CN1751113A - 用于制备洗涤剂化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备含相对少量异链烷烃的洗涤剂的方法,包括从采用钴基催化剂的费-托工艺中分离含烃的产品物流,并将通常为液体和通常为固体的烃生产为低于含洗涤剂烃的中间馏分沸腾的轻馏分、含洗涤剂烃的中间沸腾馏分、和高于含洗涤剂烃的中间沸腾馏分沸腾的重质馏分,然后,将存在于中间沸腾馏分中的洗涤剂烃转化成洗涤剂,该费-托工艺在相对高的压力下进行。
Description
本发明涉及一种制备含相对少量异链烷烃的洗涤剂的方法,包括从采用钴基催化剂的费-托工艺中分离含烃的产品物流,该含烃的产品物流具有介于一低于洗涤剂烃沸程的温度和一高于洗涤剂烃沸程的温度之间的沸程;并将通常为液体和通常为固体的烃生产成低于含洗涤剂烃的中间馏分沸腾的轻质馏分、含洗涤剂烃的中间沸腾馏分、和高于含洗涤剂烃的中间沸腾馏分沸腾的重质馏分;然后,将存在于该中间沸腾馏分中的洗涤剂烃转化成洗涤剂。
费-托工艺为本领域公知。在升高的温度和通常升高的压力下,在通常含VIII族金属或金属化合物的催化剂上,合成气(氢和一氧化碳的混合物)转化成主要的链烷烃和/或烯属烃以及水。根据反应条件(温度、压力、催化剂、H2/CO比、GHSV等),产品性能(如C5 +选择性、烯烃含量、含氧化合物含量等)可能变化。目前,引起明确兴趣的是用钴基催化剂在180℃~270℃温度下产生主要的极为重质的链烷烃,该链烷烃含主要量的通常为固体的烃。在这样的费-托工艺中,产生了相当量的洗涤剂烃,即,适当地具有9~18个碳原子、优选10~17个碳原子的化合物。
在费-托工艺中从线性烯烃制备洗涤剂、特别是可生物降解的洗涤剂已在文献中有所描述。例如,在ACS Symp.Series No.238,18-33(191 ACS Nat.Meeting Div.Pet.Chem.Symp.New York,13~18,1986年4月)中描述低温和高温费-托工艺的C9~C15馏分是合适的原料,用于使苯烷基化制备烷基苯,然后磺化,中和,以将烷基苯转化成烷基苯-磺酸酯。这些采用铁基催化剂的费-托工艺的直接产品包括相当大量的烯烃。例如,高温工艺产生含约70%烯烃(60%直链产品)的产品,低温工艺产生约25%烯烃(线性度93%)的产品。此外,US 3,674,885描述将费-托工艺合成的链烷烃-烯烃用在苯的烷基化中。链烷烃被从烷基化混合物中分离出来,再循环回到氯化单元,在那里,链烷烃-氯化链烷烃排放混合物与新鲜费-托烯烃-链烷烃混合物混合,混合后的原料用来烷基化苯。洗涤剂还可直接由链烷烃制备,如WO 99/59942所述。
目前对于将线性烃用于制备洗涤剂存在明确的商业需求。总体上,产品越线性,需求越高。参见如US 6,392,109(第1栏,第12、13行和第28~31行)明确指出较之支链洗涤剂烃,更优选线性洗涤剂烃。因此,对于具有(非常)少量支链烃的洗涤剂烃存在明确的需求。目前已经发现,当用钴基催化剂进行费-托反应时,较高压力下支链烃的量下降。因此,当采用相同反应温度时,在较高压力下发生较少的分支,在较低压力下发生较多的分支。
因此,本发明涉及一种制备含相对少量异链烷烃的洗涤剂的方法,包括从采用钴基催化剂的费-托工艺中分离含烃的产品物流,该含烃的产品物流适当地具有介于一低于洗涤剂烃沸程的温度和一高于洗涤剂烃沸程的温度之间的沸程,并将通常为液体和通常为固体的烃生产成低于含洗涤剂烃的中间馏分沸腾的轻质馏分、含洗涤剂烃的中间沸腾馏分、和高于含洗涤剂烃的中间沸腾馏分沸腾的重质馏分;然后,将存在于该中间沸腾馏分中的洗涤剂烃转化成洗涤剂,该费-托工艺在高于25巴的压力下进行。
