CN1749263A - 大花罗布麻叶的几个标识化合物 - Google Patents

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堵年生
张云峰
马成
支玲
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本发明以新疆大花罗布麻叶(Poacynum hendersonii(Hook.F.)Woodson)为原料，按常规方法提取，硅胶色谱分离，结果得到11个单体化合物，经理化常数和光谱数据测定研究了它们的结构，其中植物中常见成分5个；分离量少又暂无活性报道的化合物2个；有一定活性且分离量大的化合物有4个：槲皮素、罗布麻甲素、槲皮素－3－O－槐糖苷和丁香树脂醇－双－O－β－D－吡喃葡萄糖苷。罗布麻甲素是大花罗布麻叶中的主要成分，HPLC法测定叶中含量约为0.2％，它是降压和降血脂的主要成分；本文报告的一个木脂体化合物，具有抗炎、抗多种肿瘤细胞活性的作用，含量约为0.05％，其结构类似于中药杜仲中的降压活性成分——松脂醇－双－O－β－D－吡喃葡萄糖苷。这两个化合物不仅可作为药材的定性定量的标识化合物，也可作为大花罗布麻保健或药品制剂开发中的功能指标成分。

Description

大花罗布麻叶的几个标识化合物
技术领域：本发明涉及中药罗布麻有效成分的提取分离，特别是涉及到新疆罗布麻的一个资源十分丰富的品种——大花罗布麻[Poacynum Hendersonii(Hook.F.)Woodson]中有效成分的提取分离方法及结构鉴定技术，其结果得到11个化合物，根据化合物量的多少以及生物活性，其中黄酮类化合物和木脂体类化合物可以作为大花罗布麻的标识化合物。
背景技术：大花罗布麻[Poacynum Hendersonii(Hook.F.)Woodson]为夹竹桃科白麻属多年生草本植物。中国药典收载的罗布麻Folium Apocyni Veneti为该属植物的干燥叶，又名红麻、泽漆麻、红花草等，它与大花罗布麻是同科不同属的植物。罗布麻叶作茶饮及药用有悠久的历史，多部医典古籍均有记载。罗布麻具有清热利水，平肝安神之功效，主治高血压、气管炎、水肿等疾病，并用其作茶饮，用于止渴、清热解毒、降低血压等强身健体之功效。现代研究认为其可预防和治疗老年高血压、感冒和气管炎，对增强机体抗病能力有一定的作用，为延年益寿、养生之药。
对罗布麻的化学成分研究，五十年来国内学者对罗布麻属的罗布麻化学成分有数篇报导，其中陈妙华、刘凤山研究最为系统和全面，他们从红麻中分得三十烷醇、β-谷甾醇、槲皮素、金丝桃苷、长链脂肪酸、羽扇豆醇、莨菪亭、异秦皮定等8个化合物(中国中药杂志，1991，16(10)：609-611)；此外，王明时等也从红麻中分得烷醇、烷烃、中肌醇和氯化钾等化合物(南京药学院学报，1985，16(4)：35)；其余两篇报道均属于对氨基酸和鞣质方面的简略分析。总之对罗布麻属化学成分与研究较少，而对白麻属大花罗布麻的化学成分报道则更少。最近雷震环、台宝山、田瑞华、矢原正治和野原稔弘报道了从大叶白麻中分得的两个木脂体成分：(-)-丁香脂素(Syringaresinol)和(+)-松脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷[(+)-PinoresionoLl-4-O-β-D-glucopyranoside](哈尔滨商业大学学报，2002，18(1)：99-100)。新疆罗布麻资源十分丰富，其野生资源就达270万亩，大部分分布在南疆罗布泊地区，其品种以大花罗布麻为主，所以研究和开发大花罗布麻有广阔的前景，本发明报告从新疆大花罗布麻中经分离得到11个化合物，其中植物中常见成分有5个(化合物I-V)：正十十六烷酸(Palmitic acid)，正二十六烷酸(Hexacosanoic acid)，β-谷甾醇(β-sitosterol)，蔗糖(Saccharose)和2-氨基蔗糖(2-Aminosaccharose)；分离量少又暂无活性报道的化合物2个(化合物VI和VII)：羽扇醇棕榈酸酯(Lupenyl palmiate)和Δ’-异戊烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Δ’-prenyl-3-O-β-D-glucopyranoside)；有一定活性且分离量较大的化合物有4个(化合物VIII-XI)：槲皮素(Quercetin)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Isoquercetin)、槲皮素-3-O-槐糖苷(Quercetin-3-O-sophorose)、丁香树脂醇-双-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Syringaresinol di-O-β-D-glucopyranoside，Liriodendrin)，这4个化合物中由于槲皮素广泛存在于植物界，所以无明显的鉴别特征意义，其余三个可作为供鉴别大花罗布麻之用的标识化合物。
发明内容：本发明的内容是研究白麻属植物大花罗布麻的化学成分，寻找活性单体化合物。
1.以新疆大花罗布麻叶为原料，用常规方法提取，硅胶色谱法分离，结果得到11个单体化合物，经理化常数和光谱数据测定确定了它们的结构。其中化合物VI-XI的结构式附后，光谱数据见附表。
