CN1745117A - 柔性的可辐射固化组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了一种可聚合的组合物，其含有脲烷(甲基)丙烯酸酯低聚物和一定的可聚合单体，适用于热成型和模内装饰应用中。

Description

柔性的可辐射固化组合物
本发明涉及改进的可辐射固化组合物，该组合物包含可辐射固化的低聚物、可辐射固化的单体和各种添加剂。这种类型的组合物适用于制备可辐射固化的油墨、涂料和粘合剂。
可辐射固化组合物常用作油墨、涂料和粘合剂。与常规的溶剂基组合物相比，可辐射固化组合物的优点包括：涂布和固化的速度，降低的VOC(挥发性有机化合物)含量，减少的工艺能量需求，和固化时的空间随意性。
固化后显示柔性的可辐射固化组合物为现有技术已知，且已用于多种应用，包括纤维涂布、热成型、模内装饰(IMD)和模内涂布(IMC)工艺。普遍地，可热成型可辐射固化树脂的现有技术提供了显示柔性的涂料和油墨，但该涂料和油墨也显示出固化后高表面粘性(发粘)的不可取性能。高表面粘性导致处理印刷和/或热成型制品时遇到困难，因为粘性制品的堆叠导致油墨/涂料粘着并转移到堆叠中相邻制品的背面。弥补固化后高表面粘性的方法已知并包括：加入显著量的惰性填充剂，堆叠前用粉末在印刷和/或热成型制品上撒粉，和在堆叠前在印刷或热成型制品间插入中间薄膜。这些方法通过改变可固化组合物的流变学，在制品加工中增加额外步骤，和/或降低固化油墨和/或涂料的柔性及断裂伸长，从而典型地部分或显著危害了柔性树脂的应用。其它用于显示出良好柔性和低表面粘性的油墨和涂料的可辐射固化树脂典型地不能表现出对各种聚合基片的良好粘着性。
IMD和IMC工艺已公知，该领域的大量现有技术涉及使用含或不含过渡层(tie-coat)的溶剂基或水基涂料，该过渡层起到了增加IMD层压品中固化的油墨/涂料与注塑的聚碳酸酯层之间粘着力的作用。如前所述，溶剂基涂料有显著的缺点，即在加工时释放出显著量的VOC。
水基涂料典型地更加环境友好，但它们需要用显著的能量耗费以在固化前除去水。不优选在IMD加工中使用过渡层，因为这在工艺中增加了额外步骤。
WO02/50186A1提供了一种可辐射固化的涂料或油墨组合物，无论是否存在溶剂都适用，而且在IMD工艺中无需使用过渡层。WO02/50186A1具体教导，在低聚物骨架中含线形脂族或芳族聚碳酸酯基多元醇残基的低聚物显示出利于IMD工艺中粘合的优点，而且这类低聚物可非必要地与具有其它官能团如聚酯和聚醚的低聚物结合，以改变含它们的可辐射固化组合物的柔性及其它特性。但是，WO02/50186A1的发明需要主要使用聚碳酸酯基的可辐射固化低聚物，以产生IMD制品中的适当粘着力，这样就限制了可用于IMD工艺的低聚物范围，和这些低聚物的柔性。
杂原子官能的环和无环可辐射固化单体也为本领域已知，而且已知这类材料的某些实例在一些情况下显示出增强的固化速率，如US5,047,261和US5,360,836所披露。WO02/42383A1提出一个解释该惊人快速聚合速率的机理。其中教导了一种假设，即，将计算的波尔兹曼平均偶极距大于3.5德拜的官能团连接到丙烯酸酯基团上，产生了显示出预料不到有效的光聚合动力学的单体，从而引起非常高的聚合速率。WO02/42383的发明人进一步教导，将这类单体包括在可辐射固化组合物中允许该组合物固化速率的惊人增加，而且这样快的固化速率适用于纤维光学电缆加工中的玻璃纤维涂布。起效机理及它们对此类单体快速聚合速率的相关贡献正被许多科研和企业研究者研究，目前尚有待提供一种对引起增强速率的因果性的全面理解。
本发明的目的是提供一种可辐射固化组合物，其显示出下列的允许组合特征：高的柔性，对聚合基片的高粘着力，低的固化后表面粘性，良好的热稳定性和固化时的低收缩性，这些对于制备基本不含溶剂的、可用于热成型用途及此类组合性能适用的其它用途的可辐射固化油墨和涂料来说，是有用且必须的，同时该可辐射固化组合物具有附加的必要标准，即，具有对通过模内装饰或模内涂布类型工艺所产生的层压品结构的注塑聚碳酸酯和/或其它热塑性树脂的良好粘着性。
通过使用具有高柔性和高断裂伸长百分比的脲烷(甲基)丙烯酸酯低聚物，特别地结合使用一定的可辐射固化的含杂原子单体，实现了该目的。此外，可非必要地应用稀释剂、产生自由基的引发剂和各种添加剂。
本发明因此涉及一种可聚合涂料组合物，包括：
(a)约5～85重量％的下述脲烷(甲基)丙烯酸酯低聚物，或这类低聚物的混合物，其中，该可聚合低聚物或低聚物混合物显示出大于约100％的断裂伸长百分比，和约1,000～20,000g/mol的数均分子量，所述低聚物具有通式：
CH2＝CH(R1)-COO-R2-OCONH-R3-NHCOO-[Z-OCONH-R3-NHCO]n-O-R2-OCO-CH(R1)＝CH2
其中：
R1＝H，CH3
R2＝CH2CH2，CH2CH(CH3)CH2，CH2CH2O[CO(CH2)5]q，CH2CH2CH2CH2，CH2CHCH3，CH2CH2CH2，CH2CH2CH2CH2CH2
n＝1～约20
q＝1～约20
R3＝分子量约25～10,000g/mol的脂族、脂环族、杂环族或芳族基
Z ＝选自聚酯、聚醚、聚二醇、聚碳酸酯，聚氨酯、聚烯烃中的一种或多种的结构部分，具有约25～10,000g/mol的数均分子量，其中，所述Z结构部分具有下述通式：
聚酯：-[A-OCO-B-COO]m-A-或-[E-COO]m-D-[OCO-E]m-
聚醚/聚二醇：-A-[G-O]m-G-或-G-[O-G]m-O-A-O-[G-O]m-G-或-A-
聚碳酸酯：-J-[OCOO-J]m-
聚氨酯：-L-[OCON-Q-NCOO-L]m-
聚烯烃：-Q-[R]m-Q-
其中：
A＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
B＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
D＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
E＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
G＝线形、支化或环状脂族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
J＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
L＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
Q＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
R＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～4,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
m＝1～约1,000，和
(b)约0.1～50重量％的选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯、N-乙烯基酰胺、丙烯基醚、马来酰亚胺、顺丁烯二酸酯或反丁烯二酸酯的可聚合的稀释单体或混合物，和
(c)约0.1～50重量％的附加的可聚合低聚物，和
(d)约0～20重量％的能产生引发可固化组合物固化反应的自由基、而且能被选自暴露于光化性辐射、暴露于电离辐射、暴露于热的一种或多种方法活化的化合物或这类化合物的混合物，和
(e)约0～25重量％的其它添加剂，该添加剂选自胺、消泡剂、助流剂、填充剂、表面活性剂、丙烯酸聚合物和共聚物，以及促粘剂，和
(f)约0～5重量％的氟化增容剂；和
(g)约0.5～60重量％的可聚合单体组分，该组分由选自通式I～IX的一种或多种化合物构成，该化合物显示出0.01～7molL-1s-1的最大均聚速率，其测量是通过RTFTIR法在25℃下用中压汞灯的满弧发出的25mW/cm2样品照射光强，固化含有作为光敏引发剂的5重量％Darocur 1173、而且在盐晶体/聚丙烯层压制品中的10μm厚样品，以使所选化合物表现出低或无效的聚合和/或共聚性能，从而所选化合物在已固化涂料中保持为部分或全部未聚合，
Figure A20048000309600111
其中：
R1＝H，CH3
X＝O，N
R4＝脂族或芳族基，分子量为约15～1000g/mol，含有C、H，且非必要地含有N、O、S、Si中的一种或多种
R5＝O，N，S
R6＝O，N，S
R7＝H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R8＝当X＝O时无此项；当X＝N时，其为H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R9＝N
R10＝N
R11＝脂族或芳族基，分子量为约15～1000g/mol，含有C、H，且非必要地含有N、O、S、Si中的一种或多种
R12＝O，N
R13＝脂族基，含约1～10个碳原子，且非必要地含有N、O或S
R14＝O，NH，S
R15＝O，NH，S
R16＝脂族基，含约1～10个碳原子，且非必要地含有N、O或S
R17＝H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R18＝H，或分子量约15～1000g/mol的脂族或芳族基
R19＝H，或分子量约15～1000g/mol的脂族或芳族基
R20＝分子量为14～1,000g/mol的支化或直链脂族、芳族或杂环基
R21＝O，S，NR17
R22＝CHR17
R23＝O，S，NR17
R24＝N
R25＝具有约1～10个碳原子且非必要地含有N、O或S的脂族基。
该组合物产生了显示出以下必要性能特征的结合的固化油墨、涂料和/或粘合剂：高的柔性，对各种聚合基片的强粘合，少或没有固化后表面粘性，固化时的低收缩，良好的热稳定性，和对注塑在部分或全部该固化油墨、涂料和/或粘合剂上的热塑性塑料的良好粘合。
图1描述了本发明的一个IMD层压制品，其中将注塑聚碳酸酯层标注为1)，已印刷和固化的油墨层标注为2)，聚碳酸酯基片标注为3)。
图2a描述了单层的聚碳酸酯基片，其中将该层标注为4)。
