或纤维制品无需洗洁剂的洗涤功能，从而完成了本发明。这可能是由于，纤维或纤维制品中，成为问题的污物大都是以皮脂污物为主的油性成分时，通过使纤维或纤维制品亲水化来减弱污物成分与纤维的结合力，从而不必使用表面活性剂而只用水就可以将污物成分剥离。而且，对于油性成分以外的污物，若使用大量的水来进行洗涤，则不必使用表面活性剂就可以将其剥离。
本说明书中所述的无需洗洁剂的洗涤功能指的是即使不使用洗洁剂而进行洗涤时也能得到与使用洗洁剂时基本相同的洗涤效果；其中，得到基本相同的洗涤效果指的是，对于通过本发明的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法实施了亲水化处理的纤维或纤维制品，在不使用洗洁剂而进行洗涤时的洗涤效果与使用洗洁剂洗涤未处理的纤维或纤维制品时的洗涤效果相同。具体地说，例如，成为对象的纤维或纤维制品为白色时，上述的洗涤效果相同指的是，与将未处理的纤维或纤维制品弄脏，使用洗洁剂洗涤后与弄脏前的未处理纤维或纤维制品的白度的变化量相比，将通过本发明的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法实施了亲水化处理的纤维或纤维制品弄脏，不使用洗洁剂洗涤后与弄脏前的纤维或纤维制品的白度的变化量在上述变化量的110％以内。此外，成为对象的纤维或纤维制品是含有白色的有色物时，上述的洗涤效果相同指的是，例如，与使10％owf的油酸、2.5％owf的明胶附着至未处理的纤维或纤维制品后，使用洗洁剂洗涤后的油酸残留率(％)相比，使10％owf的油酸、2.5％owf的明胶附着至通过本发明的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法实施了亲水化处理的纤维或纤维制品后，不使用洗洁剂洗涤后的油酸的残留率(％)在上述油酸残留率(％)的110％以内。
作为上述亲水化处理，并不特别限定，但是优选例如，通过选自由引入亲水基的方法、引入亲水性分子的方法、对表面进行物理改性的方法以及用含有亲水性物质的涂布剂涂布的方法组成的组中的至少1种方法来进行亲水化处理。
作为上述引入亲水基的方法，不特别限定，可以举出例如，使羧基、氨基、磺基、羟基、磷酸基、环氧基、醚残基等极性基团或具有这些基团的基团等亲水基团直接键合在构成纤维或纤维制品的分子上的方法等。
作为上述引入亲水性分子的方法，不特别限定，可以举出例如，使具有亲水基团的分子键合在构成纤维或纤维制品的分子上，或使甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等接枝聚合来使亲水性高的侧链键合在构成纤维或纤维制品的分子上的方法等；其中，所述亲水基团是羧基、氨基、磺基等极性基团或具有这些基团的基团等。纤维或纤维制品是纤维素类、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等时，该方法尤为适宜。
作为上述对表面进行物理改性的方法，不特别限定，可以举出例如，在纤维或纤维制品的表面上实施等离子处理；电晕放电处理；紫外线、电子束、放射线、激光等电离活性线处理；火焰处理；臭氧处理；酶微生物处理等处理的方法等。
作为上述用含有亲水性物质的涂布剂涂布的方法，不特别限定，可以举出例如，使用下述涂布剂来对纤维或纤维制品的表面进行涂布的方法；所述涂布剂是在粘着剂树脂中溶解亲水性物质而得到的涂布剂。上述粘着剂树脂例如是丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、乙二醛树脂、乙酸乙烯酯树脂、偏氯乙烯树脂、丁二烯树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、丙烯酸-硅共聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂或异丁烯-马来酸酐共聚物树脂等，上述亲水性物质例如是亲水性乙烯基化合物、聚烯化氧类化合物或亲水性天然化合物等。此外，也可以涂布上述物质的单体和低聚物后，通过反应进行树脂化。
