CN1708485A - 电致发光器件 - Google Patents

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CN1708485A CN200380102532.6A CN200380102532A CN1708485A CN 1708485 A CN1708485 A CN 1708485A CN 200380102532 A CN200380102532 A CN 200380102532A CN 1708485 A CN1708485 A CN 1708485A
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K·巴东
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Abstract

本发明所公开的内容是包括有机层的电致发光器件,该有机层含有某些含有一个或多个嘧啶部分的有机化合物。含有一或多个嘧啶部分的有机化合物是发出蓝色光的、耐用的、有机电致发光层的合适的组分。电致发光器件可以用于例如移动电话、电视和个人电脑屏幕中的全色显示板。

Description

电致发光器件
本发明涉及有机电致发光(EL)器件,特别是那些包含耐用的、发蓝色光的有机电致发光层的EL器件。有机电致发光层包含某些含有一个或多个嘧啶部分的有机化合物。
开发适合于全色显示的基于有机物的电致发光器件已经取得了进展。通常,EL器件由一个发光层或多个发光层和一对将发光层夹合在中间的面对的电极组成。电极之间的电场的使用导致电子和空穴入射到体系中,引起光形式的能量释放。
然而,在连续操作条件下具有适宜稳定性的有机EL器件还没有研制出来。特别是还需要发蓝色光的、稳定的有机EL器件。
美国专利5,104,740给出了包括含有香豆素(coumarinic)或氮杂香豆素(azacoumarinic)衍生物的荧光层和空穴传输层的电致发光元件,荧光层和空穴传输层都由有机化合物构成并一个层压在另一个之上。
美国专利6,280,859公开了某些在有机电致发光器件中用作光发射材料的多芳香核有机化合物。
美国专利5,116,708是针对用于EL器件的空穴传输材料。
WO98/04007和EP-A-1013740涉及具有包括一种或多种含有作为碱性物质的三嗪化合物的电子传导层的电致发光结构。
EP-A-1013740公开了EL器件中三嗪化合物的用途。
EP-A-1,202,608公开了包括下式的咔唑化合物的EL器件
Figure A20038010253200251
其中R是
Figure A20038010253200252
和X是C或N,构成空穴传输层。
JP2002324678涉及包括至少一种下式化合物的光发射元件,
Figure A20038010253200253
其中Ar11,Ar21和Ar31表示亚芳基,Ar12,Ar22和Ar32表示取代基或氢原子,其中Ar11,Ar21,Ar31,Ar12,Ar22和Ar32中的至少一个是缩合的环芳基结构或缩合的环杂芳基结构;Ar表示亚芳基或杂亚芳基;并且至少一种具有带有两个或多个环的稠合环基团的胺衍生物包含在发光层中。作为上式的化合物的例子,明确提及的是其中Ar表示杂亚芳基的下面两个化合物:
Figure A20038010253200254
R是式
Figure A20038010253200262
的基团。
WO02/02714涉及具有氟化苯基吡啶、苯基嘧啶和苯基喹啉的电致发光铱化合物与用这些化合物制造的器件。
US-A-5,770,108描述了包含下式嘧啶化合物的液晶组合物,
Figure A20038010253200263
其中Y是烷基或-O-烷基,并且液晶元件包含所述组合物。
WO01/05863涉及包含芳基胺类取代的聚(亚芳基亚乙烯基)的EL器件。
JP2000347432描述了下式
在EL器件中的用途。
EP-A-926216涉及使用三芳基胺类化合物的EL器件,比如
Figure A20038010253200271
EP-A-690 053涉及含有为共轭体系一部分的两个或多个嘧啶环的共轭化合物作为电致发光材料的用途。在EP-A-690 053中描述的共轭化合物包含在4位和6位不带有取代基的嘧啶-2,5-二基基团。
EP-A-563009涉及包含下式
Figure A20038010253200272
作为光发射材料的EL器件。
US-A-5,077,142涉及包含若干有机化合物作为光发射材料的EL器件。
列在可能的有机化合物的长列表中列出了下面的嘧啶部分:
Figure A20038010253200273
本发明的目的是提供具有极好的光发射特性和耐用性的光发射元件。
已发现包括一个或多个嘧啶部分的某些有机化合物适合在有机电致发光器件中使用。特别是某些嘧啶衍生物是合适的具有良好耐用性的蓝光放射体。
本发明针对包含有机光发射层的电致发光器件,该发射层包括至少一种发射蓝光的包含一个或多个嘧啶部分的有机化合物。
因此本发明涉及包含阳极、阴极和一个或多个夹合在电极之间的有机化合物层的电致发光器件,其中所述有机化合物层包括含有一个或多个嘧啶部分的有机化合物:
Figure A20038010253200281
例如,所述有机化合物包括一个,两个,三个或多个嘧啶部分,包括低聚物。应理解嘧啶部分开放的化合价表示不受其取代限制的共价键。
通常,这种有机化合物或这些化合物在约520nm、特别是在约380nm和约520nm之间发光。
这种或这些有机化合物特别具有在约(0.12,0.05)和约(0.16,0.10)之间的NTSC坐标,更特别具有约(0.14,0.08)的NTSC坐标。
这种或这些有机化合物具有高于约150℃的熔点,优选高于约200℃和最优选高于约250℃。
例如,有机化合物是下式的嘧啶化合物
Figure A20038010253200282
其中V是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,其可以是取代的或未取代的,特别是
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C8链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6
W是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,其可以是取代的或未取代的,特别是
Figure A20038010253200291
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;Y是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,其可以是取代的或未取代的,特别是
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6
X是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,其可以是取代的或未取代的,特别是
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR6;-NR5R6;其中基团V1到V5,W1到W5,X1到X5和Y1到Y5彼此独立地是H;卤素,C6-C24芳香基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;
其中Ar1是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,特别是苯基,Ar2是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,特别是苯基,或H,C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;或W5或Y5连同V形成基团-CR9 2-,-CR9 2-CR9 2-,-C(=O)CR9 2-,-C(=O)-,或-CR9=CR9-,或
W5和Y5连同V形成基团
Figure A20038010253200302
其中R9是H;C1-C18烷基,被-O-间隔的C1-C18烷基,C6-C18芳基,被C1-C18烷基取代的C6-C18芳基,或C1-C18烷氧基,或取代基V,W,X或Y中的一个是式-Z,-Ar-Z,的基团,其中Ar是C6-C24芳基或C2-C24杂芳基,其可以是取代的,特别是
Figure A20038010253200311
Figure A20038010253200312
其中Z是下式的基团:
Figure A20038010253200314
取代基V1到V5,W1到W5,X1到X5或Y1到Y5中的一个是式-Z′,-Ar-Z′基团,其中Ar是C6-C24芳基或者C2-C24杂芳基,其可以是取代的,特别是
其中Z′是下式的基团:
其中A1,B1和B2彼此独立地是H;C6-C18芳基;被G取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C18杂芳基;被L取代的C2-C18杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8:-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;或者两个取代基A1,B1,B2或者B1和B2形成五到七元环,其可以是被取代的,
m是1到4的整数;并且W1,W2,Y1,Y2,X1,X2,V,W,X和Y如以上所定义;D是-CO-;-COO-;-OCOO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR5-:-SiR5R6-;-POR5-;-CR5=CR6-;或-C≡C-;
E是-OR5;-SR5;-NR5R6;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;-CN;-OCOOR7;或者卤素,特别是F;
G是E;K;杂芳基;被C6-C18芳基取代的杂芳基;被E和/或K取代的C6-C18芳基;
K是C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;或者被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
L是E;K;C6-C18芳基;或者被G、E和/或K取代的C6-C18芳基;
R4是C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;
R5和R6彼此独立地是H;C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;
或者R5和R6一起形成五或者六元环,特别是
或者
Figure A20038010253200322
R7是H;C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被-O-间隔的C1-C18烷基;
R8是H;C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;
或者两个选自V1到V5,W1到W5,X1到X5,Y1到Y5的取代基彼此相邻形成五到七元环。
优选V、W、X和Y中的至少一个、更优选至少两个、最优选至少三个基团是C6-C30芳基或者C2-C30杂芳基,其可以任选被取代。
优选式I的化合物,其中Y是
Figure A20038010253200331
其中Y1到Y5如以上所定义,并且取代基Y1到Y5中的至少一个与H不同;W是
Figure A20038010253200332
其中W1到W5如以上所定义,并且取代基W1到W5中的至少一个与H不同;X是
其中X1到X5如以上所定义,并且取代基X1到X5中的至少一个与H不同;和/或V是
Figure A20038010253200334
其中V1到V5如以上所定义,并且取代基V1到V5中的至少一个与H不同;
在一个进一步的实施方案中,式I的化合物是优选的,其中Y是
并且W是
其中W1和W5与Y1和Y5彼此独立地是H;C1-C18烷基;或者被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;
合适的基团Ar的例子是
特别是
特别是
Figure A20038010253200345
或者
Figure A20038010253200351
特别是
特别是
或者
或者
Figure A20038010253200362
其中n1,n2,n3,n4,n5,n6和n7是1到10的整数,特别是1到3,A6和A7彼此独立地是H;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C24芳基,被E取代的C6-C24芳基;C2-C20杂芳基;被E取代的C2-C20杂芳基;C2-C18链烯基,C2-C18炔基,C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;C7-C25芳烷基,或者-CO-R28,A8是C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C24芳基,或者C7-C25芳烷基,
