CN1712461A - 阳离子电沉积涂料组合物 - Google Patents
阳离子电沉积涂料组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1712461A CN1712461A CNA2005100779878A CN200510077987A CN1712461A CN 1712461 A CN1712461 A CN 1712461A CN A2005100779878 A CNA2005100779878 A CN A2005100779878A CN 200510077987 A CN200510077987 A CN 200510077987A CN 1712461 A CN1712461 A CN 1712461A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy
- resin glue
- resins
- paint composition
- quaternary ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 297
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 297
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 77
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 38
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 176
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 128
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 127
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 110
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 110
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 103
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 99
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 94
- -1 amine modified bisphenol Chemical class 0.000 claims description 75
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 67
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 32
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 26
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 26
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 17
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 17
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 25
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 23
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 19
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 18
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 15
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 15
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 13
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 10
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 10
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 10
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical group O=C1CO[C-]=N1 WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical class [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 8
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 8
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 8
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 description 8
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N N-methylbutylamine Chemical compound CCCCNC QCOGKXLOEWLIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- WHJMGMTWMIGGQF-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;methanamine Chemical compound NC.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 WHJMGMTWMIGGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline 2,4-dimethylaniline 2,5-dimethylaniline 2,6-dimethylaniline 3,4-dimethylaniline 3,5-dimethylaniline Chemical group CC1=CC=C(N)C(C)=C1.CC1=CC=C(C)C(N)=C1.CC1=CC(C)=CC(N)=C1.CC1=CC=C(N)C=C1C.CC1=CC=CC(N)=C1C.CC1=CC=CC(C)=C1N CDULGHZNHURECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC=CC=C1 ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.O=[Mo](=O)=O.OP(O)(O)=O DHRLEVQXOMLTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- PYOLJOJPIPCRDP-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CCCC(C)(C)C1 PYOLJOJPIPCRDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005059 1,4-Cyclohexyldiisocyanate Substances 0.000 description 1
- MKZPMOFOBNHBSL-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-1-methylcyclohexane Chemical class O=C=NC1(C)CCCCC1 MKZPMOFOBNHBSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXHYVVAUHMGCEX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1O VXHYVVAUHMGCEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRFFONQXEGIMOW-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyoctane Chemical compound CCCCCC(CC)OC FRFFONQXEGIMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N alumane;zinc Chemical compound [AlH3].[Zn] HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N mono-hydroxyphenyl-ethylene Natural products OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- AUTOISGCBLBLBA-UHFFFAOYSA-N trizinc;diphosphite Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] AUTOISGCBLBLBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Zn+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPRKINNVBONSF-UHFFFAOYSA-M zinc;dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [Zn+2].[O-][P+]([O-])=O CZPRKINNVBONSF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
