CN1761517A - 混合器 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于使包含在可溶于液体的薄膜袋中的粉状产品与所述的液体和任选至少一种另外的组份混合的混合器。本发明的目的是加速包装在可溶于液体的薄膜袋中的粉状产品与液体的混合,而不产生粉尘的危险。本发明通过可密封的混合容器(2)实现,所述的容器包括用于包含在薄膜袋(8)中的粉末产品(9)、液体和任选其它组份的接受室(7)。所述的接受室(7)配备有机械作用于薄膜袋(8)的固定组件(6,6′)。

Description

混合器
本发明涉及一种用于混合包含于可溶于液体的薄膜袋中的块状、凝胶状、糊状、粉状、液体产物等等,与液体和任选至少一种另外组份的混合器。
在粉状化妆品产品的情况下为了使用毫无疑问要转变为液体基特别是水基形式,例如必须保证当使该粉末制品转变为液体时,对于用户而言尽可能不发生粉尘飞扬。如果该粉末制品是强酸性、强碱性或者化学活性的比如漂白粉,这样的粉尘飞扬特别是不希望的,而且要避免。
为避免粉尘的形成,特别提出了漂白粉造粒法,特别是用油组份除尘。然而,在使用之前,除粉末与液体组分溶混性减弱以外,利用可氧化组份的这些造粒法同样存在潜在危险,例如减少储藏稳定性,这归因于氧化和可氧化的组份同时存在的原因。有时,同样要考虑的是在油基制剂中制剂组份可能遭受水解(或者有时在极性溶剂中的溶剂解)。
已经提出将漂白粉包装在水可溶的薄膜袋中。粉末然后被放入薄膜袋中进入液体,薄膜袋逐渐地溶解,使粉末与液体混合。然而在实践中,薄膜袋的延迟溶解性证明是不利的,即准备时间太长,对于用户是不能接受的。
因此本发明的目的是解决现有技术的缺点。使用具有权利要求1特征的混合器可实现该目的。通过密封混合容器所述的混合容器具有包含于薄膜袋中的产品接受室,和液体及任选的其它组份,机械破坏薄膜袋的内部结构提供于接受室区域。这里,使用混合机械装置用于所有的聚集态产品,特别是片状、凝胶状、糊状、粉状、液体等等。
在引入组份密封混合容器以后,可以使用这样的混合器以机械破坏和/或粉碎含该粉末制品的薄膜袋,这导致促进薄膜溶解,及显著地缩短产品与剩余组份的混合时间。这里,在混合容器的接受室中的内部结构原则上具有不同的结构,其中在结构上最简单的构造情况下,有可能使内部结构通过用户振动混合器简单的方式而行之有效,这在任何情况下都是切合实际的,而且对于增加混合操作本身的速率有用。
为了使设备当打开和关闭它时更容易操持,如果混合容器具有由可拆卸的盖密封的容器开口是有利地。在移去盖以后,要混合的组份然后简单地被引入混合容器的接受室,然后盖被再次放回原处。
如果内部结构形成为布置在容器开口区域内的插入物是特别方便的。在混合操作打开容器盖以后,然后从容器开口区域移去插入物,混合以后得到的产品从容器中可毫无疑义地移去。
根据第一有利的构造,预计插入物设计为如朝向接受室的柠檬榨汁器状。
做为选择,还可以预计插入物设计为具有朝向接受室的锥形钉或者长钉状物的筛板状。另外,可以预计所有的特定插入物或者其它的组合。薄膜袋有利地由聚乙烯醇或者凝胶组成,但是通常由可溶于加入的要混合液体的固体组成。
在一个有利的构造中,预计产品是漂白粉,液体是过氧化氢溶液。于是使用混合器制备漂白组合物。那么本发明另外的组份有利的是漂白霜。
本发明同样推荐一种混合装置,具有以上描述的设备,包含于可溶于液体的薄膜袋中的产品,任选充满该液体的接受容器,和任选充满另外的组份的接受容器。
化妆品部分
在本发明一个有利的实施方式中,本发明混合装置包括化妆品部分。该部分由可溶于液体的涂层、特别是对应的薄膜袋和在其中包含的产品组成。
在本发明的实施方式中,在混合器中通过机械作用及通过特定形状的薄膜袋实现既定的目的。
在化妆品领域,强烈需要一种产品,所述的产品一方面行之有效,另一方面简单,最主要的是对于消费者操持和使用可靠。在头发用品领域,特别是最近几年中开发的漂白和染发剂体系,它们极其有效,但是如果处理不当,例如在污染皮肤或者眼睛部位时会导致刺激或者,在极个别情况下,甚至触发过敏症。因此强烈需要保证处理这样的化妆品制剂的安全,而且强烈需要提供消费者一种容易手工定量的包装系统,所述的包装系统同样可由消费者就地混合或者结合需要的组份。
现有技术已经公开一种水可溶的小袋包装的头发化妆品制剂。DE196 13 941A1描述了一种制备用于漂白头发的不撒灰的粉状组合物的方法。金黄色组合物具有至少一种过氧化物化合物,该化合物与适当的增稠剂混合然后包装在用于运输和进一步处理加工的水可溶小袋的份包装中。
EP-A1-1037589公开了一种用于处理角蛋白纤维的组合物,由至少一种含水的制剂A、至少一种空间分离的制剂B组成,所述的制剂B包括制剂A中贮藏不稳定的成分,所述的成分选自芳香油、维生素、原维生素和其衍生物,其中薄膜袋包含一种材料的制剂B,所述的材料当制剂B加入制剂A时,可使两种制剂的组份在38℃5分钟内混合。
US 5,116,388公开一种基于氧化染料的染发剂,和用于漂白头发的漂白剂,它们包含在聚乙烯醇包装中以免由粉末灰尘所引起的刺激。
尽管现有技术中公开的份包装的化妆品制剂可提供改进的操作性能,并减少包装化妆品制剂的粉尘污染,但包装在水中可溶的薄膜体系中的份包装具有缺点,即它们仅缓慢溶解在水中。而且,现有技术中公开的水可溶的化妆品份包装,特别是头发用品领域中,存在份包装从消费者手中溜出及可能破裂的缺点。使用头发化妆品产品的消费者通常手或者手指是湿的,例如因为在临施加之前洗涤头发,这使化妆品份包装滑落的危险增加到极端的程度。公开在现有技术中的许多化妆品单独的份包装常常在另外的水不可渗透的第二包装中销售。该第二包装常常由光滑的薄膜袋或者涂敷金属的光滑包装系统组成,以使在现有技术中描述的水可溶的聚乙烯醇化妆品份包装相对第二包装材料的表面平放,由于高粘合力,不不容易从第二包装容器中滑出。本发明实施方式的一个目的是提供水中可溶的和/或水可分散的薄膜袋中的份包装化妆品制剂,其没有上述的现有技术的问题。
已经发现上述的问题可以由特定构造的份包装解决。
份包装包括化妆品制剂和水可溶的和/或水可分散的薄膜袋,其中该薄膜袋包裹化妆品制剂,该薄膜袋的表面粗糙度的均方值至少为10μm。
这些份包装具有由水可溶的和/或水可分散的薄膜袋包裹的化妆品制剂。然而,完全溶在水中的薄膜袋是有利的。在本发明实施方式范围内,使用术语“份包装”或者“化妆品份包装”与术语“水中可溶的和/或水可分散的薄膜袋中的份包装化妆品制剂”是同义的。本发明实施方式份包装的薄膜袋的表面有利的粗糙度均方值至少为10μm。优选,薄膜袋表面的粗糙度均方值为10~100μm,特别有利地为10~50μm,特别是30~35μm。在实施方式范围内,术语“表面”指薄膜袋例如聚合物膜的平面面积。
薄膜袋粗糙度的均方值根据DIN 4762/1,使用标准工业的表面扫描器确定。
薄膜袋材料基于聚乙烯醇,例如具有以上给定粗糙度值的高分子膜,可从Syntana以商品名SolublonPVAL film,type SA 20商业获得。
鉴于如下的事实:用于本发明的薄膜袋与现有技术中该领域使用的薄膜袋相比,具有明显更粗糙的表面,薄膜袋三维宏观表面同样增加尺寸。由于薄膜表面上的不规则性,三维宏观表面另外要考虑延伸的区域。对于理想光滑表面的情况,三维宏观表面对应于两维的几何表面。在另外的实施方式中,份包装薄膜袋的三维宏观表面至少10%、有利地至少20%、进一步有利地20~100%、极其有利地30~50%大于两维的几何表面。
本发明实施方式因此提供一种份包装,包括化妆品制剂和水可溶的和/或水可分散的薄膜袋,其中薄膜袋包裹该化妆品制剂,该份包装薄膜袋的三维宏观表面至少10%、有利地至少20%、进一步有利地20~100%、最有利地30~50%大于两维的几何表面。
该三维表面从具有几何表面的形状,而且在室之内它的位置与实际的表面主方向一致的参考面确定。
根据本发明,大于两维几何表面的三维宏观表面特别有助于改进份包装的在水中的溶解度。
根据本发明的份包装,有利的是薄膜袋的至少一个表面具有三维结构,优选具有压花三维结构。
本发明提供的薄膜袋的外表面和/或内表面至少50%、优选至少70%、进一步有利地至少到90%、特别是基本上完全具有三维优选压花结构。
在实施本发明实施方式的过程中,薄膜袋的内表面指与化妆品制剂接触的平面面积。在存在薄膜袋的情况下,在小袋之内的薄膜表面因此是内表面,在小袋内部之外的薄膜表面是外表面。根据本发明外表面不与份包装的化妆品接触。
在一个有利的实施方式中,薄膜袋表面的压花结构是图样形式的规则的压花三维结构。
在一个有利的实施方式中,压花结构在表面上具有规则的三维图样。本发明的规则图样具有任何可想象的形状,例如正方形、长斜方形、冲压柱体、椭圆形等。在一个有利的实施方式中,规则图样由薄膜袋表面周期重复布置的凸起区域和凹陷组成。
本发明的压花花样影响份包装的触觉性能以及它的溶解速率。因此压花花样的每1cm2的两维表面具有至少4、优选至少6、特别有利地8~50、进一步有利地10~25个凹陷或者凸起的区域证明是有利的。在本发明实施方式范围内,压花凹陷或者凸起区域的最大延伸的直径至少为2μm,深度或者高度至少为2μm,优选至少为5μm。
在进一步有利的实施方式中,薄膜袋表面具有圆的和/或三角形和/或长方形的和/或多边的凹陷。
在进一步实施方式中,然而薄膜袋表面同样具有平行管状、圆形物、有角的、椭圆锯齿形或者朝向该表面的三角锥形凸起区域。
在一个有利的实施方式中,薄膜袋表面具有格栅状或者蜂窝状三维结构图样。优选将这些图样压花或压印在涂层表面上,因此给出表面三维外形。在一个有利的实施方式中,由于压花格栅状或者蜂窝状图样,因此薄膜袋具有网格线。该网格线有利地由形成凹陷的边缘和线一起形成。
有利的格栅图样优选压花在薄膜袋表面上,以使网格线平均宽度与缺口平面的最大延伸比例小于20∶1,优选小于10∶1,特别有利地小于1∶1,进一步有利地小于0.5∶1,特别小于0.25∶1。
在特别是压花花样情况下,缺口平均直径与缺口深度的比例小于20∶1、优选10∶1~1∶10、特别是8∶1~1∶1、特别地6∶1~4∶1证明是有利的。
本发明份包装的薄膜袋仅在单面具有压花三维图样,特别是仅在不接触化妆品制剂的涂层表面之外。然而,在两面上具有压花三维结构图样对于薄膜袋是有利的,即在薄膜袋内部和外部带有该图样。
优选,本发明份包装的薄膜袋的平均厚度是10~100μm,优选15~50μm,特别是20~40μm。选择的薄膜袋厚度,特别是当薄膜袋是水可溶的和/或水可分散的薄膜时,有助于实现水中最佳溶解速率及薄膜的良好处理加工。因此,已经发现特别在10~100μm的平均膜厚度范围内,可毫无疑义地进行热密封、特别是液体密封。本发明薄膜厚度涉及部分区域,或者有利地涉及全部包膜材料。平均膜厚度指横断面图,在沿剖面图1厘米长度上,在凸起区域和凹陷上的平均数。包膜材料的1平方厘米尺寸(1cm×1cm)的区域被分成5个相等的条(每一2mm),在所有情况下沿该外形确定平均膜厚度。5次测量平均值形式平均膜厚度。使用影像光学显微术确定沿横断面图的平均膜厚度。
在有利的实施方式中,本发明份包装的水可溶的和/或水可分散的薄膜袋的材料完全或者部分由热塑塑料组成,所述的热塑塑料选自聚乙烯醇(PVA)、缩醛化的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、凝胶、纤维素、淀粉和上述物质的衍生物和/或上述聚合物的混合物,聚乙烯醇是特别有利的。
上面描述的聚乙烯醇是商业可获得的,例如以商品名Mowiol(Clariant)。特别适于本发明实施方式目的的聚乙烯醇是例如Mowiol3-83,Mowiol4-88,Mowiol5-88,Mowiol8-88 and ClariantL648。
适当的作为薄膜袋材料的另外的聚乙烯醇是ELVANOL51-05,52-22,50-42,85-82,75-15,T-25,T-66,90-50(Du Pont的商标),ALCOTEX72.5,78,B72,F80/40,F88/4,F88/26,F88/40,F88/47(Harlow Chemical Co.的商标),GohsenolNK-05,A-300,AH-22,C-500,GH-20,GL-03,GM-14L,KA 20,KA-500,KH-20,KP-06,N-300,NH-26,NM11Q,KZ 06(Nippon Gohsei K.K.的商标)。
在另外有利的实施方式中,另外的薄膜袋材料具有选自含丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺、恶唑啉聚合物、聚苯乙烯磺酸盐、聚氨酯、聚酯、聚醚和/或上述聚合物混合物的聚合物。根据本发明如果份包装包膜材料构成部分缩醛化的水解度为70~100mol%、优选80~96mol%、特别有利地82~94mol、特别是85~89mol%的聚乙烯醇是有利的。更有利的是使用的水可溶热塑塑料包括平均分子量为10000~100000gmol-1,优选11000~90000gmol-1,特别有利地12000~80000gmol-1,特别是13000~70000gmol-1,特别地20000~40000gmol-1的聚醋酸乙烯酯。通过凝胶渗透色谱法确定平均分子量。令人惊奇的是,已经发现溶解速率可以通过特定选择的分子量相当大地改进。
在另外的实施方式中,包膜材料包括热塑塑料的量,在所有情况下基于总的包膜材料重量,为至少50wt%、优选至少70wt%、特别有利地至少80wt%、特别是至少90wt。
在本发明另外有利的实施方式中,本发明的份包装的内容积为5~500cm3,优选为10~200cm3,特别有利地为20~100cm3,特别是为30~70cm3。在特别是护发组合物领域,内容积为30~70cm3的份包装尺寸证明是特别适当会的,因为一方面它们对于终端消费者容易操持,另一方面由于有限的内容积,不会出现由化妆品制剂重力所引起的薄膜袋损害问题。
份包装的内容积是份包装中能够容纳化妆品制剂的空间。
在本发明另外的实施方式中,薄膜袋在20℃水中在小于5分钟、优选小于4分钟、更有利地小于3分钟、特别是2~0.5分钟分解。通过将0.07g包膜材料加入到含7mL水的烧杯中确定溶解速率。在溶解阶段期间,使用磁力搅拌器(60rpm)搅拌水。通过光学法确定溶解速率,从包膜材料加入搅拌水溶液开始直到完全地溶解(阻光度测量)。
要使消费者容易看出单独的剂量。消费者取出所讨论的产品,计量,消费者所想的仅仅是量出适当的量。然而,可能有这样的情形,其中这些供给形式是关键的,因为取决于不同情形的剂量的匹配不再是可能的,例如一个剂量单元太少但是两个单元太多。通过提供多室薄膜袋可解决该问题。本发明实施方式迄今提供一种由至少一个本发明份包装组成的多室薄膜袋。
在另外有利的实施方式中,多室薄膜袋由两个或者多组分的通过棱相连一起的单独份包装组成。本发明的棱同样是两个相邻的份包装共同的密封区域。
在另外有利的实施方式中,多室薄膜袋要使它们具有两个或三个连接在一起的单独的份包装,所述的份包装有利地在所有情况下具有不同的化妆品制剂。用于本发明实施方式目的的多室系统因此同样是一种例如两种染料组份(显色剂和成色剂)的系统,所述的染料组份位于多室薄膜袋中互相分离的位置。有利地,本发明的多室薄膜袋具有两个或多个隔室,其中优选包含不同的化妆品制剂特别是染发剂组份。这样的多室薄膜袋进一步简化了消费者的计量,因为在这种情况下仅单一包装单元必须溶解在对应的使用溶液中。
化妆品制剂
由水可溶的和/或水可分散的涂层包裹的化妆品制剂的稠度不受任何特定要求的限制。有利地,化妆品制剂为粉末、浆糊、乳状液或者凝胶形式。
本发明的份包装证明在护发组合物领域是特别有利的。在有利的实施方式中,因此化妆品制剂是护发组合物,特别是漂白或者染发剂。
化妆品制剂的含水量位于临界值,在所有情况下基于化妆品制剂总量,因此应该优选低于20wt%、优选低于12wt%、特别有利地低于8wt%、进一步有利地低于4wt%、特别是低于2wt。
漂白组合物:
在一个有利的实施方式中,本发明份包装包括一种或多种漂白组合物作为化妆品制剂。
漂白法的原理是本领域普通技术人员熟知的,详尽地描述在相关的专题论文中,例如K.Schrader,Grundlagen und Rezepturen derKosmetika[Fundamentals and formulations of cosmetics],2nd edition,1989,Dr.Alfred Hüthig Verlag,Heidelberg,or W.Umbach(Ed.),Kosmetik[Cosmetics],2nd edition,1995,Georg Thieme Verlag,Stuttgart,New York。
对于漂白头发一特别对于一缕或一束头发的施加,含固体氧化剂的固体或者浆糊状制剂通常使用之前直接与稀释的过氧化氢溶液混合。该混合物然后施加到头发上,在一定接触时间以后再一次清洗掉。
通常在使用之前与过氧化氢溶液混合的特定的制剂以下称为“漂白组合物”。除非另有说明,所有列出的量仅指这些制剂,基于该制剂以按重量百分数列出。
漂白组合物通常包括固体过氧化合物。过氧化合物的选择原则上不受限制;通常本领域普通技术人员熟知的过氧化合物是:例如过二硫酸铵、过二硫酸钾、过二硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过二磷酸钾;过碳酸盐比如过碳酸镁;过氧化物比如过氧化钡、过硼酸盐、过氧化脲和三聚氰胺过氧化物。在这些过氧化合物之中,它们还可以以组合物使用,根据本发明无机化合物是有利的。过二硫酸盐、特别是至少两种过二硫酸盐的组合物是特别有利的。
漂白组合物中过氧化合物的含量有利地,在所有情况下基于漂白组合物总量,为20~80wt%,特别是为40~70wt%。
有利地漂白组合物包括碱化试剂,用于形成碱性pH的施加混合物。可以使用同样地本领域普通技术人员熟知的通常用于漂白组合物的碱化试剂,比如铵、碱金属和碱土金属氢氧化物、碳酸盐、氨基甲酸盐、碳酸氢盐、碱式碳酸盐、硅酸盐、特别是偏硅酸盐类、以及碱金属磷酸盐。在一个有利的实施方式中,漂白组合物包括至少两种不同的碱化试剂。这里例如偏硅酸盐和碱式碳酸盐的混合物可能有利的。
漂白组合物包括碱化试剂有利地含量为10~30wt%、特别是15~25wt%。