作为成为本发明的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法的对象的纤维或纤维制品，不特别限定，可以是由纤维素类纤维(棉)、麻、丝绸、羊毛等天然纤维形成的纤维或纤维制品；也可以是由聚对苯二甲酸乙二醇酯、人造纤维、高湿模量粘胶纤维、铜氨纤维(cupra)、乙酸酯、尼龙、维尼纶、偏乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸、丙烯酸类、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯等合成纤维形成的纤维或纤维制品；还可以是由上述纤维的混合纤维形成的纤维或纤维制品。其中，由于纤维素类纤维大都用于以内衣等为主的纤维制品，所以优选至少含有纤维素类纤维的纤维或纤维制品。
下文对纤维或纤维制品至少含有纤维素类纤维时的本发明的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法进行详细的说明。另外，至少含有纤维素类纤维的纤维或纤维制品是纤维素类纤维和其它纤维的混合纤维时，可以在混合纤维的状态下实施下述亲水化处理，也可以只对纤维素类纤维实施下述亲水化处理后，再进行混合。
对于本发明的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，上述纤维或纤维制品至少含有纤维素类纤维时，优选通过亲水化处理使纤维素类纤维的吸湿率大于等于7.1％。若小于7.1％，则油性的污物成分与纤维或与纤维制品的结合力强，只利用水不能充分除去污物成分。更优选大于等于7.5％。虽然对吸湿率的上限不特别限定，但是通常优选的上限为20％，更优选的上限为15％。
而且，可以通过下述式(1)求得上述吸湿率；
吸湿率(％)＝([公定重量]÷[绝对干燥重量]-1)×100 (1)
对于上述式(1)中的绝对干燥重量，例如，可通过将成为测定对象的纤维或纤维制品放入称量瓶中，在105℃下干燥2小时后进行称量，将该重量减去预先称量的称量瓶的重量，以此来算出该绝对干燥重量。此外，例如，对于公定重量，例如，可通过将放入称量瓶中测定了绝对干燥重量的纤维或纤维制品在温度为20℃、湿度为65％RH的氛围气下放置24小时后进行称量，将该重量减去称量瓶的重量，以此来算出该公定重量。另外，进行绝对干燥重量和公定重量的测定时，例如，可以使用10cm×20cm大小的小布片等。称量时，重复测定直到重量恒定。
作为纤维或纤维制品至少含有纤维素类纤维时的亲水化处理方法，虽然不特别限定，但是考虑到较容易地赋予纤维或纤维制品较高的吸湿率，优选在纤维或纤维制品中引入羧基的方法。而且，本说明书中的羧基也包括羧基的钠盐、钾盐等盐。
对上述将羧基引入纤维素类纤维的方法的优选方式之一进行说明。例如，通过使含有单氯代乙酸或单氯代乙酸的碱金属盐(例如，钠盐、钾盐)的处理液与纤维素类纤维相接触，即可容易地将羧基以羧甲基的形式引入纤维素类纤维。下文将这种引入羧甲基的过程称为羧甲基化。
在进行上述羧甲基化的处理液中，作为单氯代乙酸或单氯代乙酸的碱金属盐的浓度，只要适当地确定处理液的条件从而能得到目的加工度即可，优选为10g/L～500g/L，更优选为50g/L～300g/L，进一步优选为100g/L～200g/L。
对于上述进行羧甲基化处理时的处理液，优选在其中配合诸如氢氧化钠等碱金属的氢氧化物。通过配合氢氧化钠，可以提高得到的处理纤维的羧甲基化程度。上述处理液中的氢氧化钠浓度增大则反应度有增大的趋势，通常优选制成处理液中的氢氧化钠浓度大于等于20g/L。但是，若配合大量的氢氧化钠，则由于得到的纤维的质感有变差的趋势，所以必须注意。
作为使纤维素类纤维与上述处理液相接触的方法，可以举出例如，在处理液中使纤维旋转的液流法；将纤维浸泡于处理液中后进行浸轧(挤压)的方法等。考虑到使用效率，降低浴比(处理液的使用比率)是有效的，据此，浸泡后进行浸轧的方法是有效的。而且，对于使纤维素类纤维与处理液接触时的温度条件不特别限定，例如，可以设定在5℃～50℃的范围内。
对于上述纤维素类纤维与处理液接触的时间，可以根据作为目的的羧甲基化的程度、处理中的单氯代乙酸的浓度、氢氧化钠浓度等各种条件适当地选择即可。可以在常温下接触数小时～数日，也可以通过热处理来缩短所必需的时间。