- C08G18/643—Reaction products of epoxy resins with at least equivalent amounts of amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3271—Hydroxyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
- C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/58—Epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8064—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8074—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
- C09D5/4442—Binder characterised by functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4457—Polyepoxides containing special additives, e.g. pigments, polymeric particles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明涉及阳离子电沉积涂料组合物,该组合物在涂膜上几乎不显示不良外观和具有高的泳透力。本发明提供一种阳离子电沉积涂料组合物,该组合物包括处于乳化状态的由胺改性双酚环氧树脂和封端异氰酸酯固化剂组成的粘结剂树脂,其中粘结剂树脂的乳化通过如下物质进行:具有季铵基团的胺改性双酚环氧树脂或作为粘结剂树脂以外的另外组分的具有季铵基团的乳化树脂。
Description
发明领域
本发明涉及阳离子电沉积涂料组合物,该组合物在涂膜上几乎不显示不良外观并具有高的泳透力。本发明也涉及使用阳离子电沉积涂料组合物形成电沉积涂膜的方法。
背景技术
由于即使制品具有复杂形状,阳离子电沉积涂布方法也可在细节部分中为制品提供涂层,因此该方法可以广泛用于底涂布具有大表面积和复杂形状的制品,和作为汽车主体。通过将待涂布的物体浸入阳离子电沉积涂料组合物作为阴极,并对其施加电压而进行阳离子电沉积涂布方法。
在阳离子电沉积涂布方法中涂膜的沉积由电化学反应引起,并且通过施加电压将涂膜沉积在待涂布的物体表面上。由于沉积的涂膜具有介电性能,在涂布过程期间当由涂膜的沉积的进展增加沉积层的厚度时,涂膜的电阻增加。结果是,涂料组合物在膜沉积部位上的沉积降低,而涂膜开始在非沉积部位上沉积。以此方式,将涂料组合物的固体组分连续沉积到物体上,由此完成涂布。在本说明书中,将在待涂布物体的非涂布部位上形成涂膜的特性称为“泳透力”。
为仅仅提高阳离子电沉积涂膜的电阻以改进泳透力,诱导施加电压的上升。这也可能由于电涂布产生的氢气而引起气针孔和阳离子电沉积涂膜的不良外观,因此它们不是优选的。
近年来,通常在表面镀锌的电镀钢板上进行电沉积涂布。与常规钢板相比镀锌钢板的防锈性能优异,使得如果用镀锌钢板作为待涂布的物体,则可获得提高的防锈性能。另一方面,如果镀锌钢板用作待涂布的物体,则易于在获得的电沉积涂膜中产生气针孔或缩孔,由此可能产生不良外观的问题。这似乎是由于氢气火花放电所促使产生的。在阳离子电沉积涂料中物体的待涂布侧面上产生的氢气的放电电压在镀锌钢板中低于在铁钢板中的。因此,可以通过施加更低的电压而沉积的电沉积涂料组合物是有用的,特别是用于镀锌钢板的电沉积涂布。
此外,例如在设计用途中可能要求形成更厚的电沉积涂膜。然而,为在电沉积涂布中提高所施加的电压以获得更厚电沉积涂膜,可能增加气针孔的产生。
本申请人在日本专利公开出版物2002-356647中提出无铅阳离子电沉积涂料组合物。该文献公开了具有高泳透力的无铅阳离子电沉积涂料组合物。
进一步需要高泳透力,这要求另外对组分构成进行研究。
发明内容
本发明旨在寻找上述问题的解决方案。本发明的主要目的是提供具有高泳透力的阳离子电沉积涂料组合物,该组合物显示被涂布物体的优异外观。
本发明提供一种阳离子电沉积涂料组合物,该组合物包括处于乳化状态的由胺改性双酚环氧树脂和封端异氰酸酯固化剂组成的粘结剂树脂,其中
粘结剂树脂的乳化通过如下物质进行:具有季铵基团的胺改性双酚环氧树脂或作为粘结剂树脂以外的另外组分的具有季铵基团的乳化树脂,由此完成上述目的。
阳离子电沉积涂料组合物的一个实施方案包括粘结剂树脂乳液(A-1),该乳液包括:
由(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂和(b)封端异氰酸酯固化剂组成的粘结剂树脂,和
(c)作为具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂。
阳离子电沉积涂料组合物的另一个实施方案包括粘结剂树脂乳液(A-2),该乳液由如下物质组成:
(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂,和
(b)封端异氰酸酯固化剂。
粘结剂树脂乳液中季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比可优选是1.0∶1.0-1.0∶4.0。
也优选在粘结剂树脂乳液(A-1)中具有氨基的胺改性双酚环氧树脂(a-1)与包含带有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂(c)的重量固体含量比可优选是98∶2-70∶30。
也优选阳离子电沉积涂料组合物进一步包括(d)0.1-5.0重量份的胺改性酚醛环氧树脂,基于100重量份粘结剂树脂的固体含量。
阳离子电沉积涂料组合物的电导率可优选为1200-1500μS/cm。
从阳离子电沉积涂料组合物获得的涂膜在20μm的膜厚度下,优选具有1000-1600kΩ/cm2的膜电阻。
本发明还提供一种防止气针孔形成的电沉积涂膜的形成方法,该方法包括将待涂布的物体浸入阳离子电沉积涂料组合物以电涂布的步骤。
本发明还提供一种膜厚度不小于15μm的电沉积涂膜的形成方法,该方法包括将镀锌钢板浸入阳离子电沉积涂料组合物以电涂布的步骤。
本发明还提供防止气针孔产生的方法。在通过阳离子电涂布阳离子电沉积涂料组合物形成涂膜的方法中,防止涂膜产生气针孔的方法的特征在于电沉积涂料组合物包括粘结剂树脂乳液,该乳液具有季铵基团。
术语“胺改性双酚环氧树脂”表示由如下方式获得的树脂:允许双酚环氧树脂与胺反应,由此其环氧基团经历开环,并同时引入氨基。
术语“胺改性酚醛环氧树脂”表示由如下方式获得的树脂:允许酚醛环氧树脂与胺反应,由此其环氧基团经历开环,并同时引入氨基。
本发明的阳离子电沉积涂料组合物具有高泳透力并抑制被涂布物体的不良外观。在电涂布可能产生气针孔的镀锌钢板的情况下,本发明的阳离子电沉积涂料组合物足够抑制不良外观的产生。本发明的阳离子电沉积涂料组合物具有防止气针孔产生的优异性能(以下称为“气针孔性能”),并且能够通过施加更低的电压进行涂料的沉积。因此,本发明的阳离子电沉积涂料组合物可提供更厚的电沉积涂膜。
附图说明
图1是举例说明用于评价泳透力的箱子的一个实施例的透视图。
图2是举例说明评价泳透力的方法的横截面图。
具体实施方式
用于本发明的阳离子电沉积涂料组合物包括含水溶剂;在含水溶剂中分散或溶解的粘结剂树脂乳液;用于中和的酸;和有机溶剂。阳离子电沉积涂料组合物可进一步包含颜料。粘结剂树脂乳液中的粘结剂树脂是由胺改性双酚环氧树脂和封端异氰酸酯固化剂组成的树脂组分。在此使用的术语“(a)胺改性双酚环氧树脂”包括具有季铵基团的胺改性双酚环氧树脂或不具有季铵基团的胺改性双酚环氧树脂。环氧树脂(a)可以是(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂和(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂。
在根据本发明的阳离子电沉积涂料组合物的一个实施方案中,阳离子电沉积涂料组合物包括粘结剂树脂乳液(A-1),其中粘结剂树脂乳液(A-1)包含:
粘结剂树脂,和
(c)包含具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂,
其中粘结剂树脂包括(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂和(b)封端异氰酸酯固化剂。
