CN1785443A - 应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法 - Google Patents
应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1785443A CN1785443A CN 200510100471 CN200510100471A CN1785443A CN 1785443 A CN1785443 A CN 1785443A CN 200510100471 CN200510100471 CN 200510100471 CN 200510100471 A CN200510100471 A CN 200510100471A CN 1785443 A CN1785443 A CN 1785443A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- starch
- bone cement
- calcium phosphate
- phosphate
- collapsibility
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 title claims abstract description 145
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 143
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 142
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 title claims abstract description 141
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims description 68
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims description 68
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims description 68
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims description 26
- 239000002639 bone cement Substances 0.000 claims abstract description 146
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims abstract description 39
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 claims description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 18
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 206010061363 Skeletal injury Diseases 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 9
- 238000004088 simulation Methods 0.000 claims description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- GIWLGNJGRXHUMV-UHFFFAOYSA-I tetracalcium;carbonate;phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GIWLGNJGRXHUMV-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 4
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 claims description 4
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- VLCINIKIVYNLPT-UHFFFAOYSA-J dicalcium;hydrogen phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].OP(O)([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VLCINIKIVYNLPT-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- CWALVDFKAIRFER-UHFFFAOYSA-H [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O CWALVDFKAIRFER-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 239000001341 hydroxy propyl starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000013828 hydroxypropyl starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 claims description 2