A9和A10彼此独立地是C1-C18烷基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C24芳基,被E取代的C6-C24芳基;C2-C20杂芳基;被E取代的C2-C20杂芳基;C2-C18链烯基,C2-C18炔基,C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;或者C7-C25芳烷基,或者
A9和A10形成环,特别是五或六元环,
A14和A15彼此独立地是H,C1-C18烷基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基,C6-C24芳基,被E取代的C6-C24芳基;C2-C20杂芳基;或者被E取代的C2-C20杂芳基,
D是-CO-;-COO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NA25-;-SiA30A31-;-POA32-;-CA23=CA24-;或-C≡C-;和
E是-OA29;-SA29;-NA25A26;-COA28;-COOA27;-CONA25A26;-CN;-OCOOA27;或者卤素;其中A23,A24,A25和A26彼此独立地是H;C6-C28芳基;被C1-C10烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;或者A25和A26一起形成五或者六元环,特别是
Figure A20038010253200372
A27和A28彼此独立地是H;C6-C18芳基;被C1-C18烷基,或者C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基,
A29是H;C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基,
A30和A31彼此独立地是C1-C18芳基,C6-C18芳基,或者被C11-C18烷基取代的C6-C18芳基,和
A32是C1-C18烷基,C6-C18芳基,或者被C1-C18烷基取代的C6-C18芳基。
优选,A6和A7彼此独立地是H,C11-C18烷基,比如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,2-甲基丁基,正戊基,异戊基,正己基,2-乙基己基,或者n-庚基,被E取代和/或被D间隔的C11-C18烷基,例如-CH2OCH3,-CH2OCH2CH3,-CH2OCH2CH2OCH3,或者-CH2OCH2CH2OCH2CH3,C6-C24芳基,例如苯基,萘基,或者联苯基,被E取代的C6-C24芳基,例如-C6H4OCH3,-C6H4OCH2CH3,-C6H3(OCH3)2,或-C6H3(OCH2CH3)2,-C6H4CH3,-C6H3(CH3)2,-C6H2(CH3)3,或者-C6H4tBu。
A8优选H,C1-C18烷基,例如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,叔丁基,2-甲基丁基,正戊基,异戊基,正己基,2-乙基己基,正庚基,或者C6-C24芳基,例如苯基,萘基,或者联苯基。
优选,A9和A10彼此独立地是H,C1-C18烷基,例如正丁基,仲丁基,己基,辛基或者2-乙基-己基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基,例如-CH2(OCH2CH2)wOCH3,w=1,2,3或者4,C6-C24芳基,例如苯基,萘基,或者联苯基,被E取代的C6-C24芳基;例如-C6H4OCH3,-C6H4OCH2CH3,-C6H3(OCH3)2,-C6H3(OCH2CH3)2,-C6H4CH6,-C6H3(CH3)2,-C6H2(CH3)3,或者-C6H4tBu,或者A9和A10一起形成4到8元环,特别是5或6元环,例如环己基,或者环戊基。
优选,A14和A15彼此独立地是H,C1-C18烷基,例如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,或者仲丁基,或者C6-C24芳基,例如苯基,萘基,或者联苯基。
D优选-CO-,-COO-,-S-,-SO-,-SO2-,-O-,-NA25-,其中A25是C1-C18烷基,例如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,或者仲丁基,或者C6-C24芳基,例如苯基,萘基,或者联苯基。
E优选-OA29;-SA29;-NA25A25;-COA28;-COOA27;-CONA25A25;或者-CN;其中A25,A27,A28和A29彼此独立地是C1-C18烷基,例如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,仲丁基,己基,辛基,或者2-乙基-己基,或者C6-C24芳基,例如苯基,萘基,或者联苯基。
在以上所述的Ar中,下列基团是优选的:
Figure A20038010253200382
Figure A20038010253200383
其中的取代基如以上所定义。
优选电致发光器件包括式II到VI的嘧啶化合物:
其中V,W,Y和X1到X5如以上所定义;
其中V,W,Y和W1到W5如以上所定义,特别是
Y是R5,如果X是
Figure A20038010253200393
或者X是R1,如果Y是
Figure A20038010253200394
其中R1是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或者-NR5R6;其中W1到W5,X1到X5,Y1到Y5,E,D,R5和R6如以上所定义,其中最优选W1和W5与Y1和Y5彼此独立地是H;C1-C18烷基;或者被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;
其中V,W1到W5,X1到X6,和Y1到Y5如以上所定义,优选W3,X3和Y3选自C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基,C1-C18烷氧基,-SR5;-NR5R6,其中G,L,R5和R6如以上所定义,V是H和/或W1和W5,Y1和Y5以及X1和X5彼此独立地是H;C1-C18烷基;或者被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基,其中E和D如以上所定义;或者
Figure A20038010253200402
其中
Ar是下式的基团
Figure A20038010253200411
特别是
Figure A20038010253200414
W11到W15,W21到W25,W31到W35,W41到W45,Y11到Y15,Y21到Y25,Y31到Y36和Y41到Y45彼此独立地是H;C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR6;-NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
V是H;C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或者-NR5R5;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
A18和A19彼此独立地是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基,B11到B14和B21到B24彼此独立地是H;C6-C18芳基;被G取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C18杂芳基;被L取代的C2-C18杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;或者-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;其中D,E,G,L,R4,R5,R6,R7和R8如以上所定义,并且式VI或者VII中的V优选H。
另外,优选式I的嘧啶化合物,其中V是下式的基团:
Figure A20038010253200421
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或者-NR5R6;和/或
W是下式的基团:
Figure A20038010253200422
Figure A20038010253200423
特别是
Figure A20038010253200424
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或者-NR5R6;其中W1到W5,D,V1到V5,E,A1,B1,B2,R5,R6,m和Z如以上所定义并且R101和R102彼此独立地是氢,C1-C8烷基,C6-C24芳基,或者C5-C7环烷基,特别是H或者C1-4-烷基。
通式IV、VI和VII的化合物是新的化合物,并且构成本申请的进一步的主题。
在一个优选实施方案中,本发明涉及下式的嘧啶化合物
其中基团W、X和Y中的至少一个是下式的基团
并且其它基团彼此独立地是芳基或者杂芳基,
特别是下式的基团:
Figure A20038010253200433
Figure A20038010253200434
其中R11,R11′,R12,R12′,R13,R13′,R15,R15′,R16,R16′,R17,R17′,R41,R41′,R42,R42′,R44,R44′,R45,R45′,R46,R46′,R47和R47′彼此独立的是H,E,C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18芳烷基;或者被E取代的C7-C18芳烷基;或者R11′和R12,R12′和R13,R15′和R16,R16′和R17,R44′和R46和/或R45′和R47每个是选自氧原子、硫原子、>CR118R119>SiR118R119、或者
Figure A20038010253200435
的二价基团L1
其中R118和R119彼此独立地是C1-C18烷基;C1-C18烷氧基,C6-C18芳基;C7-C18芳烷基;
R11和R11′,R12和R12′,R13和R13′,R13′和R14,R14和R15,R15和R15′,R16和R16′,R17′和R17,R41和R41′,R42和R42′,R42′和R43,R41′和R43,R44和R44′,R45和R45′,R46和R46′,R47和R47′,R46′和R48和/或R47′和R48每个都是二价基团:
其中
R30,R31,R32,R33,R49和R50彼此独立的是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;E;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;
R14是H,C2-C30杂芳基,C6-C30芳基,或者被E、C1-C18烷基取代的C6-C30芳基;或者被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;特别是
Figure A20038010253200443
Figure A20038010253200444
其中R21,R22,R23,R24,R25,R26和R27彼此独立地是H,E,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;E;C7-C18芳烷基;被E取代的C7-C18芳烷基;
R43和R48彼此独立地是H,E;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C30杂芳基;C7-C18芳烷基;被E取代的C7-C18芳烷基;
D是-CO-;-COO-;-OCOO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR5-;SiR5R6-;-POR5-;-CR9=CR10-;或-C≡C-;
E是-OR5;-SR5;-NR5R6;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;-CN;或者卤素,特别是F,或者Cl;其中R5和R6彼此独立地是C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷基取代的C6-C18芳基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;或者R5和R6一起形成五或者六元环,特别是
R7是C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷基取代的C6-C18芳基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;
R8是C7-C12烷基芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;并且R9和R10彼此独立地是H,C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷基取代的C6-C18芳基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基.