图2b描述了印刷有本发明可辐射固化油墨的聚碳酸酯基片，其中将聚碳酸酯基片标注为4)，油墨层标注为5)。
图2c描述了根据本发明的热成型印刷基片，其中将聚碳酸酯基片标注为4)，油墨层标注为5)。
图2d描述了由IMD工艺产生的本发明注射成型热成型印刷制品，其中将聚碳酸酯基片标注为4)，油墨层标注为5)，注塑的聚碳酸酯层标注为6)。
图3描述了实验样品设置，其用于由实时傅立叶变换红外光谱制得的动力学测量装置。
图4描述了聚合速率与化合物1(g)计算的聚合时间的关系曲线图，其基于来自实时傅立叶变换红外光谱动力学实验的转换数据。
与现有技术相比，本发明可聚合组合物的性能特征改进在于实现了有用且必要的性能和性能特征的结合，包括下列：
a)可控的柔性和断裂伸长，其由显示出大于100％、典型地大于约300％、可选地高达约900％断裂伸长的基础低聚物设计提供，
b)对包括例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸乙二醇酯-g(PET-g)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、丙烯酸、尤其是聚碳酸酯(PC)的聚合物基片的强粘着力，
c)对热塑性塑料的粘着力，该热塑性塑料在IMD和/或IMC工艺中注塑在由本发明组合物构成的油墨、涂料或粘合剂表面上，其包括例如聚碳酸酯基的热塑性塑料，和丙烯酸热塑性塑料，
d)热稳定性和耐温性，其提供了在IMD和/或IMC工艺的热成型和注塑阶段所用加工温度下的稳定性，包括例如耐预热、热成型和注塑时热降解性，以及耐IMD和/或IMC工艺期间的注射热塑性树脂引起的冲洗，
e)在室温～约65℃下少或没有固化后表面粘性，从而允许已印刷或涂布制品的堆叠，无需冷却，也不用使用覆盖层或粉末，和
f)固化时的低收缩性，其由固化时显示出小于约2％、典型地小于约1％收缩性的、以本发明实施例为典型的基础低聚物提供。
已经发现，构成该可辐射固化组合物的低聚物/单体组合产生了有益的性能a)～f)，例如，用现有技术已知典型地对性能c)产生危害的低聚物改善了性能a)。已经发现，通过适当选择可辐射固化低聚物的组分，并特别地组合这些组分，能结合地获得这些性能特征以用在基本不含溶剂的可辐射固化涂料、油墨和粘合剂中。在满足目标性能时，我们更进一步地发现，使提供用于性能a)、b)及d)～f)的组合物与某些特定的慢聚合且含杂原子的单体组分进行特定组合，能提供有用且必须的性能c)，且同时提高性能b)。
以下是用于模塑装饰和热成型工艺的典型操作说明。
典型的热成型工艺通常包括以下步骤：
1)通过丝网印刷工艺将图形设计印制在聚合物(聚碳酸酯、PET、聚苯乙烯、PVC等)的片材(类似顶部的透明物)上，如图2a所示。
2)通过使印刷物在传送带系统上通过紫外光下，固化已印刷的油墨，从而产生已印刷的基片，如图2b所述。
3)重复步骤1)和2)，直至5～6色/层。
4)然后可选地堆叠已印刷的片材，将其输送至另一地点去成型。
5)将已印刷的片材夹在热成型机中，用红外或其它辐射热源加热，其中加热操作的温度和时间取决于基片类型。
6)当片材足够软时，将模具强压进入片材的印刷侧(或可选地压入未印刷侧)，施加真空，使薄片紧紧包裹在模具形状之上。
7)通入冷却空气以硬化工件，并从热成型机中取出成型的制品，从而产生图2c所示制品。
8)然后将成型部分修整成最终形状，并储存，之后装配成制成品(自行车头盔，软饮料机器盖，招牌等)。
因此，对于步骤1～3，油墨应表现出对聚合基片的良好粘着力，还应显示出良好的涂层间粘着力以允许多层印刷。对于步骤4，已印刷固化的油墨应具有非常低的表面粘性(发粘)，从而在升高温度和压力下，相互在顶部上堆叠的印刷物不会相互粘连。对于步骤5～6，油墨应表现出合理的耐热性(高达约180℃)。对于步骤6，油墨应表现出优异的柔性和伸长，以允许基片和油墨被拉伸至拉伸比(深度：宽度比)高达约8∶1。对于制成品，油墨应表现出合理的抗划伤性，并保持对基片的优异粘合。
典型的模内装饰工艺通常包括以下步骤：
1)用聚碳酸酯作为基片完成热成型工艺的步骤1～8，(典型地)产生如图2c所示制品。
2)然后将热成型部分置于注射塑模机的加热的模具中。
3)然后夹紧关闭模具，将热(约275～300℃)的熔融聚碳酸酯直接注射在油墨或涂料表面上，使其流过油墨或涂料面，并填充模具。
4)使注射的聚碳酸酯足够冷却以致固化，从模具中取出该部件，从而形成如图2d所示制品。
5)然后修剪该层压部分至最终形状，储存，用于装配成制成品(手机罩，汽车仪表板，曲棍球头盔等)。
因此，对于步骤1，适用热成型工艺的要求。对于步骤2～3，油墨必须有好的耐热性，而且不能在热熔聚碳酸酯从油墨表面铺开时被其冲洗出印刷基片。对于步骤4，油墨必须具有与注塑聚碳酸酯层的良好粘合性，否则层压品会裂开。
可辐射固化组合物由选自以下种类的组分生成：可辐射固化的脲烷(甲基)丙烯酸酯低聚物，可辐射固化的单体和稀释剂，产生自由基的光敏引发剂，和添加剂。下面阐述适用于本发明的这些种类组分和各类的质量百分比。所有的百分比都基于组合物的总重量，以重量计。所有的分子量均表示为数均分子量，单位是g/mol。
可辐射固化的脲烷(甲基)丙烯酸酯(a)通常定义为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能的脲烷低聚物，其具有1～4个可聚合的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团，优选具有两个可聚合的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团。该低聚物的分子量范围为约1,000～20,000g/mol，优选约2,500～15,000g/mol，最优选约4,000～10,000g/mol。通过对该低聚物的辐射固化的薄游离漆膜进行拉伸试验，测得该低聚物具有大于约100％的断裂伸长，而且优选大于约300％的断裂伸长。
该脲烷(甲基)丙烯酸酯具有通式结构：
CH2＝CH(R1)-COO-R2-OCONH-R3-NHCOO-[Z-OCONH-R3-NHCO]n-O-R2-OCO-CH(R1)＝CH2
其中：
R1＝H，CH3
R2＝CH2CH2，CH2CH(CH3)CH2，CH2CH2O[CO(CH2)5]q，CH2CH2CH2CH2，CH2CHCH3，CH2CH2CH2，CH2CH2CH2CH2CH2
n＝1～约20
q ＝1～约20
R3＝分子量约25～10,000g/mol的脂族、脂环族、杂环族或芳族基
Z＝选自聚酯、聚醚、聚二醇、聚碳酸酯，聚氨酯、聚烯烃中的一种或多种的结构部分，其具有约25～10,000g/mol的数均分子量，其中，所述Z结构部分具有下述通式：
聚酯：-[A-OCO-B-COO]m-A-或-[E-COO]m-D-[OCO-E]m-
聚醚/聚二醇：-A-[G-O]m-G-或-G-[O-G]m-O-A-O-[G-O]m-G-或-A-
聚碳酸酯：-J-[OCOO-J]m-
聚氨酯：-L-[OCON-Q-NCOO-L]m-
聚烯烃：-Q-[R]m-Q-
其中：
A＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
B＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
D＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
E＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
G＝线形、支化或环状脂族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
J＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
L＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
Q＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
R＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～4,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
m＝1～约1,000。
该低聚物的制备可通过使如下定义的羟基官能(甲基)丙烯酸酯组分和一种或多种多元醇，与一种或多种异氰酸酯官能的化合物通过标准合成方法反应。适用于该可辐射固化低聚物的组分实例给出如下：
羟基官能(甲基)丙烯酸酯组分：通过使分子量约100g/mol～1,500g/mol的羟基官能(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基官能团与下面定义的异氰酸酯官能的化合物反应将可聚合(甲基)丙烯酸酯官能度并入所述低聚物中。用于合成该低聚物的羟基官能(甲基)丙烯酸酯组分实例可包括：丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)，丙烯酸2-羟丙酯(2-HPA)，丙烯酸羟丁酯(HBA)，甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-HEMA)，甲基丙烯酸2-羟丙酯(2-HPMA)，甲基丙烯酸羟丁酯(HBMA)和2-[(1-氧代-2-丙烯基)氧]乙基酯，和它们的烷氧基化变体。低聚物的优选实施方式包括用丙烯酸2-羟乙酯和/或2-[(1-氧代-2-丙烯基)氧]乙基酯所合成的实例。
多元醇组分：用于合成该低聚物的多元醇实例包括选自以下类型的羟基官能低聚物、均聚物和/或共聚物：脂族和/或芳族聚酯，脂族和/或芳族聚醚，脂族和/或芳族聚碳酸酯，脂族和/或芳族聚氨酯，和聚烯烃。通过混合由不同的个别多元醇类型而制得的低聚物，或者通过制备在其单个低聚物骨架内含两个或多个多元醇类型的低聚物，可将各种多元醇类型合并入组合物的低聚物部分中。该多元醇可为约25～10,000g/mol、优选约1000～4000g/mol的分子量。