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 8
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 description 128
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 16
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 15
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 12
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 11
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 11
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 7
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 7
- 238000011160 research Methods 0.000 description 7
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 7
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 244000085692 Cordia alliodora Species 0.000 description 3
- 235000004258 Cordia alliodora Nutrition 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 3
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 3
- GBNXLQPMFAUCOI-UHFFFAOYSA-H tetracalcium;oxygen(2-);diphosphate Chemical compound [O-2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GBNXLQPMFAUCOI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 2
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 2
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000011164 ossification Effects 0.000 description 2
- 239000003058 plasma substitute Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 206010066901 Treatment failure Diseases 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 1
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 239000012890 simulated body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000003351 stiffener Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明属于骨损伤修复医用材料领域，公开了变性淀粉在提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能上的新用途。将变性淀粉加入到去离子水或离子液中配成含变性淀粉质量百分比为0.2～2.0％的固化液；并按液固比0.3～0.7ml/g的比例与磷酸钙骨水泥固体粉末混合均匀，调和成糊状物，糊状物通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境中固化后形成固化体再植入体内，进行临床应用。本发明首次将变性淀粉成功地应用在磷酸钙骨水泥中，同时满足了既显著地提高了磷酸钙骨水泥抗溃散性能，又保持磷酸钙骨水泥原有的固化特性并提高其力学性能的要求，有效地提高了手术的成功率。本发明既拓展了变性淀粉新的医用价值，同时又使磷酸钙骨水泥具有更广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于骨损伤修复医用材料领域，涉及变性淀粉在提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能上的新用途。
背景技术
磷酸钙骨水泥是由一种或几种磷酸钙盐混合的粉末和固化液组成，使用时二者按一定比例调和，能在室温或人体环境下自行固化并准确塑型，其水化成分最终主要转化为羟基磷灰石(HA)，能够引导骨生长，逐步被组织吸收并产生骨组织再生效果，具有良好的生物相容性，目前在骨损伤修复方面显示了巨大的临床应用优越性和广阔的市场前景，但该材料仍存在着不足之处，特别是其在植入人体过程中在自固化之前受到体液的浸泡和冲刷会发生溃散现象，影响了材料的塑形填充和自固化，并降低了材料植入后的强度，严重时导致治疗失败，限制了该材料的应用。因此如何提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能是实现其应用于临床和充分发挥其骨缺损修复功能的重要基础。