本发明进一步涉及一种制备含相对少量异链烷烃的方法,该方法中,存在于中间沸腾馏分中的洗涤剂烃被转化成洗涤剂,该中间沸腾馏分的获得是通过从采用钴基催化剂的费-托工艺中分离含烃的产品物流,并将通常为液体和通常为固体的烃生产成低于含洗涤剂烃的中间馏分沸腾的轻质馏分、含洗涤剂烃的中间沸腾馏分、和高于含洗涤剂烃的中间沸腾馏分沸腾的重质馏分,该费-托工艺在高于25bara的压力下进行。
根据本发明的方法可在高于25bara的所有合适压力下进行。优选地,费-托工艺在高于35bara,更优选高于45bara,甚至更优选高于55bara的压力下进行。压力越高,支链洗涤剂烃的量越少。费-托工艺的实践上限为200bara,优选该工艺在低于120bara,更优选低于100bara的压力下进行。费-托工艺适当地是一种低温工艺,在170~290℃,优选180~270℃,更优选200~250℃的温度下进行。在较高温度下,合成气向烃的转化较高,但支化程度(或异链烷烃的形成)也较高。上述温度和高于25bara的压力一起产生了令人满意的合成气转化,且支化仍处于可接受(低)的水平。以C10~C18烃的总量计,异链烷烃量适当地小于20wt%,特别是小于10wt%,优选小于7wt%,更优选小于4wt%。异链烷烃的相对少量与高于25bara压力时较之更低压力所产生的减少量的异链烷烃有关。适当地,这意味着与20bara压力相比,至少5摩尔%的减少异链烷烃。
在费-托工艺中,氢和一氧化碳的混合物被催化转化为烃和水。费-托催化剂为本领域已知。适用于此工艺的催化剂通常包括元素周期表VIII族的金属作为催化活性组分。特别的催化活性金属包括钌、铁、钴和镍。钴是本发明方法中的催化活性金属。优选的含烃原料是天然气或相关气体。这些原料通常产生H2/CO比约为2的合成气。
催化活性金属优选担载在多孔载体上。多孔载体可选自本领域已知的任何合适耐火金属氧化物、硅酸盐或它们的组合。优选的多孔载体的特定实例包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、二氧化铈、氧化镓及其混合物,特别是二氧化硅、氧化铝和二氧化钛。
载体上的催化活性金属量优选为3~300pbw,更优选为10~80pbw,特别是20~60pbw,以每100pbw载体材料计。
如果可取,催化剂还可包括一种或多种金属或金属氧化物作为助催化剂。合适的金属氧化物助催化剂可选自元素周期表IIA、IIIB、IVB、VB和VIB族,或者锕系和镧系。特别地,镁、钙、锶、钡、钪、钇、镧、铈、钛、锆、铪、钍、铀、钒、铬和锰的氧化物是非常适合的助催化剂。对用来制备用于本发明的蜡的催化剂而言,特别优选的金属氧化物助催化剂是锰和锆的氧化物。合适的金属助催化剂可选自元素表的VIIB或VIII族。铼和VIII族贵金属特别适合,其中铂和钯为特别优选。催化剂中的助催化剂量适当地为0.01~100pbw、优选0.1~40pbw、更优选1~20pbw,以每100pbw载体计。最优选的助催化剂选自钒、锰、铼、锆和铂。
催化活性金属和助催化剂(如果存在)可通过任何适当处理如浸渍、捏合和挤出等沉积在载体材料上。金属和助催化剂(若适宜)沉积在载体材料上之后,通常让已担载载体经历煅烧。煅烧处理的效果是除去结晶水,分解挥发性的分解产品,并将有机和无机化合物转化成它们各自的氧化物。煅烧后,通过使得到的催化剂在约200~350℃下接触氢或含氢气体,可以活化该催化剂。用于制备费-托催化剂的其它方法包括捏合/研磨,然后通常挤出、干燥/煅烧和活化。