另外,漂白组合物可以包括胺和/或二胺例如单乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
另外的胺是乙氧基化的椰油胺和大豆(油)胺的衍生物,特别是PEG-3-椰油胺和二羟基乙基大豆(油)胺二油酸酯。
另外,如果漂白组合物包括非离子化分界面活性物质证明是有利的。这里,亲水亲油平衡值为5.0及更大的那些分界面活性物质是有利的。对于亲水亲油平衡值的定义,明确参考如下的详述;Hugo Janistyn,Handbuch der Kosmetika und Riechsto3ffe[Handbook of cosmetics andfragrances],volume III:Die Krperpflegemittel[Bodycare compositions],2nd edition,Dr.Alfred Hüthig Verlag Heidelberg,1973,pages 68-78 andHugo Janistyn,Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik[Pocket book of modern perfumery and cosmetics],4th edition,Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H.Stuttgart,1974,pages 466-474,及在其中引用的原著。
归因于简单的加工性能,本发明特别有利的非离子化表面活性物质是以固体或者液体纯式商业可获得的哪些物质。在这一点上纯度的定义不是指化学纯化合物。相反,特别当产品是天然基产品时,有可能使用例如具有不同烷链长度的不同同系物的混合物,所述不同的同系物由基于天然脂肪和油的产品得到。同样在烷氧基化产品情况下,通常存在不同烷氧基化度的混合物。术语纯度在这一点上更合适地是指如下事实:选择的物质应该不含溶剂、增链剂及其他拌生物。
有利的非离子化分界面活性物质是:
-在脂肪族的烷基上具有8~22、特别是10~16个碳原子、及具有1~30、特别是1~15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的烷氧基化脂肪醇。优选的脂肪族的烷基例如是月桂基、肉豆蔻基、鲸烷基,及十八烷基、异十八烷基和油烯基基团。该类特别优选的化合物例如是具有2~4个环氧乙烷单位的月桂醇、在所有情况下具有5~10个环氧乙烷单位的油烯基和十六烷醇、具有10~30环氧乙烷单位的十六烷基和十八烷醇和其混合物、商品AethoxalB(Henkel)、在所有情况下具有5个环氧乙烷和环氧丙烷单元的月桂醇。除通常的烷氧基化脂肪醇以外,根据本发明还可以使用所谓的“末端封端”化合物。在这些化合物中,烷氧基在端部没有OH基团,但是以醚形式“封端”,特别是C1-C4烷基醚。这样的化合物的一个例子是商品DehyponLT 054,C12-18-脂肪醇+4.5环氧乙烷丁基醚。
-在脂肪酸基团中具有8~22、特别是10~16个碳原子,及具有1~30、特别是1~15个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的烷氧基化脂肪酸。优选的脂肪酸例如是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸和油酸。
-烷氧基化,优选丙氧基化,特别是乙氧基化的单、二和三酸甘油酯。优选的化合物例子是单月桂酸甘油酯+20环氧乙烷,和单硬脂酸甘油酯+20环氧乙烷。
-聚甘油酯和烷氧基化聚甘油酯。该类优选的化合物例如是聚(3)二异硬脂酸甘油酯(商品:LameformTGI(Henkel))和聚(2)多羟基硬脂酸甘油酯(商品:DehymulsPGPH(Henkel)。
-山梨糖醇酐脂肪酸酯和烷氧基化山梨糖醇酐脂肪酸酯,比如单月桂酸山梨醇酐酯和单月桂酸山梨醇酐酯+20环氧乙烷(EO)。
-在烷基链上具有6~21、特别是6~15个碳原子,及具有0~30个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元的烷基酚和烷基酚醇盐。该类优选的典型是例如壬基苯酚+4EO、壬基苯酚+9EO、癸基苯酚+3EO和癸基苯酚+8EO。
非离子化分界面活性物质特别优选的类别是烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪酸、烷基酚和烷基酚烷氧基化物。
证明特别有利的组合物是包括含量为0.5~10wt%的非离子化分界面活性物质的那些。
另外,漂白组合物可以在这样的制剂中包括所有已知的活性成分、添加剂和辅助剂。在许多情况下,着色剂包括至少一种表面活性剂,原则上阴离子的、两性离子的、两性的和阳离子表面活性剂是适当的。然而在许多情况下,从阴离子的、阳离子的或者非离子型表面活化剂中选择表面活性剂证明是有利的。本发明中阴离子表面活性剂可能是非常特别优选的。
优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐、在烷基中具有10~18个碳原子及在该分子中具有达到12个乙二醇醚基团的醚羧酸盐,比如C12H25-(C2H4O)6-CH2-COONa,及特别是饱和及特别不饱和C8-C22-羧酸比如油酸、硬脂酸、异硬脂酸和棕榈酸的盐。
这些阴离子表面活性剂应该优选为固态,特别是粉末形式。本发明非常特别优选是在室温下为固体的肥皂,特别是硬脂酸钠。这些优选的含量为5~20wt%,特别是10~15wt%。
适当的非离子型表面活化剂特别是C8-C22-烷基单和低聚甙,和其乙氧基化类似物。特别是,另外商业可获得的粉末形式的非乙氧基化化合物证明是特别适当的。
可被用于护发组合物的阳离子表面活性剂的例子特别是季铵化合物。优选卤化铵比如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苯基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。根据本发明可使用另外的阳离子表面活性剂是季铵化的蛋白水解产物。
烷基酰胺,特别是脂肪酸酰胺比如硬脂酰胺丙基二甲胺,以TegoAmidS18得到,特征特别地在于它们良好的生物降解性以及良好的调节作用。
同样地良好的生物降解性是季酯化合物,所谓的季酯,比如二硬脂酰乙基羟基乙基铵硫酸二甲酯,以与十六十八烷醇混合物形式以产品名DehyquartF75可获得。
在所有情况下用作表面活性剂的烷基化合物是均一的物质。然而通常优选从天然的植物或者动物原料开始制备这些物质,因此取决于特定的原料导致具有不同的烷链长度的混合物。
另外的活性成分、助剂和添加剂的例子是:
-非离子的聚合物比如,例如乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷,
-阳离子聚合物比如季铵化纤维素醚及其他固体稳定商业可获得的哪些化合物。
-固体稳定的两性离子和两性聚合物优选作为商品能得到的。
-阴离子聚合物比如聚丙烯酸、交联的聚丙烯酸和醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,只要这些固体稳定,而且优选工业可得到,
-增稠剂,比如冻琼脂、胍尔豆胶、藻朊酸盐、黄原胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、角豆面粉、亚麻子龈、右旋糖酐,纤维素衍生物,例如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素,淀粉部分和衍生物,比如直链淀粉、支链淀粉和糊精,粘土比如皂土,或者完全合成的水状胶质比如聚乙烯醇,
-结构化剂比如葡萄糖、马来酸和乳酸,
-头发调理化合物,比如磷脂例如大豆磷脂、卵磷酯和脑磷脂及硅油,
-蛋白的水解产物特别是弹性蛋白、胶原、角蛋白、牛乳蛋白质、大豆蛋白质和小麦蛋白水解产物,它们与脂肪酸的缩合产物以及季铵化的蛋白水解产物,
-芳香油、二甲基异山梨糖醇和环化糊精,
-制剂着色的染料,
-活性成分比如泛醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸和其盐,
-胆固醇,
--脂和蜡,比如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡,
-脂肪醇和脂肪酸酯,
--脂肪酸烷醇酰胺,
--络合剂,比如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸和膦酸,
-溶胀和渗透辅助剂,比如碳酸盐、碳酸氢盐、胍、碳酰胺、一代、二代和三代磷酸盐。
本领域普通技术人员根据组合物希望的性能选择这些另外的物质。
漂白组合物可以通过本领域普通技术人员熟知的常规方法制备。
一种方法包括最初引入固体无机组份,任选在混合以后例如在Drais混合器中,与界面活性组合物一起雾化。优选在室温下,在低于约30℃温度下进行;只有当选择的粉末粘合组份在该温度不是液体形式时才使用高温。
漂白组合物另外的制备方法是在球磨机、环滚磨机或者特别是推杆磨中进行研磨。
最后,可以通过混合所有的组份并随后优选在高温流化床中进行处理以制备粉状漂白组合物。
漂白组合物可以是液体、凝胶状、浆糊或者粉末形式。
优选的化妆品制剂是粉末形式的漂白组合物。已经发现本发明特定的漂白粉的平均粒度低于250μm、优选为50~150μm,适于份包装。
使用库尔特计数器测定粒度。本发明包括化妆品制剂的漂白组合物的份包装通常在施加之前直接与过氧化氢溶液混合并溶解在其中。
一方面过氧化氢溶液的浓度可以通过法定的规定进行确定,另一方面通过预期效果确定。一般说来使用浓度为6~12%的水溶液。本发明中漂白组合物与过氧化氢溶液定量的比例通常为1∶1~1∶2,如果一点也不希望有斑点漂白效应,特别选择过量的过氧化氢溶液。
染发剂:
在一个另外的实施方式中,本发明的份包装包括作为化妆品制剂的染发剂。该染发剂优选选自暂时性着色剂、半永久性的着色剂和持久的染发剂,特别是选自具有反应性羰基化合物(氧代着色剂)的着色剂,氧化着色剂特别地选自显色剂组份或者成色剂组份或者组份A或者B的氧代着色剂。
暂时性染发剂适于在角蛋白纤维上形成暂时性着色。
对于暂时性着色,通常使用包括所谓的直接染料作为着色组份的着色剂或者调色剂。这些染料分子直接结合到头发上,不须氧化过程以显影颜色。这些染料包括例如已经熟知的红褐色,因为古代用于使身体和着色。这些着色通常比氧化着色对洗发剂明显更加的敏感,意谓着然后非常更加迅速地发生通常不希望的色调的变化乃至“脱色”。
半永久性的染发剂特征在于更强的着色沾污,及更持久的颜色细微的差别。
它们耐达到5~6次的头发洗涤。因此使用的染料必须具有对角蛋白高的亲合力,而且穿透相对深处进入毛发纤维的表面。该组染料最重要的典型是2-硝基-1,4-苯二胺和硝基苯胺衍生物。同样地使用的所谓的染发用碱性染料是具有季铵基团的偶氮基或者醌亚胺染料。溶剂体系中含乙二醇醚、环己醇或者苯甲醇可促进染料的角蛋白亲合力。
持久的染发剂是普遍的。持久的头发着色很大程度上耐光和天气的影响,而且耐所有通常的护发方法,由于头发再生长仅需要大约按月更新一次。
染发剂的定义见Rmpp Lexikon Chemie[Rmpp’s chemistrylexicon],version 2.0,Stuttgart/New York:Georg Thieme Verlag 1999。
在一个特别的优选实施方式中,本发明的份包装包括氧化着色剂。氧化着色剂通常用于持久强烈的的着色。
这样的着色剂通常包括氧化染料前体,所谓的显色剂组份和成色剂组份。受氧化剂或者大气氧的影响,显色剂组份彼此或者与一种或多种成色剂组份结合形成实际的染料。对于具有自然效应的着色,通常使用相对大量的氧化染料前体的混合物;在许多情况下,直接染料同样用于形成颜色的细微差别。
包括显色剂和成色剂组份的着色制剂和氧化剂-在大多数情况过氧化氢制剂-通常在施加之前不久混合在一起。在本发明实施方式的优选实施方式中,至少一种着色制剂或者一种氧化剂制剂位于份包装中。优选,份包装彼此并靠分离,即作为包括着色剂制剂的份包装,优选着色制剂包括显色剂和/或成色剂组份,和作为包括氧化剂的份包装。
氧化着色剂特别优选存在于多室容器中,其中在至少一个室中有着色制剂,优选着色制剂包括显色剂和/或成色剂组份,和在容器至少一个另外的室中有至少一种氧化剂制剂。
显色剂组份:
适当的显色剂组份例如是通式(E1)的对苯二胺衍生物或者其一种生理学相容的盐。
Figure A20048000773700291
其中
-其中G1是氢原子、C1~C4烷基、C1~C3-单羟基烷基、C2~C6多羟基烷基、(C1~C4)-烃氧基-(C1-C4)-烷基、4-氨基苯基或者可由含氮基团、苯基或者4-氨基苯基取代的C1~C4烷基;
-G2是氢原子、C1~C4-烷基、C1~C3-单羟基烷基、C2~C6多羟基烷基、(C1~C4)-烃氧基-(C1-C4)-烷基或者可由含氮基团取代的C1~C4烷基;
-G3是氢原子、卤素原子比如氯、溴、碘或者氟原子、C1-C4烷基、C1-C4-单羟基烷基、C2-C6多羟基烷基、C1-C4-羟基烷氧基、C1-C4-乙酰基氨基烷氧基、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或者C1-C4氨基甲酰基氨基烷氧基;
-G4是氢原子、卤素原子、C1~C4烷基,或者如果G3和G4彼此位于邻位,它们可一起形成桥接α,ω-亚烷基二氧基比如亚乙基二氧基。
作为本发明化合物中特定取代基的C1~C3烷基的例子是甲基、乙基、丙基和异丙基。乙基和甲基通常是优选的烷基。有利的C1~C4烷氧基例如是甲氧基或者乙氧基。另外,可能提到的C1-C4-单羟基烷基基团的优选的例子是羟甲基、2-羟乙基、3-羟丙基或者4-羟丁基。2-羟乙基是特别优选的。特别优选的C2-C4-多羟基烷基是1,2-二羟基乙基。本发明的卤素例子是氟、氯或者溴原子;氯原子是非常特别优选的。根据本发明,其他使用的术语源自于这里给出的定义。通式(E1)的含氮基团例子特别是氨基、C1-C4-单烷基氨基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-三烷基铵、C1-C4-单羟基烷基氨基、咪唑啉鎓和铵。
特别优选的通式(E1)的对苯二胺选自对苯二胺、对-甲苯二胺、2-氯代-对-苯二胺、2,3-二甲基-对-苯二胺、2,6-二甲基-对-苯二胺、2,6二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对-苯二胺、N,N-二乙基-对-苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺,4-氨基-3-甲基-(N,N-二乙基)苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对-苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯代苯胺、2-(β羟乙基)-对-苯二胺、2-α,β二羟乙基)-对-苯二胺、2-氟代-对-苯二胺,2-异丙基-对-苯二胺、正(β-羟基丙基)-对-苯二胺、2-羟甲基-对-苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对-苯二胺、N,N-乙基,β-羟乙基)-对-苯二胺、N-(β,γ-二羟基丙基)-对-苯二胺、N-(4-氨基苯基)-对-苯二胺,N-苯基-对-亚苯基双胺、2-(β-羟乙氧基)-对-苯二胺、2-(β-乙酰基氨基乙氧基)-对-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对-苯二胺和5,8-二氨基苯基-1,4-二氧杂环己烷和它们的生理学的相容盐。
根据本发明,通式(E1)非常特别优选的对苯二胺衍生物是对苯二胺、对甲苯二胺、2-(β-羟乙基)-对苯二胺、2-(α,β-二羟基乙基)-对-苯二胺和N,N-二(β-羟乙基)-对苯二胺。
同样使用包含至少两个可由氨基和/或羟基取代的芳基核的化合物作为显色剂组份是有利的。
在可被用于本发明实施方式着色组合物中的双核显色剂组份之中,特别可以提及的是对应以下通式(E2)的化合物和其生理学相容的盐:
Figure A20048000773700311
其中
-Z1和Z2彼此独立地是羟基或者NH2基团,所述的基团任选由C1-C4-烷基、C1-C4-羟烷基和/或桥接Y取代,或者任选是桥接环状系统的一部分,
-该桥接Y是具有1~14个碳原子的亚烷基,比如直链或者支链亚烷基链,或者可以由一种或多种含氮基团和/或一种或多种杂原子比如氧、硫或者氮原子端接或者间断的亚烷基环,及可能由一种或多种羟基、C1-C8-烷氧基或者直键取代,
-G5和G6彼此独立地是氢、卤素原子、C1~C4烷基、C1~C4-单羟基烷基、C2~C6-多羟基烷基、C1~C4-氨基烷基或者是与桥连基Y结合的直键,
-G7、G8、G9、G10、G11和G12彼此独立地是氢原子、与桥联基Y结合的直键或者C1~C4烷基,
条件是
-通式(E2)的化合物每分子仅包含一个桥连基Y,及
-通式(E2)的化合物至少包含一个载带至少一个氢原子的氨基。
根据本发明,用于通式(E2)取代基的定义类似上述的声明。
优选的通式(E2)的双核显色剂组份特别是:N,NN,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)-1,3-二氨基丙-2-醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)1,4-丁二胺,N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)-1,4-丁二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)-1,4-丁二胺、N,N’-二乙基-N,N’-双(4-氨基-3-甲基苯基)乙二胺,双(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷、N,N’-双(4-氨基苯基)-1,4-二氮环庚烷、N,N’-双(2-羟基-5氨基苯甲基)哌嗪、N-(4-氨基苯基)-对苯二胺和1,10-双(2,5-二氨基苯基)-1,4,7,10-四氧杂癸烷和它们生理学相容的盐。