目前国际上不少相关学者正在致力于提高磷酸钙骨水泥材料抗溃散性能的研究，通过加入高分子化合物来改善磷酸钙骨水泥的溃散性已取得了一些成效。Kunio Ishikawa等在“非溃散型快速固化复合海藻酸钠磷酸钙骨水泥”(Kunio Ishikawa，Youji Miyamoto，et..Non-decay type fast-setting calciumphosphate cement：composite with sodium alginate.Biomaterials 1995；16：527～532)一文中表明，通过加入海藻酸钠可以提高磷酸钙骨水泥的抗溃散性能，研究发现当加入0.5％的海藻酸钠后，将调和好的磷酸钙骨水泥浆料立即浸入水中或牛血清中浸泡24h仍然未发生溃散，而未加海藻酸钠的磷酸钙骨水泥浆料在1min内即完全溃散。但是研究发现海藻酸钠的加入却延长了磷酸钙骨水泥的固化时间，当加入的海藻酸钠达到1％以上时，磷酸钙骨水泥不固化，导致磷酸钙骨水泥失效。Cherng等在研究“羟丙基甲基纤维素以及其它凝胶剂对磷酸钙骨水泥操作性能的影响”(Cherng A.，Takagi S.，Chow L.C.，Effectsof hydroxypropyl methylcellulose and other gelling agents on the handlingproperties of calcium phosphate cement.J.Biomed.Mater.Res.，1997；35：273～277)一文公开了一种将羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素加入到磷酸钙骨水泥中，实验表明这些物质的加入可改进磷酸钙骨水泥的操作性能，即改进含有TTCP的磷酸钙骨水泥的黏附性质以克服骨水泥糊剂的溃散，同时羟丙基甲基纤维素还可以提高其可注射性。但是研究中发现这些纤维素衍生物的加入同样会延迟骨水泥的固化时间。纤维素是植物细胞壁的主要成份，纤维素及其衍生物已被广泛应用于可注射性材料。羟丙甲基纤维素可与磷酸钙形成化学键合。该多聚物的可降解性和粘性有利于细胞种植，有良好的新骨形成能力，但仅能与表面的几纳米磷酸钙骨水泥完全作用。Cherng等还研究了酸可溶壳聚糖和它们的衍生物苹果酸壳聚糖和乳酸壳聚糖用于改善骨水泥的抗溃散性能，试验结果表明磷酸钙骨水泥植入体自固化前没有出现自身溃散的现象，但却降低了磷酸钙骨水泥的压缩强度。Wang等在“利用磷酸化壳聚糖改善磷酸钙骨水泥性能的研究”中(Wang X.，Ma J.，Wang Y.，He B.，Reinforcement of calcium phosphate cements with phosphorylated chitin.Chin.J.Polym.Sci.，2002；4：325～332)利用不同分子量、不同脱乙酰度和不同磷酸酯化取代度的可溶性壳聚糖添加到磷酸钙骨水泥中，会稍微延迟骨水泥的固化时间。Bigi等人在“明胶对磷酸钙骨水泥性能的影响”的研究中(Bigi A.，Bracci B.，Panzavolta S..Effect of added gelatin on the properties of calciumphosphate cement.Biomaterials，2004；25：2893～2899)在磷酸钙骨水泥调和物中加入果胶，虽然可以提高磷酸钙骨水泥植入体的强度，但是会延迟磷酸钙骨水泥的固化时间，当固液比为0.4ml/g时，加入了明胶的磷酸钙骨水泥的固化时间由原来的10min延迟到45min还不固化，造成磷酸钙骨水泥不能正常使用。总言之，上述的高分子化合物虽然可以改善磷酸钙骨水泥的溃散性能，但是大多数存在延迟磷酸钙骨水泥固化时间以及降低植入体强度的问题，所以上述的高分子化合物都不能同时满足既改善磷酸钙骨水泥抗溃散性能，又保持磷酸钙骨水泥原有的固化特性并提高其力学性能。
变性淀粉已从过去单一品种发展到今天的2000多种，即使在国内也已经有360多种。产品的应用也从过去的原料发展到今天的原料、辅料及各种添加剂和改良剂。变性淀粉种类繁多，各种变性淀粉因其本身的理化特性都具有自己的应用领域，发明人经过多次筛选，仅对与本发明相关的变性淀粉种类的特性和现有用途进行介绍。物理变性淀粉如预糊化淀粉是预先糊化再干燥后得的淀粉产品，该淀粉能够在冷水中溶胀、溶解，形成具有一定粘度的糊液，且其凝沉性比原淀粉小，在食品工业中起增稠、改进口感等作用；制药上可作为药片的粘合剂；化妆品行业中代替滑石粉和普通淀粉制造新型爽身粉，具有与皮肤亲合性好、吸水性强等特点。而化学变性的淀粉中，酯化淀粉是淀粉羟基被无机酸及有机酸酯化而得到的产品，该类淀粉亲水性强、糊液稳定透明、粘度高、凝沉性弱，可用于粉末状橡胶的生产，作为橡胶增强剂；可代替无机流动添加剂改善某些药粉和工业用粉的流动性；还可做药片造粒粉的润滑剂，干果的抗粘剂及杀虫粉剂的基料等；医药工业上可用作药片的崩解剂，作血浆代用品；造纸上可用作表面施胶剂和涂布粘合剂。醚化淀粉是淀粉分子中的羟基与反应活性物质醚化剂反应生成的淀粉取代基醚，该类淀粉易于糊化、糊液透明度高、溶液粘度高且稳定，在医药中用作崩解剂、代血浆且具有抑制肿瘤的作用；纺织工业中作为上浆剂、印花糊增稠剂；造纸方面主要用作湿部添加剂、表面施胶剂；在石油工业中可用作降滤失剂和油包水或水包油的破乳剂。还有一些多元变性淀粉是同一淀粉分子中既接上阴离子又接上阳离子或非离子等两种或两种以上反应基团的淀粉。同时含有阴离子和阳离子的变性淀粉为两性淀粉，它是多元变性淀粉系列中的重要类型。它们在造纸工业上有广泛应用，作为湿部添加剂、层间增强剂、表面施胶剂及涂布粘合剂等。
