CN1820045A - 热塑性树脂组合物和使用该组合物的复层玻璃 - Google Patents

热塑性树脂组合物和使用该组合物的复层玻璃 Download PDF

Info

Publication number
CN1820045A
CN1820045A CN 200580000585 CN200580000585A CN1820045A CN 1820045 A CN1820045 A CN 1820045A CN 200580000585 CN200580000585 CN 200580000585 CN 200580000585 A CN200580000585 A CN 200580000585A CN 1820045 A CN1820045 A CN 1820045A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mentioned
thermoplastic resin
liner
double glazing
sheet glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200580000585
Other languages
English (en)
Other versions
CN100475896C (zh
Inventor
川崎智广
山内茂
植地秀典
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Publication of CN1820045A publication Critical patent/CN1820045A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100475896C publication Critical patent/CN100475896C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

本发明提供一种组合物，其耐热性优异，热收缩小且耐水蒸气透过性也优异，可改善复层玻璃的生产率，还提供一种使用上述组合物的复合玻璃。具体来说，本发明提供一种热塑性树脂组合物，其含有具有特定透湿率的热塑性树脂(A)、和选自由对甲基苯乙烯与聚异丁烯共聚物的卤化物和乙丙橡胶组成的组中的至少1种的未硫化橡胶(B)、和吸湿剂(C)，相对于合计100质量份的上述(A)和(B)，上述吸湿剂(C)的含量为10～70质量份，本发明还提供一种将上述组合物至少用于衬垫的复层玻璃。

Description

热塑性树脂组合物和使用该组合物的复层玻璃
技术领域
本发明涉及复层玻璃和热塑性树脂组合物，特别涉及耐热性、成型性以及露点特性优异且生产率高的复层玻璃和在该复层玻璃中使用的热塑性树脂组合物。
背景技术
近年来，在维持室内或车内等的温度等方面，隔热性优异的复层玻璃在建筑领域或汽车等的车辆制造领域等中被关注。
图5中示出了这种(现有的)复层玻璃的一例构成的概略剖面图。
图5所示的现有的复层玻璃50，一般具有如下所述的结构，该结构是使最少2块玻璃板1隔着铝制等的金属衬垫7对置，在玻璃板1之间形成中空层(空气层)2，使一次密封(粘结剂层)4介于衬垫7与玻璃板1之间从而使空气层2与外部气体隔断，进而在由衬垫7和一次密封4以及对置的玻璃板1所围成的端部空隙中，设置以聚硫醚类或聚硅氧烷类为代表的二液混合型的常温固化型、丁基橡胶类热熔性的二次密封(密封材料)5而形成。
作为该复层玻璃的制造方法，采用如下方法，即，首先在中空结构的金属衬垫(特别是铝制衬垫)7的中空部分内充填干燥剂(吸湿剂)6来形成衬垫，在玻璃板1之间设置该衬垫7，将玻璃板1之间的宽设定为规定间隔，其后铸塑密封材料5。这样的操作工序烦杂，进而在使用常温固化型的密封材料5的复层玻璃中，密封材料直至固化需要很长时间，存在不能在制造后立即出厂的问题。特别是在冬季，为了对密封材料进行保养而需要放入加温室中。因此，人们需求能够简化复层玻璃的制造工艺、缩短保养时间、提高生产率的技术。
以满足上述要求为目的，已提出例如代替上述铝制衬垫而使用根据需要混入有干燥剂的树脂组合物作为衬垫的复层玻璃(例如参照专利文献1～3)。作为上述树脂组合物的一例，可以列举出下述热塑性树脂组合物，其含有丁基类橡胶和结晶性聚烯烃和无机填料，相对于丁基类橡胶与结晶性聚烯烃的合计量，丁基类橡胶的比例为50～98重量％、结晶性聚烯烃的比例为2～50重量％，相对于合计量100重量份的丁基类橡胶和结晶性聚烯烃，无机填料的比例为小于等于200重量份(参照专利文献2的权利要求6)。
另外，例如还提出了一种热塑性弹性体组合物(参照专利文献4)，其以水蒸气透过率小于等于100g/(m2·24h)(30μm厚)的热塑性树脂、和进行过交联后的水蒸气透过率变成小于等于300g/(m2·24h)(30μm厚)的橡胶为原料，在热塑性树脂连续相中具有分散相，所述分散相由至少一部分进行了动态交联的橡胶组合物构成。
这种热塑性树脂组合物和热塑性弹性体组合物可以同时实现作为衬垫和密封材料的作用。因此，通过将这些热塑性树脂组合物或热塑性弹性体组合物铸塑于对置配置的复层玻璃材料的端部，可以制造具有衬垫并且对置的玻璃板端部被密封的复层玻璃。因此，与使用金属衬垫的复层玻璃的制造工艺相比更容易，并可在一定程度上改善生产率。
专利文献1：特开平10-110072号公报
专利文献2：特开平10-114551号公报
专利文献3：特开平10-114552号公报
专利文献4：特开10-119537号公报
发明内容
虽然利用上述专利文献1、专利文献2和专利文献3中所述的热塑性树脂组合物，可简化制造工艺并在一定程度上改善生产率，但是其存在下述问题，即，在使用丁基苯橡胶时，耐热性差，在以热塑性树脂为连续相、以动态交联橡胶为分散相时，不能得到强的剪切力。
另外，这些热塑性树脂组合物热收缩率高，如果在铸塑在玻璃板中后进行冷却，则其收缩，存在使复层玻璃的空气层变得比希望的间隔窄，成型性(尺寸稳定性)差的情况。
另外，虽然利用专利文献4所述的热塑性弹性体组合物，可以简化制造工艺并在一定程度上改善生产率，但是因为该组合物是动态交联的组合物，所以在复层玻璃的制造工艺中，特别是在将组合物涂布于玻璃板上时的熔融状态下，存在组合物发生部分交联反应使粘度上升、制造效率降低的情况。
另外，在建筑领域、车辆领域等中，人们逐渐强烈要求住宅、车室等的高气密化、高隔热化等，希望进一步改善复层玻璃的露点特性，特别是提高耐久性。
本发明的目的是解决上述问题点，具体地说是提供一种耐热性优异、热收缩小、耐水蒸气透过性也优异、并且可以改善复层玻璃的生产率的组合物。
另外，本发明者以提供下述复层玻璃为目的，所述复层玻璃使用上述组合物、可以容易地制造且生产率高、耐热性、成型性和露点特性优异。
本发明者为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现以特定的质量比含有具有特定物性的热塑性树脂和特定的未硫化橡胶和吸湿剂的热塑性树脂组合物，具有耐热性优异、且热收缩率小、表示优异的耐水蒸气透过性的透湿率小。
另外还发现，如果使用含有未硫化橡胶的上述组合物，则可以抑制组合物的粘度变化，提高复层玻璃的生产率。
另外发现，如果以特定比例含有无机填料，则可得到成型性更优异、可维持排出性(流动性)的热塑性树脂组合物。
进一步发现使用该热塑性树脂组合物作为衬垫等的复层玻璃，可以容易地制造且生产率高、耐热性、成型性和露点特性也优异。
本发明者基于这些发现完成了本发明。
即，本发明提供以下的(1)～(14)。
(1)一种热塑性树脂组合物，含有
透湿率小于等于1.0×10-13cm3·cm/(cm2·sec·Pa)的热塑性树脂(A)、和