可构成聚酯多元醇骨架的材料实例包括但不限于下列多元醇：丁二醇，丙二醇，乙二醇，二甘醇，己二醇，丙二醇，二聚二醇，环己烷二甲醇，2-甲基丙二醇等；而且，包括但不限于下列二元酸：己二酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，十二烷二酸，聚(ε-己内酯)，二聚酸，反丁烯二酸，丁二酸等。聚酯多元醇还任选地象聚己内酯如聚(ε-己内酯)那样通过ε-己内酯的开环聚合制备，或者任选地通过ε-己内酯与一种或多种前述多元醇的共聚制备。
可构成聚醚多元醇均聚或共聚骨架的材料实例包括但不限于下列：聚乙二醇，聚丙二醇，聚四氢呋喃，聚(3-甲基-四氢呋喃)，聚(双酚-A-缩水甘油醚)，聚己二醇等。也可使用由环醚如四氢呋喃、环氧乙烷、氧化环己烯等开环均聚或共聚制得的羟基官能多元醇。
可构成聚碳酸酯多元醇骨架的材料实例包括但不限于下列：聚(碳酸己二醇酯)，聚(碳酸丁二醇酯)，聚(碳酸乙二醇酯)，聚(双酚-A碳酸酯)，聚(碳酸四氢呋喃酯)，聚(碳酸壬二醇酯)，聚(碳酸3-甲基-1，5-亚戊酯)等。
可构成聚氨酯多元醇骨架的材料实例包括但不限于下列多元醇：丁二醇，己二醇，乙二醇，二甘醇等；而且，可包括但不限于下列异氰酸酯：六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，双(4-异氰酸酯根合环己基)甲烷，甲苯-二异氰酸酯，二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，四甲基间二甲苯二异氰酸酯等，以及异氰酸酯官能的缩二脲，脲基甲酸酯(allophonates)，以及前述异氰酸酯的异氰脲酸酯。
在低聚物合成中特别有用的多元醇组合是与聚醚多元醇混合的脂族/芳族聚酯多元醇，其中，通过混合单独制备的低聚物，或者通过与单独扩链低聚物相结合地使用多元醇，可以得到这类组合。
异氰酸酯组分：用于合成低聚物的异氰酸酯官能化合物可包括但不限于下列双官能芳族和/或脂族异氰酸酯中的一种或多种：六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，双(4-异氰酸酯根合环己基)甲烷，甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，四甲基间二甲苯酯。特别有用的异氰酸酯实例包括：六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，它们在可辐射固化低聚物中形成柔性。可选地，可使用异氰酸酯官能的缩二脲，脲基甲酸酯(allophonates)，前述或类似异氰酸酯的异氰脲酸酯。
可聚合的稀释单体或其混合物(b)对提高配方的固化速度有用，这是因为本发明所述类型的高柔性、高分子量(甲基)丙烯酸酯低聚物配方因其相对低的可聚合基团浓度，经常可能显示出相对低的固化速度。这类单体还对调节流变学和粘度、改性固化后抗划伤性和耐磨性、改性可辐射固化组合物在各种基片上固化前和固化后的粘合特性、改性耐化学物质性和改性可辐射固化组合物的固化后柔性有用。此外，文献中已经证明，某些类型的单体如马来酰亚胺和乙烯基酯能起到可共聚的光敏引发剂和单体的作用，对固化速度和残留可提取物数量有有用效果。对于适用全部目的的配方而言，可辐射固化的单体和稀释剂可选自基团：(甲基)丙烯酸酯，N-乙烯基酰胺，乙烯基醚，乙烯基酯，马来酰亚胺，丙烯基醚，(甲基)丙烯酰胺，顺丁烯二酸酯和反丁烯二酸酯。
在本发明组合物中并入附加的可聚合低聚物(c)可以有利于改性固化后拉伸性能、固化后硬度和抗冲击性、固化后的抗划伤性和耐磨性、固化前和固化后的耐化学物质性、以及这些组合物的固化前流变学和粘性。有用的低聚物可选自以下类型：聚酯(甲基)丙烯酸酯，脲烷(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酰胺，脲烷(甲基)丙烯酰胺，乙烯醚官能化的低聚物，N-乙烯基酰胺官能化的低聚物，乙烯基酯官能化的低聚物，马来酰亚胺官能化的低聚物，丙烯基醚官能化的低聚物，和(甲基)丙烯酸脲。
本发明组合物可通过先加入热活化的自由基产生引发剂化合物再暴露于热，或者通过直接暴露于光化性和/或电离辐射而无需加入引发剂化合物，和/或优选地，通过先加入能在暴露于光化性和/或电离辐射时产生自由基的化学物质，然后暴露于光化性和/或电离辐射来聚合或固化。根据本发明的组合物包括0～20重量％的一种化合物或该化合物的混合物，该化合物可产生能引发固化组合物固化反应的自由基，而且可被选自包括暴露于光化性和/或电离辐射或暴露于热的一种或多种方法活化。适用于全部发明目的的组合物优选实施方式包括选自以下基团的产生自由基的光敏引发剂：提氢型光敏引发剂，断裂型光敏引发剂，马来酰亚胺型光敏引发剂和自由基生成型阳离子光敏引发剂，而且它们通过暴露于光化性辐射被活化。
各种添加剂(e)可非必要地包括在本发明组合物中，因为它们可对制备用于油墨和/或涂料的可辐射固化组合物有用，例如胺、消泡剂、助流剂、填充剂、表面活性剂、丙烯酸系聚合物和共聚物、以及促粘剂。特别有用的添加剂类型包括但不限于下列：丙烯酸酯化和/或非丙烯酸酯化的胺增效剂、填充剂、消泡剂、流动助剂、颜料、染料、颜料润湿剂、表面活性剂、分散剂、消光剂、丙烯酸系共聚物、纳米无机或有机固体和非聚合稀释剂。
组合物可包括0～5重量％的氟化增容剂(f)。本领域已知氟化表面活性剂、低聚物和聚合物对制备和增容聚合物/聚合物共混物有用，尤其是在熔体挤出加工过程中。本发明中已经发现，当与含前述低聚物和单体的可辐射固化组合物结合时，某些含氟聚合物添加剂提供了用于粘合的协同效应。含氟聚合物添加剂的使用并非获得本发明有用效果组合之必须，但它可以改善IMD和其它工艺中的粘合。可以假设，该含氟低聚物和/或聚合物通过借助固化组合物提高聚合物基材的润湿性，以及通过借助IMD工艺中注塑的热塑性塑料而提高了固化涂料或油墨组合物的润湿性来影响粘合性。对本发明的特定目的特别有用的含氟聚合物添加剂实例包括：FluoradTMFC-4430(3MTM公司)和ZonylFSG(Dupont公司)。
根据本发明的组合物包括0.5～60重量％的可聚合单体组分(g)。通常，该可辐射聚合单体有助于获得对IMD和IMD层压品中注塑聚碳酸酯层的粘合力，在该IMD和IMD层压品中，聚碳酸酯被直接注射在固化油墨或固化涂料表面上，选自通式(I)～(IX)：
Figure A20048000309600221
其中：
R1＝H，CH3
X＝O，N
R4＝脂族或芳族基，分子量为约15～1000g/mol，含有C、H，且非必要地含有N、O、S、Si中的一种或多种
R5＝O，N，S
R6＝O，N，S
R7＝H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R8＝当X＝O时无此项；当X＝N时，其为H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R9＝N
R10＝N
R11＝脂族或芳族基，分子量为约15～1000g/mol，含有C、H，且非必要地含有N、O、S、Si中的一种或多种
R12＝O，N
R13＝脂族基，约C1-C10长，且非必要地含有N、O或S
R14＝O，NH，S
R15＝O，NH，S
R16＝脂族基，约C1-C10长，且非必要地含有N、O或S
R17＝H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R18＝H，或分子量约15～1000g/mol的脂族或芳族基
R19＝H，或分子量约15～1000g/mol的脂族或芳族基
R20＝分子量为14～1,000g/mol的支化或直链脂族、芳族或杂环基
R21＝O，S，NR17
R22＝CHR17
R23＝O，S，NR17
R24＝N
R25＝C1-C10长且非必要地含有N、O或S的脂族基。
之前的本领域出版物(US 5,047,261，US5,360,836，WO02/42383A1)中说明，在线形和/或环状构型中带有杂原子官能度的(甲基)丙烯酸酯单体的大量实例显示出特别的实用性，这是因为单独的单体或其与可辐射固化组合物中其它组分结合所提供的高度增强的固化速率。本发明中已经发现，与例如现有获得专利权的技术所请求保护的效用相反，在线形和/或环状构型中带有杂原子官能度的(甲基)丙烯酸酯单体实例显示出温和或缓慢的固化速度(单独或与其它可辐射固化组分一起)提供了利于IMD层压品粘合的惊人益处。具体地，已证明具有增强的固化速度的特别效用的杂环(甲基)丙烯酸酯化合物例子不能提供由较缓慢固化例子观察到的利于IMD层压品粘合的益处。附加地，本发明中还发现，N-乙烯基官能酰胺能提供利于IMD层压品粘合的惊人效果。
在进一步描述显示出对IMD和IMC层压品所用油墨、涂料和粘合剂组合物具有预料不到粘合益处的单体时，检验了一系列具有不同均聚速率的自由基聚合单体，与该单体在IMD层压结构的印刷聚碳酸酯基片和注塑聚碳酸酯层之间粘合上所产生的效果相比较。与前述专利文献请求保护的基于由结构和组成因素导致的测量或计算介电常数的化合物非常快速固化引起的新颖益处相反，我们的研究却出乎预料地指出，显示快聚合速率的杂原子单体并未提供有利于IMD层压品所用油墨的粘合益处，相反地，显示慢均聚速率的杂原子单体在用于IMD和IMC应用的油墨中产生了显著的粘合益处。
可通过实时傅利叶变换红外光谱(RTFTIR)评价可聚合单体组分(g)的均聚速度，该RTFTIR采用下述实验条件并利用图3所示装置。用配有TGS检测器的Perkin-Elmer Spectrum GX傅立叶变换红外光谱计分光仪实时记录红外光谱。用商业可获得软件(TimeBase，PerkinElmer)获取并处理数据。将Philips 400W中压汞灯发出的满孤紫外线(UV)辐射通过一柔性光导件引入样品室。光源(Flexicure，Macam)允许紫外辐射和红外(IR)光谱记录同步，并允许定时的曝光。光导件被定位在距样品表面10毫米处，且倾斜45°角以避免挡住红外光束的路径。采用一红外光束孔，以确保样品区域的总紫外覆盖面积都被红外光束探测到(ΦIR＜ΦUV，见图3)。用配有滤光器(UVA Cos-113)的UV103 Macam辐射计测量样品位置的UV-A强度。典型的强度值为25mWcm-2。接下来，借助峰面积求积分通过809cm-1处C＝CH-Hδ面外拉伸型吸收带的衰减，进行丙烯酸酯双键的变换。发现分辨率16cm-1时20光谱每秒的扫描速度足以获得明确的变换曲线。求出变换曲线以数字表示的三点平均一阶导数并乘以摩尔体积，从而将变换对时间的数据变换成速度对时间。样品含有5％的Darocur 1173(Ciba SpecialtyChemicals Corporation)作为光敏引发剂。在样品制备中，借助于校准杆涂布机，将配方沉积在KRS-5晶体上。将10μm厚的样品夹在KRS-5晶体和取向聚丙烯片中。然后，将层压品放在用于透射测量的标准样品夹持器上，插入傅立叶变换红外光谱样品室中。所有实验均在室温下进行。
图4提供了化合物1(甲基丙烯酸(2-氧代-1，3-二氧环戊-4-基)甲酯)的速率(单位为摩尔每升每秒)与时间的关系图。显而易见，化合物1的聚合速率很低；预计在上述聚合条件下，它的最大聚合速率仅为1.7molL-1s-1。
文献中已经示出N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)具有非常低的均聚效率，其速率低至0.03molL-1s-1，该测量是通过RTFTIR，在25℃下，用氙弧灯的11mW/cm2样品照射强度固化合作为引发剂的1重量％2，2-二甲氧基苯基苯乙酮(DMPA，Aldrich Chemical Company)的NVP。
现在描述可能的作用模式，从该模式可以推导出用于本发明目的的惊人应用性。可以假设，如所述动力学实验中观测到的，用在本发明可辐射固化组合物中的含杂原子(甲基)丙烯酸酯化合物的效率低的聚合和缓慢固化速率允许并导致所产生量的残留未固化杂原子单体仍留在由含该单体组合物制得的固化的涂料、油墨和/或粘合剂中。在IMD工艺的注塑阶段承受高温和/或高压时，该残留未固化单体可迁移到已固化油墨、涂料和/或粘合剂与注射熔化热塑性塑料的界面处，这正如对剥离的IMD层压品的油墨/注塑聚碳酸酯界面处的此类单体的观察一样。这一迁移可以以数种可能的方式产生利于粘合的益处：1)未固化单体在固化的油墨、涂料和/或粘合剂表面上的迁移可在油墨表面上产生孔，该孔可部分或全部被熔化的热塑性塑料填充，从而允许聚碳酸酯渗透进入涂料层，导致在热塑性塑料冷却时产生缠结和更好物理粘合性，2)界面处的未固化单体可部分地溶剂化和溶胀油墨的表面层，从而允许溶剂化的热塑树脂渗透进入涂料表面，再次在热塑性塑料冷却时产生物理粘合性，和/或3)界面处的未固化单体可部分地溶剂化热塑性塑料，从而允许用熔融的热塑性塑料更好地润湿油墨表面，由此提高冷却层压制品的粘合性。
由于因氢键合、极性和酸/碱相互作用产生的增强稀释和溶剂化效果，本发明组合物中，特定聚合单体组分的杂原子官能度非常可能提供了上述假设模式2)和3)的增强效果。已经就N-乙烯酰胺单体(图3中结构V和VI所示)观察到类似的动力学数据，且假设当N-乙烯酰胺实例被包括在可辐射固化组合物中时，将发生类似的动作模式。可聚合单体组分的特别有用实施方式包括：已知为GMA碳酸酯的甲基丙烯酸(2-氧代-1，3-二氧环戊-4-基)甲基酯，和N-乙烯基吡咯烷酮。显示非常高固化速率的杂环官能可辐射固化单体未显示如前详细比较中那样对IMD所用油墨和涂料的粘合益处。
基于这些动力学和应用数据，以及所提出的本发明作用模式，限定了如RTFTIR所测量的聚合速率范围，该RTFTIR测量在25℃下，用中压汞灯的满弧发出的25mW/cm-2样品照射光强固化含5重量％的Darocur 1173、且位于盐晶体/聚丙烯层压制品中的10μm厚样品。适于显著改善可辐射固化油墨、涂料、过渡层和粘合剂对IMD层压品注塑热塑层粘着力的含杂原子的可自由基聚合单体将包括如结构式I～IX定义的化合物，其中，所选化合物每个都显示出0.01～7molL-1s-1最大均聚速率，而且排除了在结构式I～IX所定义化合物中，在规定测量条件下显示出高于规定范围的最大均聚速率的那些化合物。在这些限制内包括的化合物在配方中将显示如本说明书所述的低或效率低的聚合和/或共聚性能，从而在已固化油墨、涂料、粘合剂层等中，该化合物保持为部分或全部未聚合，由此显著改善了IMD和IMC层压品的粘合性。更优选的是采用最大均聚速率最多为4molL-1s-1，最优选最多为2molL-1s-1的结构式I～IX化合物。更优选的是采用最大均聚速率至少为0.03molL-1s-1，最优选至少为0.7molL-1s-1的结构式I～IX化合物。
实施例
用于制备和印刷IMD丝网-油墨配方的一般工艺
1)下面实施例所用组分包括选自下类的组分：
Figure A20048000309600271
低聚物，其提供油墨的化学骨架，主要确定已固化油墨的柔性、耐候性、持久性等，且影响油墨的粘度和粘着力
单体，用于提高固化速度，改性油墨的粘度，能增加或减少已固化油墨的柔性、耐化学物质性、抗划伤性和耐磨性以及对基片的粘着力
Figure A20048000309600273
粘合促进剂，用于提高与包括塑料的困难基片的粘着力；常为胺、酰胺或脲烷官能。还影响固化速度和颜料的润湿及分散。
Figure A20048000309600274
颜料，其提供了油墨的色彩基础；通常在五种基本色上进行变换：青，品红，黄，白，黑；用量为约5-50重量％的最终油墨。
消泡剂和其它添加剂，加入消泡剂以减少在油墨制造和印刷中剪切条件下油墨起泡的趋势；加入其它添加剂如表面活性剂、颜料分散剂、助流剂以调整油墨的质量和印刷特性。
Figure A20048000309600276
填充剂，其被加入以改性抗划伤性和耐磨性，增加或减少光泽(亮泽)，增加或减少粘度和油墨的流动，减少油墨的成本；其包括氧化铝、二氧化硅、滑石等。
Figure A20048000309600277
光敏引发剂-在暴露于辐射时引发UV-油墨的固化。
2)将预研磨油墨配方的组分混和在一起，包括低聚物、一些单体部分、颜料、消泡剂和一些添加剂如分散助剂。
3)使预研磨配方通过三轧辊的研磨机，该研磨机将颜料颗粒研磨成小的可分散片，并将颜料均匀分散入低聚物/单体的预研磨配方中，以制成颜料分散体。
4)然后用附加单体稀释该颜料分散体，加入最终添加剂、填充剂、光敏引发剂等，使它们均匀分散到油墨中。
5)然后稀释油墨，以合适地达到用于印刷的理想粘度。
6)然后用最终油墨如下丝网印刷：
a)用油墨刀将油墨放进丝网一侧的作业线内。
b)然后，用涂刷器使油墨在压力下铺展在丝网的图像区域上，并重复涂刷以获得理想的油墨厚度。
c)然后，通过在传送带上传送通过紫外光下，固化已印刷的基片。
7)然后重复步骤a～c，以利用所需的不同图像丝网获得所需的多种附加颜色。
油墨和透明涂料的实施例
一般工艺
通过本领域熟练技术人员已知的典型方法制备油墨和/或透明涂料组合物。该油墨和透明涂料包括下列组分类型：低聚物，单体，光敏引发剂和添加剂。下面给出了实施例所用组分的定义。利用Durometer A70涂刷器和张力为15～17N/cm的355/34pw目丝网，以手工方式将用于注塑和粘着力试验的样品印刷在8.5×11″的Lexan薄片上，使它们以大约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元2～3遍。利用Durometer A70涂刷器和张力为17～19N/cm的390/31pw目丝网，以手工方式将用于热成型试验的样品印在14×14″的Lexan片材上，使它们以大约80英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元两遍。
低聚物
用于合成脲烷丙烯酸酯低聚物的一般工艺：
将二异氰酸酯、催化剂和稳定剂装入反应器中。使丙烯酸烷氧酯与阻聚剂混合，将混合物缓慢加入反应器的搅拌溶液中。然后将反应器混合物保持在约65℃下约1小时。在约1～2小时内，将预热的多元醇或多元醇混合物加入搅拌的反应器混合物中，保持温度低于约93℃。然后搅拌混合物，并保持在约88～93℃，直至反应结束。然后将产品从反应器转移到储存容器中，使其冷却。
RX04916：约7,500g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯和己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯。断裂伸长约320％。
RX04918：约4,475g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于2-[(1-氧代-2-丙烯基)氧]乙基酯，异佛尔酮二异氰酸酯，和己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇和碳酸己二酯。断裂伸长约230％。
RX04935：约7,500g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，二异氰酸异佛尔酮酯，和己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯，并用20重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。断裂伸长约420％。
RX04939：约8,700g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯，己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇，和聚(四氢呋喃)多元醇，并被约30重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。断裂伸长约550％。
RX04944：约9,270g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯，己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇，和聚(四氢呋喃)多元醇，并被约27.5重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。断裂伸长约510％。
RX04945：约9,850g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯，己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇，和聚(四氢呋喃)多元醇，并被约30重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。断裂伸长约550％。
RX04948：约9,270g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯，己二醇-已二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇，和聚(四氢呋喃)多元醇，并被约27.5重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。
RX04952：约7,130g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯，己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇，并被约20重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。
RX04957：约9,920g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯，己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇，和聚(四亚甲基醚)多元醇，并被约30重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。
RX04959：约8,090g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯，己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇，和聚(四亚甲基醚)多元醇，并被约24.5重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。
RX04960：约7,780g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物，基于丙烯酸2-羟乙酯，异佛尔酮二异氰酸酯，己二醇-己二酸-间苯二酸酯聚酯多元醇，和聚(四亚甲基醚)多元醇，并被约23重量％的丙烯酸异冰片酯稀释。
Ebecryl8411(UCB Chemicals)：脂族聚氨酯丙烯酸酯。
IRR 381(UCB Chemicals)：2,700g/mol脲烷丙烯酸酯低聚物。可聚合的稀释单体
IBOA(UCB Chemicals)丙烯酸异冰片酯。
RX03593：实验的丙烯酸酯单体。
添加剂
Ebecryl7100(UCB Chemicals)：胺官能丙烯酸酯单体，以促进粘着力
TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，用作消泡剂
氟化增容剂
PolyFoxTM TB(Omnova)
ZonylFSG(Dupont)
ZonylFSN(Dupont)
FluoradTM FC-4430(3MTMCorporation)
可聚合单体组分
RD RX/201：甲基丙烯酸(2-氧代-1，3-二氧环戊-4-基)甲酯，已知为GMA碳酸酯
NVP：N-乙烯基吡咯烷酮。
实施例1：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：31.54gRX04935(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，15.14g RX04945(聚酯/聚醚脲烷丙烯酸酯)，20.81g IBOA(UCB Chemicals)，8.88g RD RX/201，3.78g NVP，7.57g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.50g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，0.53g ZonylFSG(Dupont)，1.89品红颜料和9.34g Viacure DX/LX光敏引发剂混合物(UCB Chemicals)。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元两遍，使其固化。该油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
以这一低聚物/单体/添加剂组合物为基础，制备五种颜色(青，品红，黄，黑，白)的油墨。用于热成型评价的印刷制品利用DurometerA70涂刷器和张力为15～17N/cm的390/31pw目丝网以手工方式制备，然后以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元2～3遍。所有颜色的油墨都表现出对Lexan基片的优异粘着，少或没有表面粘性，而且表现出拉伸比为1∶1～8∶1的优异热成型特性。
实施例2：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：6.08gRX04935(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，43.24g RX04944(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，18.72g IBOA(UCB Chemicals)，16.22g RD RX/201，5.41g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.54g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，3.04g品红颜料，和6.76gViacure DX/LX(UCB Chemicals)光敏引发剂混合物。利用DurometerA70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目筛印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元2～3遍，使其固化。该油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例3：
通过前述方法制备UV可聚合的透明涂料组合物，其组成为：24.18g RX04918(聚酯/聚碳酸酯基脲烷丙烯酸酯)，11.38 IRR 381(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，32.72g RX03593，22.76g RD RX/201，4.27gEbecryl7100(UCB Chemicals)，0.43g TEGOFoamex N(GoldschmidtChemical Corporation)和4.27g Darocur1173(CibaSpecialtyChemicals)。将该透明涂料在标准品红油墨顶部印刷两层，其组成为：63.91g Ebecryl8411，5.46g IBOA(UCB Chemicals)，13g NVP，5g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.18gTEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，4.46g品红颜料和8gViacure DX/LX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化2～3遍。然后以同样的步骤，在油墨顶部印刷两层透明涂料。该印刷制品表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时稍粘。然后测试透明涂布的油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例4：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：40gRX04935(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，29.2g IBOA(UCB Chemicals)，11.6g RD RX/201，2.8g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.4g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，4g品红颜料，10g Viacure DX/LX和2g Darocur1173(CibaSpecialty Chemicals)。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网，印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化2～3遍。油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时稍粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例5：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：23.87gRX04935(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，19.89g RX04939(聚酯/聚醚脲烷丙烯酸酯)，21.88g IBOA(UCB Chemicals)，13.26g RD RX/201，3.98g NVP，6.63g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.53g TEGOFoamexN(Goldschmidt Chemical Corporation)，1.33g TS-100(Degussa)，1.99g品红颜料，和6.63g Viacure DX/LX光敏引发剂混合物。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的FusionUV-Systems固化单元，固化2遍。油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
以这一低聚物/单体/添加剂组合物为基础，制备五种颜色(青，品红，黄，黑，白)的油墨。用于热成型评价的印刷制品利用DurometerA70涂刷器和张力为15～17N/cm的390/31pw目丝网以手工方式制备在14×14”Lexan片材上，然后以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元2～3遍。所有颜色的油墨都表现出对Lexan基片的优异粘着，少或没有表面粘性，而且表现出拉伸比为1∶1～8∶1的优异热成型特性。
实施例6：
通过前述方法制备UV-可聚合的透明涂料组合物，其组成为：40.76g RX04918(聚酯/聚碳酸酯基脲烷丙烯酸酯)，19.88g RX03593，24.85g RD RX/201，4.97g NVP，4.97g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.60g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，和3.98gDarocur1173(CibaSpecialty Chemicals)。将该透明涂料在标准品红油墨顶部印刷两层，其中标准品红油墨组成为：63.91gEbecryl8411，5.46g IBOA(UCB Chemicals)，13g NVP，5gEbecryl7100(UCB Chemicals)，0.18g TEGOFoamex N(GoldschmidtChemical Corporation)，4.46g品红颜料和8g Viacure DX/LX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化2～3遍。然后以同样的步骤，在油墨顶部印刷两层透明涂料。该印刷制品表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时稍粘。然后测试透明涂布的油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例7：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：45.90gRX04959(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，15.23g IBOA(UCBChemicals)，13.87g RD RX/201，4.17g NVP，7.29g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.52g TEDGOFoamex N(Goldschmidt ChemicalCorporation)，0.52g TS-100(Degussa)，4.17g品红颜料，和8.33gViacure DX/LX光敏引发剂混合物。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化两遍。该油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
以这一低聚物/单体/添加剂组合物为基础，制备五种颜色(青，品红，黄，黑，白)的油墨。用于热成型评价的印刷制品是利用Durometer A70涂刷器和张力为15～17N/cm的390/31pw目丝网以手工方式制备在14×14”Lexan片材上，然后以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元2～3遍。所有颜色的油墨都表现出对Lexan基片的优异粘着，少或没有表面粘性，而且表现出拉伸比为1∶1～8∶1的优异热成型特性。
实施例8：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：47.69gRX04960(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，18.13g IBOA(UCB Chemicals)，9.08g RD RX/201，4.08g NVP，8.16g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.51g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，0.1gFluoraTMFC-4430(3MTM)，4.08g品红颜料，和8.16g Viacure DX/LX光敏引发剂混合物。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化两遍。该油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
以这一低聚物/单体/添加剂组合物为基础，制备五种颜色(青，品红，黄，黑，白)的油墨。用于热成型评价的印刷制品是利用Durometer A70涂刷器和张力为15～17N/cm的390/31pw目丝网以手工方式制备在14×14”Lexan片材上，然后以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元2～3遍。所有颜色的油墨都表现出对Lexan基片的优异粘着，少或没有表面粘性，而且表现出拉伸比为1∶1～8∶1的优异热成型特性。
实施例9：
通过前述方法制备UV-可聚合的透明涂料组合物，其组成为：40.76g RX04918(聚酯/聚碳酸基脲烷丙烯酸酯)，24.85g RX03593，24.85g RD RX/201，4.97g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.60gTEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，和3.98gDarocur1173(CibaSpecialty Chemicals)将该透明涂料在标准品红油墨顶部印刷两层，其组成为：63.91g Ebecryl8411，5.46g IBOA(UCB Chemicals)，13g NVP，5g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.18gTEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，4.46g品红颜料和8g Viacure DX/LX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化2～3遍。然后以同样的步骤，在油墨顶部印刷两层透明涂料。该印刷制品表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时稍粘。然后测试透明涂布的油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例10：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：44.06gRX04959(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，18.62g IBOA(UCBChemicals)，13.32g RDRX/201，4g NVP，7g Ebecryl7100(UCBChemicals)，0.4g TEGOFoamex N(Goldschmidt ChemicalCorporation)，0.2g FluoradTMFC-4430(3MTM)，和8gViacure DX/LX光敏引发剂混合物。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化两遍。该油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例11：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：40.80gRX04952(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，26.80g IBOA(UCB Chemicals)，11.80g RD RX/201，6g Ebecry7100(UCB Chemicals)，0.4g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，4g品红颜料，和10.2g Viacure DX/LX光敏引发剂混合物。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化两遍。该油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例12：
通过前述方法制备UV-可聚合的透明涂料组合物，其组成为：30.92g RX04918(聚酯/聚碳酸基脲烷丙烯酸酯)，9.45 IRR 381(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，24.73g IBOA(UCB Chemicals)，5.30g RX03593，17.67g RD RX/201，3.53g NVP，4.42g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.44g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，和3.53g Darocur1173(CibaSpecialty Chemicals)。将该透明涂料在标准品红油墨顶部印刷两层，其组成为：63.91g Ebecryl8411，5.46g IBOA(UCB Chemicals)，13g NVP，5g Ebecryl7100(UCBChemicals)，0.18g TEGOFoamex N(Goldschmidt ChemicalCorporation)，4.46g品红颜料和8g Viacure DX/LX。利用DurometerA70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化2～3遍。然后以同样的步骤，在油墨顶部印刷两层透明涂料。该印刷制品表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时有些粘。然后测试透明涂布的油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例13：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：31.60gRX04935(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，15.17g RX04945(聚酯/聚醚脲烷丙烯酸酯)，20.85g IBOA(UCB Chemicals)，8.90g RD RX/201，3.79g NVP，7.58g gbecryl7100(UCB Chemicals)，0.51g TEGOFoamexN(Goldschmidt Chemical Corporation)，0.36g FluoradTMFC-4430(3MTM)，1.90g品红颜料，和9.36g Viacure DX/LX光敏引发剂混合物。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化两遍。该油墨表现出对Lexgn基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
以这一低聚物/单体/添加剂组合物为基础，制备五种颜色(青，品红，黄，黑，白)的油墨。用于热成型评价的印刷制品利用DurometerA70涂刷器和张力为15～17N/cm的390/31pw目丝网以手工方式制备在14×14”Lexan片材上，然后以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元2～3遍。所有颜色的油墨都表现出对Lexan基片的优异粘着，少或没有表面粘性，而且表现出拉伸比为1∶1～8∶1的优异热成型特性。
实施例14：
通过前述方法制备UV-可聚合的透明涂料组合物，其组成为：42.91g RX04916(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，22.44g IBOA(UCBChemicals)，22.44g RD RX/201，3.59g NVP，4.49g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.54g TEGOFoamex N(Goldschmidt ChemicalCorporation)和3.59g Darocur1173(CibaSpeciaity Chemicals)。将该透明涂料在标准品红油墨顶部印刷两层，其中标准品红油墨组成为：63.91g Ebecryl8411，5.46g IBOA(UCB Chemicals)，13g NVP，5g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.18g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，4.46g品红颜料和8gViacure DX/LX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80～120英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化2～3遍。然后以同样的步骤，在油墨顶部印刷两层透明涂料。该印刷制品表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试透明涂布的油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
实施例15：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：23.90gRX04952(聚酯基脲烷丙烯酸酯)，19.90g RX04957(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，10.20g IBOA(UCB Chemicals)，25g RD RX/201，4g NVP，6.60g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.5g TEGOFoamexN(Goldschmidt Chemical Corporation)，2g品红颜料和6.6g ViacureDX/LX光敏引发剂混合物。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷在Lexan8010聚碳酸酯片材上，印两层，使它们以约80英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元，固化两遍。该油墨表现出对Lexan基片的优异粘着，接触时不粘。然后测试油墨在IMD层压品中的粘着力。结果在表1中给出。
表1：对各种IMD注塑聚碳酸酯基片的粘着力结果
  LexanSP 1010   LexanSP 1010R
  实施例1   未测   良好粘着
  实施例2   未测   良好粘着
  实施例3   略粘着   未测
  实施例4   未测   良好粘着
  实施例5   未测   良好粘着
  实施例6   略粘着   未测
  实施例7   未测   良好粘着
  实施例8   未测   良好粘着
  实施例9   略粘着   未测
  实施例10   未测   良好粘着
  实施例11   未测   略粘着
  实施例12   略粘着   未测
  实施例13   未测   良好粘着
  实施例14   良好粘着   未测
  实施例15   未测   良好粘着
实施例16：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：43.03gRX04948(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，34.97g IBOA(UCBChemicals)，2g NVP，7g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.7g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，0.3g TEGORAD2250(Goldschmidt Chemical Corporation)，1.5g二氧化硅，4.5g品红颜料和6g Viacure DX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷成两层，使它们以85英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的FusionUV-Systems固化单元两遍。该油墨在下列基片上表现出优异的粘着和优异的热成型特性：聚苯乙烯，LexanSP 8010聚碳酸酯，两种厚度4mm和500微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯-G，聚对苯二甲酸乙二醇酯，和未经任何表面处理的刚性PVC。
通过制造一个由印刷基片前后堆叠形成的1.5×1.5″样品，测试油墨的表面粘性和粘连特性。将聚碳酸酯盖片和1kg重量放在该堆叠物顶上，在已印刷样品上施加力。然后，将堆叠物置于25℃、相对湿度48％下24小时，评价堆叠和粘着性。然后在35、45、55和65℃下重复这一测试。没有样品表现出任何表面粘性增加，或者粘着或转移到上面基片底部的趋势。
实施例17：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：43.73gRX04948(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，34.77g IBOA(UCB Chemicals)，2g NVP，7g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.7g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，0.3g TEGORAD 2250(Goldschmidt Chemical Corporation)，1.5g二氧化硅，4g青色颜料和6g Viacure DX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷成两层，使它们以85英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的FusionUV-Systems固化单元两遍。该油墨在下列基片上表现出优异的粘着和优异的热成型特性：聚苯乙烯，LexanSP 8010聚碳酸酯，两种厚度4mm和500微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯-G，聚对苯二甲酸乙二醇酯，和未经任何表面处理的刚性PVC。固化油墨接触时不粘。
实施例18：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：43.73gRX04948(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，34.27g IBOA(UCBChemicals)，2g NVP，7g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.7g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，0.3g TEGORAD 2250(Goldschmidt Chemical Corporation)，1g二氧化硅，5g黄色颜料和6g Viacure DX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷成两层，使它们以85英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元两遍。该油墨在下列基片上表现出优异的粘着和优异的热成型特性：聚苯乙烯，LexanSP 8010聚碳酸酯，两种厚度4mm和500微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯-G，聚对苯二甲酸乙二醇酯，和未经任何表面处理的刚性PVC。固化油墨接触时不粘。
实施例19：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：43.03gRX04948(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，35.47g IBOA(UCBChemicals)，2g NVP，7g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.7g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，0.3g TEGORAD2250(Goldschmidt Chemical Corporation)，1.5g二氧化硅，4g黑色颜料和6g Viacure DX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷成两层，使它们以85英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的FusionUV-Systems固化单元两遍。该油墨在下列基片上表现出优异的粘着和优异的热成型特性：聚苯乙烯，LexanSP 8010聚碳酸酯，两种厚度4mm和500微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯-G，聚对苯二甲酸乙二醇酯，和未经任何表面处理的刚性PVC。固化油墨接触时不粘。
实施例20：
通过前述方法制备UV-可聚合的油墨组合物，其组成为：26.81gRX04948(聚酯/聚醚基脲烷丙烯酸酯)，21.19g IBOA(UCBChemicals)，2g NVP，7g Ebecryl7100(UCB Chemicals)，0.7g TEGOFoamex N(Goldschmidt Chemical Corporation)，0.3g TEGORAD 2250(Goldschmidt Chemical Corporation)，36g白色颜料和6g ViacureDX。利用Durometer A70涂刷器，以手工方式将油墨通过张力为17～19N/cm的355/34pw目丝网印刷成两层，使它们以85英尺每分钟的速度通过装有两个600-H灯泡的Fusion UV-Systems固化单元两遍。该油墨在下列基片上表现出优异的粘着和优异的热成型特性：聚苯乙烯，LexanSP8010聚碳酸酯，两种厚度4mm和500微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯-G，聚对苯二甲酸乙二醇酯，和未经任何表面处理的刚性PVC。固化油墨接触时不粘。

Claims (6)

1、一种可聚合涂料组合物，含有：
(a)约5～85重量％的下述的脲烷(甲基)丙烯酸酯低聚物，或这类低聚物的混合物，其中，该可聚合低聚物或低聚物混合物显示出大于约100％的断裂伸长百分比，和约1,000～20,000g/mol的数均分子量，所述低聚物具有通式：
CH2＝CH(R1)-COO-R2-OCONH-R3-NHCOO-[Z-OCONH-R3-NHCO]n-O-R2-OCO-
                          CH(R1)＝CH2
其中：
R1＝H，CH3
R2＝CH2CH2，CH2CH(CH3)CH2，CH2CH2O[CO(CH2)5]q，CH2CH2CH2CH2，CH2CHCH3，CH2CH2CH2，CH2CH2CH2CH2CH2
n＝1～约20
q＝1～约20
R3＝分子量约25～10,000g/mol的脂族、脂环族、杂环族或芳族基
Z＝选自聚酯、聚醚、聚二醇、聚碳酸酯，聚氨酯、聚烯烃中的一种或多种的结构部分，其具有约25～10,000g/mol的数均分子量，其中，所述Z结构部分具有下述通式：
聚酯：-[A-OCO-B-COO]m-A-或-[E-COO]m-D-[OCO-E]m-
聚醚/聚二醇：-A-[G-O]m-G-或-G-[O-G]m-O-A-O-[G-O]m-G-或-A-
聚碳酸酯：-J-[OCOO-J]m-
聚氨酯：-L-[OCON-Q-NCOO-L]m-
聚烯烃：-Q-[R]m-Q-
其中：
A＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
B＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
D＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
E＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
G＝线形、支化或环状脂族基，分子量为约14g/mol～1,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
J＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
L＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
Q＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～2,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
R＝线形、支化或环状脂族或芳族基，分子量为约14g/mol～4,000g/mol，基于C和H，非必要地含有N、O、S或Si，
m＝1～约1,000，和
(b)约0.1～50重量％的选自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醚、乙烯基酯、N-乙烯基酰胺、丙烯基醚、马来酰亚胺、顺丁烯二酸酯或反丁烯二酸酯的可聚合稀释单体或其混合物，
(c)约0.1～50重量％的附加的可聚合低聚物，和
(d)约0～20重量％的化合物或其混合物，该化合物可产生能引发可固化组合物固化反应的自由基，而且可被选自暴露于光化性辐射、暴露于电离辐射、暴露于热的一种或多种方法活化，和
(e)约0～25重量％的其它添加剂，该添加剂选自胺、消泡剂、助流剂、填充剂、表面活性剂、丙烯酸系聚合物和共聚物，以及促粘剂，和
(f)约0～5重量％的氟化增容剂；和
(g)约0.5～60重量％的可聚合单体组分，该组分由选自通式I～IX的一种或多种化合物构成，该化合物显示出0.01～7molL-1s-1的最大均聚速率，其测量是通过RTFTIR法在25℃下用中压汞灯的满弧发出的25mW/cm2样品照射光强，固化含有作为光敏引发剂的5重量％Darocur1173、而且在盐晶体/聚丙烯层压制品中的10μm厚样品，以使所选化合物表现出低或无效的聚合和/或共聚性能，从而所选化合物在已固化涂料中保持为部分或全部未聚合，
其中：
R1＝H，CH3
X＝O，N
R4＝脂族或芳族基，分子量为约15～1000g/mol，含有C、H，且非必要地含有N、O、S、Si中的一种或多种
R5＝O，N，S
R6＝O，N，S
R7＝H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R8＝当X＝O时无此项；当X＝N时，其为H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R9＝N
R10＝N
R11＝脂族或芳族基，分子量为约15～1000g/mol，含有C、H，且非必要地含有N、O、S、Si中的一种或多种
R12＝O，N
R13＝脂族基，含约1～10个碳原子，且非必要地含有N、O或S
R14＝O，NH，S
R15＝O，NH，S
R16＝脂族基，含约1～10个碳原子，且非必要地含有N、O或S
R17＝H，或分子量为约15～1000g/mol、含C、H且非必要地含N、O、S、Si中一种或多种的脂族或芳族基
R18＝H，或分子量约15～1000g/mol的脂族或芳族基
R19＝H，或分子量约15～1000g/mol的脂族或芳族基
R20＝分子量为14～1,000g/mol的支化或直链脂族、芳族或杂环基
R21＝O，S，NR17
R22＝CHR17
R23＝O，S，NR17
R24＝N
R25＝具有约1～10个碳原子且非必要地含有N、O或S的脂族基。
2、含权利要求1所述组合物的油墨组合物。
3、含权利要求1所述组合物的粘合剂组合物。
4、含有由权利要求1所述组合物制得的涂料、油墨或粘合剂作为中间层的多层印刷制品、层压品、粘合剂和其它涂布或印刷、模制或非模制组件和制品。
5、以下类型的权利要求4所述制品和组件：聚合物/聚合物层压品，聚合物/玻璃层压品，热成型层压制品，模内装饰制品，模内涂布制品，镜子、光敏聚合物印刷板。
6、一种用于IMD和IMC的方法，包括在聚合物基片上涂布和/或印刷权利要求1所述的涂料、油墨或粘合剂组合物，非必要地使所述经涂布和/或印刷的基片热成型，然后注射成型所述基片以产生IMD或IMC制品或组件。
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