催化转化方法可在本领域已知的常规合成条件下进行。典型地,催化转化可在前述温度和压力下完成。催化转化方法中,尤其形成大于75wt%的C5 +烃,优选大于85wt%的C5 +烃。根据催化剂和转化条件,重质蜡(C20 +)的量可高达60wt%,有时高达70wt%,有时甚至高达85wt%。优选使用钴催化剂,低H2/CO比(特别是1.7,或甚至更低)和低温(200~250℃),以及高压。为了避免任何焦炭的形成,优选采用至少0.6的H2/CO比。特别优选在这样的条件下进行费-托反应:对含至少20个碳原子的所获得产品而言,ASF-α值(Anderson-Schulz-Flory链增长因子)为至少0.925,优选至少0.935,更优选至少0.945,甚至更优选至少0.955。
基于此目的的最合适催化剂是含钴的费-托催化剂。这样的催化剂在例如AU 698392和WO 99/34917的文献中有所描述。
费-托工艺可以是淤浆费-托工艺,沸腾床工艺,或固定床特别是多管固定床费-托工艺。费-托工艺的产品物流通常被分离成水流和气相物流,气相物流含有未转化的合成气、二氧化碳、惰性气体和C1~C3及可选的C4化合物。全费-托烃产品适当地包括C3~C200馏分,优选C4~C150馏分。分成一种或多种轻质馏分、含洗涤剂烃的中间馏分和重质馏分的分离可适当地通过蒸馏完成。使用可商业获得的设备。蒸馏可在大气压下进行,但也可使用减压。优选地,大气压用来除去轻质馏分,真空蒸馏用来除去重质馏分。
根据本发明方法待制备的洗涤剂烃是适当的C10~C18烃,优选C10~C17烃,更优选C10~C13烃或更优选C14~C17烃。采用C10~C17烃,特别是C10~C12或C14~C17烃产生更合适的洗涤剂。
本发明方法中的中间沸腾馏分适当地包括洗涤剂烃全部馏分的至少80wt%,优选至少90wt%,更优选至少95wt%,甚至更优选至少98wt%。洗涤剂烃包括主要(即至少95wt%)的链烷烃(通常为60~95wt%),烯烃(通常35~5wt%)和含氧化合物(通常主要为醇,0.1~5wt%)。链烷烃、烯烃和醇的碳骨架完全相同,且通常含2~20wt%、更通常为4~14wt%的支链碳原子。甲基是所存在支链的主要形式,它通常形成支链的至少80%,更通常为至少90%。
适当地,轻质馏分具有低于150℃、优选低于160℃、更优选低于170℃的沸程。经观察,一种或多于一种的轻质沸腾馏分可从含烃的费-托物流中除去。所有这些馏分都适当地在低于前述温度下沸腾。轻质馏分还可在高于前述的温度下沸腾,但这将导致洗涤剂烃的损失。
适当地,重质馏分具有始自高于315℃的温度,优选高于305℃的温度的沸程。经观察,一种或多于一种的重质馏分可从含烃的费-托物流中除去,合适地它们全部在高于前述温度时沸腾。重质馏分还可在低于前述的温度下沸腾,但这将导致洗涤剂烃的损失。在本发明的另一个实施方案中,重质馏分具有高于250℃、优选高于240℃的沸程。以这种方式产生了主要为C10~C13的洗涤剂烃。
中间馏分适当地具有170℃~315℃的沸程,优选为170℃~240℃(含主要的C10~C13洗涤剂烃),或优选250℃~315℃(含主要的C14~C17洗涤剂烃)。
非常适合地,中间馏分包括以馏分总重量计至少80wt%,优选至少90wt%,更优选至少96wt%的C10~C18烃,优选为C10~C17烃,更优选为C10~C13烃,或更优选为C14~C17烃。
高于含洗涤剂烃的中间馏分沸腾的重质馏分优选经历加氢裂化工艺,以将存在于该高于中间馏出物沸点沸腾的馏分中的任何烃,转化成在该中间镏出物沸程内沸腾的烃。在加氢裂化步骤中还将发生加氢异构化。在加氢裂化/加氢异构化步骤中,烃燃料的制备是由一种或多种重质费-托馏分的烃产品,通过在适当催化剂的存在下,用氢使该产品加氢裂化和加氢异构化。典型地,该催化剂包括作为催化活性组分的一种或多种选自元素周期表VIB和VIII族的金属,特别是选自钼、钨、钴、镍、钌、铱、锇、铂和钯的一种或多种金属。优选地,催化剂包括选自镍、铂和钯的一种或多种金属作为催化活性组分。已经发现,含铂作为催化活性组分的催化剂特别适于用在第二加氢转化阶段。
