CN1753237A - 具有加固层的锂聚合物电池及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种锂聚合物电池，包括具有正电极板、隔板和负电极板的电极组件；在其中密封地容纳有该电极组件的袋型壳体；以及形成在该壳体上的加固层。正负电极接线片分别连接到所述正负电极板上。

Description

具有加固层的锂聚合物电池及其制造方法
与相关申请的交叉引用
本申请要求2004年9月24日在韩国知识产权局申请的韩国专利申请10-2004-0077223的优先权，在此将其全部内容合并作为参考。
技术领域
本发明涉及具有加固层的锂聚合物电池及其制造方法，更具体地说，涉及带有电绝缘和热传导性的具有高强度的加固层的锂聚合物电池壳体及其制造方法。
背景技术
如本领域所公知，锂聚合物电池具有电极组件，电极组件包括正电极板和负电极板之间的隔板。隔板不仅将正负电极板绝缘，而且也作为离子，也就是电解液，的传导媒介。这样的隔板可以由凝胶型聚合电解质形成，并且为了提高离子的传导性，在高分子聚合物被电解液浸泡的状态下制造这样的隔板。除了能提高离子传导性以外，凝胶型聚合电解质还具有强大的与电极结合的特性、优良的机械性质，并且容易制造等等。典型的凝胶型聚合电解质是基于Bellcore公司商业上可获得的电解液的聚偏二氟乙烯(PVDF)，聚偏二氟乙烯是通过将偏二氟乙烯(VDF)和六氟环丙烷(HFP)的共聚物、增塑剂以及无机添加物混合，形成薄膜，随后将薄膜用电解液浸泡以胶质化薄膜来生产的。
锂聚合物电池和锂离子电池的特性之间的比较如下：
第一，由于锂聚合物电池可以制成片状结构，所以它不必要采用制造锂离子电池所需的卷绕工序。这样，电极组件可以采取多个极板被层压的形状，并且可以针对有角度的结构制成合适的形状。当然，锂聚合物电池可以采用卷绕形状的电极组件。
第二，锂聚合物电池的电解液完全注入到整个电极组件内，以便电解液最低限度地暴露在电池的外部。
第三，由于锂聚合物电池本身可以具有片状结构，所以当它形成有角度的形状时不必要施加压力。因此，电池壳体可以使用薄的柔韧的袋，而不是厚的硬的有角度的或圆柱形的罐制成。
如果这样柔韧的袋用作锂聚合物电池的壳体，那么壳体的厚度可以比使用罐的电池的壳体厚度小很多。这在相同的体积内允许容纳更多的电极组件，增加了电池容量。并且，由于壳体是柔韧的，所以电池可以容易地制成所需形状，使它容易地装在各种外部设备上。
尽管具有增加的电池容量和各种形式的可使用性，但是，袋型锂聚合物电池也是不牢固的，这可能引起许多附加问题。例如，在常规的锂聚合物电池中，袋型壳体很可能在它被例如针或钉等锐利的物体戳时而刺穿，也容易在被宠物或其它动物咬时而被撕破。此外，如果锐利的物体刺穿了壳体并与内部电极组件接触，那么可能发生正负电极板之间的短路，有时能引起电池着火或爆炸。
常规的锂聚合物电池也具有不良的热辐射特性，因此缩短了电池的有效寿命。也就是说，袋型壳体不能积极地解决在电池充电/放电过程中出现的热产生问题，因为它的表面主要是由尼龙或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)形成，其降低了热辐射性。而且，放电量随着温度的升高而加大，以致电池的有效寿命迅速降低。
进一步，如上所述，如果电池的温度由于电池产生的热量升高至临界温度以上，那么电极组件或电解液可能分解产生大量气体，引起柔韧的壳体膨胀。除了内部产生的热量之外，壳体的膨胀可能由外部提供的热量而加剧。
在常规的锂聚合物电池中，壳体使用金属板作为核心层。然而，由于这种金属板沿着壳体的周边外露，所以它可能引起保护电路板或外部设备导体与金属板之间的短路。
因此，需要一种不易在外力作用下变形或刺穿的锂聚合物电池以及具有抗膨胀壳体的电池。也需要一种具有良好的热辐射性能以及不会引起保护电路板、外部设备等短路的锂聚合物电池。
发明内容
因此，本发明提供一种包括具有加固层的壳体的锂聚合物电池，以防止壳体易于变形。另外，该加固层可以是电绝缘的并且是热传导的，其提供良好的热辐射性并降低短路的可能性。
