CN1732248A - 制备洗涤剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及制备洗涤剂的方法，该方法包括使费－托方法的含烃产品物流分离为主要含有C20－烃的轻馏分和一种或多种包含剩余烃的重馏分，其中所述费－托方法产生通常为液态和通常为固态的烃，所述轻馏分优选包含至少90wt％、更优选为至少95wt％的C20－烃，使至少部分轻馏分加氢以使不饱和烃和/或含氧化合物转化为饱和烃，使这样得到的产品精馏为至少一种包含洗涤剂烃的馏分，使至少部分洗涤剂烃脱氢以得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，并使单烯烃转化为洗涤剂。本发明还涉及制备洗涤剂的方法，其中按上述方法得到的加氢产品被脱氢以得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，随后使单烯烃转化为洗涤剂。另外，本发明涉及由费－托含烃反应产品组合生产洗涤剂或洗涤剂烃和燃料。
Description
本发明涉及由含烃费-托产品物流、特别是产生大量通常为液态烃特别是通常为固态烃的费-托产品物流制备洗涤剂的方法。本方法更具体地涉及制备由直链或几乎为直链的烷烃衍生得到的洗涤剂，其中所述烷烃可由费-托方法得到，并且含有9-18个碳原子，优选为10-17个碳原子，更优选为10-13个碳原子。本发明进一步涉及由含烃费-托产品物流制备洗涤剂或洗涤剂烃和燃料。
由费-托方法中制备的直链烯烃制备洗涤剂、特别是可生物降解的洗涤剂在文献中已有描述。例如，在ACS Aymp.Series No.238，18-33(191 ACS Nat.Meeting Div.Pet.Chem.Symp.New York，13-18，1986年4月)中，已经描述了低温和高温费-托方法的C9-C15馏分在苯烷基化制备烷基苯、随后进行磺化使烷基苯转化为烷基苯磺酸酯的过程中是合适的原料。通过应用铁基催化剂，这些费-托方法的直接产品包含相当大量的烯烃和氧化物(通常为醇)。例如高温方法造成在产品中含有约70％的烯烃(60％为直链产品)，而低温方法造成约25％的烯烃(线性度为93％)。另外，US 3,674,885描述了在苯的烷基化中应用费-托方法合成的链烷烃-烯烃混合物。链烷烃从烷基化混合物中分离出来，并循环回氯化单元，接下来链烷烃-氯代链烷烃流出混合物与新鲜费-托烯烃-链烷烃混合物混合，并且这种混合原料用于使苯烷基化。
但在现有技术的方法中，得到的洗涤剂烃的分离和应用不是最优的。另外，不饱和化合物的存在难于贮存和运输。应用氯化方法也不是理想的。
现提出从费-托产品中分离出特定的馏分，接着进行加氢和精馏得到希望的洗涤剂烃(即用于制备洗涤剂的烃，通常为C10-C13和/或C14-C17直链链烷烃)，随后进行(催化)脱氢得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，并应用本领域已知的技术使单烯烃转化为洗涤剂，这些方法通常产生含5-20％单烯烃的混合物。所提出的方案具有下列优点：因为加氢产品的精馏会产生比包含烯烃和氧化物(主要为醇)的粗费-托产品更为均匀的碳分布方式，所以可以得到非常窄的生产范围。另外，因为具有理想碳原子数的分子均不能进入较低或较高沸程的馏分中，所以得到了最优的产率。这一点非常重要，这是由于在费-托方法中倾向于使产品的碳链长度最大化，而相对较低沸点的化合物的量会变得越来越少。因此，理想的是最佳应用沸点相对较低的产品。另外，这种加氢产品比未处理产品更加稳定且腐蚀性更小，使得运输和贮存更容易。另外，仅使用粗费-托产品的轻馏分避免了全部费-托馏分的加氢，因为通常不需要对重费-托产品加氢。
因此本发明涉及制备洗涤剂的方法，该方法包括使费-托方法的含烃产品物流分离为主要含有C20-烃的轻馏分和一种或多种包含剩余烃的重馏分，其中所述费-托方法产生通常为液态和通常为固态的烃，所述轻馏分优选包含至少90wt％、更优选为至少95wt％的C20-烃，使至少部分轻馏分加氢以使不饱和烃和/或含氧化合物转化为饱和烃，使这样得到的产品精馏为至少一种包含洗涤剂烃的馏分，使至少部分洗涤剂烃脱氢以得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，并使单烯烃转化为洗涤剂。
在第二个实施方案中，本发明涉及制备一种洗涤剂的方法，在该方法中一种加氢产品被脱氢以得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，随后使单烯烃转化为洗涤剂，其中所述加氢产品通过如下过程得到：使费-托方法的含烃产品物流分离为主要含有C20-烃的轻馏分和一种或多种包含剩余烃的重馏分，其中所述费-托方法产生通常为液态和通常为固态的烃，其中轻馏分优选包含至少90wt％、更优选为至少95wt％的C20-烃，使至少部分轻馏分加氢以使不饱和烃和/或含氧化合物转化为饱和烃，并使这样得到的产品精馏为至少一种包含洗涤剂烃的馏分。
在上述方法中，因为效率的原因，轻费-托馏分适当地包含至少80wt％(以总馏分为基准)的C20-产品。轻馏分优选包含90wt％、更优选为95wt％的C18-烃，特别是至少80wt％、优选为90wt％、更优选为95wt％的C16-烃，更特别地为至少80wt％、优选为90wt％、更优选为95wt％的C14-烃。轻馏分包含大部分饱和链烷烃以及烯烃和氧化物。氧化物主要为醇。链烷烃、烯烃和醇的碳骨架是相同的，通常含有2-20wt％、更通常为4-14wt％的支链碳链。支链结构的量取决于实际过程条件(特别是压力、温度、H2/CO比率、催化剂、催化剂活化剂)。以总分子计，通常占高达15％、更经常为高达10％分子的甲基是所存在支链的主要形式。
在分离为轻馏分和重馏分之前，费-托方法的含烃产品物流非常合适被分离为轻物流和可分离为轻和重馏分的重物流，其中所述轻物流包含大部分在费-托方法中产生的C1-C4烃，合适地为至少80wt％，优选为90wt％，更优选为95wt％，特别地，所述轻产品物流包含大部分在费-托方法中产生的C1-C3烃，合适地为至少80wt％，优选为90wt％，更优选为95wt％，以及任选未转化的合成气组分，二氧化碳和其它惰性气体。如果仍然存在，费-托方法中的水也要脱除。在另一个实施方案中，费-托产品物流首先分离为轻和重馏分，然后脱除上述轻物流。
在另一个优选的实施方案中，因为效率的原因，从费-托方法的含烃产品物流或上述的轻物流中脱除轻产品，所述轻产品物流主要含有在物流中存在的、特别是至少80wt％的C7-产品，优选为C8-产品，更优选为C9-产品，特别地，所述轻产品含有至少90wt％、更优选为至少95wt％所存在的C7-产品，更特别地，所述轻产品含有至少90wt％、优选为至少95wt％所存在的C8-产品，更特别地，所述轻产品含有至少90wt％、更优选为至少95wt％所存在的C9-产品。
在一个优选的实施方案中，为了使洗涤剂烃最优和最有效利用，要被加氢的轻馏分主要含有C9-至C18-烃，优选为至少80wt％的C9-至C18-烃，更优选为至少90wt％，特别地，所述轻馏分主要含有C10-至C14-烃，优选为至少80wt％的C10-至C13-烃，更优选为至少90wt％。在另一个优选的实施方案中，要被加氢的轻馏分包含至少80wt％的C14-至C18-烃，优选为至少90wt％，特别地为至少80wt％的C14-至C17-烃，优选为至少90wt％。在上述优选实施方案中，加氢烃的精馏并不总是必需的，因而有一个最佳的特征。沸程合适地为160℃至330℃，优选为170℃至320℃。特别优选为170℃至240℃和250℃至310℃。
费-托方法适当地为一种低温方法。在费-托方法中，氢和一氧化碳的混合物被催化转化为烃和水。费-托催化剂在本领域中是已知的。在本方法中应用的催化剂通常包括作为催化活性组分的元素周期表的第VIII族金属。具体的催化活性金属包括钌、铁、钴和镍。从可以制备的重费-托烃角度来看，钴是优选的催化活性金属。优选的含烃原料为天然气或伴生气。由于这些原料通常会使合成气具有约为2的H2/CO比率，所以钴是非常好的费-托催化剂，这类催化剂的用户比率也约为2。
催化活性金属优选载带于多孔载体上。多孔载体可以选自本领域已知的任何合适的难熔金属氧化物或硅酸盐或其组合物。优选多孔载体的具体例子包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、二氧化铈、氧化镓(Gallia)及其混合物，特别是二氧化硅、氧化铝和二氧化钛。
载体上催化活性金属的量优选为每100pbw载体材料3-300pbw，更优选为10-80pbw，特别是20-60pbw。
如果希望，催化剂也可以包含一种或多种金属或金属氧化物作为促进剂。合适的金属氧化物促进剂可以选自元素周期表的第IIA族、IIIB族、IVB族、VB族和VIB族、或者锕系或镧系元素。具体地，镁、钙、锶、钡、钪、钇、镧、铈、钛、锆、铪、钍、铀、钒、铬和锰的氧化物是非常合适的促进剂。对于用于本发明的用于制备蜡的催化剂来说，特别优选的金属氧化物促进剂为锰和锆的氧化物。合适的金属促进剂可以选自周期表的第VIIB族或VIII族元素。铼和第VIII族贵金属是特别合适的，其中铂和钯是特别优选的。在催化剂中存在的促进剂的量合适地为每100pbw载体0.01-100pbw，优选为0.1-40pbw，更优选为1-20pbw。最优选的促进剂选自钒、锰、铼、锆和铂。
如果存在的话，催化活性金属和促进剂可以通过任选适当的处理沉积于载体材料上，例如通过浸渍、捏合和挤出而沉积。金属和合适的促进剂在载体材料上沉积后，负载后的载体通常进行煅烧。煅烧处理的效果是脱除结晶水，分解可挥发的分解产品，并转化有机和无机化合物为其相应的氧化物。煅烧后，通常通过在温度为约200-350℃下使催化剂与氢或含氢气体接触而活化所得的催化剂。制备费-托催化剂的其它方法包括捏合/研磨，通常接着进行挤压、干燥/煅烧和活化。
催化转化方法可以在本领域已知的常规合成条件下实施。催化转化通常可以在温度范围为180-270℃下实施，优选为200-250℃。催化转化方法的总压通常在10-100bar绝压范围内，更优选为20-65bar绝压。在催化转化方法中，特别形成超过75wt％的C5+烃，优选为超过85wt％的C5+烃。取决于催化剂和转化条件，重蜡(C20+)的量可以高达60wt％，有时高达70wt％，并且有时甚至达到85wt％。优选应用钴催化剂，应用较低的H2/CO比率(特别为1.7或甚至更低)，并且应用较低的温度(190-240℃)，并任选与高压组合。为了避免任何焦炭的形成，优选应用至少0.3的H2/CO比率。特别优选在一定条件下实施费-托反应，从而对所得到的具有至少20个碳原子的产品来说ASF-α值(Anderson-Schulz-Flory链成长因子)为至少0.925，优选为至少0.935，更优选为至少0.945，甚至更优选为至少0.955。费-托烃物流优选包含至少40wt％的C30+，优选为50wt％，更优选为55wt％，并且C60+/C30+的重量比为至少0.35，优选为0.45，更优选为0.55。
对于此目的来说，最合适的催化剂是含钴的费-托催化剂。这种催化剂在文献中已经有述，如参考AU 698392和WO 99/34917。
费-托方法可以是浆液费托法或固定床费托法，特别是多管式固定床费托法。
将费-托方法的产品物流分离为轻和重馏分的分离以及其它分离过程，均通过精馏而实施，优选在环境压力下实施。可以应用商购设备。主要含有气态化合物的轻物流在STP下的分离可以在气/液分离步骤中实现。
在本发明方法的加氢步骤中，在加氢催化剂存在下，轻馏分与氢气接触。在这一阶段应用的合适催化剂在本领域中是已知的。该催化剂通常包含一种或多种选自如下的金属作为催化活性组分：元素周期表的第VIB和VIII族金属，具体为选自钼、钨、钴、镍、钌、铱、锇、铂和钯的一种或多种金属。所述催化剂优选包含选自镍、铂和钯的一种或多种金属作为催化活性组分。
特别合适的催化剂包含镍作为催化活性组分。
在加氢步骤中应用的催化剂通常包含难熔金属氧化物或硅酸盐作为载体。合适的载体材料包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化锆、二氧化钛及其混合物。对于用于本发明方法的催化剂来说，其中包含的优选载体材料为二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝。
针对每100重量份载体材料，所述催化剂可以包含0.05-80重量份的催化活性组分，优选为0.1-70重量份。在催化剂中存在的催化活性金属的量将根据所涉及的具体金属而变化。在第一加氢步骤中应用的一种特别合适的催化剂每100重量份载体材料包含30-70重量份的镍。第二种特别合适的催化剂则每100重量份载体材料包含0.05-2.0重量份的铂。
在本发明方法的加氢步骤中应用的合适催化剂是可商购得到的，或者可以通过本领域公知的方法制备，例如前文针对烃合成催化剂的制备所讨论的方法。
在加氢步骤中，烃产品在高温和高压下与氢接触。操作温度通常可以为100-300℃，更优选为150-275℃，特别为175-250℃。操作压力通常为5-150bars，优选为10-50bars。氢可以以气时空速为100-10000Nl/l/hr供给加氢转化步骤，更优选为250-5000Nl/l/hr。被处理的烃产品通常以重时空速为0.1-5kg/l/hr供给加氢转化步骤，更优选为0.25-2.5kg/l/hr。氢与烃产品的比率可以为100-5000Nl/kg，优选为250-3000Nl/kg。
加氢步骤在一定条件下操作，从而基本上不发生原料异构化或加氢裂化。为了达到理想的加氢程度而没有明显加氢裂化或加氢异构化发生，所需要的精确操作条件将根据进料至加氢转化阶段的烃产品的组成和所采用的特定催化剂而变化。作为对第一加氢转化阶段中主要条件的严格程度的测量及加氢裂化和异构化发生程度的测量，可以确定原料烃的转化程度。在这方面，以百分比表示的转化率定义为在加氢转化过程中转化为沸点低于220℃的馏分的沸点高于220℃的原料馏分的重量百分数。第一加氢转化步骤的转化率低于20％，优选低于10％，更优选为低于5％。在有太多的加氢异构化和/或加氢裂化的情况下，降低温度可以解决这一问题。
加氢步骤后，精馏所得的产品，以得到理想洗涤剂烃。可以应用商购得到的设备。精馏可以在常压下实施，但也可以应用减压精馏。
然后使理想的洗涤剂烃脱氢。这可以应用本领域中公知的方法来实现。例如，UOP的PACOL方法，并任选辅助以UOP的DEFINE方法(转化原料中的任意二烯为单烯烃)。
概括而言，在本方法中洗涤剂烃的脱氢可以通过应用任何一种公知的脱氢催化剂体系或″常规脱氢催化剂″来实现，包括在″DetergentManufacture Including Zeolite Builders and Othr New Materials″，Ed.Sittig，Noyes Data Corp.，New Jersey，1979中所述的催化剂体系和其它一些脱氢催化剂体系，如可由UOP公司商购得到的催化剂体系。可以在氢气存在下实施脱氢，并且通常存在有贵金属，虽然也可以应用无贵金属的无氢、无贵金属的脱氢体系，如沸石/空气系统。
正如所公知的，可以完全或部分脱氢，更典型地为部分脱氢。通常形成5-50wt％的烯烃，合适地为5-20wt％。当部分脱氢时，这一步形成烯烃和未反应链烷烃的混合物。这种混合物是苯烷基化步骤的合适原料。经过烷基化步骤处理后，未转化的链烷烃可以再循环以开始脱氢过程。
脱氢过程适当地应用含钼、钨、钴、镍、钌、铱、锇、铂或钯作为催化活性金属的催化剂，优选含镍和/或钼、钴和/或钨、铂和钯中的一种或多种，更优选为铂。
脱氢步骤合适地在温度为300-600℃下实施，优选为400-500℃，压力为1-20bar，优选为1-4bar。
脱氢后，按照本领域中公知的方法使洗涤剂烃转化为洗涤剂。所述反应合适地选自如下反应：
-苯或甲苯的烷基化，并任选接着进行磺化和中和；
-酚的烷基化，并接着进行至少一种如下操作：烷氧基化、磺化和中和、硫酸盐化和中和、或与氧化组合的烷氧基化；
-加氢甲酰化，并任选接着进行至少一种如下操作：烷氧基化、糖基化、硫酸盐化、磷酸盐化或其组合；
-磺化；
-环氧化；
-溴氢化，并接着进行氨化和氧化为胺氧化物；和
-磷酸盐化。
一个特别优选的选择是使单芳香化合物如苯、甲苯、二甲苯及其混合物烷基化，然后接着进行磺化。烷基化方法可以应用氯化铝、HF、氟化的沸石、非酸性丝光沸石钙和类似物作为催化剂。例如，对AlCl3烷基化来说，合适的方法条件例如为：相对于洗涤剂烃而言，5mol％AlCl3在100-300℃在间歇或连续反应器中反应0.5-1.0小时。其它合适的烷基化催化剂可以选自形状可选的适度酸性烷基化催化剂，优选为沸石类的。对于烷基化步骤来说，这种催化剂中的沸石优选选自丝光沸石、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-20、硅铝钾沸石、钠菱沸石和至少部分为酸性形式的β-沸石。更优选地，烷基化步骤中的沸石主要为酸形式，并且包含在含有常规粘接剂的催化剂小球中，另外，所述催化剂小球包含至少约1％的所述沸石，更优选为至少5％，更典型为50-90％。
更经常地，合适的烷基化催化剂通常至少部分结晶，更优选为大量结晶，但不包含用于形成催化剂小球、聚集物或组合物的粘接剂或其它材料。另外，所述催化剂通常为至少部分酸性的。H-形丝光沸石是合适的催化剂。
用于该烷基化方法中的沸石的特征孔可以基本为圆形，例如在具有约6.2埃的均匀孔的canchinite中，或者优选可以为稍微椭圆形的，如在丝光沸石中。应该理解：在任何情况下，在本发明的烷基化步骤中用作催化剂的沸石其主要为介于大孔沸石如X和Y沸石和相对较小孔径沸石ZSM-5和ZSM-11的孔径之间的中孔尺寸，并且优选为约6-7。某些沸石的孔径尺寸和晶体结构在W.M.Meier和D.H.Olson的“ATLASOF ZEOLITE STRUCTURE TYPES”中有详细描述，该文献(1978年或以后的版本)被Structure Commission of the International ZeoliteAssociation出版。沸石可以进行各种化学处理，包括氧化铝提取(脱铝)和与一种或多种金属组分组合，特别是第IIB、III、IV、VI、VII和VIII族金属。在某些情况下，还预期沸石可以理想地进行热处理，包括汽蒸或在空气、氢或惰性气体如氮或氦中煅烧。在实施本方法的理想的烷基化步骤时，向其它材料如粘接剂或对本方法中所采用的温度和其它条件具有耐受性的基质中加入上述中孔结晶沸石可能是有用的。这种基质材料包括合成或天然物质以及无机材料如粘土、二氧化硅和/或金属氧化物。基质材料可以为凝胶的形式，包括二氧化硅和金属氧化物的混合物。
本发明的方法进一步涉及由费-托方法的产品物流制备洗涤剂和烃燃料的方法，包括上述由费-托方法的轻馏分制备洗涤剂的方法，并组合费-托方法的一种或多种重馏分的加氢裂化/加氢异构化。
在加氢裂化/加氢异构化步骤中，烃燃料通过在合适催化剂存在下通过用氢加氢裂化和加氢异构化一种或多种重FTT馏分的烃产品而由其制备。所述催化剂通常包括作为催化活性组分的一种或多种选自元素周期表第VIB和VIII族的金属，特别是一种或多种选自如下的金属：钼、钨、钴、镍、钌、铱、锇、铂和钯。所述催化剂优选包含一种或多种选自镍、铂和钯的金属作为催化活性组分。已经发现，包含铂作为催化活性组分的催化剂在第二加氢转化阶段中是特别适用的。
在第二加氢转化阶段中应用的催化剂通常包含难熔金属氧化物或硅酸盐作为载体。所述载体材料可以为无定形的或结晶的。合适的载体材料包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化锆、二氧化钛及其混合物。载体可以包含一种或多种沸石，所述沸石单独存在，或与一种或多种前述载体材料组合。在用于本发明方法的催化剂中包含的优选载体材料为二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝。特别优选的催化剂包括在二氧化硅-氧化铝载体上载带的铂。
催化剂可以包含的催化活性组分的量为每100重量份载体材料0.05-80重量份，优选为0.1-70重量份。在催化剂中存在的催化活性金属的量将随所涉及的具体金属而变化。在第二加氢转化阶段中应用的一种特别优选的催化剂每100重量份载体材料包含0.05-2重量份的铂，更优选为0.1-1重量份。
在本发明方法的加氢裂化/加氢异构化阶段中应用的合适催化剂是可商构得到的催化剂，或者可以通过本领域中公知的方法制备，例如前面针对烃合成催化剂的制备所讨论的方法。
在本方法的加氢裂化/加氢异构化阶段，在高温和高压下，在催化剂的存在下，重费-托烃产品与氢接触。产生烃燃料所必须的温度通常为200-400℃，优选为275-375℃。所应用的压力通常为20-250bar，更优选为40-200bar。氢气可以以气时空速为100-10000Nl/l/hr下提供，优选为500-5000Nl/l/hr。烃原料可以在重时空速为0.1-5kg/l/hr下提供，优选为0.25-2kg/l/hr。氢与烃原料的比率范围可以为100-5000Nl/kg，优选为250-2500Nl/kg。
正如上文所讨论的，在加氢裂化/加氢异构化阶段发生的加氢裂化和异构化的程度可以通过确定沸点高于370℃的馏分的转化率而测量。加氢裂化/加氢异构化阶段通常在转化率至少40％下操作。
两个加氢转化阶段操作所需的氢气可以通过本领域公知的方法来产生，例如通过炼厂燃料气的蒸汽重整而产生。
在第二加氢转化阶段中产生的烃燃料通常包含沸点落在多种不同燃料馏分如石脑油、煤油和柴油馏分内的烃。应用本领域中公知的精馏技术，可以方便地使烃燃料分离为合适的馏分。
在本发明的方法中，在上述精馏方法中得到的任何废弃物流都可以非常合适地用作燃料制备方法中的附加进料物流。
本发明进一步涉及洗涤剂烃的制备方法，其包括使费-托方法的含烃产品物流分离为主要含有C20-、优选为为C18-、更优选为C16-、更进一步优选为C14-烃的轻馏分和一种或多种包含剩余烃的重馏分，其中所述费-托方法产生通常为液态和通常为固态的烃，使轻馏分加氢以转化不饱和烃和/或含氧化合物为饱和烃，精馏这样得到的产品为至少一种包含洗涤剂烃的馏分，并任选使至少部分洗涤剂烃脱氢得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流。该方法优选在制备洗涤剂烃的过程中应用任意的一种或多种废弃物流，如在精馏过程中得到的物流，作为燃料制备方法中的附加原料物流。进一步优选的实施方案对应于权利要求书中所述的优选实施方案和在权利要求1中所述方法的描述。C14-C17洗涤剂烃的优选范围可以通过加氢后C14-C17物流的氯化或磺化转化为洗涤剂。
本发明进一步涉及由费-托方法的产品物流制备洗涤剂烃和烃燃料的方法，该方法包括上述由费-托方法的轻馏分制备洗涤剂烃的方法，并组合费-托方法的重产品物流的加氢裂化/加氢异构化。
本发明还涉及制备洗涤剂的方法，包括使洗涤剂烃脱氢得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，并转化单烯烃为洗涤剂，所述洗涤剂烃通过如下过程而制备：分离费-托方法的产品物流为主要含有C20-烃、优选为C18-、更优选为C16-、更进一步优选为C14-烃的轻馏分和包含剩余烃的重馏分，使轻馏分加氢以转化不饱和烃和/或含氧化合物为饱和烃，精馏这样得到的产品为至少一种包含洗涤剂烃的馏分。优选的实施方案对应于权利要求书中所述的优选实施方案和在权利要求1中所述方法的描述。
如果不另加说明，在本说明书中术语″主要″指至少80wt％。当产品或混合物的量用″wt％″表示时，如果不另加说明，该百分比以产品所在的总产品物流为基准。术语″通常为液态烃产品″指在STP(1bar，0℃)下为液体产品的任意产品。对饱和烃来说，其指C5+烃。术语″通常为固体产品″指在STP下为固体的任意产品。对饱和的正烃来说，其指C15+。术语Cn+指包含n个或更多个碳原子的分子。术语Cn-指包含n或更少个碳原子的分子。这里所应用的术语″中间馏分″指烃混合物，其沸程基本上对应于粗矿物油的常规常压精馏中得到的煤油和柴油馏分的沸程。
Claims (12)
1.一种制备洗涤剂的方法，包括：使费-托方法的含烃产品物流分离为主要含有C20-烃的轻馏分和一种或多种包含剩余烃的重馏分，其中所述费-托方法产生通常为液态和通常为固态的烃，其中所述轻馏分优选包含至少90wt％、更优选为至少95wt％的C20-烃，使至少部分轻馏分加氢以转化不饱和烃和/或含氧化合物为饱和烃，精馏这样得到的产品为至少一种包含洗涤剂烃的馏分，使至少部分洗涤剂烃脱氢得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，并转化单烯烃为洗涤剂。
2.一种制备洗涤剂的方法，在该方法中一种加氢产品被脱氢以得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，随后使单烯烃转化为洗涤剂，其中所述加氢产品通过如下过程得到：使费-托方法的含烃产品物流分离为主要含有C20-烃的轻馏分和一种或多种包含剩余烃的重馏分，其中所述费-托方法产生通常为液态和通常为固态的烃，所述轻馏分优选包含至少90wt％、更优选为至少95wt％的C20-烃，使至少部分轻馏分加氢以使不饱和烃和/或含氧化合物转化为饱和烃，并使这样得到的产品精馏为至少一种包含洗涤剂烃的馏分。
3.权利要求1或2的方法，其中轻馏分主要含有C18-烃，优选为90wt％，更优选为95wt％，特别地主要含有C16-烃，优选为90wt％，更优选为95wt％，更特别地主要含有C14-烃，优选为90wt％，更优选为95wt％。
4.权利要求1-3任一项的方法，其中在分离为轻馏分和重馏分之前，费-托方法的含烃产品物流被分离为轻物流和可分离为轻和重馏分的重物流，其中所述轻物流包含在费-托方法中产生的大部分C1-C4烃，适当为至少80wt％，优选为90wt％，更优选为95wt％，特别地所述轻产品物流包含在费-托方法中产生的大部分C1-C3烃，适当为至少80wt％，优选为90wt％，更优选为95wt％，以及任选未转化的合成气组分、二氧化碳和其它惰性气体。
5.权利要求1-4任一项的方法，其中还从费-托方法的含烃产品物流或轻物流中脱除轻产品，所述轻产品物流主要含有其中存在的C7-产品，优选为C8-产品，更优选为C9-产品，特别地，所述轻产品包含至少90wt％、更优选为至少95wt％的所存在的C7-产品，更特别地，所述轻产品包含至少90wt％、更优选为至少95wt％的所存在的C8-产品，更进一步特别地，所述轻产品包含至少90wt％、更优选为至少95wt％的所存在的C9-产品。
6.权利要求1-5任一项的方法，其中要被加氢的轻馏分主要含有C9-至C18-烃，优选为至少80wt％的C9-至C18-烃，更优选为至少90wt％，特别地，所述轻馏分主要含有C10-至C13-烃，优选为至少80wt％的C10-至C13-烃，更优选为至少90wt％，或者所述轻馏分主要含有C14-至C17-烃，优选为至少80wt％的C14-至C17-烃，更优选为至少90wt％，而加氢烃的精馏是一个任选特征。
7.权利要求1-6任一项的方法，其中单烯烃转化为洗涤剂的过程包括至少一个选自如下的步骤：
-苯或甲苯的烷基化，并任选接着进行磺化和中和；
-酚的烷基化，并接着进行至少一种如下操作：烷氧基化、磺化和中和、硫酸盐化和中和、或与氧化组合的烷氧基化；
-加氢甲酰化，并任选接着进行至少一种如下操作：烷氧基化、糖基化、硫酸盐化、磷酸盐化或其组合；
-磺化；
-环氧化；
-溴氢化，并接着进行氨化和氧化为胺氧化物；和
-磷酸盐化。
8.一种由费-托方法的产品物流制备洗涤剂和烃燃料的方法，该方法包括权利要求1-7任一项所述的由费-托方法的轻馏分制备洗涤剂的方法，并与费-托方法的一种或多种重馏分的加氢裂化/加氢异构化组合。
9.一种洗涤剂烃的制备方法，包括：使费-托方法的含烃产品物流分离为主要含有C20-烃、优选为C18-、更优选为C16-、更进一步优选为C14-烃的轻馏分和一种或多种包含剩余烃的重馏分，其中所述费-托方法产生通常为液态和通常为固态的烃，使所述轻馏分加氢以转化不饱和烃和/或含氧化合物为饱和烃，精馏这样得到的产品为至少一种包含洗涤剂烃的馏分，并任选使至少部分洗涤剂烃脱氢得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流。
10.权利要求9的方法，其中在制备洗涤剂烃的过程中的任意一种或多种废弃物流在燃料制备方法中用作附加的原料物流。
11.一种由费-托方法的产品物流制备洗涤剂烃和烃燃料的方法，包括权利要求9或10中所述的由费-托方法的轻馏分制备洗涤剂烃的方法，并与费-托方法的重产品物流的加氢裂化/加氢异构化组合。
12.一种制备洗涤剂的方法，包括：使洗涤剂烃脱氢以得到包含单烯烃的洗涤剂烃物流，并转化单烯烃为洗涤剂，其中所述洗涤剂烃通过如下过程制备：使费-托方法的产品物流分离为主要含有C20-烃、优选为C18-、更优选为C16-、更进一步优选为C14-烃的轻馏分和包含剩余烃的重馏分，使所述轻馏分加氢以转化不饱和烃和/或含氧化合物为饱和烃，精馏这样得到的产品为至少一种包含洗涤剂烃的馏分。
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