对于内衣等特别要求质感的衣物等，优选对处理液中的单氯代乙酸或单氯代乙酸的碱金属盐的浓度、处理液中的碱金属氢氧化物的浓度、处理温度和处理时间进行调整。其中，若处理液中的碱金属氢氧化物的浓度高，则损害纤维素类纤维，从而使质感有硬化的趋势。因此优选尽可能降低处理液中的碱金属氢氧化物的浓度，并且通过使处理温度处于低温来抑制由碱金属氢氧化物所造成的影响。另一方面，为了在控制碱金属氢氧化物浓度低的状态下也可以得到充分的羧甲基化程度，有必要较高地设定处理液中的单氯代乙酸或单氯代乙酸的碱金属盐的浓度，并延长处理时间。具体地，使纤维素类纤维与下述处理液在10℃～40℃下接触6小时～48小时，可以同时得到充分的吸湿度和良好的质感；所述处理液中，碱金属氢氧化物的浓度为20g/L～100g/L，单氯代乙酸或单氯代乙酸的碱金属盐的浓度为100g/L～400g/L。
上述羧甲基化程度的优选的下限为0.1摩尔％。若小于0.1摩尔％，则有可能不能得到充分的吸湿度。更优选的下限为1摩尔％。虽然对羧甲基化程度的上限不特别限定，但是优选的上限为10摩尔％，更优选的上限为5摩尔％。
值得注意的是，本说明书中的羧甲基化程度指的是纤维素中发生了羧甲基化发应的羟基的比率(％)，即，羧甲基化后的COO的数目与未处理纤维素的羟基的数目的比率(％)。此外，对于纤维素类纤维中的COO的数目，可通过下述方法求出：将纤维素类纤维的全部COO基团转换为COOH基团，浸泡于氢氧化钠水溶液(0.1N)后，对取代H时所使用的Na进行定量，以此求出上述的COO的数目。对于取代中所使用的Na的量，例如，可通过使用盐酸(0.1N)对浸泡过处理后的纤维或纤维制品的氢氧化钠水溶液进行滴定来进行定量。具体地，可以采用下述测定方法。
首先，将处理后的纤维素类纤维(例如，小布片)在浴比为1∶50、液温为20℃的条件下于0.3N的盐酸中浸泡1小时，使全部的COO基团转换为COOH基团，脱水、干燥除去残留的HCl，取约4g样品，称量绝对干燥重量(W(g))。接着，将称量了绝对干燥重量的纤维素纤维等，浸泡于50ml(B(mL))的精密称量的0.1N氢氧化钠水溶液中，在液温为20℃下放置1晚，据此，使全部的COOH基团转换为COONa。进一步，为了对取代中使用的Na进行定量，使用0.1N盐酸进行滴定，将滴定值设为X(mL)。可以使用酚酞作为指示剂。
可以由纤维素类纤维等的绝对干燥重量(W(g))、氢氧化钠水溶液的体积(B(mL))、滴定时所需的盐酸的体积X(mL)，根据下述式(2)算出羧甲基程度；
羧甲基化程度(摩尔％)
＝162.14×(B-X)÷[10000W-59.04×(B-X)]÷3×100 (2)
作为至少含有纤维素类纤维的纤维或纤维制品的亲水化处理方法，使选自由甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组中的至少1种单体在纤维素类纤维上接枝聚合方法也是适宜的。
作为上述接枝化的方法，可以举出例如，在上述单体与上述纤维素类纤维接触的状态下进行上述单体的聚合反应的方法等。具体地，例如，将纤维素类纤维浸泡于含有上述单体和聚合引发剂(例如，过氧化二硫酸铵等)的液体中，并对纤维素类纤维进行挤压(揉搓)后，通过加热，可以得到亲水性分子接枝的纤维素类纤维。
对于通过上述接枝化引入的亲水性分子的量，虽然可以考虑亲水性分子的种类、纤维素类纤维所要求的吸湿率等来适当地进行选择，但是接枝率的优选的下限为1％，若小于1％，则有可能不能得到充分的吸湿度。更优选的下限为2％。虽然对于接枝率的上限不特别限定，但是优选的上限为30％，更优选的上限为25％，进一步优选的上限为20％。
另外，对于本说明书中的接枝率，可以根据接枝前的纤维素类纤维的绝对干燥重量(处理前绝对干燥重量)和接枝后的绝对干燥重量(处理后绝对干燥重量)由下述式(3)算出。
接枝率(％)
＝([处理后绝对干燥重量]÷[处理前绝对干燥重量]-1)×100 (3)
对于上述式(3)中的绝对干燥重量，例如，可通过将10cm×20cm程度大小的小布片放入称量瓶中在105℃下干燥2小时后，进行称量，通过以此重量减去预先称量的称量瓶的重量来算出所述绝对干燥重量。
根据本发明的赋予纤维制品无需洗洁剂的洗涤功能的方法，可以赋予纤维或纤维制品如下功能：不使用洗洁剂洗涤纤维或纤维制品时，也可以得到与使用洗洁剂时基本相同的洗涤效果。此外，不使用洗洁剂进行洗涤时由于可以省略除去洗洁剂的操作(漂洗操作)，所以可以用更少的时间进行洗涤。由于这种洗涤时间的缩短，所以可以大幅度节约水、电气等资源。进一步，实施了本发明的赋予无需洗洁剂的洗涤功能的方法的纤维制品还具有吸放湿性极其优异、着装时的舒适性优异的附加效果。
此外，含有经实施亲水化处理的纤维而不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品也是本发明之一。