用于加氢裂化步骤的催化剂典型地包括耐火金属氧化物作为载体。载体材料可为无定形或结晶。合适的载体材料包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化锆、二氧化钛及其混合物。载体可包括一种或多种沸石,其单独使用,或与前述载体材料中的一种或多种相结合。为了包括在用于本发明方法的催化剂中,优选的载体材料为二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝。特别优选的催化剂包括担载在无定形二氧化硅-氧化铝载体上的铂。
在本方法的加氢裂化/加氢异构化阶段,在高温高压和催化剂存在下,使重质费-托烃产品与氢接触。典型地,产生烃燃料所必需的温度为200~400℃,优选275~375℃。所加压力典型地为20~250巴,更优选40~200巴。氢可以以100~10000Nl/1/hr,优选500~5000N1/1/hr的气时空速供应。烃原料可以以0.1~5kg/1/hr,优选0.25~2kg/1/hr的重时空速提供。氢与烃原料的比可为100~5000N1/kg,优选为250~2500N1/kg。
加氢裂化/加氢异构化步骤中发生的加氢裂化程度可通过确定高于370℃沸腾的馏分转化程度来测量。典型地,加氢裂化/加氢异构化阶段在至少40%的转化率下操作。
加氢裂化阶段所产生的烃燃料将典型地包括沸点处于大量不同燃料馏分如石脑油、煤油和汽油馏分之间的烃。可方便地通过本领域公知的蒸馏技术,实现将烃燃料分离成适当的馏分。
在本发明的方法中,在前述蒸馏方法中获得的任何废弃物流都非常适于用作燃料制备工艺中的附加原料流。
在本发明的一个优选实施方案中,在蒸馏之前,氢化费-托工艺的含烃产品物流,更特别的是含洗涤剂烃的中间馏分。以这种方式除去任何烯烃或含氧化合物,从而产生具有窄的碳分布范围的最佳洗涤剂烃生产。此外,这样的氢化馏分更稳定,具有较小腐蚀性,从而使得运输和/或储存更加容易。
在本发明的另一个实施方案中,蒸馏后所得中间馏分被转化成洗涤剂之前,氢化该馏分。这样的氢化馏分更稳定,具有较小腐蚀性,从而使得运输和/或储存更加容易。蒸馏之后的氢化避免了氢化大量费-托产品的需要。
氢化步骤适当地采用催化剂,其含钼、钨、钴、镍、钌、铱、锇、铂或钯作为催化活性金属,优选为镍和/或钼、钴和/或钨、铂和钯中的一种或多种。氢化步骤适当地在150~325℃、优选200~275℃的温度和5~120巴、优选20~70巴的压力下进行。氢可以以100~10000N1/1/hr,优选250~5000N1/1/hr的气时空速供应。烃产品典型地可以以0.1~5kg/1/hr,优选0.25~2.5kg/1/hr的重时空速供应给加氢转化阶段。氢与烃产品的比可为100~5000N1/kg,优选为250~3000N1/kg。
用于氢化步骤的催化剂典型地包括一种耐火金属氧化物或硅酸盐作为载体。合适的载体材料包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化锆、二氧化钛及其混合物。为了包括在用于本发明方法的催化剂中,优选的载体材料为二氧化硅、氧化铝和二氧化硅-氧化铝。