在根据本发明的阳离子电沉积涂料组合物的另一个实施方案中,阳离子电沉积涂料组合物包括粘结剂树脂乳液(A-2),其中粘结剂树脂乳液(A-2)包含粘结剂树脂,该粘结剂树脂包括:
(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂,和
(b)封端异氰酸酯固化剂。
(a)胺改性双酚环氧树脂
用于本发明的(a)胺改性双酚环氧树脂包括胺改性双酚环氧树脂。胺改性双酚环氧树脂可以是描述于日本专利公开出版物昭54(1979)-4978、昭56(1981)-34186等中的公知树脂。树脂(a)典型地由如下方式制备:采用胺化合物打开双酚环氧树脂的所有环氧环;或采用其它活泼氢化合物打开一部分环氧环并采用胺化合物打开剩余的环氧环。
双酚环氧树脂的例子包括双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂。双酚A型环氧树脂的例子可购自Yuka Shell Epoxy Co.,Ltd.,包括Epikote 828(环氧当量值:180-190)、Epikote 1001(环氧当量值:450-500)、Epikote 1010(环氧当量值:3000-4000)等。双酚F型环氧树脂的例子可购自Yuka Shell Epoxy Co.,Ltd.,包括Epikote807(环氧当量值:170)等。
具有下式的包含噁唑烷酮环的环氧树脂可以用作(a)胺改性环氧
树脂:
式1
其中,R表示通过从二缩水甘油基环氧化合物中除去缩水甘油基获得的残基,
R’表示通过从二异氰酸酯化合物中除去异氰酸酯基团获得的残基,和
n表示正整数。
包含噁唑烷酮环的环氧树脂可提供阳离子电沉积涂料组合物,该组合物可制备具有优异耐热性和耐腐蚀性的涂膜。该环氧树脂公开于日本专利公开出版物平5(1993)-306327。日本专利公开出版物平5(1993)-306327是美国专利5276072的优先权专利申请,该文献在此引入作为参考。
向环氧树脂中引入噁唑烷酮环的方法包括包含如下步骤的方法:在碱性催化剂下加热由低级醇如甲醇封端的封端异氰酸酯固化剂和聚环氧化物并保持它的加热温度恒定,和从系统蒸馏出副产物低级醇。
特别优选的环氧树脂是包含噁唑烷酮环的树脂。使用包含噁唑烷酮环的树脂可提供耐热性、耐腐蚀性和抗冲击性优异的涂膜。
公知的是包含噁唑烷酮环的环氧树脂可以由双官能环氧树脂与由一元醇封端的二异氰酸酯的反应获得(即双氨基甲酸酯)。包含噁唑烷酮环的环氧树脂及其制备方法的具体例子公开于日本专利公开出版物2000-128959的[0012]-[0047]段,它们是公知的。日本专利公开出版物2000-128959是美国专利6664345的优先权专利申请,该文献在此引入作为参考。
环氧树脂可以由合适的树脂,如聚酯多元醇、聚醚多元醇和多官能烷基酚改性。此外,环氧树脂可以由环氧基团与二醇或二羧酸的反应而扩链。
需要环氧树脂由活泼氢化合物开环使得在开环之后它们的胺当量值为0.3-4.0meq/g,和特别地其5-50%是伯氨基。
可以向其中引入阳离子基团的活泼氢化合物的典型例子包括伯胺、仲胺等。环氧树脂与仲胺的反应提供具有叔氨基的胺改性双酚环氧树脂。环氧树脂与伯胺的反应提供具有仲氨基的胺改性双酚环氧树脂。环氧树脂与具有伯氨基和仲氨基的树脂的反应提供具有伯氨基的胺改性双酚环氧树脂。在使用具有伯氨基和仲氨基的树脂的情况下,可以由包括如下步骤的方法制备胺改性环氧树脂:
在与环氧树脂反应之前,采用酮封闭具有伯氨基和仲氨基的树脂的伯氨基,以生产酮亚胺,
向环氧树脂中引入酮亚胺,和
解封闭酮以生产具有伯氨基的胺改性双酚环氧树脂。
伯胺、仲胺和酮亚胺的具体例子包括丁胺、辛胺、二乙胺、二丁胺、甲基丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、以及通过封闭伯胺获得的仲胺,如氨基乙基乙醇胺的酮亚胺、二亚乙基三胺的二酮亚胺。胺可以结合使用。
可以通过使用上述的伯胺和/或仲胺制备含有氨基的胺改性双酚环氧树脂(a-1)。树脂(a-1)可具有的氨基包括伯氨基、仲氨基和叔氨基,并且树脂(a-1)具有一个或多个氨基。
可以通过使用选自伯胺、仲胺和酮亚胺的一种或多种(以下可以称为“胺”)并与胺一起使用叔胺制备具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂(a-2)。胺和叔胺与双酚环氧树脂中的环氧基团反应以获得具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂(a-2)。可以通过使环氧基团与叔胺反应获得季铵官能团。树脂(a-2)中氨基的例子包括伯氨基、仲氨基和叔氨基,并且树脂(a-2)具有一个或多个氨基。
叔氨基的典型例子包括二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、二甲基苄胺、二乙基苄胺、N,N-二甲基环己胺、三正丁胺、二苯基甲胺、二甲基苯胺、N-甲基吗啉等。
(c)包括具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂
包括具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂(c)是协助粘结剂树脂乳化的树脂。此处的树脂包括(a)胺改性双酚环氧树脂和(b)封端异氰酸酯固化剂。
当具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂(a-2)用于本发明作为(a)胺改性双酚环氧树脂时,由于树脂(a-2)具有季铵基团和具有自乳化效应,可以不使用乳化树脂(c)。
当树脂(a-2)用于本发明时不总是使用树脂(c),但本发明不希望消除包含粘结剂树脂乳液的阳离子电沉积涂料组合物的实施方案,其中粘结剂树脂乳液包含:
粘结剂树脂,和
(c)包括具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂,
其中粘结剂树脂包括(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂和(b)封端异氰酸酯固化剂。
具有季铵基团的改性环氧树脂是可以通过使环氧树脂与叔胺反应获得的树脂。
环氧树脂的典型例子可以是聚环氧化物。聚环氧化物优选每个分子具有平均两个或多个1,2-环氧基团。聚环氧化物的环氧当量优选为180-1000,特别地为375-800。当环氧当量小于180时,电沉积可能不形成膜并且可能不获得涂膜。当环氧当量大于1000时,由于每个分子季铵基团数量的缺乏,树脂可能具有不足的水溶解度。
改性环氧树脂的典型例子包括上述的双酚环氧树脂。包含噁唑烷酮环的环氧树脂可以用作该环氧树脂。
当环氧树脂具有羟基时,半封端的异氰酸酯可以与树脂的羟基反应以形成具有封端异氰酸酯基团的氨基甲酸酯改性环氧树脂。
可以通过采用封端剂部分封闭有机多异氰酸酯制备用于环氧树脂反应的半封端异氰酸酯。可以优选通过在冷却到40-50℃的温度的条件下搅拌,非必要地在锡催化剂存在下进行有机多异氰酸酯与封端剂的反应。
多异氰酸酯可以是任何多异氰酸酯,只要它具有平均两个或多个异氰酸酯基团。多异氰酸酯的典型例子包括可用于制备上述封端异氰酸酯固化剂的多异氰酸酯。
用于制备半封端异氰酸酯的合适封端剂包括具有4-20个碳原子的低级脂族烷基一元醇。封端剂的典型例子包括丁醇、戊醇、己醇、2-乙基己醇、庚醇等。
环氧树脂与半封端异氰酸酯的反应可以优选在140℃下进行并保持至少一小时。
用于制备具有季铵基团的改性环氧树脂的叔胺可优选具有1-6个碳原子和羟基。叔胺的典型例子包括在以上叔胺中所述的二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、二甲基苄胺、二乙基苄胺、N,N-二甲基环己胺、三正丁胺、二苯基甲胺、二甲基苯胺、N-甲基吗啉等。
通过与叔胺混合而使用的中和酸不受限制,但包括无机酸或有机酸,如盐酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、乳酸等。叔胺与中和酸获得的盐可以与环氧树脂以常规方法反应。制备乳化树脂的方法的实施方案包括如下步骤:
在有机溶剂如乙二醇单丁基醚中溶解环氧树脂,
在60-100℃的温度下加热获得的溶液,和
滴加叔胺的盐到反应混合物中,并保持反应混合物的温度在60-100℃,直到反应混合物的酸值为1。
(b)封端异氰酸酯固化剂
用作本发明封端异氰酸酯固化剂的多异氰酸酯是在一个分子中具有至少两个异氰酸酯基团的化合物。多异氰酸酯可以是任意的脂族类型、环脂族类型、芳族类型或芳族-脂族类型。
多异氰酸酯的例子包括芳族二异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、对亚苯基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯;具有3-12个碳原子的脂族二异氰酸酯,如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯;具有5-18个碳原子的环脂族二异氰酸酯,如1,4-环己烷二异氰酸酯(CDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、甲基环己烷二异氰酸酯、亚异丙基二环己基-4,4’-二异氰酸酯和1,3-二异氰酸根合甲基环己烷(氢化XDI)、氢化TDI、2,5-或2,6-双(异氰酸酯甲基)双环[2.2.1]庚烷(称为降冰片烷二异氰酸酯);具有芳环的脂族二异氰酸酯,如苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)和四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI);其改性化合物(如氨基甲酸酯化合物、碳二亚胺、urethodion、urethonimine、缩二脲和/或异氰脲酸酯改性化合物)等。多异氰酸酯可以单独使用或两种或多种结合使用。