所提供的锂聚合物电池包括：袋型壳体；包括正电极板、隔板和负电极板的电极组件。该电极组件可插入并可密封在所述壳体内，同时正电极接线片和负电极接线片分别连接在所述正负电极板上。加固层可以以一定厚度形成在所述壳体的表面上。
本发明还提供一种制造锂聚合物电池的方法，该方法包括：提供具有一定面积的第一区域和第二区域的壳体，该第二区域与该第一区域的一侧相连并具有能覆盖所述第一区域的尺寸，所述第一和第二区域的至少之一形成有具有一定深度的冲压部分；通过将电极组件固定在所述壳体的冲压部分内并沿着电极组件的外围彼此热焊接所述壳体的第一区域和第二区域来密封电极组件，伸出至所述壳体外部一定长度的正电极接线片和负电极接线片连接到该电极组件上；和在所述壳体的表面上形成加固层。
这样，根据本发明示例性实施例的锂聚合物电池及其制造方法通过进一步在所述壳体的表面上形成具有高强度的加固层提供了优良的机械强度、抗腐蚀性和抗冲击性。例如，壳体即使在被锐利物体刺时也不易被刺穿，所以内部电极组件的部件不会彼此短路。
并且，由于根据本发明示例性实施例的上述加固层是电绝缘的，所以降低了壳体的一个元件——金属板与保护电路板或外部设备的导体之间短路的可能性。
此外，由于根据本发明示例性实施例的加固层是热传导性的，所以在电池充/放电过程中使热辐射性能达到最大程度，于是可以提高电池的寿命和可靠性。
进一步，在根据本发明示例性实施例的锂聚合物电池中，在电极组件和保护电路板之间电连接的正温度系数(PTC)元件与加固层直接接触。因此，PTC元件迅速地感应电池产生的热量，并阻断和减少电流的流动，提高了电池的可靠性。
附图说明
图1是根据本发明一个示例性实施例的形成有加固层的锂聚合物电池的透视图。
图2A是沿着图1中2a-2a线截取的截面图，图2B是沿着图1中2b-2b线截取的截面图，图2C是沿着图1中2c-2c线截取的截面图。
图3是根据本发明另一示例性实施例的形成有加固层的锂聚合物电池的透视图。
图4是用于解释根据本发明示例性实施例的锂聚合物电池的制造方法的流程图。
图5A、图5B、图5C、图5D、图5E、图5F和图5G是示出根据本发明示例性实施例的制造方法的连续透视图。
具体实施方式
如图1、图2A至图2C和图5A至图5G所示，根据本发明一个示例性实施例的锂聚合物电池组件100包括袋型壳体110、密封地容纳在壳体110内的电极组件120、具有一定厚度并覆盖壳体110表面的加固层130、以及用于控制电池的充电和放电状态的与电极组件120电连接的保护电路板140。
袋型壳体110包括第一区域114和第二区域115，它们折叠在一起并且其边缘彼此热焊接。折叠在一起的第一和第二区域114和115的至少之一具有一定深度的冲压部分116，以便电极组件120可以被容纳在其中。冲压部分116可以通过冲压形成。冲压部分116形成在图1和图2A至图2C的第一区域114中，但是也可以形成在第二区域115中而不是第一区域114中。此外，冲压部分116可以同时形成在第一和第二区域114、115中，以将在冲压部分116的成形过程中可能发生的壳体破裂降到最低。
在冲压部分116的两侧，壳体110的第一和第二区域114、115形成有侧边缘部分117，其从冲压部分116伸出一定长度并彼此热焊接。在冲压部分116的前面，第一和第二区域114、115进一步形成有水平延伸的前边缘部分118，其上支撑正电极接线片124和负电极接线片125(下面描述)。前边缘部分118形成在保护电路板140被固定的上表面上，并且前边缘部分118彼此热焊接。
侧部分117紧密地与冲压部分116的侧面接触，以将壳体110的体积和锂聚合物电池组件100的体积降到最小。也就是说，侧部分117以一定的角度折叠，以接触冲压部分116的侧面。
参见图2A至图2C所示的壳体110的剖面结构，具有近似平坦的第一表面111a和相对于第一表面111a的近似平坦的第二表面111b的金属板111位于中间。就金属板111而言，第一表面111a形成有构成壳体110外表面的第一绝缘层112，第二表面111b形成有构成壳体110内表面的第二绝缘层113。