综上所述，由于变性淀粉具有许多独特而优良的理化特性，经过近两个世纪的发展，其已经在纺织、造纸、医药、化妆品、食品、饲料等各个领域得到广泛应用。但是，迄今为止未见有应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的报导。
发明内容
本发明的目的在于克服磷酸钙骨水泥现有技术中在自固化之前受到体液的浸泡和冲刷会发生溃散以及现有抗溃散剂会延迟磷酸钙骨水泥固化时间和降低植入体强度的不足之处，提供一种为满足手术使用要求应用变性淀粉来提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，以拓展变性淀粉新的医用价值，同时使磷酸钙骨水泥具有更广阔的应用前景。
本发明采用以下技术方案来达到上述目的：
应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，包括以下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将变性淀粉加入到去离子水或离子液中配成含变性淀粉质量百分比为0.2～2.0％的溶液，制得固化液；
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
按液固比0.3～0.7ml/g的比例将磷酸钙骨水泥固体粉末与步骤(1)中得到的固化液混合均匀，调和成糊状物，糊状物通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境中固化后形成固化体再植入体内，进行临床应用。
本发明中适用于磷酸钙骨水泥材料的变性淀粉是指物理变性淀粉和化学变性淀粉。
其中物理变性淀粉是指预糊化淀粉；化学变性淀粉是指醚化淀粉、酯化淀粉和多元变性淀粉。
醚化淀粉是指羧甲基淀粉、阳离子淀粉和羟丙基淀粉；酯化淀粉是指磷酸酯淀粉、醋酸酯淀粉和黄原酸酯淀粉；多元变性淀粉是指两性淀粉。
本发明适用的磷酸钙骨水泥固体粉末指的是本领域中通常使用的磷酸钙骨水泥，包括有：“磷酸四钙-磷酸氢钙”系统骨水泥；“磷酸二氢钙-α-磷酸三钙-碳酸钙”系统骨水泥；“磷酸四钙-α-磷酸三钙”系统骨水泥；“磷酸四钙-β-磷酸三钙-磷酸二氢钙”系统骨水泥；“无定形磷酸钙-磷酸氢钙”系统骨水泥和“磷酸氢钙-α-磷酸三钙-碳酸钙”系统骨水泥。
所述的离子液是指磷酸缓冲溶液或生理盐水，磷酸缓冲溶液包括有：磷酸氢钠溶液、磷酸二氢钠溶液、磷酸氢钾溶液、磷酸氢二钾溶液、稀磷酸。
本发明在已开发出的磷酸钙骨水泥的基础上，添加具有良好生物相容性及可降解性、其凝胶具有-定生物力学性能的变性淀粉，巧妙地利用变性淀粉的结构特性和凝胶化特性，提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能。改变淀粉分子结构或在淀粉分子链中引入不同的化学基团可改变淀粉糊的性质，改善淀粉的流变性质。另外磷酸钙骨水泥的压缩强度会随化学官能团与钙离子亲和力的强弱而变化。因此只要对淀粉进行物理或化学改性，如预糊化、醚化、酯化以及多元复合变性等，改变淀粉分子链的结构或引入相应的化学官能团，使其形成具有一定粘结力的凝胶网络结构的糊液，再利用它们运用到磷酸钙骨水泥中就可以在改善其植入体抗溃散性的同时提高它的力学性能，使得变性淀粉的用途扩展到骨损伤修复医用材料的领域。
本发明应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性的方法具有十分显著的优点：
1、本发明首次将变性淀粉成功地应用在磷酸钙骨水泥中，在不影响磷酸钙骨水泥的固化时间的同时，显著地提高了磷酸钙骨水泥的抗溃散性能，抗溃散时间可超过120分钟，抗溃散能力系数大于70％，可很好地满足磷酸钙骨水泥在固化过程中不发生溃散。而原来的磷酸钙骨水泥的抗溃散时间仅仅只有2、3分钟，抗溃散能力系数最大仅有13％(抗溃散时间：磷酸钙骨水泥固化过程中从液固混合到磷酸钙骨水泥出现溃散现象的时间；抗溃散能力系数：磷酸钙骨水泥浆体在模拟体液环境中固化后所剩的质量占固化前磷酸钙骨水泥总质量的百分比)。
2、经X-射线衍射研究发现加入变性淀粉不改变磷酸钙骨水泥的自行固化特性，而且不改变固化后水化产物的组成主要为羟基磷灰石。
3、经材料试验机测试加入变性淀粉后提高了固化后磷酸钙骨水泥的压缩强度近50％。由于变性淀粉糊化后形成淀粉凝胶，凝胶的网状结构提高了抗溃散性能，同时凝胶的强度和变性淀粉所带的官能团又有利于磷酸钙骨水泥的强度的提高。
4、本发明所得的磷酸钙骨修复材料具有更优良的生物医学性能和力学性能，可取得更好的临床应用效果，具有良好的应用前景。
5、本发明将变性淀粉的应用拓展到制备磷酸钙骨水泥生物活性医用材料，既为提高磷酸钙骨水泥的性能开拓了新途径，也为淀粉及变性淀粉开辟了一个新的应用领域，同时，淀粉的来源丰富，成本低，采用变性淀粉作为磷酸钙骨水泥的抗溃散剂与其他高分子材料相比，具有生产成本低、可再生、可生物降解等优势，将产生良好的社会效益和经济效益。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但实施方式并不仅限于此。
实施例一：
应用预糊化玉米淀粉(商用，广州斯得宝香精香料有限公司)提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，包括如下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将0.1g预糊化玉米淀粉加入到20ml去离子水中，在100℃的水浴中加热2min，即配成含0.5％预糊化玉米淀粉的固化液。