W优选下式的基团:
其中R13,R13′,R15和R15′是H,和R20是H,特别是,
Figure A20038010253200454
或者R13和R15是H,R13′和R15彼此独立地是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基,和R20是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基;或者R13,R15和R15′是H,并且R13′和R20
Figure A20038010253200455
R20,R15和R15′是H,R13和R13′
其中R30,R31,R32和R33是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基,并且X和Y如以上所定义。
按照本发明W、X和Y中至少一个基团、优选W、X和Y中至少两个基团、最优选W、X和Y所有的三个基团是下式的基团:
因此,在本发明的一个优选实施方案中嘧啶化合物是式I的化合物,其中W和Y或者W和X(=X和Y)彼此独立地是下式基团
Figure A20038010253200463
特别是
Figure A20038010253200466
X是下式的基团
Figure A20038010253200472
特别是
Figure A20038010253200474
其中R11,R11′,R12,R12′,R13,R13′,R14,R15,R15′,R16,R16′,R17,R17′,R41,R41′,R42,R42′,R44,R44′,R45,R45′,R46,R46′,R47,R47′,R43和R48如以上所定义,特别是H,C1-C8烷基,C1-C8烷氧基,或者苯基。R11,R11′,R12,R12′,R13,R13′,R15,R15′,R16,R16′,R17和R17′,R41,R41′,R42,R42′,R44,R44′,R45,R45′,R46,R46′,R47,和R47′以及R14,R43,和R48优选彼此独立地是H,E;或者C1-C8烷基,特别是H,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,或者苯基;其中E是-OR5;-SR5;-NR5R6;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;-CN;-OCOOR7;或者卤素,特别是F;其中R5和R6彼此独立地是C6-C12芳基,或者C1-C8烷基;
R7是C7-C12烷基芳基,或者C1-C8烷基;和
R8是C6-C12芳基;或者C1-C8烷基,或者
R11和R11′,R12和R12′,R13和R13′,R13′和R14,R41和R41′,R41′和R43,R44和R44′,R46和R46′,R46′和R48和/或R47′和R48各自是二价基团:
在本发明的一个更优选实施方案中,W,X和Y彼此独立地是下式的基团:
Figure A20038010253200483
其中R11,R11′,R12,R12′,R13,R13′,R15,R15′,R16,R16′,R17和R17′彼此独立地是H,C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;E,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18芳烷基;被E取代的C7-C18芳烷基;并且R14,R18和R19如以上所定义,或者
W是式-W1-W2-W3基团,
X是式-X1-X2-X3基团和/或
Y是式-Y1-Y2-Y3基团,其中W1,W2,X1,X2,Y1和Y2彼此独立地是下式基团:
Figure A20038010253200484
Figure A20038010253200485
并且W3,X3和Y3彼此独立地是下式基团,
Figure A20038010253200487
其中R14如以上所定义。
W,X和Y可以是不同的,但优选具有相同的含义。
优选式I的嘧啶化合物,其中R11,R11′,R12,R12′,R13,R13′,R15,R15′,R16,R16′,R17和R17′,R41,R41′,R42,R42′,R44,R44′,R45,R45′,R46,R46′,R47,和R47′彼此独立地是H,E;或者C1-C8烷基;其中E是-OR5;-SR5;-NR5R6;-COR8;-COOR7;CONR5R6;-CN;-OCOOR7;或者卤素;其中R5和R6彼此独立地是C6-C12芳基;或者C1-C8烷基;
R7是C7-C12烷基芳基,或者C1-C8烷基;和
R8是C6-C12芳基,或者C1-C8烷基。
特别优选式I的嘧啶化合物,其中W,X和Y彼此独立地是下式基团:
其中R13,R13′,R15和R15′是H且R20是H,
特别是
或者
R13和R15是H,R13′和R15′彼此独立地是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基,且R20是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基;或者R13,R15和R15′是H,且R13′和R20
R20,R15和R15′是H,且R13和R13′
Figure A20038010253200494
其中R30,R31,R32和R33是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基;或者其中W,X和Y彼此独立地是下式基团:
其中R18和R19彼此独立地是C1-C8烷基。
在进一步的优选实施方案中,本发明涉及下式的嘧啶化合物
Figure A20038010253200503
其中
Ar是下式的基团
特别是
W11至W15,W21至W25,W31至W35,W41至W45,Y11至Y15,Y21至Y25,Y31至Y35和Y41至Y45彼此独立地是H;C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
V是H;C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或者NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
A18和A19彼此独立地是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基,B11到B14,B21到B24,B31到B34和B41到B44彼此独立地是H;C6-C18芳基;被G取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C18杂芳基;被L取代的C2-C18杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;或者-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;其中D,E,G,L,R4,R5,R6,R7和R8如以上所定义。
在-个优选实施方案中,W和Y是下式基团:
Figure A20038010253200521
Figure A20038010253200523
特别优选下式的嘧啶化合物:
Figure A20038010253200525
其中V是H,或者C1-C8-烷基,
X3和X4彼此独立地是H,C1-C8烷基,C1-C8烷氧基,C1-C8烷硫基,或者苯基,
X5是H,或者C1-C8烷氧基,
W5是H,C1-C8烷基,或者O(CH2)n1-X,
Y5是H,C1-C8烷基,或者O(CH2)n1-X,
Y3,Y4,W3和W4彼此独立地是C1-C8烷基,C1-C8烷氧基,C1-C8烷硫基,卤素,特别是溴,苯基,或者O(CH2)n1-X,其中n1是1到5的整数。且X是-O-(CH2)m1CH3,-OC(O)-(CH2)m1CH3,-C(O)-O-C1-C8烷基,-NR103R104,其中m1是O到5的整数,且R103和R104彼此独立地是H,或者C1-C8-烷基,或者R103和R104一起形成五或者六元杂环,特别是
Figure A20038010253200532
其中V是H,或者C1-C8烷基,
W3是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基,
X3是H,C1-C8烷氧基,苯基或者O(CH2)n1-X,
X5是H,C1-C8烷氧基,苯基或者O(CH2)n1-X,
Y3是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基,其中n1是1到4的整数,且X是-O(CH2)m1CH3,-OC(O)-(CH2)m1CH3,-C(O)-O-C1-C8烷基,其中m1是0到5的整数;
Figure A20038010253200542
其中W3和W4彼此独立地是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,
Y3和Y4彼此独立地是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,其中R103和R104彼此独立地是H,或者C1-C8烷基。
W5是H,C1-C8烷基,或者O(CH2)n1-X,
Y5是H,C1-C8烷基,或O(CH2)n1-X,
其中n1是1到5的整数,且X是-O-(CH2)m1CH3,-OC(O)-(CH2)m1CH3,-C(O)-O-C1-C8烷基,-NR103R104,其中m1是0到5的整数,且R103和R104彼此独立地是H,或者C1-C8-烷基,或R103和R104一起形成五或者六元杂环,特别是
Figure A20038010253200543
Figure A20038010253200544
其中V,W1至W5,X,Y1至Y5如以上所定义,其中V优选
Figure A20038010253200551
条件是取代基V1至V5至少一个是不同于氢的;
其中X,Y,W1到W4和R9如以上所定义;
Figure A20038010253200555
其中W3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或C1-C8烷氧基,
Y3 is H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,其中R103和R104彼此独立地是H,或者C1-C8烷基,
R101和R102彼此独立地是H,C1-C8烷基,苯基,或C5-C7环烷基,特别是环己基;
其中Y3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,
X3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,其中R103和R104彼此独立地是H,或者C1-C8烷基;
Figure A20038010253200562
Y3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,
X3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,其中R103和R104彼此独立地是H,或者C1-C8烷基,R101和R102彼此独立地是H,C1-C8烷基,苯基,或C5-C7环烷基,特别是环己基;下式的嘧啶化合物:
Figure A20038010253200563
其中W3和Y3是下式的基团:
Figure A20038010253200571
其中R110是C6-C10-芳基,例如苯基,1-萘基,2-萘基,3-或4-联苯基,9-菲基,2-或9-芴基,其是被C1-C6-烷基,或C1-C4-烷氧基任选取代的,
特别是
或C4-C10杂芳基,特别是
且X3是H,C1-C6-烷基,C1-C4-烷氧基,Ph,或
且式I的嘧啶化合物,其中
V是氢,
W和Y彼此独立地是下式基团:
且X是下式的基团:
Figure A20038010253200585
其中
R11,R12,R13,R14,R15,R16和R17彼此独立地是H,C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;E,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;
R18和R19彼此独立地是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;
D是-CO-;-COO-;-OCOO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR5-;-SiR5R6-;-POR5-;-CR5=CR6-;或-C≡C-;
E是-OR5;-SR5;-NR5R6;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;-CN;-OCOOR7;或者卤素;其中R5,R6,R7和R8如以上所定义,其中式I的嘧啶化合物,其中V是氢,
W和Y是下式基团:
Figure A20038010253200591
且X是下式的基团:
Figure A20038010253200592
Figure A20038010253200593
是最优选的.