这里，金属板111可以由钢系列、铝(Al)或其等效物制成，但是不限于这些材料。例如，钢系列是由84％至88.2％的铁(Fe)、0.5％或更少的碳(C)、11％至15％的铬(Cr)以及0.3％至0.5％的锰(Mn)组成的合金，也可以是由63.7％至75.9％的铁(Fe)、0.1％至0.3％的碳(C)、12％至18％的铬(Cr)和7％至12％的镍(Ni)组成的合金。而且，钢系列可以是从韩国标准(KS)的STS301、STS304、STS305、STS316L和STS321组成的组中任选的一个，或从日本工业标准(JIS)的SUS301、SUS304、SUS305、SUS316L和SUS321组成的组中任选的一个，但是本发明不局限于这些标准。
第一绝缘层112可以由从尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)及其等效物组成的组中任选一个制成，但是它的材料不必要局限于这些。
而且，第二绝缘层113可以由流延聚丙烯(CPP)或其等效物制成，但是它的材料不必要局限于这些。第二绝缘层113用作侧边缘部分117和前边缘部分118彼此热焊接的位置。
电极组件120包括附着有正电极活性物质(例如二氧化钴锂(LiCoO2)、二氧化镍锂(LiNiO2)、四氧化二锰锂(LiMn2O4)或其等效物)的正电极板121、附着有负电极活性物质(例如石墨或其等效物)的负电极板123和位于正电极板121和负电极板123之间以防止短路并只允许锂离子迁移的隔板122。并且，正电极板121、负电极板123和插入它们之间的隔板122卷绕成近似胶卷结构，以最小化电极组件120的体积。当然，这样的胶卷型电极组件120密封地容纳在上述构成的壳体110内，以便安全地保护电极组件120免受外部环境影响，并且可以避免电解液泄漏。
正电极板121可以由铝(Al)箔制成，负电极板123可以由铜(Cu)箔制成，而隔板122可以由凝胶型聚合电解质制成，但是材料不必要局限于这些。
从正电极板121延伸出来的正电极接线片124焊接在正电极板121上，从负电极板123延伸出来的负电极接线片125焊接在负电极板123上。正电极接线片124和负电极接线片125延伸至壳体110的外部，以致它们至少在壳体110的前边缘部分118之间水平穿过，并进一步以一定长度延伸至壳体110的外部。
正电极接线片124可以由铝(Al)形成，负电极接线片125可以由镍(Ni)形成，但是它们的材料不必要局限于这些。
加固层130具有一定的厚度，并在外露于壳体110的第一区域114、第二区域115、侧边缘部分117和前边缘部分118的整个表面上延伸。也就是说，加固层130覆盖整个壳体110。另外，这样的加固层130是电绝缘体并且是热的良导体。于是，壳体110的核心层，也就是金属板111，不再外露，这就降低了金属板111和保护电路板140之间发生短路的可能性。由于加固层130是热的良导体，所以它能有效地辐射电池充/放电过程中产生的热量。
用于加固层130的材料可以包括钢芯环氧油灰、铜芯环氧油灰、铝芯环氧油灰或其等效物，但是材料不必要局限于这些。环氧油灰具有大约75至85的硬度、大约800至1000lbs的抗张强度，大约30,000mΩ的电阻以及大约300V/mil的绝缘强度。这种环氧油灰将显著提高壳体110的强度、防潮性能和冲击阻力以及绝缘和热辐射性能。并且，这种环氧油灰具有1％或更小的收缩率，这使它可以适当地成形。
加固层130也可以由从多种有机和无机材料获得的复合材料制成。在这种情况下，构成加固层130的无机材料可以是从由氧化物、氮化物及其等效物组成的组中任选的一个，但是材料不必要局限于这些。
保护电路板140与穿过壳体110的前边缘部分118向外延伸一定长度的正电极接线片124和负电极接线片125电连接。并且，正电极接线片124和负电极接线片125弯曲成预定形状，以便保护电路板140连同位于其中的电路模块139可以固定在壳体110的前边缘部分118上。此外，正温度系数(PTC)元件141进一步连接在负电极接线片125和保护电路板140之间。PTC元件141也固定在壳体110的前边缘部分118上，因此敏感地响应壳体110的温度。也就是说，由于前边缘部分118形成有具有良好导热性的加固层130，并且PTC元件141固定于加固层130上，所以PTC元件141能迅速地感应到壳体110里温度的升高，以阻断或迅速地降低沿着负电极接线片125流动的电流。