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
将磷酸四钙和磷酸氢钙系统骨水泥粉体与步骤(1)得到的固化液按液固比0.4ml/g比例混合搅拌均匀后将骨水泥糊注入模具成型。将得到的骨水泥成形体置于模拟人体环境中养护24小时以上，即得磷酸钙骨水泥材料。
表1是采用本方法下的磷酸钙骨水泥与未加预糊化玉米淀粉的磷酸钙骨水泥的理化性能的对比。
表1
| 液固比 | 预糊化玉米淀粉 | 抗溃散系数(％) | 抗溃散时间(min) | 固化时间(min) | 压缩强度(MPa) |
| 0.4 | -+ | 1283 | 3＞120 | 1511 | 1416 |
注：“-”表示未加变性淀粉的磷酸钙骨水泥；“+”表示加了变性淀粉的磷酸钙骨水泥，下表同上。
本实施例所得到的磷酸钙骨水泥与原来的磷酸钙骨水泥相比，抗溃散系数达到83％，提高了6倍，抗溃散时间也增加到大于120分钟，整体的抗溃散性能都有所改善；固化时间为11min，稍有缩短；压缩强度提高到16MPa。
实施例二：
应用磷酸酯甘薯淀粉(实验室制，制备方法参考《甘薯淀粉磷酸单酯制备条件的优化》陈玲等，郑州工程学院学报，2004(1))提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，包括如下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将0.2g磷酸酯甘薯淀粉加入到20ml磷酸氢钠溶液中，在100℃的水浴中加热2min，即配成含1％磷酸酯甘薯淀粉的固化液。
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
将磷酸二氢钙-α-磷酸三钙-碳酸钙系统骨水泥粉体与步骤(1)得到的固化液按液固比0.4ml/g的比例混合搅拌均匀后注入模具成型。将得到的骨水泥成形体置于模拟人体环境中养护24小时以上，即得磷酸钙骨水泥材料。
表2是采用本方法下的磷酸钙复合骨水泥与未加磷酸酯甘薯淀粉的磷酸钙骨水泥的理化性能的对比。
表2
| 液固比 | 磷酸酯甘薯淀粉 | 抗溃散系数(％) | 抗溃散时间(min) | 固化时间(min) | 压缩强度(MPa) |
| 0.4 | -+ | 1086 | 2＞120 | 1417 | 1316 |
本实施例所用的磷酸酯甘薯淀粉显著改善磷酸钙骨水泥的抗溃散性能，抗溃散系数达到86％，比原来的磷酸钙骨水泥的抗溃散系数提高了近8倍，抗溃散时间增加120分钟以上；固化时间紧延迟3min，经X-射线衍射分析可知并不影响磷酸钙骨水泥的固化历程；压缩强度提高到16MPa。
实施例三：
应用醋酸酯木薯淀粉(商用，广西明阳生化科技股份有限公司)提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，包括如下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将0.04g醋酸酯木薯淀粉加入到20ml磷酸氢钾溶液中，在100℃的水浴中加热2min，即配成含0.2％醋酸酯木薯淀粉的固化液。
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
将磷酸四钙和α-磷酸三钙系统骨水泥粉体与步骤(1)得到的固化液按液固比0.5ml/g的比例混合搅拌均匀后注入模具成型。再将骨水泥成形体置于模拟人体环境中养护24小时以上，即得磷酸钙骨水泥材料。
表3是采用本方法下的磷酸钙复合骨水泥与未加醋酸酯木薯淀粉的磷酸钙骨水泥的理化性能的对比。
表3
| 液固比 | 醋酸酯木薯淀粉 | 抗溃散系数(％) | 抗溃散时间(min) | 固化时间(min) | 压缩强度(MPa) |
| 0.5 | -+ | 976 | 2＞120 | 1615 | 1724 |
本实施例所用的醋酸酯木薯淀粉显著改善磷酸钙骨水泥的抗溃散性能，抗溃散系数可达到76％，比原来的磷酸钙骨水泥的抗溃散系数提高了近9倍，抗溃散时间增加到120分钟以上；固化时间没有受到影响，基本不变；压缩强度提高到24MPa。
实施例四：
应用阳离子木薯淀粉(商用，广东东莞东美食品有限公司)提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，包括如下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将0.3g阳离子木薯淀粉加入到20ml磷酸氢二钾溶液中，在100℃的水浴中加热2min，即配成含1.5％阳离子木薯淀粉的固化液。
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
将磷酸四钙、β-磷酸三钙和磷酸二氢钙系统骨水泥粉体与步骤(1)得到的固化液按液固比0.4或0.6ml/g的比例混合搅拌均匀后注入模具成型。将得到的骨水泥成形体置于模拟人体环境中养护24小时以上，即得磷酸钙骨水泥材料。
表4是采用本方法下的磷酸钙复合骨水泥与未加阳离子木薯淀粉的磷酸钙骨水泥的理化性能的对比。
表4
| 液固比 | 阳离子木薯淀粉 | 抗溃散系数(％) | 抗溃散时间(min) | 固化时间(min) | 压缩强度(MPa) |
| 0.40.6 | -+-+ | 1377771 | 3＞1202＞120 | 12112623 | 1521715 |
本实施例所得到的磷酸钙骨水泥与原来的磷酸钙骨水泥相比，抗溃散系数最大可达到77％，最高可提高10倍，抗溃散时间都增加到大于120分钟，整体的抗溃散性能都得到显著地改善；固化时间也稍有缩短，但变化不大；压缩强度可提高两倍，最大可提高到21MPa。
实施例五：
应用羧甲基玉米淀粉(实验室制，制备方法参考《制备羧甲基淀粉的研究》陈玲等，食品工业科技，1997(2))提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，包括如下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将0.2g羧甲基玉米淀粉加入到20ml磷酸二氢钠溶液中，在100℃的水浴中加热2min，即配成含1％羧甲基玉米淀粉的固化液。
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
将无定形磷酸钙-磷酸氢钙系统的骨水泥粉体与步骤(1)得到的固化液按液固比0.5或0.7ml/g的比例混合搅拌均匀后注入模具成型。将得到的骨水泥成形体置于模拟人体环境中养护24小时以上，即得磷酸钙骨水泥材料。
表5是采用本方法下的磷酸钙复合骨水泥与未加羧甲基玉米淀粉的磷酸钙骨水泥的理化性能的对比。
表5
| 液固比 | 羧甲基玉米淀粉 | 抗溃散系数(％) | 抗溃散时间(min) | 固化时间(min) | 压缩强度(MPa) |
| 0.50.7 | -+-+ | 989788 | 2＞1201＞120 | ′1392425 | 1020714 |
本实施例所用的羧甲基玉米淀粉可有效的显著改善磷酸钙骨水泥的抗溃散性能，与原来的磷酸钙骨水泥的抗溃散系数相比提高12倍，达到88％，抗溃散时间也都增加到120分钟以上；固化时间在液固比为0.5ml/g时缩短到9min，而在0.7ml/g时固化时间基本不变；压缩强度可增加两倍，最大提高到20MPa。
实施例六：
应用羧甲基马铃薯淀粉(实验室制，参考《制备羧甲基淀粉的研究》陈玲等，食品工业科技，1997(2))提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，包括如下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将0.2g羧甲基马铃薯淀粉加入到20ml磷酸二氢钠溶液中，在100℃的水浴中加热2min，即配成含1％羧甲基马铃薯淀粉的固化液。
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
将磷酸氢钙-α-磷酸三钙-碳酸钙系统的骨水泥粉体与步骤(1)得到的固化液按液固比0.5或0.7ml/g的比例混合搅拌均匀后注入模具成型。将得到的骨水泥成形体置于模拟人体环境中养护24小时以上，即得磷酸钙骨水泥材料。
表6是采用本方法下的磷酸钙复合骨水泥与未加羧甲基马铃薯淀粉的磷酸钙骨水泥的理化性能的对比。
表6
| 液固比 | 羧甲基马铃薯淀粉 | 抗溃散系数(％) | 抗溃散时间(min) | 固化时间(min) | 压缩强度(MPa) |
| 0.50.7 | -+-+ | 985781 | 2＞1201＞120 | 13122422 | 1019712 |
本实施例所用的羧甲基马铃薯淀粉也能改善磷酸钙骨水泥的抗溃散性能，与原来的磷酸钙骨水泥相比，抗溃散系数能提高12倍，最高可达到85％，抗溃散时间也都增加到120分钟以上；固化时间基本不变；压缩强度可提高到19MPa。
实施例七：
应用两性玉米淀粉(商用，美国国民淀粉公司)提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，包括如下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将0.4g两性玉米淀粉加入到20ml生理盐水中，在100℃的水浴中加热2min，即配成含2％两性淀粉的固化液。
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
将磷酸二氢钙-α-磷酸三钙-碳酸钙系统骨水泥粉体与步骤(1)得到的固化液按液固比0.3ml/g的比例混合搅拌均匀后注入模具成型。将得到的骨水泥成形体置于模拟人体环境中养护24小时以上，即得磷酸钙骨水泥材料。
表7是采用本方法下的磷酸钙复合骨水泥与未加两性玉米淀粉的磷酸钙骨水泥的理化性能的对比。
表7
| 液固比 | 两性玉米淀 | 抗溃散系数 | 抗溃散时间 | 固化时间 | 压缩强度 |
| 粉 | (％) | (min) | (min) | (MPa) | |
| 0.3 | -+ | 1693 | 4＞120 | 911 | 1932 |
本实施例所用的两性玉米淀粉显著改善磷酸钙骨水泥的抗溃散性能，抗溃散系数提高到93％，抗溃散时间也增加到120分钟以上；固化时间基本不变；压缩强度增加了近一倍，提高到32MPa。
Claims (6)
1、应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)磷酸钙骨水泥固化液的制备：
将变性淀粉加入到去离子水或离子液中配成含变性淀粉质量百分比为0.2～2.0％的溶液，制得固化液；
(2)骨损伤修复用磷酸钙骨水泥材料固化体的制备：
按液固比0.3～0.7ml/g的比例将磷酸钙骨水泥固体粉末与步骤(1)中得到的固化液混合均匀，调和成糊状物，糊状物通过器械直接植入手术部位使用，或者在体外人体模拟环境中固化后形成固化体再植入体内，进行临床应用。
2、根据权利要求1所述的应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，其特征在于：本发明中适用于磷酸钙骨水泥材料的变性淀粉是指物理变性淀粉和化学变性淀粉。
3、根据权利要求2所述的应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，其特征在于：所述物理变性淀粉是指预糊化淀粉；化学变性淀粉是指醚化淀粉、酯化淀粉和多元变性淀粉。