通过使多异氰酸酯与多元醇如乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷和己三醇在NCO/OH比不小于2下反应获得的加合物或预聚物也可以用作封端异氰酸酯固化剂。
封端剂是可加合到多异氰酸酯基团以在室温下稳定,但通过加热到高于离解温度的温度而再生成游离异氰酸酯基团的化合物。
封端剂可以是通常使用的ε-己内酰胺和乙二醇单丁基醚(丁基溶纤剂)。
(d)胺改性酚醛环氧树脂
非必要地用于本发明的胺改性酚醛环氧树脂(d)可典型地通过使酚醛环氧树脂的环氧环经历与胺的开环反应而制备。由下式代表的环氧树脂可以用作酚醛环氧树脂:
其中R,R’和R”各自独立地是氢或具有1-5个碳原子的线性或支化亚烷基,且重复单元数n是0-25。
酚醛环氧树脂的典型例子是苯酚酚醛树脂或甲酚酚醛树脂。前者以YDPN-638(由Toto Kasei Co.,Ltd制造)购得和后者也以YDCN-701(同上)、YDCN-704(同上)等购得。
可以与酚醛环氧树脂中环氧基团反应的胺包括伯胺和仲胺。在它们之中,特别优选仲胺。环氧树脂与仲胺的反应产生具有叔氨基的胺改性环氧树脂。
胺的具体例子包括丁胺、辛胺、二乙胺、二丁胺、甲基丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、以及通过封闭伯胺获得的仲胺,如氨基乙基乙醇胺的酮亚胺和二亚乙基三胺的二酮亚胺。可以结合使用两种或多种胺。环氧树脂与胺的反应公开于日本专利公开出版物平5(1993)-306327和2000-128959。日本专利公开出版物平5(1993)-306327是美国专利5276072的优先权专利申请,该文献在此引入作为参考。日本专利公开出版物2000-128959是美国专利6664345的优先权专利申请,该文献在此引入作为参考。
此外,如果环氧树脂保留多个环氧基团,则环氧基团可以部分与羧酸如乙酸、醇如烯丙醇、或酚如壬基酚反应。
胺改性酚醛环氧树脂(d)的数量可以优选为0.1重量份-5.0重量份,基于100重量份阳离子电沉积涂料组合物中粘结剂树脂的固体含量。胺改性酚醛环氧树脂(d)数量的下限可以更优选为0.5重量份,最优选1.0重量份。胺改性酚醛环氧树脂(d)数量的上限可以更优选为4.5重量份,最优选4.0重量份。酚醛环氧树脂(d)在以上范围中的使用可降低产生气针孔或缩孔的可能性,并可以进一步改进获得的阳离子电沉积涂料组合物对镀锌钢板的涂布适用性。此外,即使在短时间内电涂布,获得的阳离子电沉积涂料组合物也具有高泳透力。
胺改性酚醛环氧树脂可以盐的形式使用,该盐通过采用中和酸中和而获得。任何中和酸可用于中和胺改性酚醛环氧树脂。中和酸的数量不小于中和酸可使胺改性酚醛环氧树脂在含水介质中分散的最小数量。中和酸的数量可依赖于胺或中和的盐种类而变化。胺改性酚醛环氧树脂具有如下作用:调节阳离子电沉积涂料组合物的电导率在使泳透力高和对镀锌钢板的涂布适用性优异的最优范围内。
颜料
用于本发明方法的阳离子电沉积涂料组合物可包含通常用于涂料的颜料。颜料的例子包括无机颜料,例如着色颜料,如二氧化钛、炭黑和铁丹;体质颜料,如高岭土、滑石、硅酸铝、碳酸钙、云母和粘土;防锈颜料,如膦酸锌、膦酸铁、膦酸铝、膦酸钙、亚磷酸锌、氰化锌、氧化锌、三聚膦酸铝、钼酸锌、钼酸铝、钼酸钙、磷钼酸铝和磷钼酸铝锌。
当颜料用作电沉积涂料组合物的组分时,颜料的含量可优选不大于30wt%,基于涂料组合物的固体组分。颜料的含量更优选为1-25wt%。如果颜料的含量大于30wt%,由于颜料的沉降可诱导获得的阳离子电沉积涂膜的不良水平外观。
当颜料用作电沉积涂料组合物的组分时,通常以糊剂(颜料分散糊剂)的形式在高浓度下将颜料预分散在含水溶剂中。由于颜料的粉状形式难以在低浓度下在一个步骤中均匀地分散颜料。糊剂通常称为颜料分散糊剂。
通过在含水介质中与颜料分散树脂清漆一起分散颜料制备颜料分散糊剂。作为颜料分散树脂,可以使用阳离子或非离子低分子量表面活性剂,或阳离子聚合物如具有季铵基团和/或叔锍基团的改性环氧树脂。作为含水介质,可以使用去离子水或包含少量醇的水。
通常在20-100重量份的固体含量下使用颜料分散树脂,基于100重量份涂料组合物。可以通过混合颜料分散树脂清漆与颜料,并使用合适的分散设备,如球磨机或砂研磨机分散颜料获得颜料分散糊剂。
阳离子电沉积涂料组合物可非必要地包含催化剂。催化剂的具体例子包括例如有机锡化合物如二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、氧化二辛基锡;胺如N-甲基吗啉;乙酸铅;锶、钴和铜的金属盐。催化剂可具有离解封端剂的功能。催化剂的数量可以优选为0.1-6重量份,基于100重量份阳离子电沉积涂料组合物中粘结剂树脂的固体含量。
阳离子电沉积涂料组合物的制备和涂布
可以通过在含水溶剂中分散粘结剂树脂乳液、非必要的颜料分散糊剂和催化剂制备本发明的阳离子电沉积涂料组合物。通过在液相中混合由(a)胺改性双酚环氧树脂和(b)封端异氰酸酯固化剂组成的粘结剂树脂制备粘结剂乳液。
在根据本发明的粘结剂树脂乳液的一个实施方案中,粘结剂树脂乳液(A-1)包括:
粘结剂树脂,和
(c)包括具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂,
其中粘结剂树脂包括(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂和(b)封端异氰酸酯固化剂。
可以采用任何常规方式制备粘结剂树脂乳液(A-1)。制备粘结剂树脂乳液(A-1)的优选方法包括如下步骤:
在含水溶剂中混合(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂、(b)封端异氰酸酯固化剂、一部分(c)乳化树脂,并中和酸,以乳化粘结剂树脂(第一次稀释),和
将剩余的(c)乳化树脂加入到获得的混合物中以乳化(第二次稀释)。该方法可提供芯-壳类型粘结剂树脂乳液,其壳部分由乳化树脂(c)组成。即使包含少量中和酸,芯-壳类型粘结剂树脂乳液也具有优异的稳定性。
在根据本发明的粘结剂树脂乳液的另一个实施方案中,粘结剂树脂乳液(A-2)包含粘结剂树脂,该粘结剂树脂包括:
(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂,和
(b)封端异氰酸酯固化剂。
制备粘结剂树脂乳液(A-2)的方法可包括如下步骤:在含水溶剂中采用任何常规方式混合具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂(a-2)和封端异氰酸酯固化剂(b)。
每种粘结剂树脂乳液(A-1)和(A-2)包含季铵基团。尽管包含比常规数量少的中和酸,两种粘结剂树脂乳液均具有改进的乳化效果,它可为阳离子电沉积涂料组合物提供更低的电导率并可改进泳透力或气针孔性能。此外,它能够在更低的施加电压下电涂布并可提供更厚的电沉积涂膜。
在粘结剂树脂乳液(A-1)和(A-2)中,粘结剂树脂乳液中季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比可优选为1.0∶1.0-1.0∶4.0,更优选1.0∶2.0-1.0∶3.5,最优选1.0∶2.5-1.0∶3.0。当季铵基团的当量数超过以上范围时,由于粘结剂树脂的水溶解度太高,可能使粘结剂树脂的沉积劣化。当季铵基团的当量数小于以上范围时,可能不能获得泳透力的适当改进。
可以通过采用(a-1)中季铵基团当量数与(c)中可中和氨基当量数的比例在以上范围内的数量,使用具有氨基的胺改性双酚环氧树脂(a-1)和包括具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂(c),获得具有以上当量数范围的粘结剂树脂乳液(A-1)。可以通过使用季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比例在以上范围内的胺改性双酚环氧树脂(a-2),获得具有以上当量数范围的粘结剂树脂乳液(A-2)。在此使用的术语“可中和氨基”表示由中和酸中和的氨基。
中和酸可中和胺改性双酚环氧树脂以改进粘结剂树脂乳液的分散性。中和酸可以包含在用于制备粘结剂树脂乳液的含水溶剂中。中和酸的例子包括无机酸或有机酸,如盐酸、硝酸、磷酸、甲酸、乙酸、乳酸等。
阳离子电沉积涂料组合物中中和酸含量的增加导致胺改性双酚环氧树脂中和速率的增加并提高粘结剂树脂乳液的水溶解度。这也提高粘结剂树脂乳液的分散稳定性。粘结剂树脂乳液的分散稳定性提高使粘结剂树脂乳液的沉积困难,并诱导涂料组合物固体分沉积的降低。
另一方面,阳离子电沉积涂料组合物中中和酸含量的降低导致胺改性双酚环氧树脂中和速率的降低并降低粘结剂树脂乳液的水溶解度。这也降低了粘结剂树脂乳液的分散稳定性。粘结剂树脂乳液分散稳定性的降低使粘结剂树脂乳液容易沉积,并诱导涂料组合物固体分沉积的增加。
因此,为改进阳离子电沉积涂料组合物的泳透力,降低其中中和酸的含量以保持胺改性双酚环氧树脂的中和速率在较低水平。
用于制备粘结剂树脂的中和酸的数量可以优选为5mg当量-25mg当量,基于100g粘结剂树脂乳液的固体含量。中和酸数量的下限更优选是8mg当量而上限更优选是18mg当量。粘结剂树脂乳液的固体含量对应于(a)胺改性双酚环氧树脂、(b)封端异氰酸酯固化剂组成和(c)包括具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂的总固体含量总量。当中和酸的数量小于5mg当量时,粘结剂树脂与水的混溶性不足并引起粘结剂树脂在水中分散困难或粘结剂树脂乳液稳定性的极大劣化。另一方面,当中和酸数量大于25mg当量时,沉积必须的电功率增加,并且涂料固体分的沉积能力下降,这降低了泳透力。