选自卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物和乙丙橡胶中的至少一种的未硫化橡胶(B)、和
吸湿剂(C)，
上述热塑性树脂(A)与上述未硫化橡胶(B)的质量比为85/15～15/85，并且相对于合计100质量份的上述热塑性树脂(A)和上述未硫化橡胶(B)，上述吸湿剂(C)的含量为10～70质量份。
(2)一种热塑性树脂组合物，是将透湿率小于等于1.0×10-13cm3·cm/(cm2·sec·Pa)的热塑性树脂(A)、选自卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物和乙丙橡胶中的至少一种的未硫化橡胶(B)和吸湿剂(C)按照以下的混合比进行混合而得到的，
上述热塑性树脂(A)与未硫化橡胶(B)的质量比：85/15～15/85，并且
上述吸湿剂(C)的含量：相对于合计100质量份的上述热塑性树脂(A)和上述未硫化橡胶(B)，为10～70质量份。
在上述(1)和(2)中，上述卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物优选为对甲基苯乙烯与聚异丁烯的共聚物的卤化物(X-IPMS)，更优选为Br-IPMS。
另外，优选在上述(1)和(2)中，进一步配合各种添加剂。
(3)如上述(1)或(2)所述的热塑性树脂组合物，上述热塑性树脂(A)为选自低密度聚乙烯(LDPE)和线型低密度聚乙烯(LLDPE)中的至少一种。
(4)如上述(1)～(3)的任一项所述的热塑性树脂组合物，进一步含有无机填料。
(5)如上述(1)～(4)的任一项所述的热塑性树脂组合物，具有小于等于5.0×10-13cm3·cm/(cm2·sec·Pa)的透湿率。
(6)一种复层玻璃，使用上述(1)～(5)的任一项所述的热塑性树脂组合物作为衬垫。
(7)一种复层玻璃，使用上述(1)～(5)的任一项所述的热塑性树脂组合物作为衬垫兼密封材料。
(8)一种复层玻璃，使用上述(1)～(5)的任一项所述的热塑性树脂组合物作为衬垫兼密封材料，在上述热塑性树脂组合物与玻璃之间进一步具有粘结剂层。
(9)如上述(6)或(8)所述的复层玻璃，进一步具有二次密封。
(10)如上述(6)所述的复层玻璃，是如下构成的，具有对置的2块玻璃板和设置在上述2块玻璃板之间的上述衬垫、由上述2块玻璃板和上述衬垫形成空气层。
(11)如上述(10)所述的复层玻璃，由上述衬垫外周面和上述2块玻璃板周边部分的内面所形成的空隙，用二次密封材料进行了密封。
(12)如上述(7)所述的复层玻璃，是如下构成的，具有对置的2块玻璃板和设置在上述2块玻璃板之间的上述衬垫兼密封材料、由上述2块玻璃板和上述衬垫兼密封材料形成空气层，上述衬垫兼密封材料在作为衬垫使上述2块玻璃板保持规定间隔的同时，作为密封材料使上述空气层相对于外部气体保持密封。
(13)如上述(8)所述的复层玻璃，如下构成，具有
对置的2块玻璃板、和
设置在上述2块玻璃板之间的上述衬垫兼密封材料、和
设置在上述玻璃板和上述衬垫兼密封材料之间的粘结剂层，
由上述2块玻璃板、上述衬垫兼密封材料和上述粘结剂层形成空气层，
上述衬垫兼密封材料在作为衬垫使上述2块玻璃板保持规定间隔的同时，作为密封材料使上述空气层相对于外部气体保持密封。
(14)如上述(13)所述的复层玻璃，由上述衬垫兼密封材料的外周面和上述粘结剂层和上述2块玻璃板周边部分的内面所形成的空隙，用二次密封材料进行了密封。
本发明的热塑性树脂组合物耐热性优异，热收缩性小，耐水蒸气透过性优异，可以改善复层玻璃的生产率。
另外，本发明的复层玻璃可以容易地制造且生产率高，耐热性、成型性和露点特性优异。
附图说明
[图1]是显示本发明的复层玻璃的第一形态的一例构成的概略剖面图。
[图2]是显示本发明的复层玻璃的第三形态的一例构成的概略剖面图。
[图3]是显示本发明的复层玻璃的第四形态的第一形式的一例构成的概略剖面图。
[图4]是显示本发明的复层玻璃的第四形态的第二形式的一例构成的概略剖面图。
[图5]是显示现有的复层玻璃的一例构成的概略剖面图。
[图6]是在实施例中用于测定透湿度的透湿杯的概略剖面图。
符号的说明
1  玻璃板
2  空气层(中空层)
3  衬垫
4  粘结剂层
5  二次密封材料
6  吸湿剂
7  金属衬垫
10、12、14、16、50  复层玻璃
20  透湿杯
22  水
24  样品薄片
26  烧结金属板
28  固定部件
30  螺栓
32  螺母
具体实施方式
下面，对本发明进行详细说明
本发明的热塑性树脂组合物(以下也称“本发明的组合物”)，含有：透湿率小于等于1.0×10-13cm3·cm/(cm2·sec·Pa)的热塑性树脂(A)、和选自卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物和乙丙橡胶中的至少一种的未硫化橡胶(B)、和吸湿剂(C)，上述热塑性树脂(A)与上述未硫化橡胶(B)的质量比(热塑性树脂(A)/未硫化橡胶(B))为85/15～15/85，并且相对于合计100质量份的上述热塑性树脂(A)和上述未硫化橡胶(B)，上述吸湿剂(C)的含量为10～70质量份。
如果将本发明的组合物用于复层玻璃的衬垫等，则可以得到生产率高、耐热性、成型性和露点特性优异的复层玻璃。
在本发明的组合物中，使用透湿率小于等于1.0×10-13cm3·cm/(cm2·sec·Pa)的热塑性树脂(A)。
对热塑性树脂(A)没有特别限定，可列举出例如，聚烯烃类树脂(例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、等规聚丙烯、间规聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物树脂)；聚酰胺类树脂(例如尼龙6(N6)、尼龙6，6(N6，6)、尼龙4，6(N4，6)、尼龙11(N11)、尼龙12(N12)、尼龙6，10(N6，10)、尼龙6，12(N6，12)、尼龙6/6，6共聚物(N6/6，6)、尼龙6/6，6/6，10共聚物(N6/6，6/6，10)、尼龙MXD6(MXD6)、尼龙6T、尼龙6/6T共聚物、尼龙6，6/PP共聚物、尼龙6，6/PPS共聚物)；聚酯类树脂(例如聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等的芳香族聚酯)；聚醚类树脂(例如聚苯醚(PPO)、改性聚苯醚(改性PPO)、聚砜(PSF)、聚醚醚酮(PEEK))；聚甲基丙烯酸酯类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯)；聚乙烯基类树脂(例如乙烯醇-乙烯共聚物(EVOH)、聚1，1-二氯乙烯(PVDC)、1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物)；氟类树脂(例如聚1，1-二氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE))、聚丙烯腈树脂(PAN)。
其中，所得的本发明组合物的成型性良好，而且在将本发明的组合物用作后述的复层玻璃的衬垫等的情况下，从应对外部气体温度等的耐热形变性良好、抑制由吸水而导致的水蒸气透过性的降低等角度出发，优选热形变温度大于等于50℃的聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚醚类树脂、氟类树脂。
另外，从形成组合物时的热收缩率小、成型性良好、透湿率小且形成复层玻璃时的初期露点特性优异的角度出发，热塑性树脂更优选为低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)。