所述嘧啶化合物是已知的,或可以按照类似的已知方法来制备。所述的嘧啶化合物是,例如已知的羟基苯基嘧啶化合物的衍生物:US-A-3,442,898,US-A-5,597,854和US-A-5,753,729,其有关的部分在此引入作为参考。所述的嘧啶化合物,例如可以按照下列方法或按照与下列方法类似的方法来制备(Suzuki,aryl-aryl cross couplingreaction:Chem.Commun.,2002,874-875;DE-A-3001188,J.Org.Chem.Vol.36,1971,3382-3385):
将盐酸脒加入到2-丙烯-1-酮衍生物的C1-C4-醇中,例如甲醇,乙醇,丙醇或丁醇。加入碱,例如碱金属氢氧化物或醇盐,例如甲醇钠或氢氧化钾,并且将溶液在氧例如干燥空气的存在下搅拌。
包括下列单元的本发明的嘧啶化合物:
Figure A20038010253200601
可以按照如下方法制备,包括将下式的衍生物
Figure A20038010253200602
其中X6,V,W6,Y6和m如以上所定义,
R100代表卤素例如氯或溴,优选溴,或E具有下列含义:
Figure A20038010253200603
Figure A20038010253200604
其中a是2或3,
与硼酸衍生物E-Ar反应来制备,
或假如R100不是卤素,与Hal-Ar反应,
其中Hal代表卤素,优选溴,
其中Ar是C6-C30-芳基或C2-C30-杂芳基,其可以是取代的,在μ-卤素(三异丙基膦)(η3-烯丙基)钯(II)类型的烯丙基钯催化剂的存在下来制备(参见实施例WO99/47474)。
优选,反应在有机溶剂例如芳香烃或常用极性有机溶剂例如苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或二噁烷或其混合物的存在下进行,最优选甲苯。通常,溶剂的量在1-101/每mol硼酸衍生物的范围内选择。同样优选,反应在惰性气氛例如氮或氩气存在下进行。
进一步的,优选反应在碱水溶液的存在下进行,例如碱金属氢氧化物或碳酸盐,例如NaOH,KOH,Na2CO3,K2CO3,Cs2CO3等等,优选选择K2CO3水溶液。通常,碱与化合物III的mol比在0.5∶1到50∶1的范围内选择。
通常,反应温度在40-180℃范围内选择,优选在回流条件下。
优选,反应时间在1到80小时范围内选择,更优选20到72小时。
在一种优选实施方案中,使用用于偶合反应或缩聚反应的常用催化剂,优选钯-基催化剂,例如已知的四(三芳基膦)-钯,优选(Ph3P)4Pd和其衍生物。通常,以发明的DPP聚合物到催化剂的mol比在100∶1到10∶1的范围内来加入催化剂,优选50∶1到30∶1。
同样优选,催化剂以在溶液或悬浮液中的形式加入。优选,使用合适的有机溶剂,例如如上所述的那些有机溶剂,优选苯、甲苯、二甲苯、THF、二噁烷,更优选甲苯,或其混合物。溶剂的量通常在1-101/mol硼酸衍生物的范围内选择。
得到的发明聚合物可以通过熟知的方法进行分离。优选,反应混合物降至室温后,将其倾倒在丙酮中,并将得到的沉淀滤出,洗涤和干燥。
C1-C18烷基是支链的或无支链的基团,例如甲基,乙基,丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,异丁基,叔丁基,2-乙基丁基,正戊基,异戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,正己基,1-甲基己基,正庚基,异庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,正辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一烷基,1-甲基十一烷基,十二烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基,或十八烷基。
C1-C18烷氧基是直链或支链烷氧基,例如甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基,戊氧基,异戊氧基或叔戊氧基,庚氧基,辛氧基,异辛氧基,壬氧基,癸氧基,十一烷基氧基,十二烷基氧基,十四烷基氧基,十五烷基氧基,十六烷基氧基,十七烷基氧基和十八烷基氧基。
C2-C18链烯基是直链或支链链烯基,例如乙烯基,烯丙基,甲基烯丙基,异丙烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,异丁烯基,正戊-2,4-二烯基,3-甲基-丁-2-烯基,正辛-2-烯基,正十二-2-烯基,异十二烯基,正十二-2-烯基或正十八-4-烯基。
C2-24炔基是直链或支链的,且优选C2-8炔基,其可以是未取代或取代的,例如,乙炔基,1-丙炔-3-基,1-丁炔-4-基,1-戊炔-5-基,2-甲基-3-丁炔-2-基,1,4-戊二炔-3-基,1,3-戊二炔-5-基,1-己炔-6-基,顺式-3-甲基-2-戊烯(penten)-4-炔-1-基,反式-3-甲基-2-戊烯-4-炔-1-基,1,3-己二炔-5-基,1-辛炔-8-基,1-壬炔-9-基,1-癸炔-10-基或1-二十四炔-24-基,
C4-C18环烷基优选C5-C18环烷基,例如,环戊基,环己基,环庚基,环辛基,环壬基,环癸基,环十二烷基。环己基和环十二烷基是最优选的。
术语“芳基”典型地是C6-C30芳基,例如苯基,茚基,奥基,萘基,联苯基,三联苯基或四联苯基,as-indacenyl,s-indacenyl,苊基,菲基,荧蒽基,triphenlenyl,屈基,萘并萘,苉基,苝基,五苯基,并六苯基,芘基,蒽基,三联苯基或四联苯基,其可以是取代的或未取代的,优选苯基,1-萘基,2-萘基,9-菲基,2-或9-芴基,3-或4-联苯基,其可以是未取代的或取代的。C6-C18芳基的例子是苯基,4-甲基苯基,4-甲氧基苯基,1-萘基,2-萘基,3-或4-联苯基,9-菲基,2-或9-芴基,其可以是未取代的或取代的。
C7-C24芳烷基优选C7-C15芳烷基,其可以是取代的,例如,苄基,2-苄基-2-丙基,β-苯乙基,α,α-二甲苄基,ω-苯基-丁基,ω-苯基-辛基,ω-苯基-十二烷基或3-甲基-5-(1’,1’,3’,3’-四甲基-丁基)-苄基,术语”杂芳基基团”,特别是C2-C30杂芳基,是一种环,其中氮,氧或硫是可能的杂原子,且典型地是具有5至18个、具有至少六个结合的π-电子的原子的不饱和的杂环基例如噻吩基,苯并[b]噻吩基,双苯并[b,d]噻吩基,噻蒽基,呋喃基,糠基,2H-吡喃基,苯并呋喃基,异苯并呋喃基,2H-色烯基,氧杂蒽,二苯并呋喃基,苯氧基噻吩基,吡咯基,咪唑基,吡唑基,吡啶基,联吡啶,三嗪基,嘧啶基,吡嗪基,1H-吡咯啉基(pyrrolizinyl),异吲哚基,哒嗪基,吲哚啉基,异吲哚基,吲哚基,3H-吲哚基,酞嗪基,萘啶基,喹喔啉基,喹唑啉基,噌琳基,吲唑基,嘌呤基,喹嗪基,醌醇基,异醌醇基,酞嗪基,萘啶基,喹噁啉基(chinoxalinyl),喹唑啉基(chinazolinyl),噌琳基,喋啶基,咔唑基,4aH-咔唑基,咔啉基,苯并三唑基,苯并噁唑基,菲啶基,吖啶基,萘嵌二氮苯基,菲咯啉基,吩嗪基,异噻唑基,吩噻嗪基,异噁唑基,呋咱基或吩噁嗪基,优选以上所述的单或双环杂环基,其可以是未取代的或取代的。
由R5和R6和R103和R104形成的五或六元环的例子,分别是具有3至5个碳原子的、可以具有一个额外的选自氮、氧和硫杂原子的杂环烷烃或杂环烯,例如
Figure A20038010253200632
其可以是双环体系的一部分,例如
Figure A20038010253200634
以上所述基团的可能的取代基是C1-C8烷基,羟基,巯基,C1-C8烷氧基,C1-C8烷硫基,卤素,卤代-C1-C8烷基,氰基,醛基,酮基,羧基,酯基,氨基甲酰基,氨基,硝基或甲硅烷基。
如上所述,上述基团可以被E取代和/或,如果需要的话,被D间隔。只有基团含有至少2个通过单键彼此连接的碳原子的情况下,理所当然间隔是可能的;C6-C18芳基不能被间隔;被间隔的芳烷基或烷基芳基在烷基部分含有单元D。被一个或多个E取代和/或被一个或多个单元D间隔的C1-C18烷基是,例如,(CH2CH2O)n-Rx,其中n是范围1-9的数目,且Rx是H或C1-C10烷基或C2-C10烷醇(例如CO-CH(C2H5)C4H9),CH2-CH(ORy1)-CH2-O-Ry,其中Ry是C1-C18烷基,C5-C12环烷基,苯基,C7-C15苯基烷基,且Ry1包含与Ry相同的定义,或是H;
C1-C8亚烷基-COO-Rz,例如CH2COORz,CH(CH3)COORz,C(CH3)2COORz,其中Rz是H,C1-C18烷基,(CH2CH2O)3-9-Rx,且Rx包含如上所述的定义;CH2CH2-O-CO-CH=CH2;CH2CH(OH)CH2-O-CO-C(CH3)=CH2
为了得到具有适当T8、或玻璃态转化温度的本发明的有机层,所给出的有机化合物具有大于约150℃的熔点将是有利的,例如大于约200℃,例如大于约250℃,例如大于约300℃。
另外,本发明的电致发光器件是按照本领域已知的方法设计的,例如,如在美国专利号5,518,824;6,225,467;6,280,859;5,629,389;5,486,406;5,104,740;5,116,708和6,057,048中所述的,其中有关的公开内容在此引入作为参考。
例如,有机EL器件含有一个或多个层,例如:底物;基电极;空穴-注入层;空穴传输层;发射层;电子传输层;电子-注入层;电极头;触点和封装。
本结构是一种普通情况,可以具有附加层,或可以通过省略层数将其简化,以使单层完成众多的任务。例如,简单的有机EL器件由夹合了完成所有功能包括光发射功能的有机层的两个电极组成。