在此使用的术语“中和酸的数量”是用于中和乳化中胺改性双酚环氧树脂的中和酸总数量,由MEQ(A)表示,它是基于100g涂料组合物中粘结剂树脂的固体含量的当量数(mg)。
根据本发明的阳离子电沉积涂料组合物具有季铵基团。当阳离子电沉积涂料组合物包含粘结剂树脂乳液(A-1)时,包括具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂(c)包含在粘结剂树脂乳液(A-1)中,其包含季铵基团。当阳离子电沉积涂料组合物包含粘结剂树脂乳液(A-2)时,具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂(a-2)包含在粘结剂树脂乳液(A-2)中,它包含季铵基团。阳离子电沉积涂料组合物中的季铵基团可改进粘结剂树脂的乳化效果。因此,本发明提供尽管包含比正常数量少的中和酸的具有优异分散稳定性的粘结剂树脂乳液。阳离子电沉积涂料组合物中的季铵基团几乎不替代胺改性双酚环氧树脂中的中和酸,后者保持环氧树脂中的氨基处于较少中和的状态。因此,尽管包含较少数量的中和酸,粘结剂树脂乳液也具有优异的稳定性。
在本发明之前还没有生产出包含具有季铵基团的粘结剂树脂乳液的阳离子电沉积涂料组合物。没有生产出这样的阳离子电沉积涂料组合物的原因在于当具有季铵基团的胺改性双酚环氧树脂,即通过采用叔胺改性环氧树脂获得的环氧树脂用作粘结剂树脂时,包含粘结剂树脂的阳离子电沉积涂料组合物具有太高的水溶解度并具有差的泳透力而不适于实际用途。在根据本发明的阳离子电沉积涂料组合物中,粘结剂树脂乳液包含季铵基团,并且季铵基团的含量在不引起阳离子电沉积涂料组合物的沉积劣化和保持粘结剂树脂的优选水溶解度的范围内。制备包含具有季铵基团的粘结剂树脂乳液的阳离子电沉积涂料组合物的方法可提供具有优异泳透力和气针孔性能的涂料组合物。
制备以上范围内的包含季铵基团的粘结剂树脂乳液的方法包括控制粘结剂树脂中组分的固体含量。在粘结剂树脂乳液(A-1)中,具有氨基的胺改性双酚环氧树脂(a-1)与包括具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂(c)的固体含量比可以控制在98∶2-70∶30。
要求封端异氰酸酯固化剂的数量足以在固化期间与含活泼氢的官能团,如伯氨基、仲氨基和羟基反应以提供良好的固化涂膜。封端异氰酸酯固化剂的数量由胺改性双酚环氧树脂与封端异氰酸酯固化剂的固体含量比(胺改性双酚环氧树脂/固化剂)表示,典型地优选为90/10-50/50,更优选80/20-65/35。
当合成树脂组分,如胺改性双酚环氧树脂、封端异氰酸酯固化剂,颜料分散树脂时,用有机溶剂作为溶剂。复杂过程对于完全除去溶剂是必须的。通过在粘结剂树脂中包含有机溶剂改进成膜时涂膜的流动性,和改进涂膜的平滑度。
用于阳离子电沉积涂料组合物的有机溶剂的例子包括乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单乙基己基醚、丙二醇单丁基醚、双丙甘醇单丁基醚、丙二醇单苯基醚等。用于制备本发明阳离子电沉积涂料组合物的含水溶剂可包含一种或多种这样的有机溶剂。
除以上组分以外,阳离子电沉积涂料组合物可包含用于涂料的添加剂,如增塑剂、表面活性剂、抗氧剂和紫外线吸收剂。
阳离子电沉积涂料组合物的电导率可以优选为1200-1500μS/cm。当阳离子电沉积涂料组合物的电导率小于1200μS/cm时,泳透力的改进可能变差。当电导率可以超过1500μS/cm时,可能出现由于产生气针孔所致的涂膜的不良外观。例如,可以通过使用市售电导率测试仪根据JIS K 0130(电导率测试的通用原则)测量电导率。
可以通过在阳离子电沉积涂料组合物中包含粘结剂树脂乳液(A-1)或(A-2),或使用(d)用于制备粘结剂树脂乳液的胺改性酚醛环氧树脂,获得具有以上范围电导率的阳离子电沉积涂料组合物。
将本发明的阳离子电沉积涂料组合物电涂布到衬底(要涂布的物体)上以形成电沉积涂膜。衬底可以是任何衬底,只要它具有导电性,例如铁板、钢板、铝板、其经表面处理的板、或其模塑制品。
通过在用作阴极和阳极的衬底之间施加通常50-450V的电压进行电涂布。当施加的电压低于50V时,电沉积变得不足。另一方面,当施加的电压高于450V时,涂膜可能破裂并且其外观变得不正常。在电涂布期间电沉积浴温度可以通常控制在10-45℃。
电沉积方法包括如下步骤:将待涂布的衬底浸入电沉积涂料组合物,并在作为阴极和阳极的衬底之间施加电压以引起涂膜的沉积。尽管随电沉积条件而变化,但施加电压的时间可以通常为2-4分钟。在此使用的术语“电沉积涂膜”表示在通过加热固化之前,由电沉积获得的未固化涂膜。
电沉积涂膜的厚度可以优选为5-25μm。当厚度小于5μm时,可能不足以获得涂膜的防锈性。膜厚度为20μm的电沉积涂膜的膜电阻可以优选为1000-1600kΩ/cm2。当膜电阻小于1000kΩ/cm2时,不足以获得涂膜的防锈性并且可能使泳透力劣化。当膜电阻大于1600kΩ/cm2时,涂膜的外观可能劣化。电沉积涂膜的膜电阻更优选为1100-1500kΩ/cm2。
电沉积涂膜的膜电阻可以由如下数学公式确定:
膜电阻(FR)=最终施加的电压(V)/涂料的剩余电流(A)
在电沉积过程完成之后,将采用上述方式获得的电沉积涂膜在120-260℃,优选140-220℃的温度下焙烧10-30分钟,以立即或在由水洗涤之后固化,由此形成固化的电沉积涂膜。
实施例
根据以下实施例进一步详细解释本发明,然而本发明不限于这些实施例。在实施例中,除非另外说明,“份”是重量份。
制备实施例1:(b)封端异氰酸酯固化剂的制备
将反应容器填充1250份二苯基甲烷二异氰酸酯和266.4份甲基异丁基酮(以下称为“MIBK”),并加热到80℃,向其中加入2.5份二月桂酸二丁基锡。然后在80℃下向其中滴加通过将226份ε-己内酰胺溶于944份丁基溶纤剂获得的溶液两小时。然后在100℃下加热混合物四小时,并且通过IR光谱的测量证明,基于异氰酸酯基团的吸收消失。在静置冷却之后,加入336.1份MIBK以获得封端异氰酸酯固化剂。
制备实施例2:(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂的制备
向装配搅拌器、冷却管、氮气引入管、温度计和滴液漏斗的烧瓶中填充87份2,4-/2,6-甲苯二异氰酸酯(重量比=8/2)、85份MIBK和0.1份二月桂酸二丁基锡。在混合反应混合物的同时,滴加32份甲醇。反应在室温下开始,并由放热达到60℃。反应主要在60-65℃的范围内进行,并继续直到由IR光谱测量的基于异氰酸酯基团的吸收消失。
然后,将由已知方法从双酚A和环氧氯丙烷合成的550份环氧当量为188的环氧树脂加入到反应混合物中,并随后将温度升高到125℃。其后,加入1.0份苄基二甲胺,在130℃下反应直到环氧当量是330。
随后,加入100份双酚A和36份辛酸,反应在120℃下进行,由此环氧当量变为1030。其后,加入107份MIBK,冷却反应混合物,加入79份二乙醇胺,反应在110℃下进行两小时。其后,将获得的物质采用MIBK稀释直到非挥发物含量为80%,由此获得具有叔氨基盐基团的环氧树脂(固体树脂含量为80%)。
制备实施例3:(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂的制备
向装配搅拌器、冷却管、氮气引入管、温度计和滴液漏斗的烧瓶中填充87份2,4-/2,6-甲苯二异氰酸酯(重量比=8/2)、85份MIBK和0.1份二月桂酸二丁基锡。在混合反应混合物的同时,滴加32份甲醇。反应在室温下开始,并且产生的热量将温度升高到60℃。反应主要在60-65℃的范围内进行,并继续直到由IR光谱测量的基于异氰酸酯基团的吸收消失。
然后,将由已知方法从双酚A和环氧氯丙烷合成的550份环氧当量为188的环氧树脂加入到反应混合物中,并随后将温度升高到125℃。其后,加入1.0份苄基二甲胺,在130℃下反应直到环氧当量是330。
随后,加入100份双酚A和36份辛酸,反应在120℃下进行,由此环氧当量变为1030。另一方面,将70份二乙醇胺、94份75%的乳酸水溶液和32份乙二醇单甲基醚连续加入到其它反应容器中并在65℃下混合30分钟以制备季胺化剂。其后,将98份获得的季胺化剂加入到反应混合物中并在85-95℃下加热以达到1的酸值。然后,将47份二乙醇胺加入到混合物中并在110℃下反应2小时。
其后,将获得的物质采用MIBK稀释直到非挥发物含量为80%,由此获得(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂(固体树脂含量为80%)。
制备实施例4:(d)胺改性酚醛环氧树脂的制备
向装配搅拌器、冷却管、氮气引入管和温度计的烧瓶中填充204份MIBK,将温度升高到100℃。向烧瓶中缓慢加入204份甲酚酚醛树脂YD-CN 703(由Toto Kasei Co.,Ltd制造,环氧当量:204)并溶解以获得50%的环氧树脂溶液。随后,向装配搅拌器、冷却管、氮气引入管、温度计和滴液漏斗的不同于上述烧瓶的烧瓶中填充75.1份N-甲基乙醇胺和32.2份MIBK,并将温度升高到120℃。向此中滴加408份以上获得的50%的环氧树脂溶液三小时。其后,将温度保持在120℃两小时。然后,将混合物冷却到80℃。此外,加入通过用15.9份离子交换水稀释24.8份88%的甲酸获得的水溶液,并将获得的物质在80℃下混合30分钟。随后,加入489.4份去离子水用于稀释。在减压下除去MIBK,得到固体含量为34%的胺改性酚醛环氧树脂的水溶液。由GPC对此胺改性酚醛环氧树脂的分子量进行的测量显示数均分子量是3500。