这里，虽然LDPE和LLDPE的初期露点特性优异的具体原因不清楚，但是可以认为是由于，LDPE和LLDPE的透湿率在适宜范围内、空气层的水分容易浸透到衬垫(热塑性树脂组合物)中、空气层的水分的吸湿可迅速进行等。
热塑性树脂(A)可以单独使用1种，也可以将2种或其以上混合使用。
在本发明中，上述热塑性树脂(A)的透湿率小于等于1.0×10-13cm3·cm/(cm2·sec·Pa)。在该范围内时，将本发明的组合物用于复层玻璃中时的露点特性优异。
特别是从满足JIS R3209-1998中记载的加速耐久试验I类～III类的露点特性、而且在初期和高温多湿条件下的露点特性也优异的角度出发，上述热塑性树脂(A)的透湿率优选小于等于5.0×10-14cm3·cm/(cm2·sec·Pa)。
从同样的角度即露点特性更优异的角度出发，上述热塑性树脂(A)的透湿率优选大于等于1.0×10-15cm3·cm/(cm2·sec·Pa)(小于等于1.0×10-13cm3·cm/(cm2·sec·Pa))。
本发明中使用的未硫化橡胶(B)是选自卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物和乙丙橡胶中的至少1种的未硫化橡胶。
如果使用未硫化橡胶(B)，则在复层玻璃的制造中，在将本发明的组合物涂布于玻璃板上时的熔融加热时的滞留稳定性特别优异，组合物的粘度不上升，因而可改善复层玻璃的生产率。
作为未硫化橡胶，如果使用卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物或乙丙橡胶或它们的混合物，则耐热性变得非常优异。
对卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物没有特别限定，对于卤化异烯烃与对烷基苯乙烯的混合比、聚合率、平均分子量、聚合形态(嵌段共聚物、无规共聚物等)、粘度、卤素原子等，可根据热塑性树脂组合物所需的物性等来任意选择。
作为卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物，从比上述效果更优异的观点出发，优选对甲基苯乙烯与聚异丁烯的共聚物的卤化物(X-IPMS)，更优选Br-IPMS。
卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物可以按常法合成，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如，エクソン(株)制的Br-IPMS“Exxpro3433”等。
对乙丙橡胶也没有特别限定，可以根据热塑性树脂组合物所需的物性等来任意选择。作为乙丙橡胶，可列举出例如，EPDM、EPM等。
乙丙橡胶可以按常法合成，也可以使用市售品。作为市售品，可列举出例如，三井化学(株)制的EPDM“EPT3045”、Esprene514等。
未硫化橡胶(B)使用选自上述卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物和上述乙丙橡胶中的至少1种。在这种情况下，也可以使用2种或其以上的同种未硫化橡胶。
另外，未硫化橡胶(B)也可以作为含有以下添加剂等的未硫化橡胶组合物使用。
作为添加剂，为了对未硫化橡胶(B)向热塑性树脂(A)的分散性、耐热性等进行改善等，可列举出一般配合的加固材料、填充剂、软化剂、交联剂、抗老化剂、加工助剂等，可以根据需要将它们适当配合。
在本发明的组合物中，对热塑性树脂(A)与未硫化橡胶(B)的组合没有特别限定，可以将选自上述各热塑性树脂中的1种或其以上的热塑性树脂(A)分别与选自上述各橡胶中的1种或其以上的未硫化橡胶(B)组合使用。
从本发明的效果更优异的观点出发，优选可列举出，作为热塑性树脂(A)的低密度聚乙烯(LDPE)和线型低密度聚乙烯(LLDPE)中的任何1种、与作为未硫化橡胶(B)的卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物和乙丙橡胶(EPDM、EPM)中的任何1种的组合。
在本发明的组合物中，上述热塑性树脂(A)与未硫化橡胶(B)的配合比即热塑性树脂(A)/未硫化橡胶(B)，以质量比计，为85/15～15/85。
在为上述质量比时，形成组合物时的硬度在适宜范围内，可以抑制在制造复层玻璃时由于组合物的损坏而导致的制造不良(加工性优异)。另外，JIS R3209-1998中记载的加速耐久试验特别是II类和III类的露点特性优异。
从使上述效果更优异的观点出发，更优选为质量比30/70～70/30，进一步优选为40/60～60/40。
上述质量比的临界可根据热塑性树脂(A)与未硫化橡胶(B)的体积比和粘度比来判断。
在本发明的组合物中，以未硫化橡胶(B)作为分散相，以热塑性树脂(A)作为连续相，但是即使简单将两成分以熔融状态进行混炼，也不一定能得到目标分散结构的热塑性树脂组合物。优选控制两成分的体积比的配合比例，调整其与热塑性树脂(A)和未硫化橡胶(B)分别在各混炼温度下的熔融粘度的关系，使按下式所求的α1的值小于1。
α1＝(ΦR/ΦP)×(ηp/ηR)
(式中ΦR表示未硫化橡胶(B)的体积分率，ΦP表示热塑性树脂(A)的体积分率，ηR表示混炼热塑性树脂(A)与未硫化橡胶(B)时的温度和剪切速度条件下的未硫化橡胶(B)的熔融粘度(Poise)，ηp表示混炼热塑性树脂(A)与未硫化橡胶(B)时的温度和剪切速度条件下的热塑性树脂(A)的熔融粘度(Poise))。
当由上述式所得的α1值大于等于1时，存在本发明的组合物的分散结构翻转、未硫化橡胶(B)变为连续相的情况。另外，优选0.5≤ηR/ηp≤3.0。在上述范围内时，未硫化橡胶(B)作为0.1～几十μm左右大小的粒子分散在热塑性树脂(A)中。
在本发明中，所谓熔融粘度是指在混炼加工时的任意温度下的各成分的熔融粘度。聚合物成分的熔融粘度随着温度、剪切速度(sec-1)和剪切应力而变化，因此一般是在熔融状态下的任意温度，特别是在混炼时的温度区域内，在细管中流动熔融状态的聚合物成分，测定应力和剪切速度，按下式求得的值。
η＝σ/γ
(式中δ：剪切应力，γ：剪切速度)
另外，在熔融粘度的测定中，可以使用例如东洋精机社制キヤピラリ一レオメ一タ一キヤピログラフ1C。
在本发明的组合物中使用吸湿剂(C)。通过使本发明的组合物中含有吸湿剂，可以使用本发明的组合物作为复层玻璃的密封材料或衬垫，特别是作为衬垫兼密封材料。
这里，所谓衬垫兼密封材料，是指在复层玻璃的对置的玻璃板周边部分之间，将组合物用作为了确保复层玻璃的空气层的厚度而配置的衬垫，在该衬垫和玻璃板之间不另外铸塑密封材料，将该衬垫压结在玻璃板上，将组合物作为将空气层与外部气体隔断的密封材料使用。即，在用作衬垫兼密封材料的情况下，本发明的组合物同时起到作为衬垫的作用和作为密封材料的作用。另外，本发明的组合物可以作为复层玻璃的密封材料，另外也可以作为衬垫，与密封材料并用。
如果使用含有吸湿剂的本发明的组合物作为复层玻璃的衬垫兼密封材料，则不但可以提高复层玻璃的生产率，还可以吸附复层玻璃结构内的空气层中含有的湿气，使空气层内干燥，另外可以吸收由复层玻璃外部侵入的水分，防止被封入到空气层中的空气的露点上升。另外，所谓复层玻璃的露点是在复层玻璃的内面用目视可以看到结露的最高温度。
作为本发明的复层玻璃的吸湿剂(C)，可以没有特别限定地使用一般填充在复层玻璃的金属制衬垫等中的吸湿剂。可列举出例如，合成沸石、硅胶、氧化铝。
相对于合计100质量份的热塑性树脂(A)和未硫化橡胶(B)，吸湿剂(C)的配合量为10～70质量份。在上述范围内时，所得的本发明的组合物的吸湿性优异。从吸湿性更优异的观点出发，优选为10～30质量份。