图3示出根据本发明另一示例性实施例的形成有加固层的锂聚合物电池的透视图。
如图所示，根据本发明这个实施例的锂聚合物电池200包括加固层230，其可以覆盖保护电路板和PTC元件以及壳体。也就是说，上述的锂聚合物电池组件100包括仅仅覆盖除保护电路板和PTC元件外的壳体的加固层130，但是根据这个实施例的加固层230覆盖锂聚合物电池的所有部件，只要预定尺寸的开口232形成在加固层230内，以便以后连接到外部设备的保护电路板的电传导区域242外露。
当加固层230整体上覆盖壳体、保护电路板和PTC元件时，电池强度进一步提高，PTC元件的敏感度增加，于是提高了电池的安全性。
图4示出用于解释根据本发明示例性实施例的锂聚合物电池的制造方法的流程图。并且，图5A至图5G示出显示根据本发明示例性实施例的制造方法的连续透视图。
根据本发明示例性实施例的锂聚合物电池组件100的制造方法包括：提供壳体110(S1)；密封电极组件120(S2)；形成加固层130(S3)和连接保护电路板140(S4)。
提供壳体110，其具有第一区域114和连接到第一区域114一侧并具有能覆盖第一区域114的尺寸的第二区域115。第一和第二区域114和115中的至少之一形成有一定深度的冲压部分116(参见图5A)。
在冲压部分116的两侧上，壳体110的第一和第二区域114、115形成有侧边缘部分117，其从冲压部分116伸出并达到彼此接触。在冲压部分116的前面，第一和第二区域114、115进一步形成有前边缘部分118，其从冲压部分116伸出并达到彼此接触。以下描述的正电极接线片124和负电极接线片125在前边缘部分118之间水平穿过并伸出前边缘部分118一定长度。
如上所述，壳体110的截面结构包括近似平坦的金属板111、形成在金属板111一侧上以构成壳体110外表面的第一绝缘层112，和以一定厚度形成在金属板111的另一侧上以构成壳体110内表面的第二绝缘层113。金属板111可以由如上所述的从钢系列、铝(Al)或其等效物组成的组中任选一个制成，但是它的材料不必要局限于这些，钢系列也就是由铁(Fe)、碳(C)、铬(Cr)和锰(Mn)组成的合金，或铁(Fe)、碳(C)、铬(Cr)和镍(Ni)组成的合金。并且，第一绝缘层112可以由从尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)及其等效物组成的组中任选一个制成，但是它的材料不必要局限于这些。第二绝缘层113可以由流延聚丙烯(CPP)或其等效物制成，但是它的材料不必要局限于这些。第二绝缘层113是侧边缘部分117和前边缘部分118在热焊接过程中达到彼此接触并彼此热焊接的地方。
为了密封电极组件120(S2)，包括延伸至壳体110外部的正电极接线片124和负电极接线片125的电极组件120固定在壳体110的冲压部分116内。接着，壳体110的两对侧边缘部分117和一对前边缘部分118被分别热焊接(参见图5B，图中示出热焊接之前的状态)。电极组件120可以在如上所述的正电极板121、隔板122和负电极板123被卷绕多次或层压的状态下固定在壳体110的冲压部分116内。并且，如上所述，正负电极接线片124、125延伸至前边缘部分118的外部。
热焊接后，位于冲压部分116两侧的侧边缘部分117以预定方向折叠，以将壳体110的整个体积降到最小。例如，侧边缘部分117沿着使侧边缘部分117与冲压部分116的两个侧面紧密接触的方向折叠(参见图5C，其示出折叠后壳体的110底面透视图)。
此时，壳体110的金属板111穿过侧边缘部分117和前边缘部分118外露。
接下来，加固层130形成在壳体110的整个外露的表面上(参见图5D)，也就是说，加固层130形成在壳体110的第一区域114、第二区域115、侧边缘部分117和前边缘部分118上。通过形成这样的加固层130，金属板111就不会穿过侧边缘部分117和前边缘部分118而外露。如上所述，从钢芯环氧油灰、铜芯环氧油灰、铝芯环氧油灰或其等效物组成的组中选择的任何材料都可以用作加固层130，但是材料不必要局限于这些。