通式(E2)非常特别优选的双核显色剂组份是N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4氨基苯基)-1,3-二氨基丙-2-醇、双(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷、N,N’双(4-氨基苯基)-1,4-二氮环庚烷和1,10-双(2,5-二氨基苯基)-1,4,7,10-四氧杂癸烷或者一种它们生理学的相容盐。
另外,使用对氨基苯酚衍生物或者其一种生理学相容的盐作为显色剂组份也许是有利的。特别优选通式(E3)的对氨基苯酚衍生物。
其中
-G13是氢原子、卤素原子、C1~C4-烷基、C1~C4-单羟基烷基、C2~C6-多羟基烷基、(C1~C4)-烃氧基-(C1-C4)-烷基、C1-C4-氨基烷基、羟基-(C1-C4)-烷基氨基、C1-C4-羟基烷氧基、C1-C4-羟烷基-(C1-C4)-氨基烷基或者(二-C1-C4-烷基氨基)-(C1-C4)-烷基,及
-G14是氢或者卤素原子、C1-C4-烷基、C1-C4-单羟基烷基、C2-C6-多羟基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、C1-C4-氨基烷基或者C1-C4-氰烷基,
-G15是氢、C1-C4-烷基、C1-C4-单羟基烷基、C2-C6-多羟基烷基、苯基或者苄基,及
-G16是氢或者卤素原子。
根据本发明,用于通式(E3)取代基的定义类似上述的声明。
通式(E3)优选的对氨基苯酚特别是对氨基酚、N-甲基-对-氨基酚、4-氨基-3-甲酚、4-氨基-3-氟代酚、2-羟基甲基氨基-4-氨基酚、4-氨基-3-羟基甲基酚、4-氨基-2-(β-羟基乙氧基)酚、4-氨基-2-甲酚、4-氨基-2-羟基甲基酚,4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-((,β-二羟基乙基)苯酚、4-氨基-2-氟代酚、4-氨基-2-氯酚、4-氨基-2,6-二氯苯酚、4-氨基-2-(二乙基氨甲基)苯酚和它们生理学相容的盐。
通式(E3)非常特别优选的化合物是对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(α,β-二羟基乙基)苯酚和4-氨基-2-(二乙基氨甲基)苯酚。
另外,该显色剂组份可以选自邻氨基苯酚和它的衍生物,比如2-氨基-4-甲基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚或者2-氨基-4-氯酚。
另外,该显色剂组份也可选自杂环的显色剂组份,例如吡啶、嘧啶、吡唑、吡唑并嘧啶衍生物和其生理学相容的盐。
优选的吡啶衍生物特别是描述在GB 1026978和GB 1153196中的化合物,比如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲基苯基)氨基-3-氨基氮杂苯、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶。
优选的嘧啶衍生物特别是描述在DE 2359399、日本公开说明书JP02019576A2或者公开的说明书WO 96/15765中的化合物,比如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2-二甲基氨基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶。
优选的吡唑衍生物特别是描述在DE 3843892、DE 4133957和专利申请WO 94/08969、94/08970、EP 740931和DE 19543988中的化合物,比如:4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(4是-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苯甲基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔-丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔-丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4-甲基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(α-氨乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑。
优选的吡唑并嘧啶衍生物特别是以下通式(E4)的吡唑并[1,5a]嘧啶及其互变异构形式,如果互变异构平衡存在:
Figure A20048000773700341
其中
-G17、G18、G19及G20彼此独立地是氢原子、C1-C4-烷基、芳基、C1-C4-羟烷基、C2-C4-多羟基烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、C1-C4-氨基烷基,其可任选可被乙酰基脲基、磺酰基团保护,(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基、二[(C1-C4)-烷基]-(C1-C4)-氨基烷基,其中二烷基任选形成具有5或者6个链成员的碳环或者杂环,C1-C4-羟烷基或者二(C1-C4)-[羟烷基]-(C1-C4)-氨基烷基,
-X基团彼此独立地是氢原子、C1-C4-烷基、芳基、C1-C4-羟烷基、C2-C4-多羟基烷基、C1-C4-氨基烷基、(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基、二[(C1-C4)烷基]-(C1-C4)-氨基烷基,其中二烷基任选形成具有5或者6链成员的碳环或者杂环,C1-C4-羟烷基或者二(C1-C4-羟烷基)氨基烷基、氨基、C1-C4-烷基或者二(C1-C4-羟烷基)氨基、卤素原子、羧酸原子团或者磺酸基,
-i的值为0,1,2或者3,
-P的值为0或者1,
-Q的值为0或者1,及
-N的值为0或者1,
条件是
-P+q的总和不是0,
-如果对+q是2,n的值为0,及该基团NG17G18及NG19G20占据位置(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或者(3,7);
-如果对+q是1,n的值为1,及该基团NG17G18(或者NG19G20)及基团OH占据位置(2,3);(5,6);(6,7);(3,5)或者(3,7);
根据本发明,用于通式(E4)取代基的定义类似上述的声明。
如果上述通式(E4)的吡唑并[1,5a]嘧啶包括在环体系位置2,5或者7上的羟基,则存在互变异构平衡,例如表示在下面的图解中:
Figure A20048000773700351
在上述通式(E4)的吡唑并[1,5-a]嘧啶之中,特别提及的是:
-吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-吡唑并[1,5a]嘧啶-3,5-二胺;
-2,7-二甲基-吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺;
-3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇;
-3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇;
-2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇;
-2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇;
-2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)-(2羟乙基)氨基]乙醇;
-2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)-(2羟乙基)氨基]乙醇;
-5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺;
-3-氨基-7-二甲基氨基-2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶;
及它们生理学相容的盐及它们的互变异构形式,如果互变异构平衡存在。
如描述在文献中,通过从氨基吡唑或者从肼开始进行环化制备上述通式(E4)的吡唑并[1,5-a]嘧啶。
成色剂组份:
本发明的份包装优选包括至少一种成色剂组份。使用的成色剂组份通常是间苯二胺衍生物、萘酚、间苯二酚及间苯二酚衍生物、吡唑啉酮及间氨基酚衍生物。适当的成色剂物质特别是1-萘酚、1,5,2,7和1,7-二羟基萘、5-氨基-2甲基苯酚、间氨基苯酚、间苯二酚、间苯二酚一甲基醚、间苯二胺、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、2,4二氯-3-氨基苯酚、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯代间苯二酚、4-氯代间苯二酚、2-氯代-6-甲基-3-氨基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚和2-甲基-4-氯代-5-氨基苯酚。
根据本发明优选的成色剂组份是:
-间-氨基苯酚和它的衍生物,例如5-氨基-2-甲基苯酚、正-环戊基-3-氨基苯酚、3-氨基-2-氯代-6-甲基苯酚、2-羟基-4-氨基苯氧基乙醇、2,6-二甲基-3-氨基苯酚、3-三氟乙酰基氨基-2-氯代-6-甲基苯酚、5-氨基-4-氯代-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-(二乙基氨基)酚、N-环戊基-3-氨基苯酚、1,3-二羟基-5-(甲基氨基)苯、3-乙基氨基-4-甲基苯酚和2,4-二氯-3-氨基苯酚,
-邻氨基苯酚和其衍生物,
-间-苯二胺和其衍生物,例如,2,4-二氨基苯氧基乙醇、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)苯、1,3-双(2,4-二氨基苯基)丙烷、2,6-双(2-羟乙基氨基)-1-甲苯和1-氨基-3-双(2-羟乙基)氨基苯,
-邻-苯二胺和其衍生物,例如3,4-二氨基苯甲酸和2,3-二氨基-1-甲苯,
-二和三羟基苯衍生物,例如间苯二酚、间苯二酚一甲基醚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚、2-氯代间苯二酚、4-氯代间苯二酚、连苯三酚和1,2,4-三羟基苯,
-吡啶衍生物,例如2,6-二羟基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-5-氯代-3-羟基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、2,6-二氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶,
-萘衍生物,例如1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、2-羟甲基-1-萘酚、2-羟乙基-1-萘酚、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、1,7-二羟基萘、1,8-二羟基萘、2,7-二羟基萘和2,3-二羟基萘,
-吗啉衍生物,例如6-羟基苯并吗啉和6-氨基苯并吗啉,
-喹啉衍生物,比如6-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉,
-吡唑衍生物,例如1-苯基-3甲基吡唑啉-5-酮,
-吲哚衍生物,例如4-羟基吲哚、6-羟基吲哚和7-羟基吲哚,
-嘧啶衍生物,比如4,6-二氨基嘧啶、4-氨基-2,6-二羟基嘧啶,2,4-二氨基-6-羟基嘧啶,2,4,6-三羟基嘧啶、2-氨基-4-甲基嘧啶、2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶和4,6-二羟基-2-甲基嘧啶,或者
-亚甲基二氧基苯衍生物,例如1-羟基-3,4-亚甲基二氧基苯、1氨基-3,4-亚甲基二氧基苯和1-(2-羟乙基)氨基-3,4-亚甲基二氧基苯。
本发明特别优选的成色剂组份是1-萘酚、1,5,2,7和1,7-二羟基萘、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、2-氨基-3羟基吡啶、间苯二酚、4-氯代间苯二酚、2-氯代-6甲基-3氨基苯酚、2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚和2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶。
在另外优选实施方式中,本发明的份包装包括性质类似的染发剂前体。具有类似染料性质的染色已经引起广泛关注。
在该方法中,将天然的染发剂黑素前体施加到头发上;在氧化过程中在头发之内然后这些前体形成性质类似的染料。利用5,6-二羟二氢吲哚作为染料前体这样的方法已经描述在EP-B1-530229中。在特别是多次施加包括5,6-二羟二氢吲哚组合物的情况下,有可能修复灰色头发人的天然发色。在大气氧作为惟一的氧化剂情况下可以发生着色,意谓着不必利用另外的氧化剂。在具有原中等金黄色到褐色头发的人中,二氢吲哚能用作惟一的染料前体。对于具有原红色、特别是深色到黑发颜色的人使用时,相反,通常仅通过共用另外的染料组份特别是特别的氧化染料前体实现令人满意的结果。使用的类似染料性质的前体优选是具有至少一个羟基或者氨基,优选作为6-元环取代基的吲哚及二氢吲哚的那些。这些基团可以载带例如以醚化或者酯化的羟基、或者烷基化的氨基形式的另外的取代基。在第二优选实施方式中,着色剂包括至少一个吲哚和/或二氢吲哚衍生物。
类似染发剂性质的特别适当的前体是通式(VIIa)的5,6-二羟基二氢吲哚的衍生物,
Figure A20048000773700381
其中,彼此独立地
-R1是氢、C1-C4-烷基或者C1-C4-羟烷基,
-R2是氢或者-COOH基团,其中-COOH基团还可以生理学相容的阳离子的盐存在,
-R3是氢或者C1-C4-烷基,
-R4是氢、C1-C4-烷基或者基团CO-R6,其中R6是C1-C4-烷基,及
-R5是在R4下给定的一个基团,
及这些化合物与有机或者无机酸的生理学相容的盐。
特别优选的二氢吲哚衍生物是5,6-二羟二氢吲哚、N-甲基-5,6-二羟二氢吲哚、N-乙基-5,6-二羟二氢吲哚、N-丙基-5,6-二羟二氢吲哚、N-丁基-5,6-二羟二氢吲哚、5,6-二羟二氢吲哚-2-羧酸、6-羟基二氢吲哚、6-氨基二氢吲哚和4-氨基二氢吲哚。
在该基团之内,特别强调的是N-甲基-5,6-二羟二氢吲哚、N-乙基-5,6-二羟基二氢吲哚、N-丙基-5,6-二羟二氢吲哚、N-丁基-5,6-二羟二氢吲哚及特别是5,6-二羟二氢吲哚。
类似染发剂性质的特别适当的前体同样是通式(VIIb)的5,6-二羟吲哚的衍生物,
Figure A20048000773700391
其中,彼此独立地
-R1是氢、C1-C4-烷基或者C1-C4-羟烷基,
-R2是氢或者-COOH基团,其中-COOH基团还可以生理学相容的阳离子的盐存在,
-R3是氢或者C1-C4-烷基,
-R4是氢、C1-C4-烷基或者基团-CO-R6,其中R6是C1-C4-烷基,及
-R5是在R4下给定的一个基团,
及这些化合物与有机或者无机酸的生理学相容的盐。
特别优选的吲哚衍生物是5,6-二羟吲哚、N-甲基-5,6-二羟吲哚、N-乙基-5,6-二羟吲哚、N-丙基-5,6-二羟吲哚、N-丁基-5,6-二羟吲哚、5,6-二羟吲哚-2-羧酸、6-羟基吲哚、6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。
在该基团之内,强调的是N-甲基-5,6-二羟吲哚、N-乙基-5,6-二羟吲哚、N-丙基-5,6-二羟吲哚、N-丁基-5,6-二羟吲哚及特别是5,6-二羟吲哚。
二氢吲哚及吲哚衍生物或者作为游离碱或者以它们与无机或者有机酸的生理学相容的盐例如盐酸盐、硫酸盐及氢溴酸盐形式,可被用于本发明方法范围内使用的着色剂中。吲哚或者二氢吲哚衍生物的含量通常为0.05~10wt%,优选0.2~5wt%。
在一个另外的实施方式中,有利的是染发剂中的二氢吲哚或者吲哚衍生物与至少一种氨基酸或者低聚肽结合使用。该氨基酸有利地是α-氨基酸;非常特别优选的α-氨基酸是精氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、丝氨酸和组氨酸,特别是精氨酸。
直接染料:
在一个另外的实施方式中,本发明的份包装另外或者单独包括至少一种直接染料。直接染料通常用来使发色细微变化,因此有利地被加到持久的染发剂比如上述的显色剂组份、成色剂组份、类似染发剂性质的前体或者氧代着色剂组份中。