本发明的组合物进一步优选含有阻挡水蒸气透过的树脂(以下简单称“阻挡树脂”)。本发明的组合物在耐水蒸气透过性方面优异，如果进一步含有阻挡树脂，则得到的组合物的耐水蒸气透过性变得更优异。
这里所说的阻挡树脂，可以是具有与作为连续相的热塑性树脂(A)的水蒸气透过率同等或其以下的水蒸气透过率的树脂，可以是与连续相的热塑性树脂(A)同一种类的树脂，也可以是能通过高结晶化等而获得隔离性的树脂。阻挡树脂是以混炼于本发明的组合物中的状态，优选为使形状成为层状而被混炼的树脂，更优选层形状的长宽比为10～500(设长轴长度为a、短轴长度为b时，长宽比为a/b)的树脂。
在将本发明的组合物作为衬垫兼密封材料使用的复层玻璃(本发明的第二形态)中，上述阻挡树脂存在于本发明的组合物的连续相中，从耐水蒸气透过性的观点出发，优选在复层玻璃的周边面以平行的板状的层状物的形式分散。通过分散为层状来阻碍水蒸气的透过，从而可以减小水蒸气透过率。
对构成阻挡树脂的树脂成分没有特别限定，可以列举出例如，高密度聚乙烯(HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)等的聚烯烃，尼龙6、尼龙6，6、芳香族尼龙(MXD6)等的聚酰胺树脂，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等的聚酯树脂、乙烯-乙烯醇(EVOH)等的聚乙烯基树脂、聚氯乙烯树脂、聚1，1-二氯乙烯(PVDC)树脂等。在本发明中，阻挡树脂可以只由一种上述树脂组成，也可以由2种或其以上组合而成。
在本发明的组合物含有阻挡树脂的情况下，该阻挡树脂的含量优选适当确定，以使由从本发明的组合物中除去了阻挡树脂的部分所组成的热塑性树脂(A)和阻挡树脂的熔融粘度和体积分率，满足下式(1)和(2)。通常，热塑性树脂(A)与阻挡树脂的质量比，优选为90/10～50/50的比例，特别优选为90/10～70/30的比例。
ηd/ηm≥2.0    (1)
α2＝(Φd/Φm)×(ηm/ηd)＜1.0    (2)
(式中、ηd表示阻挡树脂的熔融粘度(poise)，ηm表示热塑性树脂(A)的熔融粘度(poise)，Φd表示阻挡树脂的体积分率，Φm表示热塑性树脂(A)的体积分率)。
在上述式(1)中，当ηd/ηm的值大于等于2.0时，作为隔离的功能更优异，因而优选。ηd/ηm的值更优选大于等于3.0。另外，在上述式(2)中，当α2小于1.0时，阻挡树脂可以以分散相的形式存在于热塑性树脂(A)的连续相中。
本发明的组合物的优选形态之一是，在上述各成分之外还含有无机填充材料。
本发明的组合物如果含有无机填充材料，则可以降低热收缩率、提高成型性，并维持排出性(流动性)。
作为上述无机填充材料，没有特别限定，可以列举出例如，滑石；云母；火成二氧化硅、烧成二氧化硅、沉降二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅；硅藻土；氧化铁、氧化锌、氧化钛、氧化钡、氧化镁；钙、镁、钡等的碱土类金属的碳酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐等；寿山石粘土、高岭土粘土、烧成粘土；以及它们的脂肪酸、树脂酸、脂肪酸酯等。这些物质可以单独使用，也可以将2种或其以上合用。
其中，从提高成型性的效果优异的观点出发，优选使用滑石和碳酸钙，特别优选使用滑石。
作为在本发明中使用的滑石，没有特别限定，可以使用进行了表面处理的滑石，也可以使用没有处理的滑石。作为表面处理，可以列举出例如，使用了硅烷偶联剂、高级脂肪酸、脂肪酸金属盐、有机钛酸盐等处理剂的化学处理或物理处理。作为上述滑石，具体来说，优选使用日本滑石(株)制的滑石F、日本ミストロン(株)制的ミストロンベ一パ一等。这些物质可以单独使用，也可以将2种或其以上合用。
作为在本发明中使用的碳酸钙，没有特别的限定，可以列举出例如，重质碳酸钙、沉降性碳酸钙(轻质碳酸钙)、胶体碳酸钙等。另外，也可以使用由脂肪酸、树脂酸、脂肪酸酯、高级醇加成异氰酸酯化合物等进行了表面处理的表面处理碳酸钙。作为上述碳酸钙，具体来说，作为重质碳酸钙，优选使用丸尾カルシウム(株)制的重质碳酸钙、白石工业(株)制的ホワイトンP-30、竹原化学工业(株)制的サンライトSL-100等。这些物质可以单独使用，也可以将2种或其以上合用。
从成型性更优异的观点出发，相对于合计100质量份的上述热塑性树脂(A)和上述未硫化橡胶(B)，上述无机填充材料的含量优选为30～200质量份，更优选为50～150质量份。
在本发明的组合物中，为了改善流动性、耐热性、热收缩率、物理强度、降低成本等，在不损害本发明目的的范围内，也可以添加炭黑等的上述无机填充材料以外的填充剂；加氢石油树脂、萜酚树脂、松香酯、香豆酮树脂等的增粘剂、抗老化剂、热稳定剂、抗氧化剂、软化剂、加工助剂等的添加剂。进而，为了进行着色等，也可以在本发明的组合物中添加无机颜料、有机颜料。
进而，为了提高与玻璃的粘结性，也可以在本发明的组合物中添加粘结增进剂。
对粘结增进剂没有特别限定，可以使用例如乙烯基硅烷、甲基丙烯酸硅烷、氨基硅烷、环氧硅烷、巯基硅烷等的硅烷偶联剂，或具有马来酸基、羧基、羟基、环氧基等的聚合物。作为这样的聚合物，可以列举出例如，马来酸改性聚乙烯、马来酸改性聚丙烯、马来酸改性乙烯丙烯酸乙酯、环氧改性苯乙烯丁二烯共聚物、环氧改性乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其皂化物。
在上述热塑性树脂(A)与未硫化橡胶(B)的化学相溶性不同时，优选用适当的互溶剂使二者互溶。通过混合互溶剂，可以降低热塑性树脂(A)与未硫化橡胶(B)的表面张力，其结果是，由于形成分散相的未硫化橡胶(B)的粒子径变得微细，因而热塑性树脂(A)和未硫化橡胶(B)的特性被更有效地表现。
对互溶剂没有特别限定，可以列举出例如，一般具有树脂成分和橡胶成分中的一者或两者结构的共聚物，或具有可与树脂成分或橡胶成分反应的环氧基、羧基、羰基、卤素原子、氨基、噁唑啉基、羟基等的共聚物结构的物质。这些物质可以根据所混合的上述热塑性树脂(A)和未硫化橡胶(B)的种类来选定。作为广泛应用的互溶剂，可以列举出例如，苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯类嵌段共聚物(SEBS)及其马来酸改性物、EPDM、EPM及它们的马来酸改性物、EPDM/苯乙烯或EPDM/丙烯腈接枝共聚物及其马来酸改性物、苯乙烯/马来酸共聚物、活性四氯化碳(phenoxin)。
在本发明的组合中配合互溶剂的情况下，对其配合量没有特别限定，相对于合计100质量份的上述热塑性树脂(A)和未硫化橡胶(B)，优选为0.5～20质量份。
可以通过将热塑性树脂(A)和未硫化橡胶(B)以上述质量比、进而将吸收剂(C)以上述含量供给到双轴混炼机等的混炼机中，进行熔融混炼，使未硫化橡胶(B)作为分散相(区域结构)分散于形成连续相(基质相)的热塑性树脂(A)中，来进行本发明的组合物的调制。
各种添加剂向热塑性树脂(A)或未硫化橡胶(B)中的添加，虽然可以在上述混炼操作中进行，但优选在混炼前预先混合。
对上述混炼中使用的混炼机没有特别限定，可以使用例如螺杆挤出机、捏合机、班伯里混炼机、双轴混炼挤出机等。特别优选使用双轴混炼挤出机。另外，可以使用2种或其以上的混炼机，依次混炼。
作为熔融混炼的条件，只要是温度大于等于热塑性树脂(A)的熔融温度即可。在含有阻挡树脂的情况下，只要高于等于热塑性树脂(A)的熔融温度，并且低于阻挡树脂的热形变温度即可。另外，混炼时的剪切速度优选为500～7500sec-1。混炼的合计时间优选为 30秒钟～10分钟。