催化剂可含有以每100重量份载体材料计0.05~80重量份、优选0.1~70重量份的催化活性组分。催化剂中的催化活性金属量将根据具体涉及的金属而变化。用于第一加氢转化阶段的一种特别适合的催化剂包括以每100重量份载体材料计5~70重量份的镍。第二特别适合的催化剂包括以每100重量份载体材料计0.05~2.0重量份的铂。
适用于本发明方法的氢化步骤的合适催化剂是商业可获取的,或者可通过本领域已知的方法,如上文中关于烃合成催化剂所讨论的方法制备。
氢化步骤应在基本上不发生原料异构化或加氢裂化的条件下操作。获得理想氢化程度、且基本上不发生加氢裂化或加氢异构化所需的精确操作条件,将根据送入加氢转化阶段的烃产品组成及所用特定催化剂而变化。可以确定原料烃的转化程度,以作为衡量加氢转化阶段前的条件严格性、以及由此的加氢裂化和异构化发生程度的一个量度。在此方面,将转化率(百分比)确定为高于220℃沸腾的原料馏分的重量百分比,该馏分在加氢转化中被转化成低于220℃沸腾的馏分。加氢转化阶段的转化率低于20%,优选低于10%,更优选低于5%。在存在过多加氢异构化和/或加氢裂化时,通常降低温度或采用具有较少酸催化剂功能的催化剂可使该问题得到解决。
具有合适碳原子数的洗涤剂烃(即分子)、特别是链烷烃和/或烯烃可根据本领域已知的方法转化成洗涤剂。一个非常合适的方法是用烯烃烷基化芳族化合物,然后磺化并中和。烯烃可以是费-托反应的直接产品,或是在链烷烃脱氢之后获得。在含洗涤剂烃的中间馏分是未经任何处理而获得的情况下,馏分中存在的烯烃可直接用于转化成洗涤剂。剩余的链烷烃可被脱氢,由此获得的烯烃可转化为洗涤剂。优选地,在转化成洗涤剂之前,费-托工艺中直接获得的或在直接费-托产品氢化之后获得的链烷烃被至少部分地催化脱氢成单烯。
然后,适当地使理想的洗涤剂烃脱氢。这可利用本领域已知的方法实现。例如,非必要地UOP的DEFINE工艺所实施的UOP的PACOL方法(以将原料中的二烯转化成单烯)。
通常,实现本方法中的洗涤剂烃脱氢可通过采用任何公知脱氢催化剂,或包括描述于“Detergent Manufacture Including ZeoliteBuilders and Other New Materials”(Ed.Sittig,Noyes Data Corp.,New Jersey,1979)中的那些“常规脱氢催化剂”,和其它脱氢催化剂体系如通过UOP Corp.商业获取的那些。脱氢可在氢气存在下进行,而且通常存在一种贵金属催化剂,虽然可选地,可以采用无氢、无贵金属的脱氢体系如沸石/空气体系(没有贵金属存在)。
如众所周知,脱氢可以是完全或部分的,更典型地是部分的。通常形成5~50wt%的烯烃,合适地为5~20wt%。当部分脱氢时,这一步骤形成烯烃和未反应链烷烃的混合物。这样的混合物是例如苯烷基化步骤的合适原料。在烷基化步骤的综合加工之后,未转化的链烷烃可再循环回到脱氢方法的开始处。
适当地,脱氢方法采用催化剂,其含钼、钨、钴、镍、钌、铱、锇、铂或钯作为催化活性金属,优选为镍和/或钼、钴和/或钨、铂和钯中的一种或多种,更优选为铂。
脱氢步骤合适地在300~600℃,优选400~500℃的温度和0.1~20巴、优选1~4巴的压力下进行。
脱氢之后,洗涤剂烃根据本领域公知的方法被转化成洗涤剂。合适的反应选自下列反应:
-用苯或甲苯进行烷基化,之后非必要地磺化和中和;
-用苯酚进行烷基化,然后进行烷氧基化、磺化和中和、硫酸化和中和、或烷氧基化结合氧化中的至少一种;
-加氢甲酰基化,之后非必要地进行烷氧基化、糖基化、硫酸化、磷酸化或其组合中的至少一种;
-磺化;
-环氧化;
-氢溴化,之后进行胺化和氧化生成氧化胺;和
-磷酸化。