直接染料通常是硝基亚苯基二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌或者靛酚氧化酶。优选的直接染料是以国际名称或者商品名熟知的化合物:HC黄色2、HC黄色4、HC黄色5、HC黄色6、HC黄色12、HC橙色1、分散橙色3、HC红色1、HC红色3、HC红色10、HC红色11、HC红色13、HC红色BN、HC蓝色2、HC蓝色12、分散蓝色3、HC紫罗兰1、分散紫罗兰1、分散紫罗兰4、酸性紫43、分散黑色9及酸性黑52、以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2氨基-4-硝基苯酚、1,4-双(β羟乙基)氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯酚、2-(2’-羟乙基)氨基-4,6-二硝基酚、1-(2’-羟乙基)氨基-4-甲基-2硝基苯、1-氨基-4-(2’-羟乙基)氨基-5-氯代-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚,1-(2′-脲基乙基)-氨基-4-硝基苯、4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹啉、2-羟基-1,4-白花丹素、苦氨酸和其盐、2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯代-6-乙基氨基-1-羟基-4-硝基苯。
另外,本发明组合物可以包括阳离子的直接染料。在这一点上,特别优选:
(a)阳离子的三苯甲烷染料,例如基本蓝色7、基本蓝色26、基本紫罗兰2和基本紫罗兰14,
(b)由季氮基团取代的芳香体系,比如基本黄色57、基本红76、基本蓝色99、碱性棕16和碱性棕17,和
(c)包含具有至少一个季氮原子杂环的直接染料,在例如EP-A2-998908中的描述,在权利要求6~11中关于该点明确参考该文献。
组(c)优选的阳离子直接染料特别是以下的化合物:
Figure A20048000773700421
Figure A20048000773700423
Figure A20048000773700424
Figure A20048000773700431
Figure A20048000773700434
通式(DZ1)、(DZ3)及(DZ5)的化合物是组(c)非常特别优选的阳离子直接染料。以商品名Arianor销售的阳离子直接染料是有利的直接染料。
在一个另外的实施方式中,本发明的份包装也包含天然染料,比如指甲花红、指甲花无色、指甲花黑色、春黄菊花、檀香木、红茶、鼠李树皮、鼠尾草属植物、苏木、茜草、儿茶、雪松和紫朱草根。
氧化着色:
在特别的优选实施方式中,本发明的份包装包括用于氧化着色的组份(组分A或者B)。
氧化着色剂通过使用如下组合物提供使含角蛋白纤维着色的可能性:
组分A):包含反应性羰基的化合物,与
组分B):选自(a)CH-酸性化合物,(b)具有一级或者二级氨基或者羟基的化合物,选自一级或者二级芳香胺、含氮杂环化合物及芳香羟基化合物,(c)氨基酸,(d)由2~9个氨基酸构成的低聚肽,的化合物。
对应的着色法(以下称作氧化着色)例如描述在出版物WOA1-99/18916、WO A1 00/38638、WOA1 01/34106及WOA1 01/47483中。在含角蛋白纤维上一些得到的着色的色牢度可与氧化着色得到的色牢度相比。利用温和氧化着色实现的色调变化范围是非常宽的,得到的着色通常具有可接受的亮度及色深。上述的组份A和B,以下称为氧化染料前体,通常本身不是染料,因此每一个本身自己单独不适合着色含角蛋白纤维。在组合物中,它们以非氧化方法形成染料。然而,在组分B化合物之中,同样在有或者没有使用氧化剂情况下,可以使用显色剂类型和/或成色剂类型的对应氧化染料前体。氧化着色方法因此直接与氧化着色体系相结合。
在氧化着色的过程中,反应性羰基化合物用作组分A,其特别是与组分B反应之后,在头发之内形成实际的染料。优选的反应性羰基化合物是醛和酮,其中反应性羰基或者作为羰基存在,或者被衍生或掩蔽以使衍生羰基的碳原子对于组分B化合物总具有反应性。这些衍生物优选是如下的加成化合物:
a)胺和衍生物的加成化合物,在反应性羰基化合物羰基的碳原子上,形成亚胺或者肟作为加成化合物,
b)醇的加成化合物,形成乙缩醛或者酮缩醇作为加成化合物,
c)水的加成化合物,形成水合物作为加成化合物(在该情况c)下组分A衍生于醛ab)
组分A优选选自通式(Ox1)的化合物,
Figure A20048000773700451
其中
·Ar是苯、萘、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、咔唑、吡咯、吡唑、呋喃、噻吩、1,2,3-三嗪、1,3,5-三嗪、喹啉、异喹啉、吲哚、二氢吲哚、中氮茚、二氢化茚、咪唑、1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、四唑、苯并咪唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、吲唑、苯并恶唑,喹啉、喹唑啉、喹嗪、噌啉、肉啉、磷二氮萘、1,2-二氮杂奈、吖啶、久洛尼定、苊、芴、联苯基、二苯基甲烷、二苯甲酮、二苯醚、偶氮苯、色酮、香豆素、联苯胺、芪,其中该N-杂原子的还可以季铵化,
·R3是氢原子、C1-C6-烷基、C2-C6-酰基、C2-C6-链烯基、C1-C4-全氟化烷基团、任选取代的芳基或者杂芳基,
·R4、R5和R6彼此独立地是氢原子、卤素原子、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-氨基烷基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基氧基、C2-C6-酰基、乙酰基、羧基、羧酸根合,氨甲酰基、磺基、硫酸根合、磺酰胺、磺酰氨基、C2-C6链烯基、芳基、芳基C1-C6烷基、羟基、硝基、吡咯烷基、吗啉代、哌啶基、氨基和铵基或者1-咪唑啉基,其中最后三个基团可由一种或多种C1-C6-烷基、C1-C6-羧烷基、C1-C6-羟烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基取代,任选具有取代的苯甲基,及可由磺基-(C1-C4)-烷基或者杂环-(C1-C4)-烷基取代,
其中同样R4、R5、R6和Z、Y、R3基团的两个与基团分子一起可形成稠合的任选取代的5、6或者7元环,该环同样可以载带稠合芳环,其中体系AR取决于环大小可以载带另外的取代基,所述的取代基彼此独立可以是同样的基团作为R4、R5和R6
·Z是直键、羰基、羧基-(C1-C4)-亚烷基、任选取代的C2-C6-链烯基、C4-C6-链二烯基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚芳基、亚乙烯基亚芳基、亚乙烯基亚呋喃基、亚乙烯基亚噻吩基,其中Z与-Y-R3基一起还可以形成任选取代的5、6或者7元环,
·Y是选自羰基、通式(Ox2)的基团和通式(Ox3)的基团,
Figure A20048000773700461
其中
·R7是氢原子、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C6-烷基、C1-C6-羟烷基、C2-C6-多羟基烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基,
·R8和R9彼此独立地是氢原子、C1-C6-烷基、芳基或者与通式(Ox3)的结构元素O-C-O连接一起形成5或者6-元环。
组分A特别优选选自苯乙酮、苯基·乙基甲酮、2-羟苯乙酮、3-羟苯乙酮、4-羟苯乙酮、2-羟苯丙酮、3-羟苯丙酮、4-羟苯丙酮、2-羟苯丁酮、3-羟苯丁酮、4-羟苯丁酮、2,4-二羟基苯乙酮、2,5-二羟基苯乙酮、2,6-二羟基苯乙酮、2,3,4-三羟基苯乙酮、3,4,5-三羟基苯乙酮、2,4,6-三羟基苯乙酮、2,4,6-三甲氧基苯乙酮、3,4,5-三甲氧基苯乙酮、3,4,5-三甲氧基苯乙酮二乙基酮缩醇、4-羟基-3-甲氧基苯乙酮、3,5-二甲氧基-4-羟苯乙酮、4-乙酰代苯胺、4-二甲基氨基苯乙酮、4-吗啉基苯乙酮、4-哌啶基苯乙酮、4-咪唑基苯乙酮、2-羟基-5-溴苯乙酮、4-羟基-3-硝基苯乙酮、苯乙酮-2-羧酸、苯乙酮-4-羧酸、二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、2-氨基二苯甲酮、4,4’二羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,4,4’-三羟基二苯甲酮、2,3,4-三羟基二苯甲酮、2-羟基-1-萘乙酮、1-羟基-2-萘乙酮、色酮、色酮-2-羧酸、黄酮、3-羟基黄酮、3,5,7-三羟基黄酮、4,5,7-三羟基黄酮、5,6,7-三羟基黄酮、五羟黄酮、1,2,3-二氢-1-茚酮、9-芴酮、3-羟基芴酮、蒽酮、1,8-二羟基蒽酮、香草醛、松柏醛、2-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、4-羟基-2,3-二甲氧基苯甲醛、4-羟基-2,5-二甲氧基苯甲醛、4-羟基-2,6-二甲氧基苯甲醛、4-羟基-2甲基苯甲醛、4-羟基-3-甲基苯甲醛、4-羟基-2,3-二甲基苯甲醛、4-羟基-2,5-二甲基苯甲醛、4-羟基-2,6二甲基苯甲醛、4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛、4-羟基-3,5-二甲基苯甲醛、3,5-二乙氧基-4-羟基苯甲醛、2,6-二乙氧基-4-羟基苯甲醛、3-羟基-4-甲氧基苯甲醛、2-羟基-4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、4-乙氧基-2-羟基苯甲醛、4-乙氧基-3-羟基苯甲醛、2,3-二甲氧基苯甲醛、2,4-二甲氧基苯甲醛、2,5-二甲氧基苯甲醛、2,6-二甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3,5-二甲氧基苯甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛、2,3,5-三甲氧基苯甲醛、2,3,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲氧基苯甲醛、2,5,6-三甲氧基苯甲醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛、2,4-二羟基-5甲基苯甲醛、2,4-二羟基-6-甲基苯甲醛、2,4-二羟基-3-甲氧基苯甲醛、2,4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛、2,4-二羟基-6-甲氧基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、3,4-二羟基-2-甲基苯甲醛、3,4-二羟基-5-甲基苯甲醛、3,4-二羟基-6-甲基苯甲醛、3,4-二羟基-2-甲氧基苯甲醛、3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛、3,5-二羟基苯甲醛、2,3,4-三羟基苯甲醛、2,3,5-三羟基苯甲醛、2,3,6-三羟基苯甲醛、2,4,6-三羟基苯甲醛、2,4,5-三羟基苯甲醛、3,4,5-三羟基苯甲醛、2,5,6-三羟基苯甲醛、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛、4-二甲氨基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-羟基苯甲醛、4-二乙基氨基-2-羟基苯甲醛、4-吡咯烷基苯甲醛、4-吗啉基苯甲醛、2-吗啉基苯甲醛、4-哌啶基苯甲醛、2-甲氧基-1-萘甲醛、4-甲氧基-1-萘甲醛、2-羟基-1-萘甲醛、2,4-二羟基-1-萘甲醛、4-羟基-3-甲氧基-1-萘甲醛、2-羟基-4-甲氧基-1-萘甲醛、3-羟基-4-甲氧基-1-萘甲醛、2,4-二甲氧基-1-萘甲醛、3,4-二甲氧基-1-萘甲醛、4-羟基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基亚肉桂醛、2-二甲氨基苯甲醛、2-氯代-4-二甲氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲基苯甲醛、4-二乙基氨基亚肉桂醛、4-二丁基氨基苯甲醛、4-二苯基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛、4-(1-咪唑啉基)苯甲醛、胡椒醛、2,3,6,7-四氢化-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛、2,3,6,7-四氢化-8-羟基-1H,5H-苯并[ij]喹嗪-9-甲醛、N-乙基咔唑-3-醛、2-甲酰基-亚甲基-1,3,3-三甲基二氢吲哚(菲舍尔醛或者三元醛)、2-吲哚醛、3-吲哚醛、1-甲基吲哚-3-醛、2-甲基吲哚-3-醛、1-乙酰基吲哚-3-醛、3-乙酰基吲哚、1-甲基-3-乙酰基吲哚、2-(1’,3’,3’-三甲基-2-二氢亚吲哚基)乙醛、1-甲基吡咯-2-醛、1甲基-2-乙酰基吡咯、4-嘧啶醛、2-嘧啶醛、3-嘧啶醛、4-乙酰基吡啶、2-乙酰基吡啶、3-乙酰基吡啶、吡哆醛、喹啉-3-醛、喹啉-4-醛、安替比林-4-醛、糠醛、5-硝基糠醛、2-噻吩甲酰三氟丙酮、色酮-3-醛、3-(5’-硝基-2’-呋喃基)丙烯醛、3-(2’-呋喃基)丙烯醛和咪唑-2-醛、1,3-二乙酰基苯、1,4-二乙酰基苯、1,3,5-三乙酰基苯、2-苯甲酰苯乙酮、2-(4’-甲氧苯甲酰)苯乙酮、2-(2’-糠酰)苯乙酮、2-(2’-吡啶酰基)苯乙酮、2-(3’-吡啶酰基)苯乙酮、苄叉二氯丙酮、4-羟基苯亚甲基丙酮、2-羟基苯亚甲基丙酮、4-甲氧亚苄基丙酮、4-羟基-3-甲氧亚苄基丙酮、4-二甲基氨基亚苄基丙酮、3,4-亚甲基二氧亚苄基丙酮、4-吡咯烷基亚苄基丙酮、4-哌啶基亚苄基丙酮、4-吗啉基亚苄基丙酮、4-二乙基氨基苯亚甲基丙酮丙酮、3-苄叉二氯-2,4-戊二酮、3-(4’-羟基苄叉二氯)-2,4-戊二酮、3-(4’-二甲基氨基亚苄基丙酮)-2,4-戊二酮、2-苯亚甲基环己酮、2-(4’-羟基苯亚甲基)环己酮、2-(4’-二甲基氨基亚苄基丙酮)环己酮、2-苄叉二氯-1,3-环己二酮、2-(4’-羟基苯亚甲基)-1,3-环己二酮、3-(4’-二甲基氨基亚苄基丙酮)-1,3-环己二酮、2-苄叉二氯-5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2-(4’-羟基苯亚甲基)-5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2-(4’-羟基-3-甲氧亚苄基)-5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2-(4’-二甲基氨基亚苄基丙酮)-5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2-苯亚甲基环戊酮、2’-(4-羟基苯亚甲基)环戊酮、2(4’-二甲基氨基亚苄基丙酮)环戊酮、5-(4-甲基氨基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-乙基氨基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-甲基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(3,4-二甲氧基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(2,4-二甲氧基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-哌啶基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-吗啉基苯基)戊-2,4-二烯醛、5-(4-吡咯烷基苯基)戊-2,4-二烯醛、6-(4-甲基氨基苯基)己-3,5-二烯-2-酮、6-(4-乙基氨基苯基)己-3,5-二烯-2-酮、6-(4-甲基苯基)己-3,5-二烯-2-酮、6-(3,4-二甲氧基苯基)己-3,5-二烯-2-酮、6-(2,4-二甲氧基苯基)己-3,5-二烯-2-酮、6-(4-哌啶基苯基)己-3,5-二烯-2-酮、6-(4-吗啉基苯基)己-3,5-二烯-2-酮、6-(4-吡咯烷基苯基)己-3,5-二烯-2-酮、5-(4-二甲基氨基-1-萘基)戊-3,5-二烯醛、2-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-硝基苯甲醛、4-甲基-3-硝基苯甲醛、3-羟基-4-硝基苯甲醛、4-羟基-3-硝基苯甲醛、5-羟基-2-硝基苯甲醛、2-羟基-5-硝基苯甲醛、2-羟基-3-硝基苯甲醛、2-氟代-3-硝基苯甲醛、3-甲氧基-2-硝基苯甲醛、4-氯代-3-硝基苯甲醛、2-氯代-6-硝基苯甲醛、5-氯代-2-硝基苯甲醛、4-氯代-2-硝基苯甲醛、2,4-二硝基苯甲醛、2,6-二硝基苯甲醛、2-羟基-3-甲氧基-5-硝基苯甲醛、4,5-二甲氧基-2-硝基苯甲醛、6-硝基胡椒醛、2-硝基胡椒醛、5-硝基香草醛、2,5-二硝基水杨醛、5-溴代-2-硝基水杨醛、3-硝基-4-甲酰基苯磺酸酸、4-硝基-1-萘甲醛、2-硝基肉桂醛、3-硝基肉桂醛、4-硝基肉桂醛、9-甲基-3-唑醛、9-乙基-3-唑醛、3-乙酰基咔唑、3,6-二乙酰基-9-乙基咔唑、3-乙酰基-9-甲基咔唑、1,4-二甲基-3-唑醛、1,4,9-三甲基-3-唑醛、4-甲酰基-1-甲基吡啶鎓、2-甲酰基-1-甲基吡啶鎓、4-甲酰基-1-乙基吡啶鎓、2-甲酰基-1乙基吡啶鎓、4-甲酰基-1苯基吡啶鎓、2-甲酰基-1-苯基吡啶鎓、4甲酰基-1,2-二甲基吡啶鎓、4-甲酰基-1,3-二甲基吡啶鎓、4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓、2-甲酰基-1-甲基喹啉鎓、4-乙酰基-1-甲基吡啶鎓、2-乙酰基-1-甲基吡啶鎓、4-乙酰基-1甲基喹啉鎓、5-甲酰基-1-甲基喹啉鎓、6-甲酰基-1甲基喹啉鎓、7-甲酰基-1-甲基喹啉鎓、8-甲酰基-1-甲基喹啉鎓、5-甲酰基-1-乙基喹啉鎓、6-甲酰基-1-乙基喹啉鎓、7-甲酰基-1-乙基喹啉鎓、8-甲酰基-1-乙基喹啉鎓、5-甲酰基-1-苯基喹啉鎓、6-甲酰基-1-苯基喹啉鎓、7-甲酰基-1-苯基喹啉鎓、8-甲酰基-1-苯基喹啉鎓、5-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓、6-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓、7-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓、8-甲酰基-1-烯丙基喹啉鎓、5-乙酰基-1-甲基喹啉鎓、6-乙酰基-1-甲基喹啉鎓、7-乙酰基-1-甲基喹啉鎓、8-乙酰基-1甲基喹啉鎓、5-乙酰基-1-乙基喹啉鎓、6-乙酰基-1-乙基喹啉鎓、7-乙酰基-1-乙基喹啉鎓、8-乙酰基-1-乙基喹啉鎓、5-乙酰基-1-苯基喹啉鎓、6-乙酰基-1-苯基喹啉鎓、7-乙酰基-1-苯基喹啉鎓、8-乙酰基-1-苯基喹啉鎓、5-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓、6-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓、7-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓、8-乙酰基-1-烯丙基喹啉鎓、9-甲酰基-10-甲基吖啶鎓、4-(2’-酰基乙烯基)-1-甲基吡啶鎓、1,3-二甲基-2-(4’-酰基苯基)苯并咪唑鎓、1,3-二甲基-2-(4’-酰基苯基)咪唑鎓、2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、2-(4’-乙酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并恶唑鎓、2-(5’-甲酰基-2’-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、2-(5’-甲酰基-2’-呋喃基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、2-(5’-甲酰基-2’-噻嗯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、2-(3’-甲酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、2-(4’-甲酰基-1-萘基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、5-氯代-2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、2-(4’-甲酰基-1萘基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、5-氯代-2-(4’-酰基苯基)-3-甲基苯并噻唑啉鎓、2-(4’-酰基苯基)-3,5-二甲基苯并噻唑啉鎓苯磺酸盐、对-甲苯磺酸盐、甲烷磺酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、四氯锌酸盐、甲基磺酸盐、三氟甲烷磺酸盐、四氟硼酸盐、靛红、1-甲基靛红、1-烯丙基靛红、1-羟甲基靛红、5-氯代靛红、5-甲氧基靛红、5-硝基靛红、6-硝基靛红、5-磺基靛红、5-羧基靛红、奎靛红、1-甲基奎靛红和上述化合物的任何混合物。
在本发明组合物中,非常特别优选使用苯甲醛、肉桂醛、萘甲醛和其衍生物,特别是具有一个或多个羟基、烷氧基或者氨基取代基,作为组分A。随后,本发明优选通式(Ox4)的化合物,
其中
·R10、R11和R12彼此独立地是氢原子、卤素原子、C1-C6-烷基、羟基、C1-C6-烷氧基、氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C2-C6-羟烷基)氨基、二(C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-羟基烷氧基、磺酰基团、羧基、磺酸基、亚磺酰氨基、磺酰胺基团、氨甲酰基基团、C2-C6-酰基、乙酰基或者硝基,
·Z’是直键或者亚乙烯基基团,
·R12和R14是氢原子,或者与剩余分子连接一起形成5或者6-元芳香或者脂肪族的环。
非常特别优选的组分A化合物选自香草醛、松柏醛、2-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基苯甲醛、3-乙氧基苯甲醛、4-乙氧基苯甲醛、4-羟基-2,3-二甲氧基苯甲醛、4-羟基-2,5-二甲氧基苯甲醛、4-羟基-2,6-二甲氧基苯甲醛、4-羟基-2-甲基苯甲醛、4-羟基-3-甲基苯甲醛、4-羟基-2,3-二甲基苯甲醛、4-羟基-2,5-二甲基苯甲醛、4-羟基-2,6-二甲基苯甲醛、4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛、4-羟基-3,5-二甲基苯甲醛、3,5-二乙氧基-4-羟基苯甲醛、2,6-二乙氧基-4-羟基苯甲醛、3-羟基-4-甲氧基苯甲醛、2-羟基-4-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、4-乙氧基-2-羟基苯甲醛、4-乙氧基-3-羟基苯甲醛、2,3-二甲氧基苯甲醛、2,4-二甲氧基苯甲醛、2,5-二甲氧基苯甲醛、2,6-二甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3,5-二甲氧基苯甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛、2,3,5-三甲氧基苯甲醛、2,3,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,6-三甲氧基苯甲醛、2,4,5-三甲氧基苯甲醛、2,5,6-三甲氧基苯甲醛、2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4羟基苯甲醛、2,3-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛、2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛、2,4-二羟基-5-甲基苯甲醛、2,4-二羟基-6-甲基苯甲醛、2,4-二羟基-3-甲氧基苯甲醛、2,4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛、2,4-二羟基-6-甲氧基苯甲醛、2,5-二羟基苯甲醛、2,6-二羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、3,4-二羟基-2-甲基苯甲醛、3,4-二羟基-5-甲基苯甲醛、3,4-二羟基-6-甲基苯甲醛、3,4-二羟基-2甲氧基苯甲醛、3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲醛、3,5-二羟基苯甲醛、2,3,4-三羟基苯甲醛、2,3,5-三羟基苯甲醛、2,3,6-三羟基苯甲醛、2,4,6-三羟基苯甲醛、2,4,5-三羟基苯甲醛、2,5,6-三羟基苯甲醛、3,4,5-三羟基苯甲醛、4-羟基-2-甲氧基苯甲醛、4-二甲氨基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-羟基苯甲醛、4-二乙基氨基-2-羟基苯甲醛、4-吡咯烷基苯甲醛、4-吗啉基苯甲醛、2-吗啉基苯甲醛、4-哌啶基苯甲醛、2-甲氧基-1-萘甲醛、4-甲氧基-1-萘甲醛、2-羟基-1-萘甲醛、2,4-二羟基-1-萘甲醛、4-羟基-3-甲氧基-1-萘甲醛、2-羟基-4-甲氧基-1-萘甲醛、3-羟基-4-甲氧基-1-萘甲醛、2,4-二甲氧基-1-萘甲醛、3,4-二甲氧基-1-萘甲醛、4-羟基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基-1-萘甲醛、4-二甲基氨基亚肉桂醛、2-二甲氨基苯甲醛、2-氯代-4-二甲氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲基苯甲醛、4-二乙基氨基亚肉桂醛、4-二丁基氨基苯甲醛、4-二苯基氨基苯甲醛、4-二甲基氨基-2-甲氧基苯甲醛、4-(1-咪唑啉基)苯甲醛和胡椒醛。
在第二实施方式中,为了扩展色谱以及为了改进坚牢度性能,有利的是除反应性羰基化合物(组分A)以外,向组合物中加入至少一种另外的化合物作为组分B,所述的组分B选自(a)CH-酸性化合物,和(b)具有一级或者二级氨基或者羟基的化合物,选自芳香羟基化合物、一级或者二级芳香胺和含氮杂环化合物。CH-酸性化合物具有结合到碳原子上的酸性氢原子,所述的酸性氢原子可以使用碱从碳原子上除去。
组分b的CH-酸性化合物优选选自1,2,3,3-四甲基-3H-碘化吲哚、1,2,3,3-四甲基-3H-吲哚鎓对-甲苯磺酸盐、1,2,3,3-四甲基-3H-吲哚鎓甲烷磺酸盐、1,3,3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚(菲舍尔碱)、2,3-二甲基苯并噻唑啉鎓碘化物、2,3-二甲基苯并噻唑啉鎓对-甲苯磺酸盐、2,3-二甲基萘并[1,2-d]噻唑鎓对甲苯磺酸盐、3-乙基-2-甲基萘并[1,2d]噻唑鎓对甲苯磺酸盐、绕丹宁、绕丹宁-3-乙酸、1,4-碘化二甲基喹啉鎓物、1,2-碘化二甲基喹啉鎓物、巴比土酸、硫代巴比土酸、1,3-二甲基硫代巴比土酸酸、1,3-二乙基硫代巴比土酸酸、1,3-巴比妥、2-羟基吲哚、3-吲羟乙酸酯、2-香豆冉酮、5-羟基-2-香豆冉酮、6-羟基-2-香豆冉酮、3-甲基-1-苯基吡唑啉-5-酮、茚满-1,2-二酮、二氢化茚-1,3-二酮、二氢化茚-1-酮、苯甲酰乙腈、3-二氰亚甲基茚满-1-酮、2-氨基-4-亚氨基-1,3-噻唑啉盐酸盐、5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮、2H-1,4-苯并噁嗪-4H-3-酮、3-乙基-2-甲基苯并恶唑鎓碘化物、3-乙基-2碘化甲基苯并噻唑鎓盐、1-乙基-4-甲基-喹啉鎓碘化物、1-乙基-2-碘化甲基喹啉鎓盐、1,2,3-碘化三甲基喹啉鎓盐、3-乙基-2-对甲苯磺酸甲基苯并恶唑鎓盐、3-乙基-2-甲基苯并噻唑啉鎓对甲苯磺酸盐、1-乙基-4-甲基喹啉鎓对甲苯磺酸盐、1-乙基-2-甲基喹啉鎓对甲苯磺酸盐、1,2,3-对甲苯磺酸三甲基喹喔啉鎓盐、1,2-二氢-1,3,4,6-四甲基-2-氯化氧嘧啶、1,2-二氢-1,3,4,6-四甲基-2-氧代酸式硫酸嘧啶、1,2-二氢-1,3,4-三甲基-2-氯化氧嘧啶、1,2-二氢-4,6-二甲基-1,3-二丙基-2-氯化氧嘧啶、1,2-二氢-1,3,4,6-四甲基-2-硫代酸式硫酸嘧啶和2-二氢-1,3,4,5,6-五甲基-2-氯化氧嘧啶。
组分B的一级和二级芳香胺优选选自N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对-苯二胺、N-(2-羟乙基)-N-乙基-对-苯二胺、N,N-双(2-羟乙基)-对苯二胺、N-(2-甲氧基乙基)-对-苯二胺、2,3-二氯-对-苯二胺、2,4-二氯-对-苯二胺、2,5-二氯-对-苯二胺、2-氯代-对苯二胺、2,5-二羟基-4-吗啉基苯胺、2-氨基苯酚、3-氨基苯酚、4-氨基苯酚、2-氨甲基-4-氨基苯酚、2-羟甲基-4氨基苯酚、邻苯二胺、间-苯二胺、对-苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,5-二氨基茴香醚、2,5-二氨基苯乙醇、4-氨基-3-甲基苯酚、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2,4-二氨基苯氧基乙醇、2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇、3-氨基-4-(2-羟乙氧基)酚、3,4-亚甲基二氧酚、3,4-亚甲基二氧苯胺、3-氨基-2,4-二氯苯酚、4-甲基氨基酚、2-甲基-5-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-甲基-5-(2-羟乙基氨基)酚、3-氨基-2-氯代-6-甲基苯酚、2-甲基-5-氨基-4-氯酚、5-(2-羟乙基氨基)-4-甲氧基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基酚、2-(二乙基氨甲基)-4-氨基苯酚、4-氨基-1-羟基-2-(2-羟基乙基氨基甲基)苯、1-羟基-2氨基-5-甲苯、1-羟基-2-氨基-6-甲苯、2-氨基-5-乙酰氨基苯酚、1,3-二甲基-2,5-苯二胺、5-(3-羟基丙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、N,N-二甲基-3-氨基苯酚、N-环戊基-3-氨基苯酚、5-氨基-4-氟代-2-甲基苯酚、2,4-二氨基-5-氟代甲苯、2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)甲苯、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚、3,5-二氨基-2-甲氧基-1甲苯、2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)茴香醚、2,6-双(2-羟乙基氨基)-1-甲苯、1,3-二氨基-2,4-二甲氧基苯、3,5-二氨基-2-甲氧基甲苯、2-氨基苯甲酸、3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、2-氨基苯乙酸、3-氨基苯乙酸、4-氨基苯乙酸、2,3-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、4-氨基水杨酸、5-氨基水杨酸、3-氨基-4-羟基苯甲酸、4-氨基-3-羟基苯甲酸、2-氨基苯磺酸、3-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸、3-氨基-4-羟基苯磺酸、4-氨基-3-羟基萘-1-磺酸、6-氨基-7-羟基萘-2-磺酸、7-氨基-4-羟基萘-2-磺酸、4-氨基-5-羟基萘-2,7-二磺酸、3-氨基-2-萘甲酸、3-氨基酞酸、5-氨基间苯二甲酸、1,3,5-三氨基苯、1,2,4-三氨基苯、1,2,4,5-四氨基苯、2,4,5-三氨基酚、五氨基苯、六氨基苯、2,4,6-三氨基间苯二酚、4,5-二氨基儿茶酚、4,6-二氨基连苯三酚、1-(2-羟基-5-氨基苯甲基)-2-咪唑烷酮、4-氨基-2((4-[(5-氨基-2-羟苯基)甲基]哌嗪基)甲基)酚、3,5-二氨基-4-羟基儿茶酚、1,4-双(4-氨基苯基)-1,4-二氮环庚烷、芳腈比如2-氨基-4-羟基苯基腈、4-氨基-2-羟基苯基腈、4-氨基苯基腈、2,4-二氨基苯基腈、含硝基氨基化合物,比如3-氨基-6-甲基氨基-2-硝基吡啶、苦氨酸、[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮基]-7-羟基萘-2-基]氯化三甲基铵、[8-((4-氨基-3-硝基苯基)偶氮基)-7-羟基萘-2-基]氯化三甲基铵(碱性棕17)、1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-[双(2-羟乙基)氨基]苯、1-氨基-2-[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄色No.5)、1-氨基-2-硝基-4-[(2-羟乙基)氨基]苯(HC红色No.7)、2-氯代-5-硝基-N-2-羟乙基-1,4-苯二胺、1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基-4-氨基苯(HC红色No.3)、4-氨基-3-硝基苯酚、4-氨基-2-硝基苯酚、6-硝基-邻-甲苯胺、1-氨基-3甲基-4[(2-羟乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫罗兰No.1)、1-氨基-2-硝基-4-[(2,3-二羟基丙基)氨基]-5-氯苯(HC红No.10)、2-(4-氨基-2-苯胺基)苯甲酸、6-硝基-2,5-二氨基吡啶、2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚、1-氨基-2-(3-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-萘酚-3,6-二磺酸二钠盐(酸性蓝No.29)、1-氨基-2-(2-羟基-4-硝基苯基偶氮)-8-萘酚-3,6-二磺酸二钠盐(palatine铬绿)、1-氨基-2-(3-氯代-2-羟基-5-硝基苯基偶氮)-8-萘酚-3,6-二磺酸二钠盐(Gallion)、4-氨基-4’硝基芪-2,2’-二磺酸二钠盐,2,4-二氨基-3’,5’-地乐酚-2’-羟基-5-甲基偶氮苯(媒染棕4)、4’-氨基-4-硝基二苯胺-2-磺酸、4’-氨基-3’-硝基苯基-2-羧酸、1-氨基-4-硝基-2-(2-硝基苯亚甲基氨基)苯、2-[2-(二乙基氨基)乙基氨基]-5-硝基苯胺、3-氨基-4-羟基-5-硝基苯磺酸、3-氨基-3’-硝基联苯、3-氨基-4-硝基苊、2-氨基-1-硝基萘、5-氨基-6-硝基苯并-1,3-间二氧杂环戊烯、苯胺,特别是含硝基的苯胺,比如4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、1,4-二氨基-2-硝基苯、1,2-二氨基-4-硝基苯、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、4-硝基-1,3-苯二胺、2-硝基-4-氨基-1-(2-羟乙基氨基)苯、2-硝基-1-氨基-4-[双(2-羟乙基)氨基]苯、4-氨基-2-硝基二苯胺-2’-羧酸、1-氨基-5-氯代-4-(2-羟乙基氨基)-2-硝基苯、芳香苯胺,和具有如通式(Ox5)所示另外的芳基的酚,