2.以上11个化合物中的烷酸、甾醇以及槲皮素等若干化合物，在罗布麻属植物中曾有报道，但在白麻属大花罗布麻中均属首次报道；其中罗布麻甲素、槲皮素-3-O-槐糖苷和丁香树脂醇-双-O-β-D-吡喃葡萄糖苷等三个化合物可作为鉴别大花罗布麻之用的标识化合物，本文报告的丁香树脂醇-双-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，结构属于双糖苷，不同于哈尔滨商业大学学报报道的单糖苷，其分子量和光谱数据均不同。
具体实施方式：
1、提取分离
大花罗布麻干燥叶2.2kg用80％乙醇回流提取，减压浓缩至浸膏状，以适量水混悬，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇萃取，回收溶媒得萃取物浸膏分别为84g、4g、57g和219g。
石油醚萃取物用硅胶柱层析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱(1∶0→0∶1)得化合物羽扇醇棕榈酸酯(104mg)；乙酸乙酯萃取物用硅胶柱层析，氯仿-甲醇梯度洗脱(1∶0→0∶1)得化合物槲皮素(126mg)，槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2.5g)，槲皮素-3-O-槐糖苷(209mg)；正丁醇萃取物用硅胶柱层析，氯仿-甲醇梯度洗脱(1∶0→0∶1)得化合物丁香树脂醇-双-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(307mg)，Δ’-异戊烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(155mg)。
2、结构鉴定
主要利用光谱，包括紫外、红外、质谱、核磁共振谱(1HNMR、13CNMR、2DNMR)分析，鉴定其结构。
运用2DNMR技术，尤其是HMQC和HMBC谱，解决了取代基的位置和糖的连接位置，结合高分辨质谱，对它们的结构进行了确证。
化合物VI-XI的结构式
化合物VI羽扇醇棕榈酸酯(Lupenyl palmiate)
Figure A20041007991400041
化合物VIIΔ’-异戊烯-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Δ’-prenyl-3-O-β-D-glucopyranoside)
化合物VIII槲皮素(Quercetin)
化合物IX槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(罗布麻甲素，Isoquercetin)
Figure A20041007991400051
化合物X槲皮素-3-O-槐糖苷(Quercetin-3-O-sophorose)
Figure A20041007991400052
化合物XI丁香树脂醇-双-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Syringaresinol di-O-β-D-glucopyranoside，Liriodendrin)
表1化合物VI-XI的理化常数及主要光谱数据
化合物VI
分子式为C46H80O2，浅黄色无定形粉末，薄层喷硫酸乙醇溶液加热显红色。Liebermann-Buerchard反应呈阳性，提示为三萜类化合物，EI-MS m/z：665(M++H)，650，409，218，203，189，109；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)、13CNMR(100MHz，DMSO-d6)见表2。
化合物VII
分子式为C11H20O6，白色粉末结晶，IR(KBr)νmax cm-1：3391(OH)，2980(CH)，2934(CH)，1642(νC＝C)，1380和1364(偕二甲基)，1069(νC-O)，1003(δCH(C＝C))，923(δCH(C＝C))；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)、13CNMR(100MHz，DMSO-d6)见表3。
化合物VIII
分子式为C15H10O7，黄色颗粒结晶，盐酸-镁粉反应呈红色，锆盐-枸橼酸反应有黄色且不消退，表明该化合物为3-OH黄酮类化合物，EI-MS m/z：302(M+)，301(M+-H，base)，274(M+-CO)，153(A1 ++H)，137(B2 +)；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)、13CNMR(100MHz，DMSO-d6)见表4和表5。
化合物IX
分子式为C21H20O12，黄色颗粒结晶，与ZrO-Cl2试剂作用呈黄色，加入柠檬酸甲醇溶液则颜色褪去，再加入2％盐酸加热后颜色复出，表明该化合物为3-羟基苷化的黄酮醇，EI-MS m/z：465(M++H)，302(M++H-162)；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)、13CNMR(100MHz，DMSO-d6)见表4和表5。
化合物X
分子式为C27H30O17，黄色颗粒结晶，与ZrO-Cl2试剂作用呈黄色，加入柠檬酸甲醇溶液则颜色褪去，再加入2％盐酸加热后颜色复出，表明该化合物为3-羟基苷化的黄酮醇，EI-MS m/z：627(M++H)，465(M++H-162)，303(M++H-162-162)；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)、13CNMR(100MHz，DMSO-d6)见表4和表5。
化合物XI