特别优选的选项是单芳族化合物如苯、甲苯、二甲苯和其混合物的烷基化,然后进行磺化。烷基化工艺可采用氯化铝、HF、氟化沸石、非酸性的钙丝光沸石等作为催化剂。例如,AlCl3烷基化的适宜工艺条件可举例如下:相对于洗涤剂烃为5摩尔%的AlCl3,在100~300℃下,在间歇或连续反应器中反应0.5~1.0hr。其它合适的烷基化催化剂可选自形状选择性的温和酸性烷基化催化剂,优选沸石。在这类用于烷基化步骤的催化剂中的沸石优选选自丝光沸石、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-20、菱钾沸石、钠菱沸石和β沸石,其为至少部分酸性形式。更优选地,烷基化步骤中的沸石基本上为酸性形式,而且含在催化剂颗粒中,该催化剂颗粒含有常规的粘合剂且所述催化剂颗粒包括至少约1%、更优选至少5%、更典型为50%~约90%的所述沸石。可商业获取的工艺是DETAL工艺。
更通常地,合适的烷基化催化剂典型地是至少部分结晶的,更优选本质上结晶,不含粘合剂或其它用于形成催化剂颗粒、聚集体或复合物的材料。此外,该催化剂通常是至少部分酸性的。H-形式的丝光沸石是一种合适的催化剂。
在一个优选实施方案中,根据PCT/EP02/06373所述方法,洗涤剂烃被转化成高度线性的醇。
除了用于制备洗涤剂的上述方法之外,还可采用其它的公知方法。例如,洗涤剂烃,特别是优选范围的C14~C17洗涤剂烃,可通过氯化或磺化已加氢C14~C17物流而转化成洗涤剂。此外,可采用从链烷烃直接制备洗涤剂,如WO 99/59942所述。
在另一个实施方案中,本发明涉及洗涤剂烃的制备,包括从采用钴基催化剂的费-托工艺中分离含烃的产品物流,该含烃的产品物流包括洗涤剂烃以及高于和低于前述洗涤剂烃沸程沸腾的烃;并将通常为液体和通常为固体的烃生产成低于含洗涤剂烃的中间馏分沸腾的轻质馏分、含洗涤剂烃的中间沸腾馏分、和高于含洗涤剂烃的中间沸腾馏分沸腾的重质馏分,该费-托工艺在高于25bara的压力下进行。在一个优选的实施方案中,费-托工艺在高于35bara,优选高于45bara,更优选高于55bara的压力下进行。特别地,洗涤剂烃是C10~C17烃,优选C10~C14烃。进一步地,中间沸腾馏分包括洗涤剂烃全部馏分的至少80wt%,优选至少90wt%,更优选至少95wt%,甚至更加优选至少98wt%。用于此实施方案的优选项与用于主权利要求所述方法的相同。
在本说明书中,除非另有说明,术语“主要的”是指至少80wt%。当产品或混合物的量被表述为“wt%”时,除非另有说明,该百分比是基于该产品所存在的全部产品物流而言。“通常为液体的烃产品”是指在STP(1巴,0℃)下为液体产品的任何产品。对饱和烃而言,这意味着C5 +烃。“通常为固体的产品”是指在STP下为固体的任何产品。对饱和的直链烃而言,这意味着C15 +。术语Cn +涉及含n个或更多碳原子的分子。术语Cn -是指含n个或更少碳原子的分子。如此处所用,术语“中间馏出物”是指沸点范围基本上相应于石油常规常压蒸馏所得煤油和柴油馏分沸点范围的烃混合物。
实施例
在相同的反应器中,在数种条件下测试含钴的费-托催化剂(12pbw的Co每100pbw二氧化钛,Mn助催化剂)。获得下列结果。
压力 | 60bara | 40bara | 30bara | 20bara |
温度 | 213℃ | 215℃ | 214℃ | 215℃ |
STY | 150 | 150 | 100 | 100 |
i-C12(wt%) | 2.7 | 5.1 | 8.9 | >10 |
STY(时空产率),kg/m3/h;
i-C12基于全部C12产品的wt%。
Claims (15)