其中
·R15是羟基或者氨基,可被C1-C6-烷基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷氧基或者C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基取代,
·R16、R17、R18、R19和R20彼此独立地是氢原子、羟基或者氨基,可被C1-C6-烷基、C1-C6-羟烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-氨基烷基或者C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基取代,和
·Z”是直键、任选由羟基取代的具有1~4个碳原子的饱和的或者不饱和碳链、羰基、磺酰基团、亚氨基、氧原子、硫原子或者具有通式(Ox6)的基团,
Figure A20048000773700552
其中
·Q是直键、CH2基团或者CHOH基团,
·Q’和Q”彼此独立地是氧原子、NR21基团,其中R21是氢原子、C1-C6-烷基、C1-C6-羟烷基,同样其中两个基团与剩余分子一起可以形成5-、6-或者7-元环,及基团O-(CH2)p-NH或者NH(CH2)p’-O,其中p和p’是2或者3,和
·O是1~4,
比如,特别是4,4’-二胺基芪和它的盐酸盐、4,4’-二胺基芪-2,2’-二磺酸单或者二钠盐、4-氨基-4’-二甲基氨基芪和它的盐酸盐、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯硫醚、4,4’-二氨基联苯亚砜、4,4’-二氨基二苯基胺、4,4’-二氨基二苯基胺-2-磺酸、4,4’-二氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯醚、3,3’,4,4’-四氨基联苯、3,3’,4,4’-四氨基二苯甲酮、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二恶辛烷、1,3-双(4-氨基苯基氨基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯基氨基)-2-丙醇、1,3-双[N-(4-氨基苯基)-2-羟乙基氨基]-2-丙醇、N,N-双[2-(4-氨基苯氧基)乙基]甲胺、N-苯基-1,4-苯二胺和双(5-氨基-2-羟苯基)甲烷。
组分B的含氮杂环化合物优选选自2-氨基氮杂苯、3-氨基氮杂苯、4-氨基氮杂苯、2-氨基-3-羟基吡啶、2,6-二氨基吡啶、2,5-二氨基吡啶、2-(氨基乙基氨基)-5-氨基氮杂苯、2,3-二氨基吡啶、2-二甲基氨基-5-氨基氮杂苯、2-甲基氨基-3-氨基-6甲氧基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2,6-二甲氧基-3,5-二氨基吡啶、2,4,5-三氨基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、N-[2-(2,4-二氨基苯基)氨乙基]-N-(5-氨基-2-氮苯基)胺、N-[2-(4-氨基苯基)氨乙基]-N-(5-氨基-2-氮苯基)胺、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、4,5,6-三氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2-甲基氨基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二氨基嘧啶、4,5-二氨基嘧啶、2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶、3,5-二甲基吡唑、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、3-氨基吡唑、3-氨基-5羟基吡唑、1-苯基-4,5-二甲基吡唑、1-(2-羟乙基)-4,5-二甲基吡唑、1-苯基-3-甲基-4,5-二甲基吡唑、4-氨基-2,3-二甲基-1-苯基-3-吡唑啉-5-酮(4-氨基安替比林)、1-苯基-3甲基吡唑啉-5-酮、2-氨基喹啉、3-氨基喹啉、8-氨基喹啉、4-氨基喹哪啶、2-氨基烟酸、6-氨基烟酸、5-氨基异喹啉、5-氨基吲唑、6-氨基吲唑、5-氨基苯并咪唑、7-氨基苯并咪唑、5-氨基苯并噻唑、7-氨基苯并噻唑、2,5-二羟基-4-吗啉基苯胺和吲哚和二氢吲哚衍生物比如4-氨基吲哚、5-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、5,6-二羟吲哚、5,6-二羟二氢吲哚和4-羟基二氢吲哚。另外,可用于本发明的杂环化合物是公开在DE-U1-29908573中的羟基嘧啶。上述化合物或者以游离的形式,否则以它们生理学相容盐的形式,例如无机酸的盐,比如盐酸或者硫酸的盐而使用。
组分B的芳香羟基化合物优选选自2-甲基间苯二酚、4-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚、间苯二酚、3-甲氧基苯酚、焦儿茶酚、对苯二酚、连苯三酚、根皮酚、苯三酚、2-甲氧基苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、3-二甲基氨基酚、2-(2-羟乙基)苯酚、3,4-亚甲基二氧酚、2,4-二羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、1-(2,4-二羟苯基)乙酸、1-(3,4-二羟苯基)乙酸、五倍子酸、2,4,6-三羟基苯甲酸、苯乙酮、2-氯代间苯二酚、4-氯代间苯二酚、1-萘酚、1,5-二羟基萘、2,3-二羟基萘、2,7-二羟基萘、6-二甲基氨基-4-羟基-2-萘磺酸和3,6-二羟基-2,7-萘磺酸。
在另外优选实施方式中,化妆品制剂形式为液体,优选形式为分散体、乳状液、溶液或者凝胶,特别优选具有的粘度为500~4000mPas、更优选5000~35000mPas、特别是10000~35000mPas、特别地20000~32000mPas(Brookfield粘度计LVT-II,rpm为4、20℃及心轴5)。
如上面已经描述的,化妆品制剂的含水量在所有情况下基于化妆品制剂总量,优选低于20wt%、优选低于12wt%、特别有利地低于8wt%、进一步有利地低于4wt%、特别是低于2wt。
现有技术已知的用于角蛋白材料液相着色的体系包括作为溶剂的实际上唯一的水,或者水与低分子量醇比如乙醇和/或异丙醇的混合物。当选择这些溶剂时,生理学的因素首先发挥作用,其次头发内的着色仅用适当的输送介质保证,而且在体系能够反应的情况下进行的反应仅用适当的反应介质保证。这些条件对于水或者水/醇混合物最佳地被满足。然而使用列举的溶剂不仅仅与优点相关。当在水中或者含水的醇介质中贮藏时,一些染料经历水解或者仅发生不充分的溶解。原则上这些缺点可以通过例如以粉末形式贮藏而克服。然而这类制剂不一定总是显示最佳的溶液。例如,通常不能保证必要的彻底溶解所有组份的细碎分散体。
在另外优选实施方式中,染发剂或者染发剂前体,特别是氧化染发剂的组分A的在水中的溶解度低于5wt%、优选低于2wt%、特别是低于1wt%。
从公开芳族醛的德国出版的说明书DE2932489中,及描述插烯物的德国专利申请DE19630275中已知适当的少量水可溶的染发剂前体。所述的给定的出版物描述了许多的仅在水中具有小于1克/升(20℃)有限溶解度的化合物。特别优选WO95/24886中已知的靛红衍生物。选自靛红衍生物或者芳香化合物或者插烯物羰基化合物的染料是特别优选的,因为这些染料通常微溶于水中。这些染料前体通常用于氧化着色。特别优选的化妆品制剂包含1-烯丙基靛红、1-二乙基氨基甲基靛红、1-哌啶基甲基靛红、4-羟基-3-甲氧基肉桂醛、戊烯二醛四丁铵盐和2-(1,3,3-三甲基-2-二氢亚吲哚基)乙醛。
染料或者染料前体优选在油中具有良好的溶解度。用于本发明实施方式的目的,油溶物质被理解为意谓着在石蜡油20℃的溶解度超过0.1wt%的物质。
已经发现特别对于低水化妆品制剂的制备,特别是低水染发剂制备,可以另外使用油。优选使用液体油组份。
用于本发明实施方式目的的液体油组份是全部生理学可共存矿物、动物、植物或者在20℃为液体的合成油组份。这样的油组份例子是,例如石蜡油、硅油、三酸甘油酯油例如牛脚油、猪油、貂油、橄榄油、向日葵油、杏仁油,液体蜡酯类,比如鲸油、希蒙德木油,合成酯类,比如三辛酸甘油酯、月桂酸正己基酯、十四烷酸异丙酯、硬脂酸-2-乙基己基酯、油酸丁酯,合成醚比如,二-正-辛基醚,合成烃,例如二异辛基环己烷、三十烷,合成醇例如,2-十八烷醇、或者2-十六烷醇。
化妆品制剂特别优选另外包括选自如下的油:
a)矿物油,优选石蜡油,
b)植物油,优选向日葵油、菜籽油、豆油、蓖麻油,
c)硅油,优选季铵化聚硅氧油,
d)C10-C36-脂肪酸的酯类,优选C14-C28-脂肪酸的酯类,及
e)具有至少载带6个或更多个碳原子的一个碳原子基团的二烃基醚。
在另外优选实施方式中,化妆品制剂有利地包括一经溶解水中就释放更多的水合热,基于该放热,特别是对于染发剂制备,导致改进的颜色吸收。化妆品制剂优选包括一种或多种在水中具有放热溶解行为的组份,优选选自:
a)碱金属或者碱土金属盐,优选碱金属或者碱土金属卤化物和/或硫酸盐,特别是氯化钙和/或硫酸镁和/或脱水沸石,及
b)低分子量多羟基化合物,优选甘油、丙二醇或者聚乙二醇。
对于无水、优选含油化妆品制剂,令人惊奇的发现是可以通过不同的添加剂实现非极性或者半极性油的粘度增加以得到稳定细碎的分散。在本发明实施方式的优选实施方式中,化妆品制剂具有一种或多种粘度调节添加剂,选自:
a)二-、三-、四或多羟基化合物的酯类或者酰胺,特别是与棕榈酸或者N-月桂酰-1-谷氨酸单或者多酯化的糊精,α,γ-二-N-丁酰胺,
b)二或者低聚羧酸的酯类,特别是富马酸二山嵛醇酯类,
c)层状硅酸盐,优选有机改性的,特别是疏水改性的层状硅酸盐,
d)C12-C22-脂肪酸的单或者甘油二酸酯
e)碱金属、碱土金属及铝的脂肪酸盐和/或羟基羧酸盐,特别是C3-C14-羟基羧酸锂盐,
f)气相二氧化硅,优选SiO2和/或TiO2,特别优选平均粒度低于100μm、特别是低于100μm的那些,
g)多羟基化合物,优选聚乙二醇和/或聚丙二醇,特别优选平均分子量低于20000的多羟基化合物,
h)二亚苄基山梨糖醇及其衍生物,
i)具有氨基二噻唑的共聚物,
j)聚乙烯基吡啶与磺化聚异丁烯的接枝共聚物,
k)交联的聚胺和/或聚亚胺,
l)选自i)橡胶基嵌段共聚物,ii)粘度2000mPas以上的硅油,iii)微晶蜡的聚合物,及
m)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
对于本发明份包装的低水化妆品制剂,特别优选的粘度调节添加剂证明是二亚苄基山梨糖醇及其衍生物,描述在US6,338,841 B1中,其内容引入本发明。同样优选如描述在US5,472,627中的具有氨基二唑的共聚物,其内容明确以参考引入。同样优选的是聚乙烯基吡啶与磺化聚异丁烯的接枝共聚物,如描述在US5,328,960中,其内容全部引入本发明。同样优选的是交联的聚胺和/或聚亚胺,如明确公开在WO01/46373A1中。同样地特别优选的是二或者低聚羧酸酸的酯类,特别是富马酸二山嵛醇酯类,如公开在WO99/51191中。另外优选的粘度调节添加剂是选自I)橡胶基嵌段共聚物,II)粘度2000mPas以上的硅油,III)微晶蜡的聚合物,如描述在WO98/30193中。为了在低水染发剂体系中增加粘度,如明确描述在WO98/11180中的C3-C14-羟基羧酸的锂盐证明是特别有利的。同样地有利的是使用如描述在WO97/07158中的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,其内容全部包含到本发明中。
而且化妆品制剂可以包括其他活性成分及辅助剂。
在许多情况下,着色剂包括至少一种表面活性剂,原则上阴离子的、两性离子的、两性的、非离子的及阳离子表面活性剂是适当的。证明有利的是从阴离子的、两性离子的或者非离子型表面活化剂中选择表面活性剂。
在制剂中适当的阴离子表面活性剂全部是适合用于人体的阴离子的表面活性物质。这样的物质特征在于水增溶性阴离子基团,例如羰酸酯、硫酸酯、磺酸酯或者磷酸酯基团,和含大约10~22个碳原子的亲脂性的烷基。另外,乙二醇或者聚乙二醇醚基团、酯基团、醚基团、酰胺基团和羟基基团也可存在于该分子中。适当的阴离子表面活性剂的例子,是在所有情况下形式为钠、钾和铵盐以及烷醇基团含2或者3个碳原子的单、二和三烷醇铵盐,
-具有10~22个碳原子的直链脂肪酸(肥皂),
-通式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH的醚羧酸,其中R是具有10~22个碳原子的直链烷基,及x=0或者1到16,
-在酰基基团中具有10~18个碳原子的酰基肌氨酸金属盐,
-在酰基基团中具有10~18个碳原子的酰基氨基乙磺酸盐,
-在酰基基团中具有10~18个碳原子的酰基羟乙基磺酸盐,
-在烷基中含8~18个碳原子的磺基丁二酸单和二烷基盐(酯)和含1~6个氧乙基和烷基中含8~18个碳原子的磺基丁二酸单烷基聚氧乙基盐(酯),
-具有12~18个碳原子的直链链烷磺酸盐,
-具有12~18个碳原子的α-烯烃磺酸盐(酯),
-具有12~18个碳原子的脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯,
-相当于通式R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H的烷基硫酸盐和烷基聚乙二醇醚硫酸盐,其中R优选是直链的含10~18个碳原子的烷基,x=0或者1~12,
-根据DE-A-3725030的表面活性的羟基磺酸盐的混合物,
-根据DE-A-3723354的硫酸化的羟烷基聚乙烯和/或羟基亚烷基丙二醇醚,
-根据DE-A-3926344的含12~24个碳原子和1~6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸盐(酯),
-酒石酸及柠檬酸与醇的酯类,它们在具有8~22个碳原子的脂肪醇上形成约2~15个分子的环氧乙烷和/或环氧丙烷的加成物。
优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐和分子中含达到12个乙二醇醚基团及烷基中含10~18个碳原子的醚羧酸,以及特别是饱和的、特别是不饱和C8-C22羧酸比如油酸、硬脂酸、异硬脂酸和棕榈酸的盐。
非离子型表面活化剂包含作为亲水基的例如多羟基化合物基团、聚二醇醚基团或者多羟基化合物和聚乙二醇醚基团的组合物。这样的化合物的例子是:
-2~30摩尔环氧乙烷和/或0~5摩尔环氧丙烷加成作用到烷基中含8~22个碳原子直链脂肪醇、含12~22个碳原子的脂肪酸和含8~15个碳原子的烷基酚上得到的加成物,
-1~30mol的环氧乙烷加成到甘油上的C12-C22脂肪酸单及二酯加成物,
-C8-C22-烷基单及低聚甙及其乙氧基化类似物,及
-5~60mol的环氧乙烷加成到蓖麻油及氢化蓖麻油上的加成物,
优选的非离子型表面活化剂是通式R1O-(Z)x的烷基聚苷。这些化合物特征在于以下的参数。
烷基R1包括6~22个碳原子,可以是直链或者支链。优选基本的直链及2-位甲基支链脂烃基。这样的烷基例如是1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基、1-十六烷基及1-十八烷基。特别优选1-辛基、1-癸基、1-月桂基、1-肉豆蔻基。如果所谓的羰基合成醇用作原料,那么在烷基链中具有奇数个碳原子的化合物占优势。
能用作本发明的烷基聚苷可以例如仅包括烷基R1。然而通常这些化合物从天然脂肪及油或者矿物油开始制备。在这种情况下,存在的烷基R是相当于原料化合物或者相当于特别处理的这些化合物的混合物。
特别优选那些烷基聚苷,其中R1由如下组成:
-基本上为C8及C10-烷基,
-基本上为C12及C14-烷基,
-基本上为C8-C16-烷基或者,
-基本上为C12-C16-烷基或者。
可以使用的糖结构单元是任何单或者低聚糖。通常使用具有5或者个碳原子的糖及对应的低聚糖。这样的糖例如是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖、核糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔罗糖和蔗糖。优选的糖结构单元是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖和蔗糖;葡萄糖是特别优选的。
能用作本发明的烷基聚苷包括平均起来1.1~5个糖单元。具有x值为1.1~1.6的聚苷是优选的。非常特别优选的是x为1.1~1.4的烷基糖苷。
除它们的表面活化作用以外,烷基糖苷同样用来改进香味组份在头发上的固定。因此,当希望得到头发上芳香油持续超过护发的效果,本领域普通技术人员将优选利用该类物质作为本发明制剂的其他成分。
本发明还可以使用给定的烷基聚苷的烷氧基化同系物。这些同系物平均起来每单元可以包括达到10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元。