制备实施例5:(c)具有季铵基团的改性环氧树脂的制备
首先,向装配搅拌器、冷却管、氮气引入管和温度计的反应容器中填充222.0份异佛尔酮二异氰酸酯(以下称为IPDI),在采用39.1份MIBK稀释之后,向此中加入0.2份二月桂酸二丁基锡。其后,将此混合物的温度升高到50℃,并在搅拌下在干燥氮气气氛中滴加131.5份2-乙基己醇两小时。通过适当冷却,将反应混合物保持在50℃。得到2-乙基己醇半封端的IPDI(固体树脂含量为90.0%)。
然后,将87.2份二甲基乙醇胺、117.6份75%的乳酸水溶液和39.2份乙二醇单丁基醚连续加入合适的反应容器中,随后在65℃下搅拌约半小时以制备季胺化剂。
然后,在合适的反应容器中填充710.0份EPON 829(由ShellChemical Co.,Ltd制造的双酚A型环氧树脂,环氧当量:193-203)和289.6份双酚A,随后在氮气气氛下加热到150-160℃以开始初始放热反应。允许反应混合物在150-160℃下反应约一小时,然后在将获得的物质冷却到120℃之后,加入以上制备的498.8份2-乙基己醇半封端的IPDI(MIBK溶液)。
将反应混合物保持在110-120℃下约一小时,然后加入463.4份乙二醇单丁基醚。在将混合物冷却到85-95℃以形成均匀混合物之后,加入196.7份以上制备的季胺化剂。在将反应混合物保持在85-95℃下直到酸值变为1之后,加入964份去离子水以完成在环氧双酚A树脂中的季胺化,由此得到(c)具有季铵盐部分的具有季铵基团的改性环氧树脂(用于分散颜料的树脂)(固体树脂含量:50%)。
制备实施例6:颜料分散糊剂的制备
在制备实施例5中获得的具有季铵基团的改性环氧树脂用作颜料分散树脂。向砂研磨机中填充120份在制备实施例5中获得的改性环氧树脂、2.0份炭黑、100.0份高岭土、80.0份二氧化钛、18.0份磷钼酸铝和221.7份离子交换水,随后分散直到粒度相等或小于10μm,得到颜料糊剂(固体含量:48%)。
实施例1:包含粘结剂树脂乳液(A-1)的阳离子电沉积涂料组合物
采用70/30的固体含量比均匀混合在制备实施例2中获得的(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂(875份)、375份在制备实施例1中获得的封端异氰酸酯固化剂。向该混合物中加入2.14份甲酸和2.79份乙酸,该数量使得基于100g粘合剂树脂乳液固体含量,MEQ(A)的酸毫克当量值是8,然后加入98份在制备实施例5中获得的具有季铵基团的改性环氧树脂,并缓慢加入离子交换水用于稀释。然后,加入并混合228份在制备实施例5中获得的具有季铵基团的改性环氧树脂。在减压下除去MIBK以获得固体含量为36%的粘结剂树脂乳液(A-1)。
向获得的粘结剂树脂乳液(A-1)中,以一定的数量加入在制备实施例4中获得的(d)胺改性酚醛环氧树脂,使得基于100重量份粘结剂树脂的固体含量,胺改性酚醛环氧树脂的固体含量是1.0重量份。向1110份获得的混合物中加入在制备实施例6中获得的颜料分散糊剂(210份),然后加入固体含量比为1份的氧化二丁基锡和离子交换水以获得固体含量为20%的阳离子电沉积涂料组合物。阳离子电沉积涂料组合物的电导率是1200μS/cm。粘结剂树脂乳液中季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比是1.0∶1.0。在25℃的溶液温度下,通过使用由TOA DENPA KOGYO(现在DDK-TOA CORPORATION)生产的电导率测试仪CM-30S,根据JIS K 0130(电导率测试的通用原则)测量电导率。
实施例2:包含粘结剂树脂乳液(A-1)的阳离子电沉积涂料组合物
采用70/30的固体含量比均匀混合在制备实施例2中获得的(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂(875份)、375份在制备实施例1中获得的封端异氰酸酯固化剂。向该混合物中加入3.80份甲酸和4.95份乙酸,该数量使得基于100g粘合剂树脂乳液固体含量,MEQ(A)的酸毫克当量值是15,然后加入60份在制备实施例5中获得的具有季铵基团的改性环氧树脂,并缓慢加入离子交换水用于稀释。然后,加入并混合140份在制备实施例5中获得的具有季铵基团的改性环氧树脂。在减压下除去MIBK以获得固体含量为36%的粘结剂树脂乳液(A-1)。
向获得的粘结剂树脂乳液(A-1)中,以一定的数量加入在制备实施例4中获得的(d)胺改性酚醛环氧树脂,使得基于100重量份粘结剂树脂的固体含量,胺改性酚醛环氧树脂的固体含量是3.2重量份。向1110份获得的混合物中加入在制备实施例6中获得的颜料分散糊剂(210份),然后加入固体含量比为1份的氧化二丁基锡和离子交换水以获得固体含量为20%的阳离子电沉积涂料组合物。阳离子电沉积涂料组合物的电导率是1400μS/cm。粘结剂树脂乳液中季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比是1.0∶2.6。
实施例3:包含粘结剂树脂乳液(A-1)的阳离子电沉积涂料组合物
采用70/30的固体含量比均匀混合在制备实施例2中获得的(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂(875份)、375份在制备实施例1中获得的封端异氰酸酯固化剂。向该混合物中加入3.76份甲酸和4.90份乙酸,该数量使得基于100g粘合剂树脂乳液固体含量,MEQ(A)的酸毫克当量值是15,然后加入55份在制备实施例5中获得的具有季铵基团的改性环氧树脂,并缓慢加入离子交换水用于稀释。然后,加入并混合125份在制备实施例5中获得的具有季铵基团的改性环氧树脂。在减压下除去MIBK以获得固体含量为36%的粘结剂树脂乳液(A-1)。
向获得的粘结剂树脂乳液(A-1)中,以一定的数量加入在制备实施例4中获得的(d)胺改性酚醛环氧树脂,使得基于100重量份粘结剂树脂的固体含量,胺改性酚醛环氧树脂的固体含量是2.7重量份。向1110份获得的混合物中加入在制备实施例6中获得的颜料分散糊剂(210份),然后加入固体含量比为1份的氧化二丁基锡和离子交换水以获得固体含量为20%的阳离子电沉积涂料组合物。阳离子电沉积涂料组合物的电导率是1400μS/cm。粘结剂树脂乳液中季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比是1.0∶3.2。
实施例4:包含粘结剂树脂乳液(A-2)的阳离子电沉积涂料组合物
采用70/30的固体含量比均匀混合在制备实施例3中获得的(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂(875份)、375份在制备实施例1中获得的封端异氰酸酯固化剂。向该混合物中加入3.45份甲酸和4.50份乙酸,该数量使得基于100g粘合剂树脂乳液固体含量,MEQ(A)的酸毫克当量值是15,然后缓慢加入离子交换水用于稀释。在减压下除去MIBK以获得固体含量为36%的粘结剂树脂乳液(A-2)。
向获得的粘结剂树脂乳液(A-2)中,以一定的数量加入在制备实施例4中获得的(d)胺改性酚醛环氧树脂,使得基于100重量份粘结剂树脂的固体含量,胺改性酚醛环氧树脂的固体含量是4.9重量份。向1110份获得的混合物中加入在制备实施例6中获得的颜料分散糊剂(210份),然后加入固体含量比为1份的氧化二丁基锡和离子交换水以获得固体含量为20%的阳离子电沉积涂料组合物。阳离子电沉积涂料组合物的电导率是1500μS/cm。粘结剂树脂乳液中季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比是1.0∶2.6。
对比例1
采用70/30的固体含量比均匀混合在制备实施例2中获得的胺改性双酚环氧树脂(875份)、375份在制备实施例1中获得的封端异氰酸酯固化剂。向该混合物中以一定的数量加入甲酸,使得基于100g粘合剂树脂乳液固体含量,MEQ(A)的酸毫克当量值是20,然后缓慢加入离子交换水用于稀释。在减压下除去MIBK以获得固体含量为36%的粘结剂树脂乳液。
向1110份获得的粘结剂树脂乳液中加入在制备实施例6中获得的颜料分散糊剂(210份),然后加入固体含量比为1份的氧化二丁基锡和离子交换水以获得固体含量为20%的阳离子电沉积涂料组合物。阳离子电沉积涂料组合物的电导率是1600μS/cm。
对比例2
采用70/30的固体含量比均匀混合在制备实施例2中获得的胺改性双酚环氧树脂(875份)、375份在制备实施例1中获得的封端异氰酸酯固化剂。向混合物中以一定的数量加入甲酸,使得基于100g粘合剂树脂乳液固体含量,MEQ(A)的酸毫克当量值是30,然后缓慢加入离子交换水用于稀释。在减压下除去MIBK以获得固体含量为36%的粘结剂树脂乳液。
向1110份获得的粘结剂树脂乳液中加入在制备实施例6中获得的颜料分散糊剂(210份),然后加入固体含量比为1份的氧化二丁基锡和离子交换水以获得固体含量为20%的阳离子电沉积涂料组合物。阳离子电沉积涂料组合物的电导率是1720μS/cm。
以下述方法评价在以上实施例和对比例中获得的阳离子电沉积涂料组合物。
阳离子电沉积涂料组合物的膜电阻
在罐中将每个磷酸锌处理的钢板(采有Surfdine SD-2500(由Nippon Paint Co.,Ltd.制造)处理的JIS G3141 SPCC-SD,尺寸:70mm×150mm,厚度:0.5mm)的一部分(10cm)浸入在以上实施例或对比例中获得的阳离子电沉积涂料组合物中。向钢板施加电压并在30秒内升高到200V以电涂布钢板150秒。在20μm膜厚度和28℃溶液温度的情况下,通过测量电涂布中的电压和在电涂布之后的残余电压计算膜电阻(kΩ/cm2)。