本说明书中，不使用洗洁剂即可洗涤指的是，即使不使用洗洁剂进行洗涤时，也可以得到与使用洗洁剂洗涤时基本相同的洗涤效果。进一步，得到基本相同的洗涤效果指的是，不使用洗洁剂对本发明的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品进行洗涤时的洗涤效果与使用洗洁剂对通常的纤维制品进行洗涤时的洗涤效果相同。具体地，与上述无需洗洁剂的洗涤功能中所述相同。
本发明的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品含有实施了亲水化处理的纤维。作为上述亲水化处理，虽然不特别限定，但是优选选自由引入亲水基的方法、引入亲水性分子的方法、对表面进行物理改性的方法以及用含有亲水性物质的涂布剂涂布的方法组成的组中的至少1种方法。作为这些各种处理方法的具体例子，与上述提供无需洗洁剂的洗涤功能的方法中所述相同。
作为上述实施了亲水化处理的纤维，不特别限定，可以举出例如，可以是对由天然纤维形成的纤维实施了亲水化处理的纤维，所述天然纤维例如纤维素类纤维(棉)、麻、丝绸、羊毛等；也可以是对由合成纤维形成的纤维实施了亲水化处理的纤维，所述合成纤维例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、人造纤维、高湿模量粘胶纤维、铜氨纤维(cupra)、乙酸酯、尼龙、维尼纶、偏乙烯、聚氯乙烯、丙烯酸、丙烯酸类、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯等；还可以是对由上述纤维的混合纤维形成的纤维实施了亲水化处理的纤维。其中，由于纤维素类纤维大多用于以内衣等为主的纤维制品，所以优选对至少含有纤维素类纤维的纤维实施了亲水化处理的纤维。
当本发明的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品含有实施了亲水化处理的纤维素类纤维时，上述实施了亲水化处理的纤维素类纤维的吸湿率优选大于等于7.1％。若小于7.1％，则油性的污物成分与纤维的结合力强，只利用水不能充分除去污物成分。上述吸湿率更优选大于等于7.5％。虽然对吸湿率的上限不特别限定，但是通常优选的上限为20％，更优选的上限为15％。
作为上述实施了亲水化处理的纤维素类纤维，例如，优选为经羧甲基化的纤维素类纤维。特别要求质感时，更优选为使纤维素类纤维与下述处理液在10℃～40℃下接触6小时～48小时而得到的经羧甲基化的纤维素类纤维；所述处理液中，碱金属氢氧化物的浓度为20g/L～100g/L，单氯代乙酸或单氯代乙酸的碱金属盐的浓度为100g/L～400g/L。此时，羧甲基化程度优选为0.1摩尔％～10摩尔％。
此外，作为上述实施了亲水化处理的纤维素类纤维，优选通过选自由甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸组成的组中的至少1种单体进行了接枝化的纤维素类纤维。此时，接枝率优选为1％～20％。
本发明的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品可以进一步含有除臭剂。引入羧基作为亲水化处理时虽然有较高的除臭效果，但是通过配合除臭剂，可以得到更好的除臭效果。
对于上述除臭剂不特别限定，例如，可以使用氧化锌类、氧化钛类、银类、沸石类、植物提取物类等以往公知的除臭剂。其中，考虑到容易对纤维加工而优选使用氧化锌类除臭剂。
由于本发明的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品具有上述构成，所以即使不使用洗洁剂来进行洗涤，也可以得到与使用洗洁剂进行洗涤时基本相同的洗涤效果。此外，对于本发明的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，当不使用洗洁剂来进行洗涤时，由于可以省略除去洗洁剂的操作(漂洗操作)，所以可以用更短的时间进行洗涤。由于这种洗涤时间的缩短，可以大幅度节约水、电气等资源。进一步，对于本发明的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，吸放湿性极其优异，着装时的舒适性优异。
发明的效果
根据本发明，可提供下述方法和纤维制品，所述方法能够赋予纤维或纤维制品无需洗洁剂的洗涤功能，即，不使用洗洁剂洗涤纤维或纤维制品时，也可以得到与使用洗洁剂时基本相同的洗涤效果；本发明提供的所述纤维制品不使用洗洁剂即可洗涤。
实施例
下文举出实施例对本发明进行更详细的说明，但是本发明不只限于这些实施例。
(实施例1)
使用通常的棉布作为原布，将其以浴比为1∶20浸泡于含有单氯代乙酸钠(200g/L)和氢氧化钠(70g/L)的处理液中，用浸轧机挤压后，在25℃下放置24小时进行反应。通过水洗除去未反应物并进行干燥来得到处理布。
对于得到的处理布，测定的羧甲基化程度为2.67，此外，测定的吸湿率为8.9％。
(实施例2)
使用通常的棉布作为原布，将其在20℃下在150g/L的甲基丙烯酸单体-7.5g/L的过氧化二硫酸铵水溶液中浸泡1分钟，用浸轧机挤压后，在100℃下暴露于水蒸气中10分钟，然后通过水洗除去未反应物并进行干燥来得到处理布。
对于得到的处理布，测定的接枝率为2.1％，此外，测定的吸湿率为7.8％。
(实施例3)
使用通常的棉布作为原布，将其使用反应染料(Smifix Supra：住友化学工业社制)染色至1.0％owf的浓度，将染色后的原布以浴比为1∶20浸泡于含有单氯代乙酸钠(200g/L)和氢氧化钠(70g/L)的处理液中，用浸轧机挤压后，在25℃下放置24小时进行反应。通过水洗除去未反应物并进行干燥来得到处理布。
对于得到的处理布，测定的吸湿率为8.4％。
(实施例4)
使用棉的含量为64重量％、聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为36重量％的棉-聚对苯二甲酸乙二醇酯混合纤维形成的布作为原布，将其以浴比为1∶28浸泡于含有单氯代乙酸钠(250g/L)和氢氧化钠(70g/L)的处理液中，用浸轧机挤压后，在25℃下放置24小时进行反应。通过水洗除去未反应物并进行干燥来得到处理布。
对于得到的处理布，测定的羧甲基化程度为2.85，此外，测定的吸湿率为8.9％。
(实施例5)
使用通常的棉布作为原布，将其以浴比为1∶20浸泡于含有单氯代乙酸钠(200g/L)和氢氧化钠(70g/L)的处理液中，用浸轧机挤压后，在100℃下反应5分钟。通过水洗除去未反应物并进行干燥来得到处理布。
对于得到的处理布，测定的羧甲基化程度为2.58，此外，测定的吸湿率为8.7％。
(实施例6)
使用通常的棉布作为原布，将其以浴比为1∶20浸泡于含有单氯代乙酸钠(200g/L)和氢氧化钠(100g/L)的处理液中，用浸轧机挤压后，在25℃下放置24小时进行反应。通过水洗除去未反应物并进行干燥来得到处理布。
对于得到的处理布，测定的羧甲基化程度为3.83，此外，测定的吸湿率为11.1％。
(实施例7)
使用通常的棉布作为原布，将其以浴比为1∶20浸泡于含有单氯代乙酸钠(50g/L)和氢氧化钠(150g/L)的处理液中，用浸轧机挤压后，在100℃下反应5分钟。通过水洗除去未反应物并进行干燥来得到处理布。
对于得到的处理布，测定的羧甲基化程度为2.63，此外，测定的吸湿率为8.8％。
(对照例)
使用实施例用到的棉布(原布)作为对照布。该棉布的吸湿率为7.0％。
(评价)
对实施例1～7得到的处理布和对照布，通过下述方法进行油酸清洗性试验、反复洗涤试验、除臭效果试验。
结果如表1所示。
(1)油酸清洗性试验
使10％owf的油酸、2.5％owf的明胶附着至试验布后，使用通常的家庭用洗衣机(夏普(シャ一プ)社制，ES-S4A)，在只有水的情况下和在加入浓度为0.67g/L的洗洁剂(花王社制，ァタック)的情况下进行洗涤。
将洗涤后的各试验布在太阳下干燥后，用甲醇提取出残存于试验布上的油酸，通过气相色谱仪(岛津制作所社制，GC-17A)测定油酸的残留量，求得油酸残留率。由求得的油酸残留率(％)，根据下述基准进行评价。
◎：只用水进行洗涤时的油酸残留率小于等于使用洗洁剂来洗涤对照布时的油酸残留率的80％。
○：只用水进行洗涤时的油酸残留率小于等于使用洗洁剂来洗涤对照布时的油酸残留率的110％。
△：只用水进行洗涤时的油酸残留率小于等于使用洗洁剂来洗涤对照布时的油酸残留率的120％。
×：只用水进行洗涤时的油酸残留率超过使用洗洁剂来洗涤对照布时的油酸残留率的120％。
(2)反复洗涤试验
将试验布以浴比为1∶30浸泡于人造汗后，以挤压率为130％进行挤压，在105℃下干燥30分钟；其中所述人造汗以40.6％的油酸、22.4％的甘油三油酸酯、17.5％的胆固醇油酸酯、3.6％的液体石蜡、2.3％的胆固醇和10.0％的明胶为主成分。
使用通常的家庭用洗衣机(夏普社制，ES-S4A)，在只有水的情况下和在加入浓度为0.67g/L的洗洁剂(花王社制，ァタック)的情况下进行洗涤。将洗涤后的各试验布在太阳下干燥。重复该操作3次，检查各块试验布的白度变化。白度的测定时使用测色机(マクベス社制，ホヮィトァィ3000)。求得试验前后的试验布白度的变化量，根据下述基准进行评价。
◎：只用水进行洗涤时的白度变化量小于等于使用洗洁剂来洗涤对照布时的白度变化量的80％。
○：只用水进行洗涤时的白度变化量小于等于使用洗洁剂来洗涤对照布时的白度变化量的100％。
△：只用水进行洗涤时的白度变化量小于等于使用洗洁剂来洗涤对照布时的白度变化量的120％。
×：只用水进行洗涤时的白度变化量超过使用洗洁剂来洗涤对照布时的白度变化量的120％。
(3)除臭效果试验
将磁力搅拌子装入500mL(实体积为625mL)的三角烧瓶中，在切成4cm×5cm的试验布上系上线，通过在三角烧瓶的外侧用玻璃胶带固定线的一端来使试验布悬挂在三角烧瓶内。接着，进行除氨味评价时，将2％氨溶液用微量移液管沿着三角烧瓶的内壁滴入5μL；进行除乙酸味评价时，将3％乙酸溶液用微量移液管沿着三角烧瓶的内壁滴入5μL。迅速地用以2层包裹物覆盖的硅栓将三角烧瓶密塞，进一步用3重橡皮筋紧密缠绕该包裹物。然后用磁力搅拌器搅拌下，在20℃放置120分钟。
放置120分钟后，在不剥离包裹物的状态下拔出硅栓，使用带硅栓的测定用检测管(ガステック社制，No.3La/氨用；ガステック社制，No.81/醋酸用)测定三角烧瓶内的气体浓度。
以不使试验布在三角瓶内悬挂的状态进行同样的试验，以此作为空
白测定值。使用下式求除臭率(％)，根据下述基准进行评价。
除臭率(％)＝[(空白测定值-试验布测定值)/空白测定值]×100(除氨味)
○：除臭率大于等于70％
△：除臭率大于等于50％，小于70％
×：除臭率小于50％
(除乙酸味)
○：除臭率大于等于85％
△：除臭率大于等于75％，小于85％
×：除臭率小于75％
(4)质感评价
以对照布为基准进行感观试验，根据下述标准进行评价。
◎：与对照布的柔软程度相同
○：虽然比对照布稍微硬，但是足够柔软
×：明显比对照布硬，是不能用于内衣等用途的硬度
[表1]
| 吸湿率(棉部分)(％) | 油酸清洗性试验 | 反复洗涤试验 | 除臭效果试验 | 质感 | ||||||
| 残留率(％) | 评价 | 试验前后的白度变化量 | 评价 | 氨 | 醋酸 | |||||
| 只有水 | 有洗洁剂 | 只有水 | 有洗洁剂 | |||||||
| 实施例1 | 8.9 | 31 | 20 | ◎ | 9.3 | 4.6 | ◎ | ○ | ○ | ◎ |
| 实施例2 | 7.8 | 42 | 33 | ○ | 11.9 | 6.3 | ○ | △ | △ | ○ |
| 实施例3 | 8.4 | 39 | 25 | ○ | - | - | - | ○ | ○ | ◎ |
| 实施例4 | 9.1 | 40 | 23 | ○ | 9.6 | 5.4 | ◎ | ○ | ○ | ◎ |
| 实施例5 | 8.7 | 34 | 22 | ○ | 10.5 | 5.5 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 实施例6 | 11.1 | 10 | 5 | ◎ | 1.6 | 0.5 | ◎ | ○ | ○ | ○ |
| 实施例7 | 8.8 | 33 | 22 | ◎ | 10.0 | 5.2 | ◎ | ○ | ○ | × |
| 对照例 | 7.0 | 78 | 41 | × | 17.6 | 12.4 | × | × | × | - |
产业上的可利用性
根据本发明，可提供下述方法和纤维制品，所述方法能够赋予纤维或纤维制品无需洗洁剂的洗涤功能，即，不使用洗洁剂洗涤纤维或纤维制品时，也可以得到与使用洗洁剂时基本相同的洗涤效果；本发明提供的所述纤维制品不使用洗洁剂即可洗涤。
Claims (16)
1.无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，其特征在于，对纤维或纤维制品实施亲水化处理。
2.如权利要求1所述的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，其特征在于，所述亲水化处理是通过选自由引入亲水基的方法、引入亲水性分子的方法、对表面进行物理改性的方法以及用含有亲水性物质的涂布剂涂布的方法组成的组中的至少1种方法来进行的。
3.如权利要求1或2所述的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，其特征在于，所述纤维或纤维制品是至少含有纤维素类纤维的纤维或纤维制品，其特征在于，通过亲水化处理使所述纤维素类纤维的吸湿率大于等于7.1％。
4.如权利要求3所述的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，其特征在于，通过羧甲基化在纤维素纤维中引入羧基。
5.如权利要求4所述的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，其特征在于，使纤维素类纤维与处理液在10℃～40℃下接触6小时～48小时；所述处理液中，碱金属氢氧化物的浓度为20g/L～100g/L，单氯代乙酸或单氯代乙酸的碱金属盐的浓度为100g/L～400g/L。
6.如权利要求4或5所述的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，其特征在于，羧甲基化程度为0.1摩尔％～10摩尔％。
7.如权利要求3所述的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，其特征在于，使选自由甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组中的至少1种单体在纤维素类纤维上接枝聚合。
8.如权利要求7所述的无需洗洁剂的洗涤功能的赋予方法，其特征在于，接枝率为1％～20％。
9.不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，其特征在于，其含有实施了亲水化处理的纤维。
10.如权利要求9所述的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，其特征在于，所述亲水化处理是选自由引入亲水基的方法、引入亲水性分子的方法、对表面进行物理改性的方法以及用含有亲水性物质的涂布剂涂布的方法组成的组中的至少1种方法。
11.如权利要求9或10所述的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，其特征在于，所述实施了亲水化处理的纤维是吸湿率大于等于7.1％的实施了亲水化处理的纤维素类纤维。
12.如权利要求11所述的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，其特征在于，所述实施了亲水化处理的纤维素类纤维是进行了羧甲基化的纤维素类纤维。
13.如权利要求12所述的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，其特征在于，所述实施了亲水化处理的纤维素类纤维是通过使纤维素类纤维与处理液在10℃～40℃下接触6小时～48小时来得到的；所述处理液中，碱金属氢氧化物的浓度为20g/L～100g/L，单氯代乙酸或单氯代乙酸的碱金属盐的浓度为100g/L～400g/L。
14.如权利要求12或13所述的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，其特征在于，所述进行了羧甲基化的纤维素类纤维的羧甲基化程度为0.1摩尔％～10摩尔％。
15.如权利要求11所述的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，其特征在于，所述实施了亲水化处理的纤维素类纤维是通过选自由甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸组成的组中的至少1种单体进行了接枝化的纤维素类纤维。
16.如权利要求15所述的不使用洗洁剂即可洗涤的纤维制品，其特征在于，所述发生了接枝化的纤维素类纤维的接枝率为1％～20％。
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