优选的EL器件包括下列顺序:
(a)阳极,
(b)空穴注入层和/或空穴传输层,
(c)发光层,
(d)任选电子传递层和
(e)阴极。
特别地,本发明的有机化合物起到光发射体的作用,且包含在光发射层中,或形成发光层。
本发明的光发射化合物在固态时显示了强烈的荧光性,且具有极好的电场应用的光发射特性。进一步的,本发明的光发射化合物在源于金属电极的空穴的注入和空穴的运输方面是很出色的;以及在源于金属电极的电子的注入和电子的运输方面也是极好的。可将它们有效地用作光发射材料,并且可以与其它空穴运输材料、其它电子传递材料或其它掺杂物组合使用。
本发明的有机化合物形成均一的薄膜。因此光发射层可以由本发明的有机化合物单独形成。
或者,根据需要发光层可以含有已知的光发射材料,已知的掺杂物,已知的空穴运输物质或已知的电子传递物质。在有机EL器件中,由猝灭所引起的亮度和寿命的减少可以通过形成多层结构的有机EL器件来防止。根据需要,光发射材料、掺杂物、空穴注入材料和电子注入材料可以组合使用。进一步的,掺杂物可以提高光发射亮度和光发射效率,且可以得到红或蓝色发射光。进一步的,每一个空穴输送区域、发光层和电子传递区域可以具有至少两层的层状结构。在这种情况下的空穴输送区域,空穴由电极注入的层称为“空穴注入层”,容纳源于空穴注入层的空穴并输送空穴至发光层的层称为“空穴传输层”。在电子传递区域,电子由电极注入的层称为“电子注入层”,容纳源于电子注入层的电子并输送电子至发光层的层称为“电子传输层”。根据各种因素例如材料的能级和耐热性以及对于有机层或金属电极的粘附力来选择和使用这些层。
可以在发光层中使用的光发射材料或掺杂物,连同本发明的有机化合物包括例如蒽,萘,菲,嵌二萘,并四苯,六苯并苯,屈,荧光素,二萘嵌苯,酞二萘嵌苯,萘二萘嵌苯,perinone,phthaoperinone,naphthaloperinone,二苯基丁二烯,四苯基丁二烯,香豆素,噁二唑,醛连氮,二苯并噁唑啉,二苯乙烯基,吡嗪,环戊二烯,喹啉金属配合物,氨基喹啉金属配合物,苯并喹啉金属配合物,亚胺,二苯乙烯,乙烯基蒽,二氨基咔唑,吡喃,噻喃,聚甲川,部花青,咪唑螯合oxynoid化合物,喹吖啶酮,红荧烯,和用于染料激光或用于发亮的荧光染料。
如果式I的嘧啶化合物用作基质,嘧啶化合物(基质)与客体化合物的重量比通常是50∶50至99.99∶0.01,优选90∶10至99.99∶0.01,更优选95∶5至99.9∶0.1,最优选98∶2至99.9∶0.1。
本发明的嘧啶化合物和可被用于发光层的上述化合物可以以任何混合比使用,用于形成发光层。即根据上述化合物与本发明的有机化合物的组合,本发明的有机化合物可以提供用于形成发光层的主要成分,或它们可以是在另外的主要材料中的掺杂材料。
空穴注入材料选自能够输送空穴、能够容纳源于阳极的空穴、具有出色的将空穴注入至发光层或光发射材料的效果、防止发光层产生的电子空穴对至电子注入区域或电子注入材料的运动、且具有出色的形成薄膜的能力的化合物。合适的空穴注入材料包括例如酞菁衍生物,萘菁衍生物,卟啉衍生物,噁唑,噁二唑,三唑,咪唑,咪唑啉酮,咪唑硫酮,吡唑啉,吡唑啉酮,四氢咪唑,噁唑,噁二唑,腙,酰腙,聚芳基烷,1,2-二苯乙烯,丁二烯,对二氨基联苯型三苯胺,苯乙烯胺型三苯胺,二胺型三苯胺,这些的衍生物,和聚合物材料例如聚乙烯咔唑,聚硅烷和导电聚合物。
在本发明的有机EL器件中,更有效的空穴注入材料是芳香三级胺衍生物或酞菁衍生物。尽管没有特别地限制,三级胺衍生物的具体例子包括三苯胺,三甲苯基胺,甲苯基二苯胺,N,N’-二苯基-N,N’-(3-甲基苯基)-1,1-联苯基-4,4′-二胺,N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)-1,1’-苯基-4,4′-二胺,N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)-1,1’-联苯基-4,4′-二胺,N,N’-二苯基-N,N’-二(1-萘基)-1,1’-联苯基-4,4′-二胺,N,N’-二(甲基苯基)-N,N’-二(4-正丁基苯基)-菲-9,10-二胺,4,4’,4″-三(3-甲基苯基)-N-苯基氨基)三苯胺,1,1-二(4-二-对甲苯基氨基苯基)环己烷,和具有这些芳香三级胺结构的寡聚物或聚合物。
尽管没有特别地限制,酞菁(Pc)衍生物的具体例子包括酞菁衍生物或萘菁衍生物,例如H2Pc,CuPc,CoPc,NiPc,ZnPc,PdPc,FePc,MnPc,CIAIPc,ClGaPc,ClInPc,CISnPc,Cl2SiPc,(HO)AIPc,(HO)GaPc,VOPc,TiOPc,MoOPc,和GaPc-O-GaPc。
空穴传输层可以降低器件的驱动电压,并增加嘧啶光发射层内的注入电荷重组的限制。对于该层的形成,可以选择所述的用于空穴注入层的任何常规的合适的芳香胺空穴输送材料。
空穴输送材料的优选种类由下式的4,4′-二(9-咔唑基)-1,1 ′-联苯化合物组成:
Figure A20038010253200661
其中R61和R62是氢原子或C1-C3烷基;R63至R66是独立地选自氢,C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,卤素原子,二烷基氨基,C6-C30芳基,等等的取代基。4,4′-二(9-咔唑基)-1,1′-联苯化合物的说明性例子包括4,4′-二(9-咔唑基)-1,1’-联苯和4,4′-二(3-甲基-9-咔唑基)-1,1’-联苯,等等。
本发明的器件不一定需要电子传递层,但任选和优选用于增加EL器件的电子注入特性和散发均匀度的主要目的。可以在该层使用的电子传输化合物的说明性的例子,包括8-羟基喹啉的金属螯合物,如在美国专利号4,539,507;5,151,629和5,150,006中公开的内容,其公开内容全部在此引入作为参考。
尽管没有特别地限制,金属配合物化合物的具体例子包括8-羟基喹啉酸锂,双(8-羟基喹啉酸)锌,双(8-羟基喹啉酸)铜,双(8-羟基喹啉酸)锰,三(8-羟基喹啉酸)铝,三(2-甲基-8-羟基喹啉酸)铝,三(8-羟基喹啉酸)镓,双(10-羟基苯并[h]喹啉酸)铍,双(10-羟基苯并[h]喹啉酸)锌,氯代双(2-甲基-8-喹啉酸)镓,双(2-甲基-8-喹啉酸)(邻甲酚)镓,双(2-甲基-8-喹啉酸)(1-萘酚)铝,双(2-甲基-8-喹啉酸)(2-萘酚)镓,双(2-甲基-8-喹啉酸)苯酚镓,二(邻-(2-苯并噁唑基)苯酚)锌,双(邻(2-苯并噻唑基)苯酚)锌和双(邻(2-苯并三唑基)苯酚)锌。含氮五元衍生物优选噁唑,噻唑,噻二唑或三唑衍生物。尽管没有特别地限制,上述含氮五元衍生物的具体例子包括2,5-双(1-苯基)-1,3,4-噁唑,1,4-双(2-(4-甲基-5-苯基噁唑基)苯,2,5-双(1-苯基)-1,3,4-噻唑,2,5-双(1-苯基)-1,3,4-噁二唑,2-(4’-叔丁基苯基)-5-(4”-联苯基)-1,3,4-噁二唑,2,5-双(1-萘基)-1,3,4-噁二唑,1,4-双[2-(5-苯基噁二唑基)]苯,1,4-双[2-(5-苯基噁二唑基)-4-叔丁基苯],2-(4’-叔丁基苯基)-5-(4”-联苯基)-1,3,4-噻二唑,2,5-双(1-萘基)-1,3,4-噻二唑,1,4-双[2-(5-苯基噻唑基)苯,2-(4’-叔丁基苯基)-5-(4”-联苯基)-1,3,4-三唑,2,5-双(1-萘基)-1,3,4-三唑和1,4-双[2-(5-苯基三唑基)苯。电子传递材料的另外种类是噁二唑金属螯合物,例如,双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑(oxadiazolato)]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]铍;双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)-1,3,4-噁二唑]锌;二[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)-1,3,4-噁二唑]铍;双[5-联苯基-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[5-联苯基-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]铍;双(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]锂;双[2-(2-羟基苯基)-5-对-甲苯基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-对-甲苯基-1,3,4-噁二唑]铍;双[5-(对-叔丁基苯基)-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[5-(对-叔丁基苯基)-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]铍;双[2-(2-羟基苯基)-5-(3-氟苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双(2-(2-羟基苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-噁二唑锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-噁二唑]铍;双[5-(4-氯苯基)-2-(2-羟基苯基)-1,3,4-噁二唑]锌;双(2-(2-羟基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑锌;双[2-(2-羟基-4-甲基苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-α.-(2-羟基萘基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-对-吡啶基-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-对-吡啶基-1,3,4-噁二唑]铍;双[2-(2-羟基苯基)-5-(2-苯硫基)-1,3,4-噁二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-噻二唑]锌;双[2-(2-羟基苯基)-5-苯基-1,3,4-噻二唑]铍;双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)-1,3,4-噻二唑]锌;和双[2-(2-羟基苯基)-5-(1-萘基)-1,3,4-噻二唑]铍,等等。