泳透力
由所谓的四板箱方法评价泳透力。参考图1,将磷酸锌处理的钢板(采有Surfdine SD-5000(由Nippon Paint Co.,Ltd.制造)处理的JIS G3141 SPCC-SD)的四个板11-14以20mm的间距在直立状态下平行放入箱子10,并由隔离物如布粘合带在两侧的下部和底表面紧密密封箱子10。除钢板14以外,在每个钢板11-13的下部保留8mm的通孔15。
通过向由氯乙烯制成的容器中倾注四升阳离子电沉积涂料组合物制备第一电沉积浴。参考图2,将上述箱子10作为待涂布的物体浸入包含阳离子电沉积涂料组合物21的电沉积涂料组合物容器20中。在此情况下,涂料组合物21仅通过每个通孔15渗透入箱子10。
采用磁力搅拌器(未说明)搅拌涂料组合物21。然后,将钢板11-14彼此电连接,并布置相对电极22使得到最近钢板11的距离是150mm。施加电压,每个钢板11-14用作阴极而相对电极22用作阳极,以便在钢板上进行阳离子电沉积涂布。由如下方式进行涂布:提高电压到一定的电压使得在钢板11的A表面上形成的涂层的层厚度在从电压施加开始五秒内达到15μm,其后在正常电沉积中保持电压175秒或在短时间电沉积中保持电压115秒。
将通过涂布工艺的每个钢板采用水洗涤并在170℃下烘焙25分钟。在采用空气冷却之后,对离相对电极22最近的钢板11的A表面上形成的涂布膜测量膜厚度并对离相对电极22最远的钢板14的G表面上形成的涂布膜测量膜厚度,随后由层厚度(G表面)/层厚度(A表面)的比评价泳透力。如果此数值超过50%,则确定为良好,而如果此数值是50%或以下,则确定为差。结果见表1和2。
气针孔性能
在罐中,将经历化学转化处理的合金化熔融镀锌钢板(尺寸:70mm×150mm,厚度:0.7mm)浸入到在以上实施例或对比例中获得的阳离子电沉积涂料组合物中。对钢板施加电压并在5秒内升高电压到200V以电涂布钢板175秒。将获得的钢板采用水洗涤和在160℃下烘焙10分钟以获得固化的电沉积涂膜。重复相似的涂布工艺,区别在于每次将电涂布中的电压提高10V。用眼睛观察获得的固化电沉积涂膜的外观。在固化的电沉积涂膜中产生缺陷的电压称为“V2”。
在以上泳透力检查中,在施加电压5秒内在钢板11的A侧上产生膜厚度为15μm的电沉积涂膜的电压称为“V1”。由如下数学公式确定ΔV:
ΔV=V2-V1
ΔV越高,电沉积涂料组合物的气针孔性能越好,电沉积涂料组合物越适应于各种涂布条件。结果见表1和2。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
电导率(μS/cm) | 1200 | 1400 | 1400 | 1500 |
季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比 | 1.0/1.0 | 1.0/2.6 | 1.0/3.2 | 1.0/2.6 |
胺改性酚醛环氧树脂的固体含量 | 1.0 | 3.2 | 2.7 | 4.9 |
阳离子电沉积涂料组合物的膜电阻(kΩ/cm2) | 1420 | 1450 | 1460 | 1320 |
泳透力 | 70 | 83 | 81 | 77 |
气针孔性能 | 90 | 70 | 70 | 60 |
粘结剂树脂乳液中(a-1)/(c)的固体含量比 | 86/14 | 91/9 | 91/9 | - |
干燥的膜厚度(μm) | 15 | 15 | 15 | 15 |
表2
对比例1 | 对比例2 | |
电导率(μS/cm) | 1600 | 1720 |
季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比 | - | - |
胺改性酚醛环氧树脂的固体含量 | - | - |
阳离子电沉积涂料组合物的膜电阻(kΩ/cm2) | 870 | 760 |
泳透力 | 34 | 42 |
气针孔性能 | 10 | -10 |
粘结剂树脂乳液中(a-1)/(c)的固体含量比 | 100/0 | 100/0 |
干燥的膜厚度(μm) | 15 | 15 |
实施例和对比例的结果显示本发明的阳离子电沉积涂料组合物具有优异的泳透力和气针孔性能。
本发明提供在涂布物体中几乎不产生不良外观和具有高泳透力的阳离子电沉积涂料组合物。
Claims (11)
1.一种阳离子电沉积涂料组合物,其包括处于乳化状态的由胺改性双酚环氧树脂和封端异氰酸酯固化剂组成的粘结剂树脂,其中
粘结剂树脂的乳化通过如下物质进行:具有季铵基团的胺改性双酚环氧树脂或作为粘结剂树脂以外的另外组分的具有季铵基团的乳化树脂。
2.根据权利要求1的阳离子电沉积涂料组合物,其包括粘结剂树脂乳液(A-1),该乳液包括:
由(a-1)具有氨基的胺改性双酚环氧树脂和(b)封端异氰酸酯固化剂组成的粘结剂树脂,和
(c)作为具有季铵基团的改性环氧树脂的乳化树脂。
3.根据权利要求1的阳离子电沉积涂料组合物,其包括粘结剂树脂乳液(A-2),该乳液由如下物质组成:
(a-2)具有氨基和季铵基团的胺改性双酚环氧树脂,和
(b)封端异氰酸酯固化剂。
4.根据权利要求1的阳离子电沉积涂料组合物,其中粘结剂树脂乳液中季铵基团当量数与可中和氨基当量数的比是1.0∶1.0-1.0∶4.0。
5.根据权利要求2的阳离子电沉积涂料组合物,其中粘结剂树脂乳液(A-1)中胺改性双酚环氧树脂(a-1)与乳化树脂(c)的重量固体含量比是98∶2-70∶30。
6.根据权利要求1的阳离子电沉积涂料组合物,其进一步包括(d)数量为0.1-5.0重量份的胺改性酚醛环氧树脂,基于100重量份粘结剂树脂的固体含量。
7.根据权利要求1的阳离子电沉积涂料组合物,其具有1200-1500μS/cm的电导率。
8.根据权利要求1的阳离子电沉积涂料组合物,其中从阳离子电沉积涂料组合物获得的涂膜在20μm的膜厚度下具有1000-1600kΩ/cm2的膜电阻。
9.一种防止产生气针孔的电沉积涂膜的形成方法,该方法包括将待涂布的物体浸入阳离子电沉积涂料组合物中以电涂布的步骤,其中
阳离子电沉积涂料组合物包括处于乳化状态的由胺改性双酚环氧树脂和封端异氰酸酯固化剂组成的粘结剂树脂,其中
粘结剂树脂的乳化通过如下物质进行:具有季铵基团的胺改性双酚环氧树脂或作为粘结剂树脂以外的另外组分的具有季铵基团的乳化树脂。
10.一种膜厚度不小于15μm的电沉积涂膜的形成方法,该方法包括将镀锌钢板浸入阳离子电沉积涂料组合物中以电涂布的步骤,其中
阳离子电沉积涂料组合物包括处于乳化状态的由胺改性双酚环氧树脂和封端异氰酸酯固化剂组成的粘结剂树脂,其中
粘结剂树脂的乳化通过如下物质进行:具有季铵基团的胺改性双酚环氧树脂或作为粘结剂树脂以外的另外组分的具有季铵基团的乳化树脂。
11.在通过阳离子电涂布阳离子电沉积涂料组合物形成涂膜的方法中,防止涂膜产生气针孔的方法,其特征在于电沉积涂料组合物包括具有季铵基团的粘结剂树脂乳液。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP178284/04 | 2004-06-16 | ||
JP2004178284A JP2006002003A (ja) | 2004-06-16 | 2004-06-16 | カチオン電着塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1712461A true CN1712461A (zh) | 2005-12-28 |
CN1712461B CN1712461B (zh) | 2010-11-24 |
Family
ID=34858539
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2005100779878A Expired - Fee Related CN1712461B (zh) | 2004-06-16 | 2005-06-16 | 阳离子电沉积涂料组合物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20050279633A1 (zh) |
JP (1) | JP2006002003A (zh) |
KR (1) | KR20060046453A (zh) |
CN (1) | CN1712461B (zh) |
GB (1) | GB2415198B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104254580A (zh) * | 2011-12-09 | 2014-12-31 | 巴斯夫涂料有限公司 | 涂覆转子的方法和转子 |
CN104502719A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-08 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种电泳湿漆膜阻抗的测试方法 |
CN105637044A (zh) * | 2013-10-17 | 2016-06-01 | 湛新奥地利有限公司 | 阳离子水可稀释的粘结剂 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2147955A1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-27 | Cytec Surface Specialties Austria GmbH | Aqueous coating binders for corrosion protection, wood and concrete |
JP6608463B2 (ja) * | 2016-02-08 | 2019-11-20 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料組成物の製造方法 |