接着，将所调制出的热塑性树脂组合物由混炼挤出机挤压成条(strand)状，用水等进行冷却后，用树脂用造粒机制成颗粒状，其后也可以进行成型。另外，可以将所调制出的高温热塑性树脂组合物作为复层玻璃的密封材料，直接铸塑于由复层玻璃板周边附近部分与已经配置的衬垫围成的空隙中，进行填充。在这种情况下，如果使用从成型机排出的高温热塑性树脂组合物，则玻璃板与衬垫之间的粘结性变高，因此优选。或者也可以通过挤出成型、射出成型等，使所调制的热塑性树脂组合物成型为衬垫的形状。
另外，在本发明的组合物中含有上述阻挡树脂的情况下，可以将上述那样调制出的热塑性树脂组合物成型而得的颗粒、与上述阻挡树脂的颗粒以规定的比例混合。两种颗粒的混合，可以通过使用常用的混合机等进行干混的方法、将各颗粒分别通过独立的加料器在混炼机中按规定的比例进行供给的方法等的任一种方法进行。
接着，将该两颗粒的混合物以低速(例如大于等于30sec-1，小于300sec-1)的剪切速度，例如在单轴挤出机中使热塑性树脂组合物与阻挡树脂熔融混炼，然后可以由挤出机的顶端挤出或者进行射出成型，直接将熔融混炼物供给到成型机内以用于衬垫的制造，另外也可以从挤出机的顶端挤压成条状，进行颗粒化，用于成型。
在将本发明的组合物用于复层玻璃的衬垫等的情况下，上述阻挡树脂优选在复层玻璃的周边面上以平行的板状的层状物的形式取向。作为这样取向阻挡树脂的方法，有效的是，使挤出本发明的组合物时的喷嘴的形状为扁平状、并且使射出机出口或挤出机出口处的剪切速度为30～300sec-1。
本发明的组合物，耐热性优异，热收缩小，耐水蒸气透过性也优异，并可改善复层玻璃的生产率。
接着，对本发明的复层玻璃进行说明。
本发明的复层玻璃的第一形态是，使用上述本发明的组合物作为衬垫的复层玻璃。例如，该复层玻璃是隔着衬垫使2块或其以上的玻璃板对置配置、由2块玻璃板和上述衬垫形成有空气层，上述衬垫为上述本发明的组合物。图1是显示本发明的复层玻璃的第一形态的一例构成的概略剖面图。
在图1中，1为玻璃板，2为空气层，3为衬垫，10为复层玻璃。
第一形态的复层玻璃，是通过将决定2块玻璃板1之间的间隔的衬垫3设置在2块玻璃板1之间以使对置配置的2块玻璃板1在它们之间形成具有规定体积的空气层2而获得的复层玻璃10，并且是使用上述本发明的组合物作为衬垫3的复层玻璃。
第一形态的复层玻璃，因为使用由上述本发明的组合物所得的衬垫作为衬垫，所以除了制造工艺容易之外，耐热性、成型性和露点特性也优异。进而，本发明的复层玻璃是隔热型的复层玻璃，外部气体的热很难通过作为衬垫使用的上述本发明的组合物进行传导，与使用热传导度高的金属衬垫的复层玻璃相比，隔热性优异。
第一形态的复层玻璃，只要使用本发明的组合物作为衬垫即可，对这以外的构成、结构等没有特别限定。
例如衬垫3的形状不仅限于图1所示的形状，可以是图3等所示的形状等的任何一种形状，可以在衬垫3与玻璃板1之间设置密封材料和/或粘结剂层，也可以在玻璃板周边端部同时设置用于使上述衬垫等相对于外部气体密封的密封材料等。另外，玻璃板1不限于2块，可以是2块或其以上，可以根据需要决定。
在本发明的复层玻璃中，对形成空气层2的玻璃板1的间隔没有特别限定，但通常优选为约6mm或约12mm。
利用本发明的组合物所得的衬垫的硬度，以JIS A硬度计，优选为50～100。如果在上述范围内，则即使在空气层的温度上升使玻璃板与衬垫的粘结面应力增加的情况下，也可以避免在粘结力强时玻璃破损、在粘结力不充分时玻璃板与衬垫剥离。另外，如果在该范围内，则不会因玻璃板的自重而使复层玻璃发生形变。
本发明的复层玻璃的第二形态，是使用上述本发明的组合物作为衬垫兼密封材料的复层玻璃。即，在上述第一形态的复层玻璃中，上述衬垫3同时作为密封材料使空气层相对于外部气体保持密封。这样在第二形态中，衬垫3即使不使用一次密封材料(粘结剂层)、二次密封材料等，也可以在发挥作为防止水分从外部侵入的密封材料的作用的同时，还发挥作为使2块玻璃板保持规定间隔的衬垫3的作用。
第二形态的复层玻璃，除了具备上述第一形态的复层玻璃所具有的特性之外，还可以不使用一次密封材料、二次密封材料等，因此更能降低制造成本并简化制造工艺。
第二形态的复层玻璃，如果使用上述本发明的组合物作为衬垫兼密封材料，则与第一形态的复层玻璃同样，对这之外的构成、结构等没有特别限定。
本发明的复层玻璃的第三形态，是使用上述本发明的组合物作为衬垫兼密封材料，并在上述本发明的组合物与玻璃的一部分或全部间隔中具有粘结剂层的复层玻璃。例如是如下构成的复层玻璃，通过衬垫使2块或其以上的玻璃板对置配置，由2块玻璃板、上述衬垫以及设置于上述玻璃板和上述衬垫之间的粘结剂层形成空气层，是上述衬垫为上述本发明的组合物的复层玻璃。
图2是显示本发明的复层玻璃第三形态的一例构成的概略剖面图。
在图2中，1为玻璃板，2为空气层，3为衬垫，4为粘结剂层，12为复层玻璃。
图2所示的复层玻璃具有上述复层玻璃的第一形态的结构，进而在兼为密封材料的衬垫3与玻璃板1的间隔中具有粘结剂层4。该第三形态的复层玻璃除了具备上述第一形态的复层玻璃所具有的特性之外，还具有粘结剂层4，因此可提高衬垫3与玻璃板1之间的粘结性，防止水分从外部侵入，并且空气层2的露点特性更优异。
第三形态的复层玻璃，只要是使用上述本发明的组合物作为衬垫兼密封材料、且进一步具有粘结剂层即可，与第一形态的复层玻璃同样，对这之外的构成、结构等没有特别限定。
本发明的第四形态，是在上述第一形态和第三形态的复层玻璃中进一步具有二次密封的复层玻璃。
例如，一种复层玻璃(第四形态的第一形式)，其是隔着衬垫使2块或其以上的玻璃板对置配置，由2块玻璃板和上述衬垫形成空气层而形成的复层玻璃，上述衬垫为上述本发明的组合物，是将由上述衬垫外周面和上述2块玻璃板周边部分的内面形成的空隙用密封材料进行了密封的复层玻璃；和一种复层玻璃(第四形态的第二形式)，其是隔着衬垫使2块或其以上的玻璃板对置配置，由2块玻璃板、上述衬垫和设置于上述玻璃板与上述衬垫的一部分或全部间隔中的粘结剂层形成了中空层而获得的复层玻璃，上述衬垫为上述本发明的组合物，是将由上述衬垫外周面和上述粘结剂层和上述2块玻璃板周边部分的内面形成的空隙用密封材料进行了密封的复层玻璃。
图3是显示本发明的复层玻璃的第四形态第一形式的一例构成的概略剖面图。图4是显示本发明的复层玻璃的第四形态第二形式的一例构成的概略剖面图。
在图3和图4中，1为玻璃板，2为空气层，3为衬垫，4为粘结剂层，5为二次密封材料，14和16为复层玻璃。
设有二次密封材料的第四形态第一形式的复层玻璃，是如下形成的复层玻璃，如设置二次密封材料5那样，将衬垫3设置在玻璃板1的周边部分附近，将由衬垫3的外周面和2块的玻璃板1周边部分的内面形成的空隙周密封材料进行密封(充填)。第四形态第二形式的复层玻璃，是在上述第四形态第一形式的复层玻璃中，在玻璃板1和衬垫3之间设置粘结剂层4而成的复层玻璃。
该第四形态的复层玻璃，除了具备上述第一形态和第三形态的复层玻璃所具有的特性之外，进而在露点特性、特别在高温多湿条件下的露点特性方面优异，露点性能的可信赖性非常优异。
本发明的复层玻璃在上述各形态中具有上述各特性，因此可以根据复层玻璃将被应用的用途等，任意选择上述任一形态的复层玻璃。
作为在本发明的复层玻璃的各形态中使用的玻璃板1，可以无特别限制地使用在建材、车辆等中使用的玻璃板。可以列举出例如，通常在窗户等中使用的玻璃、强化玻璃、夹丝玻璃、红外线吸收玻璃、红外线反射玻璃、有机玻璃。另外，可适当确定玻璃的厚度。
对在本发明的复层玻璃的第三形态和第四形态中设置的粘结剂层4中所使用的树脂，没有特别限定，可列举出例如，以丁基橡胶、聚异丁烯(PIB)为基质的粘结剂、热熔粘结剂。其中，从与玻璃的粘接性高、密封性优异、露点性能优异的观点出发，优选PIB密封材料。
在本发明的复层玻璃的第四形态中设置的二次密封材料，优选使用含有以下主要材料的组合物。作为主要材料，从具有丁基橡胶类热熔性、为低透湿率材料、快速硬化的观点出发，优选使用丁基橡胶类、聚硫醚类、聚硅氧烷类、聚氨酯类。
本发明的复层玻璃，基本上可以通过用与挤出机连接的喷嘴等，将本发明的组合物挤出到固定在机器上的2块平行玻璃板1之间，同时进行粘结来制作。这时，在玻璃板1的衬垫3所粘结的部分，根据必要可以涂布底漆，进而根据需要也可以涂布粘结剂。根据不同情况，可以预先将本发明的组合物挤出在一块玻璃板的面上，在未冷却的期间压结另一块玻璃板来制作。
底漆和粘结剂的涂布方法，可以利用涂布机等用手工操作进行涂布，也可以利用自动挤出底漆、粘结剂的机器人进行涂布。特别是可以利用挤出机将本发明的组合物和粘结剂一起挤出，挤出形成外层是粘结剂、外层的内侧是本发明的组合物的结构，成型为衬垫的规定的形状，也可以将挤出的本发明的组合物和粘结剂直接排出到玻璃板周边部分间。
形成衬垫的本发明的组合物，在成型为衬垫并设置于玻璃板上的情况下、在由挤出机直接排出到玻璃板之间的情况下，优选使用混炼后的高温状态的组合物。这是因为可以使衬垫与玻璃板之间得到更牢固的粘结性。
设置有二次密封的第四形态的复层玻璃，也基本上可以与上述同样来进行制造。即，可以与上述同样操作，涂布衬垫，在必要时涂布底漆和/或粘结剂、形成衬垫后，利用涂布机或挤出机将二次密封材料涂布(填充)到空隙中来进行制造。
采用这样构成的本发明的复层玻璃，除了具有上述各形态的特性之外，还具有以下优点。
即，本发明的复层玻璃与现有的使用金属制衬垫和密封材料所制造的复层玻璃相比，制造工序大幅削减，因而制造非常简便，隔热性也优异。
另外，本发明的复层玻璃使用本发明的热塑性树脂组合物作为衬垫等，因此不象现有的2液型密封材料那样需要很长时间来硬化，生产率高。
实施例
下面列举实施例，对本发明进行具体说明。但本发明不限于这些实施例。
<实施例1～5和7～10以及比较例1、2和5～7>
将表1所示的未硫化橡胶、吸湿剂、液态橡胶和填充剂用班伯里混炼机或加压捏合机进行混合，用橡胶用造粒机在约100℃下进行颗粒化，其后，以表1所示的配合比(质量份)将热塑性树脂进行干混，投入到双轴混炼机内，进行熔融混炼。将这时的双轴混炼机的温度设定为150℃、剪切速度设定为1000sec-1。
将由双轴混炼机挤出为条状的热塑性树脂组合物进行水冷却后，用树脂用造粒机进行颗粒化。
将上述材料用喷嘴挤出成型并设置于1块一边为300mm的四方形玻璃板的周边部分上。接着，压结另外一块一边为300mm的四方形玻璃板，使其粘结。进而，利用热熔涂布机将填充的含有丁基橡胶的组合物作为二次密封，填充在由上述2块玻璃板周边部分的内面和上述形成的衬垫外周面形成的空隙部分中，制造具有二次密封的复层玻璃。
另外，将上述热塑性树脂组合物的颗粒通过压制成型而成型为1mm的薄片状，形成用于测定水蒸气透过率的样品(样品薄片)。
<实施例6>
除了没有设置二次密封以外，用与实施例1同样的方法制造没有二次密封的复层玻璃。
<比较例3>
将表1所示的未硫化橡胶在橡胶用造粒机中约100℃下进行颗粒化，然后，以表1所示的配合比(质量份)将未硫化橡胶、热塑性树脂、抗老化剂、填充剂、增粘剂进行干混，投入到双轴混炼机内，进行熔融混炼后，由中间的投入口添加硫化剂，进行动态硫化。将这时的双轴混炼机的温度设定为150℃、剪切速度设定为1000sec-1。
进而，经由双轴混炼机的最终投入口投入吸湿剂、粘结增进剂。将通过双轴混炼机挤出为条状的热塑性树脂组合物进行水冷冷却后，用树脂用造粒机进行颗粒化。
将上述材料用喷嘴挤出成型并设置于1块一边为300mm的四方形玻璃板的周边部分上。接着，压结另外一块一边为300mm的四方形玻璃板，使其粘结，制作没有二次密封的复层玻璃。
另外，上述热塑性树脂组合物的颗粒通过压制成型而成型为1mm的薄片状，制成用于测定水蒸气透过率的样品(样品薄片)。
<比较例4>
将比较例3的复层玻璃中所使用的热塑性树脂组合物，用喷嘴挤出成型并设置于1块一边为300mm的四方形玻璃板的周边部分上。接着，压结另外一块一边为300mm的四方形玻璃板、使其粘结。进而，用热熔涂布机将填充的含有丁基橡胶的组合物作为二次密封，填充在由上述2块玻璃板周边部分的内面和上述形成的衬垫外周面所形成的空隙部分中，制造具有二次密封的复层玻璃。
<比较例8>
除了没有设置二次密封以外，用与比较例5同样的方法制造没有二次密封的复层玻璃。
表1(1)
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   实施例10
  热塑性树脂   HDPELDPELLDPE   60 60 60 60 60   60 60 60 60 60
  未硫化橡胶   Br-IPMSEPDM   40   40   40 40   40   40   40   40   40   40
  吸湿剂   33.3   33.3   33.3   33.3   33.3   33.3   33.3   33.3   33.3   33.3
  液态橡胶   PIB   13.3   13.3   13.3   13.3   13.3   13.3   13.3   13.3   13.3   13.3
填充剂   炭黑滑石碳酸钙   1.3   1.3   1.3   1.3   1.333.3   1.3   1.350   1.3100   1.3200   1.3100
  二次密封   有   有   有   有   有   无   有   有   有   有
表1(2)
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8
  热塑性树脂   HDPELDPELLDPE   100   5   30   30   60 60 60   60
未硫化橡胶   Br-IPMSプチルゴム   95   70   70 40 40 40 40
  吸湿剂   33.3   33.3   25   25   33.3   33.3   33.3   33.3
  液态橡胶   PIB   13.3   13.3   13.3   13.3   13.3   13.3
填充剂   炭黑滑石   1.3   1.3 50 50   1.3   1.3   1.3   1.3
硫化剂   ZnO硬脂酸锌硬脂酸   3.51.40.7   3.51.40.7
  抗老化剂   1.4   1.4
  增粘剂(松香酯)   50   50
  粘结增进剂(硅烷偶联剂)   2   2
  二次密封   有   有   无   有   有   有   有   无
表1中的各成分使用以下物质。
HDPE：JREX KM890K、三井化学(株)制
LDPE：JREX KM908A、日本聚烯烃(株)制
LLDPE：スミカセンGA802、三井住友聚烯烃(株)制
Br-IPMS：Exxpro3433、エクソン(株)制
EPDM：EPT3045、三井化学(株)制，或Esprene514、住友化学工业(株)制
丁基橡胶：Exxon Butyl 365、Exxon(株)制
吸湿剂：ゼオラム3A、东ソ一(株)制
PIB：オパノ一ルB15、BASF(株)制
炭黑：アサヒ#60、アサヒカ一ボン(株)制
滑石：ミストロンベ一パ一、日本ミストロン(株)制
碳酸钙：重质碳酸钙、丸尾カルシウム(株)制
ZnO：锌华3号、正同化学(株)制
硬脂酸锌：硬脂酸锌、正同化学(株)制
硬脂酸：ビ一ズステアリン酸、日本油脂(株)制
抗氧剂：ノクセラ一NS、大内新兴化学(株)制
增粘剂(松香酯)：ペンセルAD、荒川化学(株)制
粘结增进剂(硅烷偶联剂)：A-174、日本ユニカ一(株)制
<热塑性树脂的透湿率的计算>
上述各实施例和比较例中所使用的热塑性树脂的透湿率，通过以下方法计算出。
表1中记载的热塑性树脂，分别通过压制成型而成型为1mm的薄片状，从而得到用于测定透湿度的样品(样品薄片)。
图6是在透湿度的测定中使用的透湿杯的剖面图。
在图6中，20是透湿杯，22为水，24为样品薄片，26为烧结金属板，28为固定部件，30为螺栓，32为螺母。
在如图6所示的不锈钢制的透湿杯20中，加入透湿杯容量一半的水22。用切断上述所得样品薄片而得到的样品薄片24(厚1mm)覆盖透湿杯20的上部开口，在其上部放置烧结金属板26，通过固定部件28，用螺栓30和螺母32固定。将该透湿杯放置于25℃的气氛下，1个月后测定总体质量，将其减少量通过下式换算为每24小时的量，从而计算出透湿度。
透湿度[g/24hr·m2]＝M/(T·A)
式中，A表示透过面积[m2]，T表示试验时间[day]，M表示减少质量[g]。
根据这样计算求得的透湿度，按下式求得透湿率。
透湿率[cm3·cm/(cm2·sec·Pa)]＝1.744×10-14×透湿度[g/(24hr·m2)]×厚度[mm]
另外，对各样品薄片使用5个检品进行透湿率的测定，其平均值作为透湿率。
其结果示于表2。
<热塑性树脂的透湿率的计算>
对上述各实施例和比较例中使用的热塑性树脂组合物，同样地算出透湿率。
其结果示于表2。
对于上述所得的各复层玻璃的露点特性、成型性、加工性、滞留稳定性和生产率进行评价。其结果示于表2。
<露点特性>
根据JIS R3209-1998中规定的“根据密封的加速耐久性进行区分”的I～III类，进一步评价初期和高温多湿条件下的露点特性。
具体是在结束以下所示各条件(试验过程)后，测定露点。
I类：实施7天耐湿耐光试验，连续进行12次循环冷热重复试验
II类：继续上述I类的试验过程，实施7天耐湿耐光试验，连续进行12次循环冷热重复试验
III类：继续上述II类的试验过程，实施28天耐湿耐光试验，连续进行48次循环冷热重复试验
初期(初期表现性)：制造复层玻璃后，经过24小时的时候
高温多湿条件：在55℃、95％RH环境下放置28天
进行如下评价，将露点小于等于-50℃的情况评价为“◎”，将大于-50℃且小于等于-35℃的情况评价为“○”，将大于-35℃且小于0℃的情况评价为“△”，将大于等于0℃的情况评价为“×”。
<成型性(热收缩率)>
复层玻璃的成型性是通过热塑性树脂组合物的热收缩率进行评价的。
在组合物的热收缩率大时，存在的问题是涂布在玻璃板上的组合物收缩，2块玻璃板的间隔变窄，不能得到所希望的空气层体积。
热收缩率通过用以下方法测定尺寸变化率来进行评价的。
即，用在150℃涂布形成的组合物，从60℃降温至常温(20℃)时相对于初期尺寸300mm长的尺寸变化率表示。
进行以下评价，将尺寸变化率小于等于0.8％的情况评价为“◎◎”，将小于等于1.0％的情况评价为“◎”，将大于1.0％且小于等于5.0％的情况评价为“○”，将大于5.0％且小于10％的情况评价为“△”，将大于等于10％的情况评价为“×”。
<加工性(施工时的破损)>
加工性是根据对组合物进行施工时的组合物破损情况(施工时的破损)来进行评价的。评价方法如下所示。
加工性是通过在对组合物施工后、在室温条件下1.5t负荷压制下压结玻璃时的组合物的厚度尺寸变化率来表示的。
进行如下评价，将尺寸变化率小于等于5％的情况评价为“◎”，将大于5％且小于等于10％的情况评价为“○”，将大于10％且小于15％的情况设为“△”，将大于15％的情况评价为“×”。
<滞留稳定性>
滞留稳定性，是根据上述各热塑性树脂组合物在玻璃板上涂布时的加热熔融状态下的组合物的状态来判断的。在含有硫化剂的比较例3和4的组合物中，在上述加热熔融状态时，存在进行硫化反应、发现粘度上升的情况，因而根据加热熔融状态的粘度变化来判断。
进行如下评价，将发现粘度上升的情况评价为“×”，完全没有发现粘度上升的情况评价为“○”。
<生产率>
复层玻璃的生产率，是对现有复层玻璃的生产率进行比较的结果和上述滞留稳定性的评价结果进行综合评价的。
通过相对于现有复层玻璃的生产率为“×”的情况的评价(从生产率高的情况开始，顺次为◎、○、△的3个阶段)来进行评价。
表2(1)
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   实施例10
  热塑性树脂的透湿率cm3·cm/(cm2·sec·Pa) 4.0×10-16 5.0×10-15 3.0×10-14 5.0×10-15 5.0×10-15 4.0×10-16 5.0×10-15 5.0×10-15 5.0×10-15 5.0×10-15
  热塑性树脂组合物的透湿率cm3·cm/(cm2·sec·Pa) 6.0×10-16 7.0×10-15 5.0×10-14 7.0×10-15 8.0×10-15 6.0×10-16 8.0×10-15 8.0×10-15 7.0×10-15 8.0×10-15
  露点特性   初期I类II类III类高温多湿条件 △◎◎◎◎ ○◎◎◎◎ ◎◎◎◎◎ ○◎◎◎◎ ○◎◎◎◎ △◎◎○◎ ○◎◎◎◎ ○◎◎◎◎ ○◎◎◎◎ ○◎◎◎◎
  成型性 △ ○ ○ ○ ◎ △ ◎ ◎◎ ◎◎ ◎
  加工性 ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
  滞留稳定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
  生产率 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
  二次密封 有 有 有 有 有 无 无 无 无 无
表2(2)
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8
  热塑性树脂的透湿率cm3·cm/(cm2·sec·Pa) 4.0×10-16 4.0×10-16 4.0×10-16 4.0×10-16 4.0×10-16 5.0×10-15 3.0×10-14 4.0×10-16
  热塑性树脂组合物的透湿率cm3·cm/(cm2·sec·Pa) 5.0×10-16 9.0×10-16 8.0×10-16 8.0×10-16 6.0×10-16 7.0×10-15 5.0×10-14 6.0×10-16
  露点特性   初期I类II类III类高温多湿条件 △◎○△× △◎○△× △◎◎◎△ △◎◎◎◎ △◎○△× ○◎△△× ◎◎△△× △△×××
  成型性 × ○ △ △ △ ○ ○ △
  加工性 ◎ × ◎ ◎ △ △ △ △
  滞留稳定性 ○ ○ × × ○ ○ ○ ○
  生产率 ◎ ◎ ○ △ ○ ○ ○ ○
  二次密封 有 有 无 有 有 有 有 无
如表2所示，使用了本发明的热塑性树脂组合物的实施例1～10的各复层玻璃，在热收缩率、成型性和露点特性方面优异，并可改善生产率。
另外，使用了选LDPE或LLDPE作为热塑性树脂的本发明组合物的实施例2～5的各复层玻璃，在露点特性的初期表现性和成型性方面优异。
另外，使用了添加了特定量滑石的本发明组合物的实施例5和7～9的各复层玻璃，在成型性方面更优异。使用添加了特定量碳酸钙的本发明组合物的实施例10的复层玻璃，在成型性方面也很优异。另外，在实施例5和7～10的各复层玻璃中使用的本发明组合物，维持了排出性(流动性)。
使用不含有未硫化橡胶的热塑性树脂组合物的复层玻璃(比较例1)，不能满足露点特性，成型性也差。另外，使用了热塑性树脂与未硫化橡胶的质量比不在本发明范围内的热塑性树脂组合物的复层玻璃(比较例2)，露点特性(II类和III类)和加工性差。
进而，作为使用了分散有硫化橡胶的热塑性树脂组合物的复层玻璃(比较例3和4)，很难获得滞留稳定性，成型性也差。
另外，使用了选择丁基橡胶作为未硫化橡胶的热塑性树脂组合物的复层玻璃(比较例5～8)，耐热性不充分。

Claims (12)

1.一种热塑性树脂组合物，含有
透湿率小于等于1.0×10-13cm3·cm/(cm2·sec·Pa)的热塑性树脂(A)、和
选自卤化异烯烃/对烷基苯乙烯共聚物和乙丙橡胶中的至少一种的未硫化橡胶(B)、和
吸湿剂(C)，
上述热塑性树脂(A)与上述未硫化橡胶(B)的质量比为85/15～15/85，并且相对于合计100质量份的上述热塑性树脂(A)和上述未硫化橡胶(B)，上述吸湿剂(C)的含量为10～70质量份。
2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，上述热塑性树脂(A)为选自低密度聚乙烯(LDPE)和线型低密度聚乙烯(LLDPE)中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，进一步含有无机填料。
4.一种复层玻璃，使用权利要求1～3的任一项所述的热塑性树脂组合物作为衬垫。
5.一种复层玻璃，使用权利要求1～3的任一项所述的热塑性树脂组合物作为衬垫兼密封材料。
6.一种复层玻璃，使用权利要求1～3的任一项所述的热塑性树脂组合物作为衬垫兼密封材料，并且在上述热塑性树脂组合物和玻璃之间进一步具有粘结剂层。
7.如权利要求4或6所述的复层玻璃，进一步具有二次密封。
8.如权利要求4所述的复层玻璃，是如下形成的，具有对置的2块玻璃板和设置在上述2块玻璃板之间的上述衬垫，由上述2块玻璃板与上述衬垫形成有空气层。
9.如权利要求8所述的复层玻璃，由上述衬垫外周面和上述2块玻璃板周边部分的内面所形成的空隙，用二次密封材料进行了密封。
10.如权利要求5所述的复层玻璃，是如下形成的，具有对置的2块玻璃板和设置在上述2块玻璃板之间的上述衬垫兼密封材料，由上述2块玻璃板和上述衬垫兼密封材料形成空气层，
上述衬垫兼密封材料在作为衬垫使上述2块玻璃板保持规定间隔的同时，作为密封材料使上述空气层相对于外部气体保持密封。
11.如权利要求6所述的复层玻璃，是如下形成的，具有
对置的2块玻璃板、和
设置在上述2块玻璃板之间的上述衬垫兼密封材料、和
设置在上述玻璃板与上述衬垫兼密封材料之间的粘结剂层，
由上述2块玻璃板、上述衬垫兼密封材料和上述粘结剂层形成空气层，
上述衬垫兼密封材料在作为衬垫使上述2块玻璃板保持规定间隔的同时，作为密封材料使上述空气层相对于外部气体保持密封。
12.如权利要求11所述的复层玻璃，由上述衬垫兼密封材料的外周面和上述粘结剂层和上述2块玻璃板周边部分的内面形成的空隙，用二次密封材料进行了密封。
CNB2005800005856A 2004-02-06 2005-02-03 热塑性树脂组合物和使用该组合物的复层玻璃 Expired - Fee Related CN100475896C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004030868 2004-02-06
JP030868/2004 2004-02-06
JP195438/2004 2004-07-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1820045A true CN1820045A (zh) 2006-08-16
CN100475896C CN100475896C (zh) 2009-04-08

Family

ID=36919465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005800005856A Expired - Fee Related CN100475896C (zh) 2004-02-06 2005-02-03 热塑性树脂组合物和使用该组合物的复层玻璃

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100475896C (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103043889A (zh) * 2013-01-30 2013-04-17 徐林波 中空及真空玻璃的激光熔封新方法及新工艺
CN104685554A (zh) * 2012-09-28 2015-06-03 松下知识产权经营株式会社 显示装置
CN108700244A (zh) * 2016-02-24 2018-10-23 大日本印刷株式会社 真空绝热材料用外包装材料、真空绝热材料和带真空绝热材料的制品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104685554A (zh) * 2012-09-28 2015-06-03 松下知识产权经营株式会社 显示装置
CN103043889A (zh) * 2013-01-30 2013-04-17 徐林波 中空及真空玻璃的激光熔封新方法及新工艺
CN108700244A (zh) * 2016-02-24 2018-10-23 大日本印刷株式会社 真空绝热材料用外包装材料、真空绝热材料和带真空绝热材料的制品
CN108700244B (zh) * 2016-02-24 2020-06-05 大日本印刷株式会社 真空绝热材料用外包装材料、真空绝热材料和带真空绝热材料的制品

Also Published As

Publication number Publication date
CN100475896C (zh) 2009-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1090561C (zh) 多层薄膜
CN1237110C (zh) 绝缘电线
CN1213122C (zh) 热合组合物,其应用与由该组合物生产的密封塞
CN1198717C (zh) 燃料容器
CN102585731B (zh) 一种新型的聚烯烃封装胶膜组合物及其应用
CN1225771C (zh) 用于切割的粘合片
CN1863863A (zh) 用于消光注塑部件的聚合物混合物
CN1061231A (zh) 丙烯聚合物薄膜和层压制品
CN86104074A (zh) 可掺合在聚合物中的含有很高粉末矿物质含量的热塑性组合物
CN1724254A (zh) 高阻隔九层共挤出吹塑薄膜及其制备方法
CN1277979A (zh) 覆盖材料组合物和产生耐候性的低光泽和高冲击性的方法
CN1147530C (zh) 运转性改善的乙烯-乙烯醇共聚物树脂组合物及其成型品
CN1289798A (zh) 长期运行性优异的乙烯－乙烯醇共聚物组成的树脂组合物
CN1461768A (zh) 聚丙烯树脂组合物和由其得到的热收缩薄膜
CN1138827C (zh) 由良好层间粘接性的乙烯-乙烯醇共聚物构成的树脂组合物
CN1535815A (zh) 树脂板
CN1025203C (zh) 乙烯-乙烯醇共聚物基的掺混组合物
CN1820045A (zh) 热塑性树脂组合物和使用该组合物的复层玻璃
CN1170878C (zh) 一种热水管用聚丙烯组合物
CN1111656A (zh) 聚丙烯树脂组合物
CN1616536A (zh) 树脂组合物及其制备方法
CN1594411A (zh) 树脂组合物及其制造方法
CN1761710A (zh) 辐射的、氧化的烯烃聚合物偶联剂
CN87105836A (zh) 用于与聚合物相掺合的具有高含量粉状无机物的热塑性组合物
CN1043513A (zh) 提高了性能的聚合物共混物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090408

Termination date: 20130203