在本发明的有机EL器件中,除本发明的发光有机材料之外,发光层可以含有至少一种其它光发射材料、其它掺杂物、其它空穴注入材料及其它电子注入材料。为了提高本发明的有机EL器件对温度、湿度和环境大气的稳定性,可以在器件的表面上形成保护层,或可以用硅油将器件作为整体密封,等等。
用作有机EL器件阳极的电学上导电的物质适宜地选自那些具有大于4eV功函的材料。电学上导电的物质包括碳,铝,钒,铁,钴,镍,钨,银,金,铂,钯,这些物质的合金,金属氧化物例如用于ITO底物或NESA底物的氧化锡和氧化铟,和有机导电聚合物例如聚噻吩和聚吡咯。
用于阴极的电学上导电的物质适宜地选自那些具有小于4eV功函的材料。电学上导电的物质包括镁,钙,锡,铅,钛,钇,锂,钌,锰,铝和这些物质的合金,然而电学上导电的物质将不会限于这些。
合金的例子包括镁/银,镁/铟和锂/铝,然而合金将不会限于这些。每个阳极和阴极可以根据需要具有形成的两层或更多的层状结构。
对于有机EL器件有效的光发射,至少一个电极在器件的光发射波长范围内需要足够透明。
进一步的,底物也要透明。透明的电极是通过沉积法或溅射法由上述电学上导电的物质制备的,固此最好预先确定透光率。在光发射表面旁的电极具有例如至少10%的透光率。对于底物没有特别地限制,只要它具有合适的机械和耐热强度并具有透明性即可。例如,选自玻璃底物和透光树脂底物,例如聚乙烯底物,聚对苯二甲酸乙二醇酯底物,聚醚砜底物和聚丙烯底物。
在本发明的有机EL器件中,每个层可以由干膜成型方法的任一项方法形成,例如真空淀积方法,溅射方法,等离子方法和离子电镀法方法和湿膜成型方法例如旋涂方法,浸涂法和流涂方法。每个层的厚度没有特别地限制,然而要求每个层具有适当的厚度。当层厚度太厚则没有效率,需要高压以实现预定的光线发射。当层厚度太薄时,层易于产生小孔,等等,当使用电场时,使得难以得到足够的光发射亮度。每个层的厚度例如在约5nm至约10μm范围内,例如约10nm至约0.2μm。
在湿膜成型方法中,将形成指定层的材料溶解或分散在适当的溶剂中,例如乙醇,氯仿,四氢呋喃和二噁烷,薄膜由溶液或分散体形成。溶剂将不会限于上述溶剂。为了提高膜的成型性并防止在任何层中出现小孔,形成层的上述溶液分散体可以含有适当的树脂和适当的助剂。可使用的树脂包括,绝缘树脂例如聚苯乙烯,聚碳酸酯,聚芳酯,聚酯,聚酰胺,聚氨酯,聚砜,聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酸甲酯和纤维素,这些材料的共聚物,感光树脂例如聚N-乙烯基咔唑(vinylcarbozole)和聚硅烷,和导电聚合物例如聚噻吩和聚吡咯。上述助剂包括抗氧化剂,紫外线吸收剂和增塑剂。
当本发明的发光有机材料用于有机EL器件的发光层时,有机EL器件可在有机EL器件特性例如光发射效率和极限光发射亮度方面加以改进。
进一步的,本发明的有机EL器件相对于热和电流非常稳定,并在低激励电压下能够得到可用的光发射亮度。可以显著地减少常规器件存在的疑难杂症。
由于本发明的有机EL器件能够适合于壁式电视机的平板显示、平面发光器件、复印机或打印机的光源、液晶显示器或计数器的光源、显示牌和信号灯,所以其具有显著的工业使用价值。
可将本发明的材料用于有机EL器件、电光摄影感光体、光电转换器、太阳能电池、图像传感器、染料激光器等等领域。
下列实施例举例说明了本发明。在实施例和全部申请中,术语光发射材料是指本发明的嘧啶化合物。
实施例
实施例1(A-1)
Figure A20038010253200701
离析物1
向1.00g(2.69mmol)离析物1(按照US-A-3,442,898由间苯二酚和4,6-二氯-2-苯基-嘧啶制备;J.Org.Chem.1988,53,4137)在20毫升无水DMF溶液中加入3.29g(21,5mmol)溴乙酸甲酯和2.97g(21.5mmol)碳酸钾。将反应混合物在100℃及氮气氛围下搅拌2小时。用水稀释反应混合物。用二氯甲烷提取有机相,并用硫酸镁干燥。除去溶剂。用甲苯/乙酸乙酯8/2将硅胶上的粗产品色谱分离后,得到目标产物。熔点:178.0-179.0℃。
实施例2(A-2)
离析物2
向520mg(1.16mmol)高析物2(按照US-A-3,442,898由间苯二酚和4,6-二氯-2-联苯基-嘧啶制备;EP-A-96657)的20毫升无水DMF溶液中加入1.42g(9.28mmol)溴乙酸甲酯和1.28g(9.28mmol)碳酸钾。将反应混合物在100℃及氮气氛围下搅拌2小时。用水稀释反应混合物。用二氯甲烷提取有机相,并用硫酸镁干燥。除去溶剂。用甲苯/乙酸乙酯9/1并随后用7/3的比例将硅胶上的粗产品色谱分离后,得到目标产物。熔点:119.5-121.5℃。
实施例3(A-3)
Figure A20038010253200711
向4.31g(16.1mmol)的1,3-双(4-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-酮的25毫升无水乙醇溶液中加入1.89g(8.11mmol)二苯基苯甲脒盐酸盐。在15分钟期间加入1.07g(19.08mmol)氢氧化钾溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流24小时。将反应混合物倒在水中。滤出固体并用水洗涤。用乙酸将产物结晶2次(96-98%)。熔点:168-169℃。
以类似于实施例1至5的方式可以得到化合物A-4至A-54。
(A-54;熔点:162-164℃)
1)熔点:244-245℃。
Figure A20038010253200731
1)熔点:188-189℃
2)熔点:196-198℃。
实施例4(B-1)
Figure A20038010253200741
向5.00g(16.1mmol)的1,3-双-α-萘基-2-丙烯-1-酮的25毫升无水乙醇溶液中加入1.89g(8.11mmol)二苯基苯甲脒盐酸盐。在15分钟期间加入1.07g(19.08mmol)氢氧化钾的25ml无水乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流24小时。将反应混合物倒在水中。滤出固体并用水洗涤。用乙酸将产物结晶2次(96-98%)。熔点:226-230℃。
实施例5(B-2)
向5.00g(16.1mmol)的1,3-二-a-萘基-2-丙烯-1-酮(1)的25毫升无水乙醇溶液中加入1.27g(8.11mmol)苯甲脒盐酸盐。在15分钟期间加入1.07g(19.08mmol)氢氧化钾的25ml无水乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流24小时。将反应混合物倒在水中。滤出固体并用水洗涤。用乙酸将产物结晶(96-98%)。熔点:179-180℃。
以类似于实施例4和5的方式可以得到化合物B-3至B-23。
 化合物  X3  Y3  W3  X5 V
 B-1  Ph  H  H  H  H
 B-2  H  H  H  H  H
 B-3  OBU  H  H  OBu  H
 B-4  OMe  H  H  OMe  H
 B-5  OCH2COOMe  H  H  OCH2COOMe  H
 B-6  H  OMe  OMe  H  H
 B-7  OCH2CH2OCH2Et  H  H  OCH2CH2OCH2Et  H
 B-8  OCH2CH2OAc  H  H  OCH2CH2OAc  H
 B-9  OMe  OMe  OMe  OMe  H
 B-10  OMe  OMe  OMe  OMe  H
 B-11  H  CH3  CH3  H  H
 B-12  Ph  CH3  CH3  H  H
 B-13  Ph  H  H  H  CH3
 B-14  OMe  H  H  OMe  CH3
 B-15  OBu  H  H  OBu  CH3
 B-16  H  H  H  H  CH3
 B-17  OCH2COOMe  H  H  OCH2COOMe  CH3
 B-18  H  OMe  OMe  H  CH3
 B-19  OCH2CH2OCH2Et  H  H  OCH2CH2OCH2Et  CH3
 B-20  OCH2CH2OAc  H  H  OCH2CH2OAc  CH3
 B-21  H  CH3  CH3  H  CH3
 B-22  Ph  CH3  CH3  H  CH3
实施例6(C-1)
Figure A20038010253200752
向上面列出的4.50g(8.74mmol)2-丙烯-1-酮衍生物的50毫升无水乙醇溶液中加入1.37g(8.74mmol)苯甲脒盐酸盐。在15分钟期间加入1.15g(20.6mmol)氢氧化钾的50ml无水乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流24小时,倾倒在水中,并用二氯甲烷提取水相。用硫酸镁干燥有机相,通过蒸馏除去溶剂,用柱色谱(甲苯/己烷2/1)纯化残留的残余物。