KR102431734B1 (ko) | 2022-03-10 | 2022-08-10 | 김태환 | 전착도장 시스템 및 이를 이용한 전착도장방법 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3962165A (en) * | 1971-06-29 | 1976-06-08 | Ppg Industries, Inc. | Quaternary ammonium salt-containing resin compositions |
US4303488A (en) * | 1973-11-06 | 1981-12-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrocoating with water-borne coating composition made from epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine |
US4069210A (en) * | 1976-09-30 | 1978-01-17 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric products |
JPS5951958A (ja) * | 1982-09-18 | 1984-03-26 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン型電着塗料組成物 |
DE3812251A1 (de) * | 1988-04-13 | 1989-10-26 | Herberts Gmbh | Wasserverduennbare bindemittel und deren verwendung fuer ueberzugsmittel insbesondere im kraftfahrzeugbau |
DE3915080A1 (de) * | 1989-05-09 | 1990-11-15 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur beschichtung elektrisch leitfaehiger substrate |
US5204385A (en) * | 1990-11-27 | 1993-04-20 | Reichhold Chemicals, Inc. | Water reducible epoxy resin curing agent |
JPH05155980A (ja) * | 1991-12-05 | 1993-06-22 | Kansai Paint Co Ltd | 水性分散液 |
TW270139B (zh) * | 1993-11-05 | 1996-02-11 | Nippon Painting Co Ltd | |
JP3479860B2 (ja) * | 1995-09-20 | 2003-12-15 | スズキ株式会社 | カチオン電着塗装方法 |
JPH09188736A (ja) * | 1996-01-08 | 1997-07-22 | Nippon Paint Co Ltd | 表面平滑性にすぐれたカチオン電着塗料 |
JP2002356645A (ja) * | 2001-05-31 | 2002-12-13 | Nippon Paint Co Ltd | 無鉛性カチオン電着塗料組成物 |
JP4060620B2 (ja) * | 2002-03-26 | 2008-03-12 | 日本ペイント株式会社 | 無鉛性カチオン電着塗料を用いる電着塗装方法 |
-
2004
- 2004-06-16 JP JP2004178284A patent/JP2006002003A/ja active Pending
-
2005
- 2005-06-13 GB GB0511978A patent/GB2415198B/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-06-15 KR KR1020050051337A patent/KR20060046453A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-06-16 US US11/153,546 patent/US20050279633A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-16 CN CN2005100779878A patent/CN1712461B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104254580A (zh) * | 2011-12-09 | 2014-12-31 | 巴斯夫涂料有限公司 | 涂覆转子的方法和转子 |
CN105637044A (zh) * | 2013-10-17 | 2016-06-01 | 湛新奥地利有限公司 | 阳离子水可稀释的粘结剂 |
CN105637044B (zh) * | 2013-10-17 | 2019-03-05 | 湛新奥地利有限公司 | 阳离子水可稀释的粘结剂 |
CN104502719A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-08 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种电泳湿漆膜阻抗的测试方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB0511978D0 (en) | 2005-07-20 |
GB2415198A (en) | 2005-12-21 |
GB2415198B (en) | 2008-05-21 |
KR20060046453A (ko) | 2006-05-17 |
CN1712461B (zh) | 2010-11-24 |
US20050279633A1 (en) | 2005-12-22 |
JP2006002003A (ja) | 2006-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1232598C (zh) | 抑制陷穴的方法和用于阳离子电沉积涂料组合物的陷穴抑制剂 | |
CN1016437B (zh) | 改进阳离子可电沉积的组合物及其用途 | |
CN1891773A (zh) | 制备胺改性环氧树脂的方法和阳离子电沉积涂料组合物 | |
CN1712461A (zh) | 阳离子电沉积涂料组合物 | |
JP2008195925A (ja) | 電着塗膜の形成方法 | |
CN1268702C (zh) | 阳离子电解沉积涂料组合物 | |
JP4060620B2 (ja) | 無鉛性カチオン電着塗料を用いる電着塗装方法 | |
CN1090214C (zh) | 高固化响应的电沉积涂料组合物 | |
KR20080078792A (ko) | 무연 양이온계 전착 피복 조성물 및 전착 피복 방법 | |
CN1930259A (zh) | 阳离子电沉积涂料组合物 | |
JP2010095668A (ja) | カチオン性電着塗料組成物 | |
CN1027449C (zh) | 含水涂料组合物,及其用途 | |
TW200813177A (en) | Electroconductivity-controlling agent for cationic electrodeposition coating composition and method for adjusting electroconductivity of cationic electrodeposition coating composition therewith | |
CN1712475A (zh) | 阳离子电沉积涂料组合物 | |
JP2006348316A (ja) | 電着塗膜形成方法 | |
JP2002356647A (ja) | 無鉛性カチオン電着塗料組成物及び塗装方法 | |
CN1900191A (zh) | 含双酰胺结构的树脂、含该树脂的阴极电泳涂料及其制法 | |
CN1908082A (zh) | 阳离子电沉积涂料组合物和用其涂覆的制品 | |
CN1375527A (zh) | 包含含有磷鎓基团的化合物的阳离子电泳涂料组合物 | |
CN1849416A (zh) | 使形成有电通孔的阳离子电沉积膜形成的方法和用于形成电通孔的阳离子电涂组合物 | |
JP2005194389A (ja) | 無鉛性カチオン電着塗料組成物 | |
JP2008231452A (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP4417046B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP2002285391A (ja) | 電着塗装方法 | |
JP2006265689A (ja) | カチオン電着塗装方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101124 Termination date: 20140616 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |