CN1762952A

CN1762952A - 六氟丙酮水合物的脱水方法

Info

Publication number: CN1762952A
Application number: CN 200510110075
Authority: CN
Inventors: 应德雄; 粟小理; 江建安; 周荣明; 陆斌; 沈恩; 刘伯南
Original assignee: Shanghai 3F New Materials Co Ltd
Current assignee: Shanghai Huayi sanaifu New Material Co., Ltd
Priority date: 2005-11-07
Filing date: 2005-11-07
Publication date: 2006-04-26
Anticipated expiration: 2025-11-07
Also published as: CN1321962C

Abstract

公开了一种六氟丙酮水合物的脱水方法，它包括：(a)使六氟丙酮水合物与三氧化硫或发烟硫酸接触，形成含三氧化硫－六氟丙酮气体混合物或者六氟丙酮一水化合物－六氟丙酮气体混合物或者六氟丙酮一水化合物－三氧化硫－六氟丙酮气体混合物和浓硫酸；(b)使所述含气体混合物与浓硫酸接触，以除去其中夹带的三氧化硫、六氟丙酮一水化合物。

Description

六氟丙酮水合物的脱水方法

技术领域

本发明涉及一种将六氟丙酮水合物脱水形成无水六氟丙酮的方法。

背景技术

六氟丙酮是最简单、最重要的全氟酮类化合物，也是最基本的精细有机氟化学品。以六氟丙酮为原料可以制造许多有价值的民用或者军用化工产品，例如：

(a)制备作为人造纤维聚酯、聚醚纺丝、综合利用甲壳素、凝胶色谱等的优良溶剂-六氟异丙醇；

(b)制造宇航工业使用的耐高低温、耐辐射、透明的材料(聚酰亚胺材料)的单体H₂NC₆H₄C(CF₃)₂C₆H₄NH₂、O₃C₂C₆H₃C(CF₃)₂C₆H₃C₂O₃

(c)制造光学玻璃、微电子线路板表面保护层，特定溶剂可溶的透明氟树脂Tefluon AF的单体；

(d)制造耐高温、耐腐蚀和具有较高自熄性的涂料和粘合剂；

(e)制造新型、高效、低副作用吸入型麻醉新药七氟烷(也称七氟醚)；

(f)制造新的、特效的含氟聚合物单体六氟异丁烯；

(g)制造耐高低温、耐腐蚀的氟橡胶所用的交联剂双酚AF；

(h)制造用于包括电子器件等领域的新型聚合材料的单体烯丙基六氟异丙醇(Allyl HFIP)。

六氟丙酮的应用涉及宇航、医药、微电子等高科技领域，是很难替代的有机氟工业的基础原料。

由于六氟丙酮分子内羰基碳同时又受到二只强吸电子基CF₃的诱导效应，促使羰基碳显示出超强的正电性，因此六氟丙酮几乎可与所有的亲核化合物发生亲电反应；同时六氟异丙叉结构不易破坏，是向化合物中引入六氟异丙叉结构的主要方法。六氟丙酮分子的强亲电性可用下列分子式表示：

六氟丙酮分子的强亲电性性质决定它可与极大多数亲电物质反应，使用较多的是六氟丙酮与芳香属化合物及其衍生物反应，合成许多有价值的化合物，如：

六氟丙酮还可与乙二醇反应，合成可熔、透光、耐高温、耐腐蚀TefiuonAF树脂的单体：

在常温下六氟丙酮是无色的剧毒气体，储存和运输的防护要求很高。六氟丙酮与水、尤其是与三份水可以形成较稳定的、沸点(b.p.106℃)较高的液体，因此六氟丙酮的商品形式的六氟丙酮三水化合物。

但是，六氟丙酮三水化合物不同于丙酮，很难直接用于进行亲电反应。

以丙酮与苯酚反应制造双酚A为例，在20℃苯酚∶丙酮∶硫酸摩尔比为2∶1∶3.8时，使用70％的硫酸反应48小时(开始反应时含水量为20.7％)，双酚A收率为40.3％；同样摩尔比的原料使用75.8％的硫酸反应8小时(开始反应时含水量为16.3％)，双酚A收率可达68.5％。

在酸催化下苯酚与丙酮反应，硫酸浓度在76％以下存在硫酸浓度越高，反应收率越高的情况；如果硫酸浓度在76％以上，随着硫酸浓度的上升，会存在越来越严重的产生磺化副产物双酚S的情况，因此工业上制造双酚A将硫酸浓度控制在76％以下。可用以下反应方程表示：

但是采用硫酸催化体系进行六氟丙酮水合物与苯酚反应制备双酚AF时，情况就大不一样。可用以下实例说明：采用同样的原材料和配比，例如苯酚∶六氟丙酮∶硫酸摩尔比为2∶1∶3.8，使用70％的硫酸反应(开始反应时含水量为18.1％)在20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃，各反应10小时，产物中都没有发现所需的双酚AF；将硫酸浓度提高至76％(开始反应时含水量为14.0％)，在以上各温度反应，仍然没有发现双酚AF产物产生；将硫酸浓度提高至85％(开始反应时含水量为8.3％)，当温度大于50℃后回流冷凝器内产生疏松棉花状的六氟丙酮一水化合物，反应8小时后在反应产物中可以检测到副产物双酚S的存在，但双酚AF产物却难以检测到。如果再提高硫酸浓度，降低反应体系中的含水量，对合成双酚AF试验已经是没有意义了，因为副产物双酚S太多了。如果需要继续做采用低含水量的酸催化苯酚与六氟丙酮反应，应该选用难以产生副反应的催化剂。

实验表明在硫酸催化下苯酚与六氟丙酮反应，当水含量高于14％(重量)时几乎不反应；当水含量低于8.3％(重量)时存在产生副产物双酚S太多情况。因此若要发挥六氟丙酮固有的强亲电效应，需要将高含水量的六氟丙酮三水化合物部分或全部脱水。

从理论上分析：六氟丙酮分子应该有强亲电性，但是当反应体系中存在较多的水份时，六氟丙酮分子中显示强正电性的羰基碳易受到水分子的作用，先形成六氟丙酮一水化合物；此时这个碳原子的正电性并没有下降，而且极化周围的质子性化合物水，然后被极化的水分子将六氟丙酮一水化合物屏蔽起来，使六氟丙酮或者六氟丙酮一水化合物很难再显示出强亲电性的特征，阻碍了六氟丙酮或者六氟丙酮一水化合物与亲电物质反应。这现象类似于亲核试剂对溶剂选择和水含量的要求相一致。可用下列化学方程式表示：

从以上分析可以这样推论：六氟丙酮含水量越低，反应活性越大。为了除去六氟丙酮与芳香属化合物及其衍生物反应时的水份，比较常用的方法是使用大量的、与水缔合作用强的无水氟化氢，作为脱水剂。例如4.0公斤苯酚、5.0公斤95％(重量)六氟丙酮三水化合物、25.0公斤无水氟化氢在80-100℃混合反应，可以取得60-70％收率的双酚AF。

虽然六氟丙酮三水化合物与亲核化合物发生反应时，加入大量的无水氟化氢可以促使反应进行。但是其结果不但是反应转化率低、设备腐蚀严重，而且反应后必须除去反应时加入的大量的氟化氢。除去产物中大量氟化氢的常用方法主要是水洗，由此产生大量的、难以处理的含F-有机物的酸性废水。例如六氟丙酮三水化合物与苯酚相互作用制备双酚AF的反应，需要加入六氟丙酮三水化合物质量5倍以上的无水氟化氢，而且反应收率只能达到60-70％，同时产生废水的量是产物双酚AF质量约200倍。

通过对以上六氟丙酮三水化合物与亲核化合物反应时六氟丙酮反应活性被屏蔽的情况，以及为了提高六氟丙酮反应活性而采取加入大量无水氟化氢的补救措施的情况进行深入的分析，本领域认为预先对六氟丙酮三水化合物进行减水或者完全脱水处理，可以部分或全部恢复六氟丙酮的强亲电活性，减少或者大大减少氟化氢的使用量。从而提高反应收率、减少产生的废水量，有利于减少环境污染、降低生产成本。

因此，现有技术提出了一种使六氟丙酮水合物脱水的方法，它是将六氟丙酮水化合物与浓硫酸(一般商品浓硫酸，浓度是98％)作用，再将产生的气体(主要含六氟丙酮气体和夹带的六氟丙酮一水合物)通过五氧化二磷干燥，然后使用冷阱收集无水六氟丙酮。这个六氟丙酮水合物脱水方法可以分成二步，第一步六氟丙酮水化合物与浓硫酸作用，得到携带部分六氟丙酮一水化合物的六氟丙酮气体，这时不能直接使用冷阱收集六氟丙酮气体(下面将描述的原因)，需要将六氟丙酮气体通过五氧化二磷干燥进一步脱水。但是粉状的五氧化二磷不但造成本体气流阻力大；而且只要装载五氧化二磷干燥器内某一层面粉体表面少量吸水，就会造成粉体相互粘联、气流阻力明显上升，造成六氟丙酮三水化合物与浓硫酸混合釜压力上升，导致制备工作无法持续进行。因此所述制取无水六氟丙酮的方法只适合于制取少量的六氟丙酮。

无水六氟丙酮(或称纯六氟丙酮)沸点为-27.6℃，常态下为气体，往往采用将浸于干冰～乙醇冷冻体系中的冷阱收集无水六氟丙酮。六氟丙酮一水化合物(b.p.48℃)熔点虽然较高，但在常温下六氟丙酮中携带的少量的六氟丙酮一水化合物是难以析出的。然而在低温下(-15℃)，尤其在收集温度-72℃时六氟丙酮一水化合物将会在冷阱的盘管析出，形成结晶。阻止使用冷阱收集气相六氟丙酮工作的进一步进行。因此一般的实验室方法只能得到少量收率不高的、含部分六氟丙酮一水化合物的液相六氟丙酮。

因此，本领域仍然需要寻找一种高效的使六氟丙酮水合物脱水的方法。

发明的内容

本发明的目的是提供一种高效的使六氟丙酮水合物脱水的方法。

本发明提供一种六氟丙酮水合物的脱水方法，它包括如下步骤：

(a)使六氟丙酮水合物与三氧化硫或发烟硫酸接触，以制得六氟丙酮-三氧化硫气体混合物或者六氟丙酮一水化合物-六氟丙酮气体混合物或者六氟丙酮一水化合物-三氧化硫-六氟丙酮气体混合物

(b)使所述气体混合物与浓硫酸接触，以除去其中夹带的三氧化硫、六氟丙酮一水化合物。

具体实施方式

在本发明中，术语“发烟硫酸”是指三氧化硫含量为1-65重量％的硫酸溶液，较好为10-50重量％，更好为20-50重量％的发烟硫酸。

在本发明中，术语“浓硫酸”是指浓度为90重量％以上，较好为95重量％以上的硫酸。

在本发明中，术语“六氟丙酮水合物”是指六氟丙酮三水合物或者六氟丙酮二水合物，较好是六氟丙酮三水合物。

本发明人在实验基础上提出使用强的、脱水效率更高的三氧化硫或者发烟硫酸使六氟丙酮水合物脱水的方法，本发明方法可将六氟丙酮水合物中大量的水一次性地脱除，形成的气体产物中含有六氟丙酮-三氧化硫气体混合物、或者六氟丙酮一水化合物-六氟丙酮气体混合物、或者六氟丙酮一水化合物-三氧化硫-六氟丙酮气体混合物；然后将所述气体产物通入浓硫酸以除去三氧化硫、或者将六氟丙酮一水化合物进一步转化成无水六氟丙酮气体。本发明方法完全不使用五氧化二磷或其它干燥剂，从而可以降低原料的使用量、减少原料品种、降低制造成本、消除干燥剂容易堵塞的缺陷，方便地制备无水六氟丙酮。

本发明方法包括使六氟丙酮水合物与作为脱水剂的三氧化硫或发烟硫酸接触的步骤，以制得六氟丙酮气体和形成浓硫酸。

适用于本发明方法中的三氧化硫或者发烟硫酸中的三氧化硫的量与六氟丙酮水化合物中水的量之比没有特别的限制。较好的是，它们反应后形成的硫酸浓度应在90-100％之间，从而该反应形成的硫酸可作为“浓硫酸”用于后续反应。

在本发明中，术语“有效量的三氧化硫或发烟硫酸”是指三氧化硫的量或者发烟硫酸中三氧化硫的量足以使三氧化硫或发烟硫酸与六氟丙酮水合物反应后形成的硫酸的浓度为90-100％，较好为95-100％，更好为98-100％。

在本发明中，术语“六氟丙酮水合物”是指六氟丙酮三水合物、六氟丙酮二水合物、六氟丙酮一水合物或它们的混合物，较好是六氟丙酮三水合物。

在本发明的一个实例中，使用95％六氟丙酮三水化合物的水溶液作为要脱水的六氟丙酮三水化合物，其中水含量分成二部份，第一部分是含5％的溶剂水，第二部分是六氟丙酮三水化合物中含的结合水，将其二部分的水相加后即为要脱除的水的总量。

用于使脱水剂与六氟丙酮水合物接触的接触温度可以在0-200℃。但是出于操作控制的原因，较好的温度是20-150℃。

使六氟丙酮水化合物与三氧化硫或者发烟硫酸之间的接触时间无特别的限制，只要它们能充分接触即可。在本发明的一个较好实例中，控制六氟丙酮水化合物与三氧化硫或者发烟硫酸接触时间0.1秒以上，较好是0.5秒以上；

为了促进六氟丙酮水化合物与三氧化硫或者发烟硫酸行充分接触，较好采用适合传质要求的反应器，可以是设计成长径比较大、容积循环速率较大的反应釜，也可以是雷诺数较大的管道式反应器，或者是二者的组合体。本领域的普通技术人员在阅读了本发明公开的内容后结合其专业知识可容易地确定合适的反应器。

三氧化硫与六氟丙酮水化合物反应，是一个逐步脱水的过程，可用下列方程表示：

由于在常态下六氟丙酮是一种气态产品，因此它可能会夹带一部分作为反应剂的三氧化硫，形成六氟丙酮-三氧化硫气体混合物；也可能夹带一部分六氟丙酮一水化合物，形成六氟丙酮一水化合物-六氟丙酮气体混合物；也可能是夹带一部分六氟丙酮一水化合物、三氧化硫形成六氟丙酮一水化合物-三氧化硫-六氟丙酮气体混合物。为了得到更纯净的六氟丙酮产品，可将得到的混合气体通入浓硫酸中。由于六氟丙酮气体难溶解于高浓度的硫酸而三氧化硫可被浓硫酸(浓度小于100％)吸收、六氟丙酮一水化合物再被浓硫酸脱水，因此经浓硫酸作用后可得到高纯度的六氟丙酮气体产品。

在本发明的一个较好实例中，使用本发明方法中六氟丙酮三水合物与三氧化硫或发烟硫酸进行脱水反应后形成的浓硫酸用于脱除六氟丙酮-三氧化硫混合气体中的三氧化硫，或者将六氟丙酮夹带的六氟丙酮一水化合物进一步脱水成纯六氟丙酮，或者既吸收三氧化硫又脱去六氟丙酮一水化合物中的水，将其进一步转化成无水六氟丙酮气体。为了避免无水六氟丙酮与浓硫酸中的水分发生相互作用，浓硫酸的浓度应高于90wt％，较好高于95wt％，更好为98wt％。

气体混合物与浓硫酸的作用时间和温度无特别的限制，只要能彻底地除去三氧化硫或者六氟丙酮一水化合物即可。在本发明的一个较好实例中，使用96-98wt％的浓硫酸作为吸收剂，在0-200℃，较好为20-150℃的温度下使之接触0.1-1秒。

在本发明一个优选实例中，本发明方法包括如下步骤：

(1)0-200℃，较好在20-150℃使有效量的三氧化硫或发烟硫酸与六氟丙酮水合物接触0.01-30秒，较好0.5-10秒，更好0.8-1.5秒，形成含无水六氟丙酮、三氧化硫和/或六氟丙酮一水合物的气体混合物和浓硫酸；

(2)在0-200℃，较好在20-150℃使用上述浓硫酸作为吸收剂，使形成的气体混合物与该洗涤剂接触0.1-10秒；

(3)用冷阱收集形成的无水六氟丙酮。

可以使用低温冷阱收集技术方便地收集本发明方法最终形成的六氟丙酮气体而不会产生设备管道堵塞的问题。但是低温冷阱并非是唯一的六氟丙酮收集方法，本领域的普通技术人员在阅读了本发明公开的内容后结合其专业知识可容易地确定其它合适的无水六氟丙酮的收集方法。例如，可采用加压液化技术收集六氟丙酮，以便进一步降低能耗、减少成本、便于六氟丙酮的进一步使用。