1H-NMR(300MHz,CDCI3):δ=8.75-8.72(m,4H);8.45-8.37(m,12H);8.04-7.82(m,6H);7.67-7.50(m,12h)。
以类似于实施例6的方式可以得到化合物C-2至C-24。
Figure A20038010253200771
 化合物  W3  Y3
 C-2  H  H
 C-3  H  H
 C-4  H  H
 C-5  H  H
 C-6  H  H
 C-7  OCH3  OCH3
 C-8  OCH3  OCH3
 C-9  OCH3  OCH3
 C-10  OCH3  OCH3
 C-11  OCH3  OCH3
 C-12  SCH3  SCH3
 C-13  SCH3  SCH3
 C-14  SCH3  SCH3
 C-15  SCH3  SCH3
 C-16  SCH3  SCH3
 C-17  SCH3  SCH3
 C-18  N(CH3)2  N(CH3)2
 C-19  N(CH3)2  N(CH3)2
 C-20  N(CH3)2  N(CH3)2
 C-21  N(CH3)2  N(CH3)2
 C-22  N(CH3)2  N(CH3)2
 C-23  N(CH3)2  N(CH3)2
 C-24  N(CH3)2  N(CH3)2
以类似于实施例6的方式可以得到化合物D-1至D-23。
Figure A20038010253200781
 化合物  R101  R102  W3  Y3
 D-1  C8H13  C6H13  H  H
 D-2  Bu  Bu  H  H
 D-3  Et  Et  H  H
 D-4  H  H  H  H
 D-5  Ph  Ph  H  H
 D-6  C6H13  C6H13  OCH3  OCH3
 D-7  Bu  Bu  OCH3  OCH3
 D-8  Et  Et  OCH3  OCH3
 D-9  H  H  OCH3  OCH3
 D-10  Ph  Ph  OCH3  OCH3
 D-11  C6H13  C8H13  SCH3  SCH3
 D-12  Bu  Bu  SCH3  SCH3
 D-13  Et  Et  SCH3  SCH3
 D-14  H  H  SCH3  SCH3
 D-15  Ph  Ph  SCH3  SCH3
 D-16  C6H13  C6H13  SCH3  SCH3
 D-17  C6H13  C6H13  N(CH3)2  N(CH3)2
 D-18  Bu  Bu  N(CH3)2  N(CH3)2
 D-19  Et  Et  N(CH3)2  N(CH3)2
 D-20  H  H  N(CH3)2  N(CH3)2
 D-21  Ph  Ph  N(CH3)2  N(CH3)2
 D-22  C6H13  C8H13  N(CH3)2  N(CH3)2
 D-23  Bu  Bu  N(CH3)2  N(CH3)2
以类似于实施例6的方式可以得到化合物E-1至E-35。
 化合物  Y3  X3
 E-1  H  H
 E-2  H  H
 E-3  H  H
 E-4  H  H
 E-5  H  H
 E-6  OCH3  OCH3
 E-7  OCH3  OCH3
 E-8  OCH3  OCH3
 E-9  OCH3  OCH3
 E-10  OCH3  OCH3
 E-11  OCH3  H
 E-12  OCH3  H
 E-13  OCH3  H
 E-14  OCH3  H
 E-15  OCH3  H
 E-16  SCH3  SCH3
 E-17  SCH3  SCH3
 E-18  SCH3  SCH3
 E-19  SCH3  SCH3
 E-20  SCH3  SCH3
 E-21  SCH3  H
 E-22  SCH3  H
 E-23  SCH3  H
 E-24  SCH3  H
 E-25  SCH3  H
 E-26  N(CH3)2  N(CH3)2
 E-27  N(CH3)2  N(CH3)2
 E-28  N(CH3)2  N(CH3)2
 E-29  N(CH3)2  N(CH3)2
 E-30  N(CH3)2  N(CH3)2
 E-31  N(CH3)2  H
 E-32  N(CH3)2  H
 E-33  N(CH3)2  H
 E-34  N(CH3)2  H
 E-35  N(CH3)2  H
以类似于实施例6的方式可以得到化合物F-1至F-35。
Figure A20038010253200801
 化合物  R101  R102  Y3  X3
 F-1  C6H13  C6H13  H  H
 F-2  Bu  Bu  H  H
 F-3  Et  Et  H  H
 F-4  H  H  H  H
 F-5  Ph  Ph  H  H
 F-6  C8H13  C8H13  OCH3  OCH3
 F-7  Bu  Bu  OCH3  OCH3
 F-8  Et  Et  OCH3  OCH3
 F-9  H  H  OCH3  OCH3
 F-10  Ph  Ph  OCH3  OCH3
 F-11  C8H13  C6H13  OCH3  H
 F-12  Bu  Bu  OCH3  H
 F-13  Et  Et  OCH3  H
 F-14  H  H  OCH3  H
 F-15  Ph  Ph  OCH3  H
 F-16  C6H13  C6H13  SCH3  SCH3
 F-17  Bu  Bu  SCH3  SCH3
 F-18  Et  Et  SCH3  SCH3
 F-19  H  H  SCH3  SCH3
 F-20  Ph  Ph  SCH3  SCH3
 F-21  C8H13  C6H13  SCH3  H
 F-22  Bu  Bu  SCH3  H
 F-23  Et  Et  SCH3  H
 F-24  H  H  SCH3  H
 F-25  Ph  Ph  SCH3  H
 F-26  C6H13  C6H13  N(CH3)2  N(CH3)2
 F-27  Bu  Bu  N(CH3)2  N(CH3)2
 F-28  Et  Et  N(CH3)2  N(CH3)2
 F-29  H  H  N(CH3)2  N(CH3)2
 F-30  Ph  Ph  N(CH3)2  N(CH3)2
 F-31  C8H13  C6H13  N(CH3)2  H
 F-32  Bu  BU  N(CH3)2  H
 F-33  Et  Et  N(CH3)2  H
 F-34  H  H  N(CH3)2  H
 F-35  Ph  Ph  N(CH3)2  H
实施例7(G-1)
向14.6克(0.100mol)的四氢萘酮和15.0g(1.10mol)对-甲氧基-苯甲醛的100毫升绝对无水甲醇溶液中加入660毫克氢氧化钾。将反应混合物在氩气下回流18小时,然后冷却至25℃。滤出形成的产物并用甲醇洗涤。向6.61g(25.0mmol)的所述产物的50毫升无水乙醇溶液中加入1.96g(12.5mmol)苯甲脒盐酸盐。在15分钟期间加入1.65g(25.0mmol)氢氧化钾的50ml无水乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流24小时,然后倾倒在水中。将水相用二氯甲烷提取。用硫酸镁干燥有机相,通过蒸馏除去溶剂,用柱色谱(甲苯/己烷2/1)纯化残留的残余物。得到熔点为169℃的产物G-1。
实施例8(H-1)
a)在氩气氛围下将24.9克(0.134mol)4-溴-苯甲醛和26.8克4-溴-苯乙酮(0.134mol)溶解在120毫升甲醇中。向此溶液中加入0.270克氢氧化钠。将反应混合物搅拌5小时。滤出形成的黄色产物并用水、然后用甲醇洗涤。将产物在真空烘箱中干燥(产率:44.2g(90%),熔点:183-184℃)。
Figure A20038010253200821
b)在氩气氛围下,向5.00克(13.7mmol)的1,3-双(4-溴苯基)-2-丙烯-1-酮(1)的25毫升无水乙醇溶液中加入1.61克(6.83mmol)4-溴-苯甲脒盐酸盐。在15分钟期间加入0.90g(16.1mmol)氢氧化钾的25ml无水乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流24小时,然后倾倒在水中。滤出产物,用乙醇洗涤并在真空烘箱中干燥(熔点:321-322℃)。
c)在氩气氛围下,向1.00g(1.83mmol)的三-2,4,6-(4-溴-苯基)-嘧啶和1.27克(6.42mmol)的4-联苯基硼酸的20毫升甲苯溶液中加入5.27g(16.19mmol)CsCO3的3毫升水溶液。加入大约10mg的钯催化剂(WO99/47474),然后将反应混合物回流5小时。滤出产物,用水和丙酮洗涤。将产物溶于二氯甲烷中并在硅胶上过滤。在真空中除去溶剂。得到熔点为364-367℃的产物。
实施例9(H-2)
a)产物(熔点:204-205℃)是按照实施例8b)给出的方法制备的。
Figure A20038010253200832
b)产物(熔点:343-345℃)是按照实施例8c)给出的方法制备的。
实施例10(H-3)
Figure A20038010253200833
a)产物(熔点:207-208℃)是按照实施例8b)给出的方法制备的。
b)产物(熔点:364-367℃)是按照实施例8c)给出的方法制备的。
实施例11(H-4)
Figure A20038010253200842