分子式为C34H46O18，白色无定形粉末，EI-MS m/z：765(M++Na)，603(M++Na-162)，441(M++Na-162-162)；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)、13CNMR(100MHz，DMSO-d6)见表6。
化合物I-V波谱数据略。
                                       表2化合物VI的NMR化学位移值(δ，溶剂为CDCl3)
  序号   1HNMR   13CNMR  序号   1HNMR   13CNMR
  1234567891011121314151617181920212223 4.47(dd，J＝6.8，2.4，5.2Hz)2.35(m)1.01(3H，m，-CH3)   38.34   2423.72   2580.57   2637.81   2755.34   2818.17   2934.18   3040.82   1′50.30   2′37.06   3′20.91   4′25.06   5′38.01   6′42.80   7′27.40   8′35.54   9′42.98   10′48.25   11′47.98   12′150.95  13′29.69   14′39.98   15′27.94   16′   0.92(3H，m，-CH3)0.84(3H，m，-CH3)0.83(3H，m，-CH3)0.82(3H，m，-CH3)0.80(3H，m，-CH3)4.54，4.66(各1H，Abdd，J＝2.4Hz)1.66(3H，m，-CH3)2.28(2H，t，J＝6.2Hz)1.37(2H，m)0.76(3H，t，J＝8.0Hz，-CH3)   16.5616.1515.9514.4917.98109.3419.26173.7034.8431.9129.8029.8029.6829.6629.6229.5829.4629.3629.2529.1625.1622.6914.12
1’-16’号碳原子为羧基旁脂肪长链，1’号为羧基旁第一个碳，16’号为末端甲基。
     表3化合物VII的NMR化学位移值(δ，溶剂为DMSO-d6)
  序号   1HNMR   13CNMR
  12345Glc1(β)23456   4.99-5.10(2H，m)5.73-5.80(1H，m)1.14(3H，m，4-CH3)1.18(3H，m，5-CH3)4.3(J＝8.0Hz)   117.84145.4382.0327.9629.12100.1276.0378.4872.7078.6463.74
                        表4化合物VIII-X的1HNMR化学位移值(δ，溶剂为DMSO-d6)
  序号   化合物VIII   化合物IX   化合物X
  682′5′6′3-OH5-OH7-OH3′-OH4′-OHGlc1(β)Glc′1(β)   6.20(d，J＝1.2Hz)6.42(d，J＝1.6Hz)7.68(d，J＝2.0Hz)6.88(d，J＝8.4Hz)7.54(dd，J＝2.0，8.4Hz)9.62(s)12.5110.809.399.33   6.20(d，J＝2.0Hz)6.41(d，J＝2.0Hz)7.59(d，J＝2.0Hz)6.85(d，J＝9.2)7.57(dd，J＝1.7，6.8Hz)12.5610.879.749.235.46(d，J＝7.8Hz)   6.19(d，J＝2.0Hz)6.41(d，J＝2.0Hz)7.61(d，J＝2.0Hz)6.88(d，J＝8.4Hz)7.57(dd，J＝2.0，2.0Hz)12.6510.919.759.245.68(d，J＝7.8Hz)5.69(d，J＝7.2Hz)
                        表5化合物VIII-X的13CNMR化学位移值(δ，溶剂为DMSO-d6)
  序号   化合物VIII   化合物IX   化合物X
  23456789101′2′3′4′5′6′Glc123456Glc′123456   146.80135.74175.85156.1398.18163.8893.35160.72103.01121.95115.06145.06147.71115.60119.97   156.31133.29177.44161.2498.63164.0893.48156.15103.97121.60115.18144.80148.45116.16121.15100.8074.0776.4769.9077.5960.95   156.40133.15177.63161.4298.15164.1993.64155.71104.09121.30115.58144.99148.67116.24122.0398.8282.8776.6869.6877.6660.81104.9974.5576.9069.6877.6660.81
       表6化合物XI的NMR化学位移值(δ，溶剂为DMSO-d6)
  序号   1HNMR   13CNMR
  1(5)2(6)A4(8)B4(8)OCH3Phenyl123456Glc1(β)23456   3.04(d，4.0)4.66(d，3.2)3.83(dd，8.4，2.4)4.21(dd，8.4，6.0)3.766.666.664.88   53.6185.0871.3556.41133.67104.21152.63137.09152.63104.21102.6374.1576.5169.9177.2260.90