下面通过非限定性实施例进一步说明本发明。

实施例

1. 六氟丙酮气体中六氟丙酮一水合物含量的测定方法

使用惠普6890色谱仪、DB5毛细管柱(规格：￠0.25mm×30m)；柱温：30℃；载气：H2；柱前压：10psi；电流：200mA。

2. 无水六氟丙酮气体中三氧化硫含量的测定方法

使用惠普6890色谱仪、DB 1毛细管柱(规格：￠0.25mm×30m)；柱温：30℃；载气：H2；柱前压：10psi；电流：200mA。

比较例1

使用98％硫酸作为脱水剂

在带有搅拌、-15℃冷凝器、滴液漏斗的10000ml三颈烧瓶中，加入10公斤的98％硫酸，在搅拌下滴加95％六氟丙酮三水化合物，控制反应温度40-50℃，取出一部分通过冷凝器的气体试样测定其六氟丙酮一水合物的含量，结果发现六氟丙酮一水合物的含量为7.5％。将通过冷凝器的气体导入干冰-乙醇冷却的冷阱中。控制滴加95％六氟丙酮三水化合物的量，使产生气体的压力不能太高，避免使玻璃瓶爆炸。30分钟后发现95％六氟丙酮三水化合物难以滴下(压力高)，经检查发现冷阱的盘管被白色固体塞住。这时累计滴入95％六氟丙酮三水化合物435克，冷阱增重约270克。分析得知冷阱的盘管中的白色固体是六氟丙酮一水化合物，白色固体重量约15-20克。按增重(270-20)克计算六氟丙酮收率约80.2％。

由本比较例可见，虽然使用常规浓硫酸可制得无水六氟丙酮，但是如果使用浓硫酸作为脱水剂使六氟丙酮三水合物脱水，则需要频繁地消除冷阱盘管中的堵塞物，从而提高了脱水成本。

比较例2

使用98％硫酸，再加五氧化二磷干燥气相，以消除冷阱盘管堵塞

在带有搅拌、-15℃冷凝器、滴液漏斗的10000ml三颈烧瓶中，加入10公斤的98％硫酸，在搅拌下滴加95％六氟丙酮三水化合物，控制反应温度40-50℃，将通过冷凝器的气体先导入φ100×500的干燥器(干燥器内为1000克五氧化二磷与1000克玻璃棉的掺混物，使用玻璃棉可以增加透气率)，取一部分试样测定其六氟丙酮一水合物的含量，结果为7.6％。将经过五氧化二磷干燥的试样再导入干冰-乙醇冷却的冷阱中，20分钟后发现六氟丙酮三水化合物难以滴下(反应瓶内压力太高)，经检查发现干燥器阻塞。冷阱增重约150克。这时累计滴入95％六氟丙酮三水化合物275克，六氟丙酮收率约76.1％。

由本比较例可见，虽然使用浓硫酸作为脱水剂可制得无水六氟丙酮，并且采用五氧化二磷后干燥可消除冷阱盘管的堵塞现象，但是需要解决干燥器的堵塞现象。

实施例1

使用20％发烟硫酸作为脱水剂并使用98wt％硫酸后处理

将1000克95％六氟丙酮三水化合物滴加至4400克20％发烟硫酸中，将混合温度控制在0-100℃，使之充分混合，用上述方法，测定六氟丙酮一水合物的含量，结果为4.1％；测定三氧化硫的含量，结果为2.0％。

将产生的气体与5000克98％硫酸充分混合混合时将温度控制在0-50℃，测定其中三氧化硫的含量为0.0％；六氟丙酮一水合物的含量为0.0％。再将气体导入干冰-乙醇冷却的冷阱中，取得713.6克六氟丙酮，六氟丙酮收率约99.6％。

在整个滴加六氟丙酮三水合物过程中，未观察到反应压力升高现象，在冷阱盘管也未观察到白色阻塞物。

实施例2

使用50％发烟硫酸和95％硫酸依次作为脱水剂(吸收剂)

将1100克90％六氟丙酮三水化合物滴加至2600克50％发烟硫酸中，将温度控制在30-120℃，使之充分混合。将产生的气体再与5000克95％硫酸充分混合，并将混合温度控制在20-60℃。测定无水六氟丙酮气体中六氟丙酮一水合物和三氧化硫的含量，其中三氧化硫的含量为0.0％；六氟丙酮一水合物的含量为0.0％。再将气体导入干冰-乙醇冷却的冷阱中，取得740克六氟丙酮，六氟丙酮收率约99.0％。

实施例3

使用65％发烟硫酸和93％硫酸依次作为脱水剂(吸收剂)

将1200克85％六氟丙酮三水化合物滴加至2900克65％发烟硫酸中，将混合温度控制在50-150℃，使之充分混合。将产生的气体再与5000克93％硫酸相混合，并将混合温度控制在30-80℃，测定无水六氟丙酮气体中六氟丙酮一水合物和三氧化硫的含量，其中三氧化硫的含量为0.0％；六氟丙酮一水合物的含量为0.3％。将通过冷凝器的气体导入干冰-乙醇冷却的冷阱中，取得755克六氟丙酮，六氟丙酮收率约97.8％。

实施例4

使用三氧化硫和90％硫酸依次作为脱水剂(吸收剂)

将1300克80％六氟丙酮三水化合物2300克三氧化硫相混合物，将混合温度控制在80-200℃，产生的气体再与5000克90％硫酸45-100℃充分混合，将气体导入无油压缩机(吸气量0.1m³/min)加压到0.5Mpa以上，压缩机排出的物质通过进入带有夹套冷却(5℃冷水冷却)的储槽[在储槽顶上有一只冷凝器(5℃冷水冷却)，在冷凝器上有一只0.7Mpa泄压的安全阀，可以得到含六氟丙酮一水化合物1.0％的六氟丙酮750克，六氟丙酮收率约94.6％。

实施例5

使用10％发烟硫酸和93％硫酸依次作为脱水剂(吸收剂)

将1000克85％六氟丙酮三水化合物滴加至2900克10％发烟硫酸中，将混合温度控制在50-150℃，使之充分混合。将产生的气体再与5000克93％硫酸相混合，并将混合温度控制在30-80℃，测定无水六氟丙酮气体中六氟丙酮一水合物和三氧化硫的含量，其中三氧化硫的含量为0.0％；六氟丙酮一水合物的含量为0.3％。将通过冷凝器的气体导入干冰-乙醇冷却的冷阱中，取得755克六氟丙酮，六氟丙酮收率约97.8％。

由上面的试验结果可见，本发明方法消除了现有方法中五氧化磷干燥器堵塞的缺陷，同时使用高脱水效率的三氧化硫或者发烟硫酸替代硫酸，减少了硫酸的使用量，提高了生产效率，降低了产品成本。

Claims

1.一种六氟丙酮水合物的脱水方法，它包括：

(a)使六氟丙酮水合物与三氧化硫或发烟硫酸接触，形成含三氧化硫-六氟丙酮气体混合物或者六氟丙酮一水化合物-六氟丙酮气体混合物或者六氟丙酮一水化合物-三氧化硫-六氟丙酮气体混合物和浓硫酸；

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述六氟丙酮水合物是六氟丙酮三水化合物、六氟丙酮二水化合物、六氟丙酮一水化合物。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于三氧化硫或者发烟硫酸中的三氧化硫与六氟丙酮水化合物中的水反应形成的硫酸浓度为90-100％。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于反应形成的硫酸浓度高于95wt％，更好为98wt％。

5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于三氧化硫或发烟硫酸与六氟丙酮水合物作用温度为0～200℃。

6.如权利要求5所述的方法，其特征在于三氧化硫或发烟硫酸与六氟丙酮水合物作用温度为20-150℃。

7.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于将步骤(a)形成的浓硫酸用作步骤(b)中除去三氧化硫、六氟丙酮一水化合物的浓硫酸。

8.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于步骤(b)是在0～100℃的温度范围内进行的。

9.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于它包括如下步骤：

(1)在0-200℃，较好在20-150℃使有效量的三氧化硫或发烟硫酸与六氟丙酮水合物接触0.01-30秒，较好0.5-10秒，更好0.8-1.5秒，形成含无水六氟丙酮、三氧化硫和/或六氟丙酮一水合物的气体混合物和浓硫酸；

(2)在0-200℃，较好在20-150℃使用上述浓硫酸作为吸收剂，使形成的气体混合物与该吸收剂接触0.1-10秒；

(3)用冷阱收集形成的无水六氟丙酮。