加固层130可以通过将壳体110放入模具，接着以高压力向模具注入液体加固剂或通过直接用液体加固剂涂覆壳体110的表面并使加固剂变硬形成，但是成形技术不必要局限于这些特定的方式。
上面提及的加固层130导致侧边缘部分117更加牢固地附着在冲压部分116的侧面，并起避免侧边缘部分117从冲压部分116脱离的作用。
在形成加固层的步骤中，加固层可以由从各种有机和无机材料获得的复合材料形成。此处，从由氧化物、氮化物及其等效物组成的组中任选的一个可以用作无机材料，但是材料不必要局限于这些。
接下来，保护电路板140电连接到从前边缘部分118伸出壳体110的正负电极接线片124、125上。正温度系数(PTC)元件141可以设置在负电极接线片125和保护电路板140之间(参见图5E)。这个步骤之后，PTC元件141、保护电路板140等等通过以预定的形状(参见图5F和图5G)弯曲正负电极接线片124、125而固定在壳体110的前边缘部分118上。因为具有良好导热性的加固层130形成在前边缘部分118的表面上，所以PTC元件141可以接着感应壳体110的温度。并且，尽管没有在图中示出，电绝缘并热传导的胶粘带可以设置在前边缘部分118与PTC元件141之间和/或前边缘部分118与保护电路板140之间，以避免PTC元件141和保护电路板140从前边缘部分118脱离。
任选地，可以将保护电路板和PTC元件连接或附着在壳体上，随后用加固层130覆盖它们。也就是说，加固层130可以覆盖电池的所有部件，而不是仅覆盖除保护电路板和PTC元件之外的壳体，于是进一步提高了电池的强度和PTC元件的敏感度，因此提高了电池的安全性。
随后，电池可以通过成形树脂等组成内部包或外部包，或者将壳体放在加固层130的表面上。
根据锂聚合物电池的制造方法的示例性实施例，锂聚合物电池组件100包括加固层130，其具有高强度并且是电绝缘和热传导的，以致不仅电池在外部冲击下难于变形和损坏，而且它还具有改进的电绝缘性和热传导性。
如上所述，根据本发明示例性实施例的锂聚合物电池及其制造方法通过在柔软的壳体表面上包括具有高强度的加固层提供了优良的机械强度、抗腐蚀性和抗冲击性。例如，壳体即使在被锐利物体刺时也不易被刺穿，所以内部电极组件的部件不会短路。并且，加固层防止了锂聚合物电池由于内部产生或外部施加的热量而造成的易于变形。
由于上述加固层是电绝缘的，所以降低了壳体的一个元件——金属板与保护电路板或外部设备导体之间短路的可能性。此外，由于加固层是热传导的，所以使电池充/放电过程中的热辐射性能达到最大程度，以致可以提高电池的寿命和可靠性。
进一步，电连接在电极组件和保护电路板之间的PTC元件与加固层直接接触。因此，PTC元件迅速地感应电池产生的热量，并阻断和减少电流的流动，提高了电池的可靠性。
尽管以说明为目的已经描述了本发明的示例性实施例，但是本领域的技术人员应该理解不脱离所附权利要求所公开的范围和精神的各种修改、添加和替换是可能的。

Claims (30)

1、一种锂聚合物电池，包括：
具有外表面的袋型壳体；
包括正电极板、隔板和负电极板的电极组件，该电极组件可密封地插入该壳体内；
分别可连接到所述正电极板和负电极板的正电极接线片和负电极接线片；和
覆盖所述外表面的加固层。
2、如权利要求1所述的锂聚合物电池，其中所述壳体包括第一区域和第二区域，该第一区域和第二区域彼此折叠以包围所述电极组件，和
其中该第一和第二区域至少之一形成有所述电极组件可容纳在其中的冲压部分。
3、如权利要求2所述的锂聚合物电池，其中：
所述第一区域和第二区域形成有从所述冲压部分伸出并彼此热焊接的侧边缘部分，该侧边缘部分被折叠，以便它们可以紧密地接触所述冲压部分的侧面，和
所述第一区域和第二区域进一步形成有前边缘部分，所述正电极接线片和负电极接线片被支撑在该前边缘部分上，并向外部延伸。
4、如权利要求1所述的锂聚合物电池，其中所述壳体包括：
具有近似平坦的第一表面和近似平坦并相对于第一表面的第二表面的金属板；
形成在该近似平坦的第一表面上并构成所述外表面的第一绝缘层；和
形成在该第二表面上并构成所述壳体的内表面的第二绝缘层。
5、如权利要求4所述的锂聚合物电池，其中所述金属板由从铁、碳、铬和锰构成的合金，铁、碳、铬和镍构成的合金，以及铝组成的组中任选一种制成。