4、根据权利要求3所述的应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，其特征在于：所述醚化淀粉是指羧甲基淀粉、阳离子淀粉和羟丙基淀粉；酯化淀粉是指磷酸酯淀粉、醋酸酯淀粉和黄原酸酯淀粉；多元变性淀粉是指两性淀粉。
5、根据权利要求1所述的应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，其特征在于：本发明适用的磷酸钙骨水泥固体粉末指的是本领域中通常使用的磷酸钙骨水泥，包括有：“磷酸四钙-磷酸氢钙”系统骨水泥；“磷酸二氢钙-α-磷酸三钙-碳酸钙”系统骨水泥；“磷酸四钙-α-磷酸三钙”系统骨水泥；“磷酸四钙-β-磷酸三钙-磷酸二氢钙”系统骨水泥；“无定形磷酸钙-磷酸氢钙”系统骨水泥和“磷酸氢钙-α-磷酸三钙-碳酸钙”系统骨水泥。
6、根据权利要求1所述的应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法，其特征在于：所述离子液是指磷酸缓冲溶液或生理盐水，磷酸缓冲溶液包括有：磷酸氢钠溶液、磷酸二氢钠溶液、磷酸氢钾溶液、磷酸氢二钾溶液、稀磷酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005101004710A CN100391550C (zh) | 2005-10-20 | 2005-10-20 | 应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005101004710A CN100391550C (zh) | 2005-10-20 | 2005-10-20 | 应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1785443A true CN1785443A (zh) | 2006-06-14 |
| CN100391550C CN100391550C (zh) | 2008-06-04 |
Family
ID=36783112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005101004710A Expired - Fee Related CN100391550C (zh) | 2005-10-20 | 2005-10-20 | 应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100391550C (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101496909B (zh) * | 2008-02-01 | 2013-01-16 | 华东理工大学 | 聚多糖/磷酸钙复合骨水泥及其制备方法 |
| CN105233334A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-13 | 华南理工大学 | 一种抗溃散的磷酸钙骨水泥及其制备方法、应用 |
| CN106563158A (zh) * | 2016-11-03 | 2017-04-19 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种降解速率可调节型注射骨水泥的制备方法 |
| CN110269954A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-09-24 | 南京纳铠生物医药科技有限公司 | 一种止血成骨一体化材料及其制备方法及其应用 |
| CN112957524A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-06-15 | 北京邦塞科技有限公司 | 骨水泥及其制备方法和应用 |
| CN114306754A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 中鼎凯瑞科技成都有限公司 | 以马铃薯淀粉为基体的全有机降解骨修复材料及制备方法 |
| WO2024027650A1 (zh) * | 2022-08-02 | 2024-02-08 | 苏州大学 | 一种骨水泥材料及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107233627B (zh) * | 2017-05-25 | 2020-08-18 | 华南理工大学 | 一种含魔芋葡甘聚糖的磷酸钙骨水泥及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10249625B4 (de) * | 2002-10-21 | 2005-08-04 | BAM Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung | Pulvergemisch für resorbierbare Calciumphosphat-Biozemente und ihre Verwendung |
-
2005
- 2005-10-20 CN CNB2005101004710A patent/CN100391550C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101496909B (zh) * | 2008-02-01 | 2013-01-16 | 华东理工大学 | 聚多糖/磷酸钙复合骨水泥及其制备方法 |