1、一种制备含相对少量异链烷烃的洗涤剂的方法,包括从采用钴基催化剂的费-托工艺中分离含烃的产品物流,并将通常为液体和通常为固体的烃生产成低于含洗涤剂烃的中间馏分沸腾的轻质馏分、含洗涤剂烃的中间沸腾馏分、和高于含洗涤剂烃的中间沸腾馏分沸腾的重质馏分,然后,将存在于中间沸腾馏分中的洗涤剂烃转化成洗涤剂,该费-托工艺在高于25bara的压力下进行。
2、一种制备含相对少量异链烷烃的洗涤剂的方法,该方法中,存在于中间沸腾馏分中的洗涤剂烃被转化成洗涤剂,该中间沸腾馏分的获得是通过从采用钴基催化剂的费-托工艺中分离含烃的产品物流,并将通常为液体和通常为固体的烃生产成低于含洗涤剂烃的中间馏分沸腾的轻质馏分、含洗涤剂烃的中间沸腾馏分、和高于含洗涤剂烃的中间沸腾馏分沸腾的重质馏分,该费-托工艺在高于25bara的压力下进行。
3、根据权利要求1或2的方法,其中费-托工艺在高于35bara,优选高于45bara,更优选高于55bara的压力下进行。
4、根据权利要求1~3任一项的方法,其中洗涤剂烃为C10~C17烃,优选C10~C13烃或优选C14~C17烃。
5、根据权利要求1~4任一项的方法,其中中间沸腾馏分包括洗涤剂烃全部馏分的至少80wt%,优选至少90wt%,更优选至少95wt%,甚至更优选至少98wt%。
6、根据权利要求1~5任一项的方法,其中轻质馏分具有低于150℃、优选低于160℃、更优选低于170℃的沸程,和/或,其中重质馏分具有高于315℃,优选高于305℃的沸程,优选地,其中重质馏分具有高于250℃、优选高于240℃的沸程。
7、根据权利要求1~6任一项的方法,其中中间馏分具有170℃~315℃,优选170℃~240℃,或优选250℃~315℃的沸程。
8、根据权利要求1~7任一项的方法,其中重质馏分经历加氢裂化工艺,以将高于中间馏出物沸点沸腾的馏分中存在的任何烃,转化成在该中间馏出物沸程内沸腾的烃。
9、根据权利要求1~8任一项的方法,其中费-托工艺为低温工艺,优选在180~270℃,更优选在200~250℃下进行。
10、根据权利要求1~9任一项的方法,其中费-托工艺的含烃产品物流在蒸馏之前被氢化。
11、根据权利要求1~9任一项的方法,其中蒸馏后获得的中间馏分在转化成洗涤剂之前被氢化。
12、根据权利要求10或11的方法,其中氢化步骤采用催化剂,其含钼、钨、钴、镍、钌、铱、锇、铂或钯作为催化活性金属,优选含镍和/或钼、钴和/或钨、铂和钯中的一种或多种,而且其中氢化步骤优选在150~325℃、更优选200~275℃的温度,和5~120巴、更优选20~70巴的压力下进行。
13、根据权利要求10~12任一项的方法,其中在转化成洗涤剂之前,已氢化的含洗涤剂烃的中间馏分被至少部分地催化脱氢,成为单烯。
14、根据权利要求1~13任一项的方法,其中非必要地在脱氢之后,洗涤剂烃至洗涤剂的转化包括选自下列的至少一个步骤:
-用苯或甲苯进行烷基化,之后非必要地磺化和中和;
-用苯酚进行烷基化,然后进行烷氧基化、磺化和中和、硫酸化和中和、或烷氧基化结合氧化中的至少一种;
-加氢甲酰基化,之后非必要地进行烷氧基化、糖基化、硫酸化、磷酸化或其组合中的至少一种;
-磺化;
-环氧化;
-氢溴化,之后进行胺化和氧化生成氧化胺;和
-磷酸化。
15、一种制备含相对少量异链烷烃的洗涤剂烃的方法,包括从采用钴基催化剂的费-托工艺中分离含烃的产品物流,该含烃的产品物流含有洗涤剂烃以及高于和低于前述洗涤剂烃的沸程沸腾的烃;将通常为液体和通常为固体的烃生产成低于含洗涤剂烃的馏分沸腾的轻质馏分、含洗涤剂烃的中间沸腾馏分、和高于含洗涤剂烃的中间沸腾馏分沸腾的重质馏分,该费-托工艺在高于25bara的压力下进行。
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