同样可以使用两性离子表面活性剂,特别是如助表面活性剂。两性离子表面活性剂是用于表示分子中载带至少一个季铵基团及至少一个COO(-)或者SO3(-)基团的那些表面活性物质的术语。特别适当的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱,比如N-烷基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油基烷基二甲基铵甘氨酸盐,N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基铵甘氨酸盐,例如椰油酰氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐,及2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,在所有情况下烷基或酰基中有8~18个碳原子,及椰油基酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是脂肪酸酰胺衍生物,以INCI名称熟知为椰油基氨基丙基甜菜碱。
同样地特别适当的作为助表面活性剂是两性表面活性剂。两性表面活性剂被理解为意谓着,分子中除了C8-C18烷基或者酰基以外,还有至少一个自由氨基及至少一个-COOH或者-SO3H基团及能够形成内盐的那些表面活性物质。适当的两性表面活性剂的例子是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸及烷基氨基乙酸,在所有情况下烷基有约8~18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯(盐)、椰油酰氨基乙基氨基丙酸酯(盐)及C12-18-酰基肌氨酸。
本发明使用的阳离子表面活性剂特别是那些季铵化合物类型、酯季铵盐类型及氨基(酰胺基)胺类型。
优选的季铵化合物是卤化铵,特别是氯化物及溴化物,比如烷基三甲基铵氯化物、二烷基二甲基铵氯化物及三烷基甲基氯化铵,例如氯化十六烷基三甲基铵、十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、月桂基二甲基铵氯化物、月桂基二甲基苯基氯化铵及三鲸蜡基甲基氯化铵,及以INCI名称Quaternium 27及Quaternium 83熟知的咪唑化合物。上述的表面活性剂烷基链长优选具有10~18个碳原子。
酯季铵盐是已知的物质,包括至少一个酯官能基团以及至少一个季铵基团作为结构元素。优选的酯季铵盐是脂肪酸与三乙醇胺酯季铵化的盐,脂肪酸与二乙醇烷基胺酯季铵化的盐,及脂肪酸与1,2-二羟基丙基二烷基胺酯季铵化的盐。这样的产品例如以商品名Stepantex、Dehyquart、Armocare销售。产品ArmocareVGH 70,N,N-双(2-棕榈酰氧乙基)二甲基铵氯化物及DehyquartF75及DehyquartAU35是这样的酯季铵盐的例子。
烷基酰胺通常通过用二烷基氨基胺酰胺化天然的或者合成脂肪酸及脂肪酸馏分制备。该组物质中本发明适当的其他化合物是以名称TegoamidS18商业可获得的硬脂酰胺基丙基二甲基胺。
根据本发明可使用另外的阳离子表面活性剂是季铵化的蛋白水解产物。
同样本发明适当的是阳离子的硅油,比如商业可获得产品Q2-7224(厂商:Dow Corning;稳定的三甲代甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷)、Dow Corning929乳状液(包括羟氨基改性的硅树脂,也称为氨基聚二甲基硅氧烷〔amodimethicone〕)、SM-2059(厂商:GeneralElectric)、SLM-55067(厂商:Wacker)和Abil-Quat 3270和3272(厂商:Th.Goldschmidt;双季铵聚二甲硅氧烷,Quaternium-80)。
能用作阳离子表面活性剂的季糖衍生物的例子是商品Glucquat100,根据INCI命名法为“月桂基甲基葡萄糖甙十环氧乙烷羟丙基二铵氯化物”。
在所有情况下用作表面活性剂的烷基化合物是均一的物质。然而通常当从天然的植物或者动物原料开始制备这些物质时是优选的,因此取决于特定的原料导致具有不同的烷链长度的混合物。
当表面活性剂在脂肪醇上形成环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物、或者衍生于这些加成物的情况下,可以使用具有“标准的”同系物分布的产品或者具有窄的同系物分布的产品。在这一点上,“标准的”同系物分布被理解为意谓着在使用碱金属、碱金属氢氧化物、或者碱金属醇盐作为催化剂,脂肪醇及环氧烷反应期间,得到的同系物混合物。相反,窄的同系物分布是当例如水滑石、醚羧酸的碱土金属盐、碱土金属氧化物、氢氧化物或者醇盐用作催化剂时得到的。使用具有窄的同系物分布的产品是优选的。
另外,本发明的着色剂可以包括其他活性成分、辅助剂及添加剂,例如:
-非离子的聚合物比如,例如乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和聚硅氧烷,
-阳离子聚合物比如季铵化的纤维素醚、具有季基团的聚硅氧烷、二甲基二烯丙基铵氯化物聚合物、丙烯酰胺-二甲基二烯丙基铵氯化物共聚物、用硫酸二乙酯季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物、乙烯基吡咯烷酮-咪唑啉鎓甲氯化物共聚物和季铵化的聚乙烯醇,
-两性离子的和两性聚合物比如,例如丙烯酰胺丙基三甲基铵氯化物/丙烯酸酯橡胶和辛基丙烯酰胺/异丁烯酸甲酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸叔-丁基氨基乙基酯/2-甲基丙烯酸羟丙基酯共聚物,
-阴离子聚合物比如,例如聚丙烯酸、交联聚丙烯酸、醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁基顺丁烯二酸/异冰片基丙烯酸酯橡胶、乙烯甲醚/马来酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-特丁基丙烯酰胺三元共聚物,
-增稠剂,比如冻琼脂、胍尔豆胶、藻朊酸盐、黄原胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、角豆面粉、亚麻子龈、右旋糖酐,纤维素衍生物,例如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素,淀粉部分和衍生物,比如直链淀粉、支链淀粉和糊精,粘土比如皂土,或者完全合成的水状胶质比如聚乙烯醇,
-结构化剂比如马来酸及乳酸,
-头发调理化合物,比如磷脂例如大豆磷脂、卵磷酯和脑磷脂,
-蛋白的水解产物特别是弹性蛋白、胶原、角蛋白、牛乳蛋白质、大豆蛋白质和小麦蛋白水解产物,它们与脂肪酸的缩合产物以及季铵化的蛋白水解产物,
-芳香油、二甲基异山梨糖醇和环化糊精,
-溶剂及增溶剂比如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇,
-纤维结构改进活性成分,特别是单、二及低聚糖,比如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖及乳糖,
-季铵化的胺,比如甲基-1-烷酰胺基乙基-2-烷基咪唑啉鎓硫酸二甲酯
-消泡剂,比如聚硅氧油,
-组合物着色的染料,
-去头屑剂活性成分,比如吡罗可酮乙醇胺、锌万亩定及咪菌酮,
-光防护剂,特别是衍生的二苯甲酮、肉桂酸衍生物及三嗪,
-PH调节物质,比如通常的酸、特别是食用酸及碱,
-活性成分比如尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐,及红没药烯,
-维生素、原维生素及维生素前体物,特别是A、B3、B5、B6、C、E、F及H族的那些,
-植物浸出液,比如以下物质的提取液:绿茶、栎树皮、小荨麻、北美金缕梅、蛇麻草、春黄菊、牛蒡、问荆、山楂、菩提树花、杏仁、芦荟真皮、枞叶、烤栗子、檀香木、桧柏、椰子、芒果、杏、柠檬、小麦、阳桃、甜瓜、橙子、葡萄柚、鼠尾草属植物、迷迭香、桦树、锦葵、羽衣草、野百里香、蓍草、百里香、蜂花、匍匐芒柄花、款冬、药蜀葵、分生组织植物、人参和姜根,
-胆固醇,
-稠度调节剂,比如糖酯、多羟基化合物酯类及多羟基化合物烷基醚,
-脂和蜡,比如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡,
-脂肪酸烷醇酰胺,
-络合剂,比如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、β-丙氨酸二乙酸和膦酸,
-溶胀和渗透物质,比如甘油、丙二醇一乙基醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、碳酰胺、一代、二代和三代磷酸盐。
-遮光剂,比如乳液、苯乙烯/PVP及苯乙烯/丙烯酰胺共聚物,
-珠光剂,比如乙二醇单和二硬脂酸酯,及PEG-3二硬脂酸酯,
-颜料,
-稳定剂,用于稳定过氧化氢及其他氧化剂,
-推进剂比如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气,和
-抗氧化剂。
关于其他任选的组份及这些组份的使用量,明确参考本领域普通技术人员熟知的有关的手册,例如Kh.Schrader,Grundlagen undRezepturen der Kosmetika[Fundamentals and formulations of cosmetics],2nd edition,Hüthig Buch Verlag,Heidelberg,1989。
原则上纤维的实际氧化着色在大气氧存在下发生。然而优选使用化学品氧化剂,特别如果希望除着色以外还得到头发发亮效果时。适当的氧化剂是过硫酸盐、亚氯酸盐,及特别是过氧化氢或者其在碳酰胺、三聚氰胺及硼酸钠上的加成物。然而根据本发明,氧化着色剂还可以与例如由大气氧触发染料前体氧化的催化剂一起施加到头发上。这样的催化剂例如是金属离子、碘化物、醌或者某些酶。
适当的金属离子例如是Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn4+、Li+、MG2+、Ca2+及Al3+。在这一点上特别适用的是Zn2+、Cu2+及Mn2+。原则上金属离子以任何生理学相容的盐形式使用,或者形式为络合物使用。优选的盐是醋酸盐、硫酸盐、卤化物、乳酸盐及酒石酸盐。这些金属盐的使用可促进着色形成以及以目标方式影响颜色色调的变化。
适当的酶例如过氧化物酶可以极大地增强少量过氧化氢的效果。根据本发明,同样适用的是那些借助于大气氧直接氧化氧化染料前体的酶,例如漆酶,或者原位产生少量的过氧化氢,用这样的方式生物催化活化氧化该染料前体。特别适当的用于氧化染料前体的催化剂是因此与如下特定基材结合的所谓的2-电子氧化还原酶,例如:
-吡喃糖氧化酶及例如D-葡萄糖或者半乳糖,
-葡萄糖氧化酶及D-葡萄糖,
-甘油氧化酶及甘油,
-丙酮酸氧化酶及丙酮酸或者其盐,
-醇氧化酶及醇(甲醇、乙醇),
-乳酸氧化酶及乳酸及其盐,
-酪氨酸酶氧化酶及酪氨酸,
-尿酸酶及尿酸盐或者其盐,
-胆碱氧化酶及胆碱,
-氨基酸氧化酶及氨基酸。
优选在用化妆品制备填充薄膜袋之前,通过加热及压制使薄膜袋表面形成压花结构。
该包膜材料优选是吹塑,或者特别是铸塑聚合物薄膜,所述的薄膜使用模具在加热状态下压花以赋予薄膜有利的表面性质。T压花操作优选以如下方式进行,即,将薄膜压制在模头设备的一侧以将三维结构压花到一面上,看来似乎再一次压花到对面作为“阴图”。
本发明的份包装通常在含混合装置及任选一种或多种其他制剂和/或化妆品施加设备的经售单元(制剂包)销售。本发明实施方式迄今提供一种包括混合装置及一种或多种本发明份包装的制剂包。
在另外有利的实施方式中,本发明制剂包另外包括一种或多种选自如下的成分:
a)一种或多种另外的接受容器,包括至少一种另外的化妆品制剂,优选过氧化氢溶液或者过氧化氢乳状液或者护理洗液;和/或
b)一种或多种安全材料,用于避免不希望的化妆品制剂与人体之间的接触,优选手套。
在一个特别有利的实施方式中,本发明的混合装置包括至少一个本发明的含作为制剂的漂白粉的份包装、混合器、及优选含过氧化氢水溶液或者过氧化氢乳状液或者过氧化氢分散体,及任选另外的护理洗液的塑料瓶。
在另外有利的实施方式中,本发明制剂包包括至少一种或多种本发明的含作为化妆品制剂的漂白粉的份包装、一种或多种包括过氧化氢乳状液或者过氧化氢分散体的容器、用于混合组份的混合器,及保护手套,及任选一种或多种强光帽或者强光针。
在本发明另外有利的实施方式中,本发明制剂包包括至少一种或多种本发明的份包装,所述的份包装包括染发剂,优选染发剂前体,特别有利地是组分A的氧化着色剂。另外,用具包包括一种用于混合组分的混合器,和优选另外一个或多个包括另外的头发着色组份、优选组份B的氧化着色剂的部分,及任选另外的氧化剂制剂(C),所述的氧化剂制剂或者是含水的,例如在过氧化氢情况下,或者形式为无水粉末,例如将过氧化氢加合到碳酰胺(过碳酰胺)或者三聚氰胺(三聚氰胺过水合物)上的加合物。
另外的主题是使用上述的水可溶和/或水分散薄膜袋用于份包装化妆品制剂。如已经描述薄膜袋表面的粗糙度均方值至少为10μm。用于本发明实施方式的目的,份包装被理解为意谓着将定量的量分配为适当的可操作的量值,例如一次头发着色或者头发漂白操作需要的量。通过涂料包装这些定量单元以得到份包装,例如得到水可溶小袋或者膜盒。
另外的主题是使用上述的水可溶和/或水分散薄膜袋用于份包装化妆品制剂,所述的化妆品制剂优选具有上面描述的粗糙度值。本发明的发明主题具有一种涂层,所述的涂层的三维宏观表面至少为10%、有利地至少20%、另外的有利地至少30%~50%大于两维的几何表面。
本发明以下通过参考附图和实施例更详细地举例说明。在所有情况下,显示为纵切面:
图1根据第一结构的一种混合器,和
图2根据第二结构的一种混合器。
本发明的一种混合器大略地通过1在附图中标出。该混合器l具有混合容器2,所述的混合容器2提供在容器开口3的上部,所述的开口3可以用容器盖4密封,其中在实施例情况下,容器盖4可以拧上;螺纹由5标出。
作为螺旋接头可供选择的办法,同样可能提供插头连接或者速动作用锁扣。
在容器开口3的区域,插入物6位于容器2上,插入物6构造成朝向容器接受室7的柑橘压榨机状。该插入物6可以从容器开口移去以装满容器7的接受室,然后它可以放回,在容器盖4已经拧上以后保持牢固地位置。
以这种方法设计的混合器1用于接受包含于可溶于液体的薄膜袋8中的产品9,所述的产品优选是漂白粉。
除薄膜袋8充满该产品9以外,能够溶解薄膜袋8的液体被引入敞口混合容器2的接受室7。该液体例如是过氧化氢溶液。它从没有显示的接受容器引入到混合容器2的接受室7。而且,另外的组份例如漂白霜,还可以另外从同样未示意的另外的接受容器引入接受室7中。
柑橘压榨机状的插入物然后放置在容器开口3上,容器开口3用盖4封闭。如果消费者振动混合器1,那么薄膜袋8就会自动进入与柑橘压榨机状插入物6接触,在这种情况下变得机械拉紧达到它至少在适当的位置扯裂的程度。粉末制品9然后从薄膜袋直接排出与液体混合,通过10标出剩余状态的灌装面。因此,混合操作的速度显著增加,而且由于薄膜袋8的粉碎,后者还可以被液体更迅速地溶解。在搅拌足够时间以后,取决于要混合的产品,通过移去盖4再一次打开混合容器2。然后移去插入物6取出成品。
图2的实施方式与图1的实施方式的不同仅仅在于不同的结构的插入物6。该插入物6构成为筛板状,配备有朝向接受室7的锥形钉11。
一经振动混合器,销11刺入至少薄膜袋8的一些区域,导致它部分破坏,意谓着粉末制品9可以容易地排出与液体混合。
本发明当然不限于显示的实施例。在不背离基本概念的前提下可能有另外的构造。例如,代替显示的插入物,对于另外的内部结构也可以提供对接受室中薄膜袋的机械作用;这些也可能以固定的方式布置在接受室内。
而且,另外的液密盖也可以结合到插入物的上方,在混合操作期间以阻止液体通入插入物上方的空间。当混合操作完成时,然后和插入物一起除去所述的液密盖。
做为选择,提供插入物和盖由单一部件组成,所述的部件可以例如以注塑方法生产。
作为对于消费者最简单的结构,这样的单一部件结构也牢固地结合到作为密封环的密封构造上。在该最简单情形下,对于使用混合容器需要的封闭仅需要单一的手柄。
而且,薄膜袋可以在超大气压力之下,由于内部结构机械应变,其也以发声方式告知消费者发生的破坏。在预期的爆裂声以后,认定小袋至少在一些区域被撕碎,因此包含的产品容易进行混合操作。
在另外有利的情形,包含于薄膜袋的产品是化妆品制剂,两者一起形成化妆品份包装。
化妆品份包装的实施例:
Example 1:
制备包括组成列于表1的漂白粉的本发明份包装。
表1:漂白粉
  原料   数据wt%
  过硫酸铵   21.5%
  磷酸钠   4.0%
  气相二氧化硅200   3.0%
  过硫酸钾   33.0%
  BritesilC 20   22.0%
  硬脂酸钠   8.0%
  CeasitI   4.0%
  氧化镁   2.0%
  碱式碳酸镁   1.0%
  LanetteE   1.0%
  IdranalIII   0.5%
使用以下原料:
Aerosil200:煅制二氧化硅(INCI名称:硅石)(Degussa)
BritesilC2O:硅酸钠;摩尔比SiO2∶Na2O=2.0
CeasitI:硬脂酸钙
LanetteE:十六烷基十烷基硫酸钠(购自Cognis)
IdranalIII:乙二胺-N,N,N’,N’-乙二醇双乙胺醚二钠盐
混合并研磨漂白粉的原料组分,直到平均粒度为100μm。
然后利用管状小袋封闭工艺,将漂白粉包装在水可溶PVA高分子膜(Solublon,type SA 20 ex Syntana)中。
薄膜袋具有以下性能:
粗糙度均方值:30μm
薄膜平均厚度:20μm