| CN105233334A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-13 | 华南理工大学 | 一种抗溃散的磷酸钙骨水泥及其制备方法、应用 |
| CN106563158A (zh) * | 2016-11-03 | 2017-04-19 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种降解速率可调节型注射骨水泥的制备方法 |
| CN110269954A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-09-24 | 南京纳铠生物医药科技有限公司 | 一种止血成骨一体化材料及其制备方法及其应用 |
| CN112957524A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-06-15 | 北京邦塞科技有限公司 | 骨水泥及其制备方法和应用 |
| CN112957524B (zh) * | 2021-02-24 | 2022-05-17 | 北京邦塞科技有限公司 | 骨水泥及其制备方法和应用 |
| CN114306754A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 中鼎凯瑞科技成都有限公司 | 以马铃薯淀粉为基体的全有机降解骨修复材料及制备方法 |
| WO2024027650A1 (zh) * | 2022-08-02 | 2024-02-08 | 苏州大学 | 一种骨水泥材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100391550C (zh) | 2008-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102526798B (zh) | 可注射复合骨水泥及其制备方法 | |
| CN1785443A (zh) | 应用变性淀粉提高磷酸钙骨水泥抗溃散性能的方法 | |
| JP6106686B2 (ja) | 水不溶性ゲル組成物およびその製造方法 | |
| CN101524557A (zh) | 抗溃散的磷酸钙骨水泥及其制备方法与应用 | |
| CN110964215B (zh) | 一种注射用左旋聚乳酸和交联透明质酸复合凝胶的制备方法及所得产品 | |
| CN106310383A (zh) | 一种可注射骨修复水凝胶及其制备方法 | |
| EA022478B1 (ru) | Когезионный однофазный биоразлагаемый гидрогель, способ его получения и применение | |
| CN102961784B (zh) | 一种细菌纤维素/聚乙烯醇复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN100551451C (zh) | 一种修复骨缺损的复合材料及其制备方法 | |
| Li et al. | Biodegradation and compressive strength of phosphorylated chitosan/chitosan/hydroxyapatite bio-composites | |
| CN106421928A (zh) | 人体内可降解的羟基磷灰石/聚乳酸复合材料及制备方法 | |
| Chen et al. | Mineralized self-assembled silk fibroin/cellulose interpenetrating network aerogel for bone tissue engineering | |
| CN103007358B (zh) | 一种软骨组织工程纤维支架材料及其制备方法 | |
| CN103386150B (zh) | 葡甘聚糖/壳聚糖引导组织再生复合膜的制备方法和应用 | |
| CN101401965A (zh) | 一种复合骨修复生物活性材料的合成方法 | |
| CN102552985B (zh) | 一种丝素蛋白/磷酸钙骨水泥基多孔复合材料及其制备方法 | |
| CN106620859A (zh) | 一种生物活性玻璃复合支架及其制备方法 | |
| CN107661540B (zh) | 一种利用3d打印制备高强度羟基磷灰石-壳聚糖-二氧化硅杂化支架的方法 | |
| CN106496608B (zh) | 胶原基复配非离子型多糖构建复合水凝胶的制备方法 | |
| CN104707179B (zh) | 一种油溶/水溶有机‑无机三相多孔微纳复合骨修复材料 | |
| CN102875824A (zh) | 生物活性纳米复合聚电解质三维多孔骨组织工程支架 | |
| CN110180023A (zh) | 一种高强度生物质组织工程支架材料的制备方法 | |
| Lv et al. | Tunicate cellulose nanocrystals reinforced modified calcium sulfate bone cement with enhanced mechanical properties for bone repair | |
| CN105233334B (zh) | 一种抗溃散的磷酸钙骨水泥及其制备方法、应用 | |
| CN106474561A (zh) | 一种兼有成骨活性和抗菌性的硫酸钙骨水泥的制备及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20080604 |