6、如权利要求4所述的锂聚合物电池，其中所述第一绝缘层由从尼龙和聚对苯二甲酸乙二醇酯组成的组中任选一种制成。
7、如权利要求4所述的锂聚合物电池，其中所述第二绝缘层由流延聚丙烯制成。
8、如权利要求1所述的锂聚合物电池，其中所述加固层由从钢芯环氧油灰、铜芯环氧油灰和铝芯环氧油灰组成的组中任选一种制成。
9、如权利要求1所述的锂聚合物电池，其中所述加固层由有机和无机材料制成的复合材料制成。
10、如权利要求9所述的锂聚合物电池，其中构成所述加固层的所述无机材料是从氧化物和氮化物组成的组中任选的一种。
11、如权利要求1所述的锂聚合物电池，其中所述加固层是电绝缘的。
12、如权利要求1所述的锂聚合物电池，其中保护电路板电连接到所述正电极接线片和负电极接线片上，并且正温度系数元件设置在所述负电极接线片和保护电路板之间。
13、如权利要求12所述的锂聚合物电池，其中所述保护电路板、正温度系数元件和壳体都被所述加固层所覆盖。
14、一种制造锂聚合物电池的方法，该方法包括：
提供具有第一区域和第二区域的壳体，该第二区域连接到该第一区域的一侧并具有能覆盖该第一区域的尺寸，其中所述第一和第二区域的至少之一具有冲压部分，该壳体具有外表面；
通过将电极组件固定在所述壳体的冲压部分并沿着电极组件的外围彼此热焊接所述壳体的第一区域和第二区域来密封电极组件，该电极组件上连接有伸出至所述壳体外部的正电极接线片和负电极接线片；和
在所述外表面上形成加固层。
15、如权利要求14所述的方法，其中：
所述壳体的第一区域和第二区域形成有伸出所述冲压部分的侧边缘部分，和
所述第一区域和第二区域进一步形成有前边缘部分，该前边缘部分伸出所述冲压部分以彼此接触，并且所述正电极接线片和负电极接线片支撑在前边缘部分上并水平向外部延伸。
16、如权利要求15所述的方法，其中所述电极组件被密封后，所述侧边缘部分和所述前边缘部分彼此热焊接，并且所述侧边缘部分被折叠，以便它们达到与所述冲压部分的两侧紧密接触。
17、如权利要求14所述的方法，其中所述壳体包括具有近似平坦的第一表面和近似平坦并相对于第一表面的第二表面的金属板、形成在该近似平坦的第一表面上并构成所述壳体外表面的第一绝缘层、以及形成在第二表面上并构成所述壳体内表面的第二绝缘层。
18、如权利要求17所述的方法，其中所述金属板由从铁、碳、铬和锰构成的合金，铁、碳、铬和镍构成的合金，以及铝组成的组中任选一种制成。
19、如权利要求17所述的方法，其中所述第一绝缘层由从尼龙和聚对苯二甲酸乙二醇酯组成的组中任选一种制成。
20、如权利要求17所述的方法，其中所述第二绝缘层由流延聚丙烯制成。
21、如权利要求14所述的方法，其中所述加固层由从钢芯环氧油灰、铜芯环氧油灰和铝芯环氧油灰组成的组中任选一种制成。
22、如权利要求14所述的方法，其中所述加固层通过将所述壳体放在模具内随后向所述模具内注入液体加固剂形成。
23、如权利要求14所述的方法，其中所述加固层通过直接用液体加固剂涂覆所述壳体的外表面并使加固剂硬化形成。
24、如权利要求14所述的方法，其中所述加固层由有机和无机材料制成的复合材料制成。
25、如权利要求24所述的方法，其中所述无机材料是从氧化物和氮化物组成的组中任选的一种。
26、如权利要求14所述的方法，进一步包括形成加固层后，将保护电路板电连接到伸出所述壳体的所述正负电极接线片上。
27、如权利要求26所述的方法，其中正温度系数元件进一步连接到所述负电极接线片和保护电路板之间。
28、如权利要求27所述的方法，其中所述加固层通过用加固层覆盖所述保护电路板、正温度系数元件和壳体而形成。
29、一种用于二次电池的袋型壳体，包括：
具有近似平坦的第一表面和近似平坦并相对于第一表面的第二表面的金属板；
形成在该第一表面上并构成所述壳体外表面的第一绝缘层；
形成在该第二表面上并构成所述壳体内表面的第二绝缘层；和
覆盖所述壳体外表面的加固层。
30、如权利要求29所述的袋型壳体，其中所述加固层由从钢芯环氧油灰、铜芯环氧油灰和铝芯环氧油灰组成的组中任选一种制成。
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