Claims (3)

1.罗布麻甲素，又名异槲皮苷、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷，它不仅是白麻属大花罗布麻的主要活性成分(HPLC法测定叶中的含量约为0.2％)，也是罗布麻属植物红麻的主要活性成分，主要功能是降压、降血脂。提取方法可采用乙醇提取，提取浓缩物加水混悬后以乙酸乙酯萃取，萃取物经硅胶色谱分离而获得，它可作为大花罗布麻或罗布麻薄层鉴定时的对照品使用，也可用于大花罗布麻或罗布麻保健品、药品质量控制的指标性成分。
2.木脂体成分——丁香树脂醇-双-O-β-D-葡萄糖苷，是大花罗布麻中的特征性成分，HPLC法测定叶中的含量约为0.05％，提取时它存在于经乙酸乙酯萃取后的水层中，再经正丁醇萃取和硅胶色谱分离而获得。它具有抗炎、抗多种肿瘤细胞活性的作用，同时结构也十分类似于中药杜仲中降压活性成分——松脂醇-双-O-β-D-葡萄糖苷。可供大花罗布麻药材鉴定或保健品、药品的定性定量时的对照品使用。
3.其余成分：可供药材基地申请GAP时药材指纹图谱的定性鉴别之用，对制剂指纹图谱的定性识别也有指导意义。
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Cited By (4)

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CN113912654A (zh) * 2021-10-29 2022-01-11 青海民族大学 胡芦巴叶提取物及其制备方法与应用
CN116549478A (zh) * 2023-05-06 2023-08-08 云南中医药大学 一种药物组合物及其制备方法和用途

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CN113912654A (zh) * 2021-10-29 2022-01-11 青海民族大学 胡芦巴叶提取物及其制备方法与应用
CN116549478A (zh) * 2023-05-06 2023-08-08 云南中医药大学 一种药物组合物及其制备方法和用途
CN116549478B (zh) * 2023-05-06 2024-03-19 云南中医药大学 一种药物组合物及其制备方法和用途

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