成膜物质:部分水解的聚醋酸乙烯酯,水解度为96%;流延薄膜;平均分子量:36000g/mol
高分子膜的外表面和内表面具有正方形成型图样的三维结构。该图样由具有正方形凹陷的格栅形成,意谓着凹陷的边缘形成网格线。
缺口的深度是0.12mm。压花正方形的直径为0.6mm。
本发明的份包装包括25g上述的漂白粉。
份包装随后溶解在过氧化氢分散体中,所述的分散体20℃的组成见表2:
表2:过氧化氢分散体
  原料   数据wt%
  LorolC16   3.6%
  Eumulgin   0.9%
  TexaponNSO   2.25%
  氨(25%)   0.65%
  吡啶二羧酸   0.1%
  焦磷酸钠   0.03%
  TurpinalSL   1.5%
  过氧化氢   6%
  水   加到100%
使用以下原料组分:
LorolC16:C16-脂肪醇
Eumulgin:Ceteareth-20(十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚)
TexaponNSO:具有2个EO的月桂基乙醚硫酸钠
TurpinalSL:羟乙基二膦酸
已经发现本发明的份包装迅速的约5倍于现有技术已知的份包装溶解速度,所述的现有技术份包装由可比厚度光滑的水可溶膜制备的包膜材料。
本发明的份包装与以下组件一起包含于用具包中:
a)混合器
c)包含表2列出的过氧化氢分散体的塑料瓶
d)调节装置
实施例2
氧化着色制剂
利用CH-酸性组分和芳族醛着色
表3
            组份1              组份2
  石蜡油低粘度   7.5g   CetiolB   7.5g
  CremophorRH 40   2.0g   DehydolLS3   4.0g
  RheopearlKL   0.5g   RheopearlKL   0.5g
两种组分在搅拌下(1和2)加热到80℃。在该温度,在两种情况下形成清澈低粘度的液体,一经冷却到室温,变浓得到清澈中等粘度的凝胶。
之后冷却,
·0.75g二甲氨基苯甲醛
·1.2gE4M,和
·0.5g精氨酸
均一地分散进入组份1,及
·0.85g的1,2-二氢-1,3,4,6-四甲基-2-氧化吡啶盐氯化物,和
·在室温下(20℃)的3.6g C8-C10-脂肪醇混合物液体
均一分散进入组份2。
使用以下原料:
Cremophor RH 40:具有40~45个环氧乙烷单位氢化的蓖麻油(INCI名称:PEG-40氢化蓖麻油)(BASF)
RheopearlKL:糊精棕榈酸,购自Miyoshi Kasei
CetiolB:己二酸二-正-丁酯
DehydolLS 3:月桂醇-3EO,购自Cognis
MethocelE 4M:羟基丙基甲基纤维素
为制备本发明的份包装,在每一情形组份1与组份2被分别地引入水可溶薄膜袋中,所述的薄膜袋具有实施例1的规格,然后热封使液体密封。
包括组份1的份包装1和包括组份2的份包装2搅拌加入40℃80ml水中。得到容易流动的乳剂。
以重量比4∶1在32℃,用所述的制剂着色头发发辫(Kerling天然白色)30分钟,色调变化为正降红色。
实施例3
用氧化染料着色
表4
  石蜡油,低粘度   19.50g
  DehydolLS4   0.25g
  胶凝试剂GP-1   0.25g
使用以下原料:
胶凝试剂GP-1:N-月桂酰-1-谷氨酸-α,γ-二-N-丁酰胺,购自Ajinomoto
DehydolLS4:月桂醇-4 EO
如实施例2描述在80℃制备凝胶,并冷却到室温。1.2g四氨基嘧啶硫酸盐、0.6g甲基间苯二酚、2g碳酸钠和3g磷酸三钠均一分散进入具有列于表4中的组成的凝胶中。
将凝胶引入具有实施例1特定的包膜材料的薄膜袋中,密封使其具有类似实施例2的液体密封。
在室温下(20℃)制备5g的份包装,所述的份包装与20g工业6%浓度的显色剂乳剂(多色油脂头发色彩)和20g 2%浓度的Natrosol 250HR溶胀剂混合,其中0.5g硫酸铵溶解在溶胀剂中。
使用乳剂染色金发发辫(Kerling天然白色)(30分钟,32℃)。发辫颜色的细微差别是亮红。
使用以下原料:
Natrosol 250HR:羟乙基纤维素,购自Aqualon viscosity(水中1%):1.5-2.5Pas(20℃)粘度(水中2%):30Pas(20℃)
实施例4
氧化着色:
用酸式羰基化合物和芳香胺着色
表5
          组份1               组份2
  Cetiol868(硬脂酸异辛酯)   2.00g   Stenol1618   4.00g
  Eumulgin B1   0.40g
  石蜡油,低粘度 14.00g   EumulginB2   0.40g
  对甲苯二胺硫酸盐   0.88g
  CutinaGMS   2.00g   硫酸铵   0.20g
  DehydolLS 2   2.00g   水   34.12g
             用氨调整到pH 9
使用以下原料:
DehydolLS 2:月桂醇-2 EO
EumulginB2:具有20mol环氧乙烷的十六烷基十八烷醇
Stenol1618:C16/C18-脂肪醇混合物
CutinaGMS:单硬脂酸甘油酯,购自Cognis
EumulginB1:具有12mol环氧乙烷的十六烷基十八烷醇
组份1的成分加热到80℃。0.6g的N-烯丙基靛红溶解在热的混合物中。然后,随着搅拌混合物冷却到室温。制剂包装在管状的如实施例2的小袋中。在溶解组份2的份包装以后,进行金发发辫(Kerling天然的白色,30分钟,32℃)的着色。发辫颜色为橙红色。

Claims (57)

1.一种用于使块状、凝胶状、糊状、粉状、液体产物等与液体和任选至少一种另外的组份混合的混合器,所述的产物包含于可溶于液体的薄膜袋中,特征在于可密封的混合容器(2)包括用于包含于薄膜袋(8)中的产品(9)、液体和任选其它组份的接受室(7),提供在接受室(7)区域中薄膜袋(8)上的用于机械破坏的内部结构(6,6’)。
2.如权利要求1的混合器,特征在于混合容器(2)具有容器开口(3),所述的开口通过可拆卸的盖(4)密封。
3.如权利要求2的混合器,特征在于盖(4)和混合容器(2)之间可拆卸的连接机构设计为螺旋式连接。
4.如权利要求2的混合器,特征在于盖(4)和混合容器(2)之间可拆卸的连接机构设计为插塞式连接。
5.如权利要求2的混合器,特征在于盖(4)和混合容器(2)之间可拆卸的连接机构设计为快动式卡扣。
6.如权利要求2~5一个或多个的混合器,特征在于内部结构设计为布置在容器开口(3)区域内的插入物(6,6’)。
7.如权利要求6的混合器,特征在于插入物(6,6’)和盖(4)牢固地连接在一起。
8.如权利要求6的混合器,特征在于插入物(6,6’)和盖(4)作为一个部件执行。
9.如权利要求1~8一个或多个的混合器,特征在于在插入物(6,6’)和混合容器(2)之间提供有密封装置。
10.如权利要求9的混合器,特征在于密封装置设计为密封环形式。
11.如权利要求6~8一个或多个的混合器,特征在于插入物(6)构造成朝向接受室(7)的柑橘压榨机状。
12.如权利要求6~10一个或多个的混合器,特征在于内部结构(6’)设计为具有至少一个或多个朝向接受室(7)的锥形钉(11)或者长钉物状的筛板状。
13.如权利要求6~10一个或多个的混合器,特征在于内部结构(6’)具有朝向接受室(7)的刀状部件。
14.如权利要求1~13一个或多个的混合器,特征在于薄膜袋(8)的内压力大于环境压力。
15.如权利要求1~14一个或多个的混合器,特征在于产品(9)是漂白粉。
16.如权利要求1~15一个或多个的混合器,特征在于液体是过氧化氢溶液。
17.如权利要求1~16一个或多个的混合器,特征在于一种其他组分是漂白霜。
18.一种混合装置,包括
a)如权利要求1到17一个或多个的混合器(1),和
b)由产品(9)组成的份包装,所述的产品比如粉末、颗粒、浆糊、凝胶、液体、小片等等,包含于可溶于液体的薄膜袋(8)中,
c)任选充满该液体的接受容器,和
d)任选充满另外组份的接受容器。
19.一种如权利要求18的混合装置,特征在于产品(9)是化妆品制剂。
20.如权利要求18和19任何一个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)表面的粗糙度均方值至少为10μm。
21.如权利要求18~20一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)的三维宏观表面至少10%、优选至少20%、更优选20%~100%、最优选30%~50%大于两维的几何表面。
22.如权利要求18~21一个或多个的混合装置,特征在于涂层(8)的至少一个表面具有三维结构,优选压花三维结构。
23.如权利要求18~22任一的混合装置,特征在于提供的涂层(8)的外表面和/或内表面到至少50%、优选至少到70%、更优选至少到90%、特别是基本上完全具有三维优选压花结构。
24.如权利要求18~23任一的混合装置,特征在于涂层(8)具有形式为规则图样的压花三维结构。
25.如权利要求24的混合装置,特征在于规则图样由涂层表面周期性重复的凸起区域和凹陷的排列组成。
26.如权利要求24或者25的混合装置,特征在于压花花样的每1平方厘米的两维表面具有至少4个、优选至少6个、特别优选8~50个、更优选10~25个凹陷或者凸起区域。
27.如前述权利要求18~26一个或多个混合装置,特征在于薄膜袋(8)的表面具有圆的和/或三角形和/或长方形的和/或多边形的凹陷。
28.如前述权利要求18~27一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)的表面具有平行管状、圆形、角形、椭圆形、以三角锥形接近表面的锯齿形状或者凸起区域。
29.如权利要求18~27任一的混合装置,特征在于薄膜袋(8)的表面提供有格栅状或者蜂窝状三维结构图样。
30.如权利要求29的混合装置,特征在于三维结构图样的网格线由形成缺口的边缘线一起形成。
31.如权利要求29或者30的任一的混合装置,特征在于网格线平均宽度与缺口平面的最大延伸比例小于20∶1,优选小于10∶1,特别有利地小于1∶1,进一步有利地小于0.5∶1,特别小于0.25∶1。
32.如权利要求31的混合装置,特征在于缺口平均直径与缺口深度的比例小于20∶1、优选10∶1~1∶10、特别是8∶1~1∶1、特别地6∶1~4∶1。
33.如前述权利要求18~32一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)表面的粗糙度均方值为10~100μm,优选10~50μm,特别是30~35μm。
34.如前述权利要求18~32一个或多个的混合装置,特征在于仅薄膜袋(8)的不接触化妆品制剂的外部具有压花三维结构图样,但是优选薄膜袋(8)内部与外部都具有压花三维结构图样。
35.如前述权利要求18~34一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)的平均厚度为10~100μm、优选15~50μm、特别是20~40μm。
36.如前述权利要求18~35一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)完全或者部分由热塑塑料组成,所述的热塑塑料选自聚乙烯醇(PVA)、缩醛化聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、凝胶、纤维素、淀粉和上述物质的衍生物,和/或上述聚合物的混合物,聚乙烯醇是特别优选的。
37.如前述权利要求18~36一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)另外包括选自含丙烯酸的聚合物、聚丙烯酰胺、恶唑啉聚合物、聚苯乙烯磺酸酯、聚氨酯、聚酯、聚醚和/或上述聚合物混合物的聚合物。
38.如前述权利要求18~37一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)包括缩醛化的聚乙烯醇,水解度为70~100mol%、优选80~96mol%、特别优选82~94mol%、特别是85~89mol%。
39.如前述权利要求18~38一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)包括部分水解的缩醛化聚乙烯醇,(重均)平均分子量为10,000-100,000gmol-1、优选11,000-90,000gmol-1、特别优选12,000-80,000gmol-1、特别是13,000-70,000gmol-1、特别地20,000-40,000gmol-1
40.如前述权利要求18~39一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)的形状为袋、膜盒、注塑或者深拉模制品或者吹塑制品。
41.如前述权利要求18~40一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)的内容积为5-500cm3、优选10-200cm3、特别优选20-100cm3、特别是30-70cm3
42.如前述权利要求18~41一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)在20℃水中完全溶解小于5分钟、优选小于4分钟、更优选小于3分钟、特别是2-0.5分钟。
43.如前述权利要求18~42一个或多个的混合装置,特征在于产品是粉末、浆糊、乳剂或者凝胶。
44.如前述权利要求19~43一个或多个的混合装置,特征在于化妆品制剂是护发组合物。
45.如前述权利要求19~44一个或多个的混合装置,特征在于化妆品制剂是漂白组合物或者染发剂。
46.如前述权利要求19~45一个或多个的混合装置,特征在于在所有情况下,化妆品制剂包括,基于化妆品制剂总量,含量小于20wt%、优选小于12wt%、特别优选小于8wt%、更优选小于4wt%、特别是小于2wt%的水。
47.如前述权利要求19~46一个或多个的混合装置,特征在于化妆品制剂具有选自如下的一种或多种粘度调节添加剂:
a)二-、三-、四或多羟基化合物的酯类或者酰胺,特别是与棕榈酸或者N-月桂酰-1-谷氨酸的单或者多酯化的糊精,α,γ-二-N-丁酰胺,
b)二或者低聚羧酸的酯类,特别是富马酸二山嵛醇酯类,
c)层状硅酸盐,优选有机改性的,特别是疏水改性的层状硅酸盐,
d)C12-C22-脂肪酸的单或二甘油酸酯
e)碱金属、碱土金属及铝的脂肪酸盐和/或羟基羧酸盐,特别是C3-C14-羟基羧酸锂盐,
f)气相二氧化硅,优选SiO2和/或TiO2,特别优选平均粒度低于100μm、特别是低于100μm的那些,
g)多羟基化合物,优选聚乙二醇和/或聚丙二醇,特别优选(重均)平均分子量低于20,000的多羟基化合物,
h)二亚苄基山梨糖醇及其衍生物,
i)与氨基二噻唑的共聚物,
j)聚乙烯基吡啶与磺化聚异丁烯的接枝共聚物,
k)交联的聚胺和/或聚亚胺,
l)选自i)橡胶基嵌段共聚物,ii)粘度2000mPas以上的硅油,iii)微晶蜡的聚合物,及
m)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
48.如前述权利要求19~47一个或多个的混合装置,特征在于化妆品制剂包含一种或多种水中具有放热溶解性行为的组分,优选选自:
a)碱金属或者碱土金属盐,优选碱金属或者碱土金属卤化物和/或硫酸盐,特别是氯化钙和/或硫酸镁和/或脱水沸石,及
b)低分子量的多羟基化合物,优选甘油、丙二醇或者聚乙二醇。
49.如前述权利要求19~48一个或多个的混合装置,特征在于化妆品制剂形式为液体,优选形式为分散体、乳状液、溶液或者凝胶,特别优选的粘度为500~4000mPas、更优选5000~35000mPas、特别是10000~35000mPas、特别地20000~32000mPas(Brookfield粘度计LVT-II,rpm为4、20℃及心轴5)。
50.如前述权利要求19~49一个或多个的混合装置,特征在于化妆品制剂另外包括至少一种选自如下的油:
a)矿物油、优选石蜡油,
b)植物油,优选向日葵油、菜籽油、豆油、蓖麻油,
c)硅油,优选季铵化的聚硅氧油,
d)C10-C36脂肪酸的酯类,优选C14-C28-脂肪酸的酯类,和
e)具有载带6个或更多个碳原子的至少一个碳原子基团的二烃基醚。
51.如前述权利要求19~50一个或多个的混合装置,特征在于化妆品制剂选自染发剂,所述的染发剂由暂时性染发剂、半永久性染发剂和持久染发剂组成,特别是选自氧化着色剂、氧化染料,特别地显色剂组份或者成色剂组分,或氧化着色剂的组分A或组分B。
52.如权利要求51的混合装置,特征在于染发剂,特别是氧化着色剂的组分A,在水中的溶解度低于5wt%、优选低于2wt%、特别是低于1wt%。
53.如前述权利要求19~50一个或多个的混合装置,特征在于组合物是粉末形式的漂白组合物,该粉末的平均粒度小于250μm、优选50-150μm。
54.如上述的权利要求19~53一个或多个的混合装置,特征在于薄膜袋(8)具有多个小室。
55.一种用具包,包括如权利要求18~54任一的混合装置,特征在于它包括至少一个或多个另外的包含产品的薄膜袋。
56.如权利要求55的用具包,另外包括一种或多种选自如下的构成物:
a)一个或多个容器,包括至少一种另外的化妆品制剂,优选过氧化氢溶液、过氧化氢乳状液、过氧化氢分散体或者护理洗液;和/或
b)一种或多种安全材料,用于避免不希望的化妆品制剂与人体之间的接触,优选手套,和/或,
c)一个或多个强光帽或者强光针,和/或
d)一个或多个染眉毛刷子,和/或
e)一种或多种护发素。
57.一种通过如权利要求1~56一个或多个的混合装置制备两种或多种组分混合物的方法,特征在于每一组分形式为块、凝胶状、糊状、粉状、液体、固体等。
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