a)产物(熔点:145-146℃)是按照实施例8b)给出的方法制备的(产率:86%)。
Figure A20038010253200843
b)产物(熔点:160℃)是按照实施例8b)给出的方法制备的(产率:72%)。
Figure A20038010253200851
c)产物(熔点:213-214℃)是按照实施例8c)给出的方法制备的(产率:53%)。
实施例12(H-5)
a)产物(熔点:122-123℃)是按照实施例8b)给出的方法制备的(产率:91%)。
b)产物(熔点:152-153℃)是按照实施例8b)给出的方法制备的(产率:54%)。
c)产物(熔点:220-221℃)是按照实施例8c)给出的方法制备的(产率:80%)。
实施例13(H-6)
Figure A20038010253200862
a)产物(熔点:245-246℃)是按照实施例8b)给出的方法制备的(产率:42%)。
Figure A20038010253200863
b)产物(熔点:333-334℃)是按照实施例8c)给出的方法制备的(产率:75%)。
实施例14(H-7)
a)产物(熔点:204-205℃)是按照实施例8b)给出的方法制备的(产率:46%)。
Figure A20038010253200872
b)产物(熔点:329-331℃)是按照实施例8c)给出的方法制备的(产率:61%)。
实施例15
Figure A20038010253200873
向264毫克(1.0mmol)嘧啶(参见上面的反应路线)的20毫升氯仿溶液中加入454毫克(2.0mmol)DDQ。将反应混合物回流1天。加入额外的908毫克(4.0mmol)DDQ并将反应混合物另外回流2天。将反应混合物在硅胶上用二氯甲烷过滤。在硅胶柱色谱上用甲苯分离,得到目标产物,产率61%(熔点163-165℃)。
实施例16(J-1)
a)在氩气氛围下将10.0克(57.2mol)3,4-二甲氧基-苯甲醛和10.3克(57.2mol)3,4-二甲氧基-苯乙酮溶解在50毫升甲醇中。向此溶液中加入0.34克氢氧化钠。将反应混合物在40℃下搅拌22小时。冷却反应混合物至0℃,并将沉淀产物滤出。将产物真空干燥(产率:18.2g(97%),熔点:108-110℃)。
b)在氩气氛围下,向7.00g(21.3mmol)1,3-双(3,4-二甲氧基-苯基)-2-丙烯-1-酮(1)的40毫升无水乙醇溶液中加入1.67g(10.7mmol)苯甲脒盐酸盐。在20分钟期间加入1.41g(25.1mmol)氢氧化钾的40ml无水乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流48小时,然后倾倒在水中。滤出产物并用乙醇洗涤。在硅胶柱色谱上用甲苯分离,得到目标产物J-1(熔点:157-158℃)。
实施例17(J-2)
a)在氩气氛围下将10.0g(57.2mol)2,4-二甲氧基-苯甲醛和10.3克(57.2mol)2,4-二甲氧基-苯乙酮溶解在50毫升甲醇中。向此溶液中加入0.34g氢氧化钠。将反应混合物在40℃下搅拌48小时。用水稀释反应混合物,并将沉淀产物滤出。用水洗涤产物并在真空中干燥(熔点:127-129℃)。
Figure A20038010253200891
b)在氩气氛围下,向6.60g(20.1mmol)1,3-双(2,4-二甲氧基-苯基)-2-丙烯-1-酮(1)的40毫升无水乙醇溶液中加入2.34g(10.1mmol)联苯基苯甲脒盐酸盐。在15分钟期间加入1.41g(25.1mmol)氢氧化钾(85%)的40ml无水乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流48小时,然后倾倒在水中。将水相用二氯甲烷提取。将有机相用MgSO4干燥,并在真空中除去溶剂。在硅胶柱色谱上用甲苯/己烷3/2分离,得到目标产物J-2(熔点:165-167℃)。
实施例18(J-4)
Figure A20038010253200892
在氩气氛围下,向5.50g(15.2mmol)1,3-双(2,4-二甲氧基-苯基)-2-丙烯-1-酮(1)的30毫升无水乙醇溶液中加入0.87g(9.14mmol)盐酸胍。在15分钟期间加入1.21g(21.5mmol)氢氧化钾(85%)的30ml无水乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流48小时,然后倾倒在水中。将水相用二氯甲烷提取。将有机相用MgSO4干燥,并在真空中除去溶剂。在硅胶柱色谱上用二氯甲烷/乙酸乙酯2/1分离,得到目标产物(熔点:211-213℃)。
实施例19(J-5)
a)在0℃及氩气氛围下,向的0.69g氢化钠的25毫升四氢呋喃(THF)悬浮液中加入5.38g(27.4mmol)4-乙酰基-联苯。1小时后,加入5.00g(27.4mmol)4-联苯甲醛的25毫升THF溶液。将反应混合物25℃下搅拌19小时。滤出形成的沉淀并用THF洗涤。将产物在100ml异丙醇和30ml水中回流1小时。滤出产物并真空干燥。
Figure A20038010253200902
b)目标产物J-5(熔点:245-246℃)是按照实施例17b)给出的方法制备的。
实施例20(J-6)
产物J-6(熔点:243-246℃)是按照实施例17b)给出的方法制备的。
实施例21(J-7)
Figure A20038010253200911
a)在氩气氛围下将18.3克(0.100mol)2,4-二甲氧基-苯甲醛和12.1克(0.100mol)3-乙酰基吡啶溶解在100毫升甲醇中。向此溶液中加入0.66g氢氧化钠。将反应混合物回流18小时。将反应混合物倾倒在水中,并用二氯甲烷提取。将有机相用MgSO4干燥,并在真空中除去溶剂。在硅胶柱色谱上用甲苯/乙酸乙酯2/1分离,得到目标产物(产率:7.3g(27%))。
Figure A20038010253200912
b)产物J-7(熔点:136℃)是按照实施例17b)给出的方法制备的。
实施例22(K-1)
Figure A20038010253200913
a)在氩气氛围下,向10.0g(27.3mmol)1,3-双(4-溴苯基)-2-丙烯-1-酮的70毫升乙醇溶液中加入2.14g(13.7mmol)苯甲脒盐酸盐。在15分钟期间加入1.80g(32.1mmol)氢氧化钾(85%)的50ml乙醇溶液。将干燥空气鼓入到反应混合物中。将反应混合物回流24小时,然后倾倒在水中。滤出产物,用水和10%酒石酸洗涤,用冰醋酸结晶并用乙醇洗涤(产率:9.2克(58%);熔点:203-205℃)。
b)向4.45g(9.55mmol)4,6-三(对-溴苯基)-2-苯基-嘧啶的200毫升甲苯溶液中加入2.99(19.1mmol)4-氯-苯基硼酸。将悬浮液在氩气氛围下回流。将氩气通入到反应混合物中。将9.33克(28.6mmol)碳酸铯的6毫升水溶液滴加至反应混合物中。然后加入0.40克催化剂。将反应混合物回流16小时,然后滤出固体。在真空中除去溶剂。将残余物溶于二氯甲烷中并用水洗涤。用硫酸镁干燥有机相。在真空中除去溶剂。用100ml乙醇将产物结晶(产率:99%;熔点:258-259℃)。
Figure A20038010253200922
c)向1.00g(1.89mmol)4,6-双-(对-溴苯基)-2-苯基-嘧啶的45ml甲苯溶液中加入287mg(1.89mmol)4-甲氧基-联苯基硼酸。将氩气通入到反应混合物中。将1.23克(3.78mmol)碳酸铯的6毫升水溶液滴加至反应混合物中。然后加入20毫克催化剂。将反应混合物回流18小时。以1∶1mol比另外加入4-甲氧基-联苯基硼酸和铯碳酸盐直到反应完成。滤出产物,用乙醇、水洗涤,并再次用乙醇洗涤。将产物溶于沸腾的DMF中,在超细凝胶上过滤(Fluka 56678,CAS[91053-39-3])并结晶(产率:0.90克(71%);熔点:345-348℃)。
以类似于实施例22的方式得到化合物K-2至K-15。
Figure A20038010253200941
实施例23(L-1)
Figure A20038010253200952
a)产物是按照实施例22a)给出的方法制备的。
Figure A20038010253200953
b)产物是按照实施例22b)给出的方法制备的。
c)产物是按照实施例22c)给出的方法制备的。
以类似于实施例23的方式得到化合物L-2至L-15。
1)化合物L-16的100纳米薄膜在430纳米(λ最大值)处显示了良好的膜质量和强光致发光。
实施例24(M-1)
a)产物是按照实施例22b)给出的方法制备的。
b)产物是按照实施例22c)给出的方法制备的。
以类似于实施例24的方式得到化合物M-2至M-15。
Figure A20038010253201001
实施例25(N-1)
将1.0克(1.83mmol)2,4,6-三-(对-溴苯基)-嘧啶,1.49克(8.26mmol)1,1-二苯乙烯,40毫克乙酸钯(II),150毫克(1.47mmol)二甲基甘氨酸,1.39克(16.5mmol)碳酸氢钠和70毫克(0.46mmol)FeCl3溶于8毫升N-甲基-吡咯烷酮中。将反应混合物在150℃下加热48小时。将反应混合物倾倒在水中,并加入20%盐酸。将水相用二氯甲烷提取。用硫酸镁干燥有机相。将溶剂蒸出。利用柱色谱(硅胶,甲苯/己烷1/3)得到目标产物(119.5-120.5℃)。
实施例26
Figure A20038010253201012
按照CH-A-542212的实施例31所述来合成产物。
应用实施例1
分别将作为光发射材料的本发明的化合物A1、A2、A3、B1、B2、C1、G1和H1,2,5-双(1-萘基)-1,3,4-噁二唑和聚碳酸酯树酯以5∶3∶2的重量比溶于四氢呋喃中,并将溶液旋涂在带有ITO电极的洁净玻璃衬底上,形成厚度100nm的发光层。
在其上面由10/1的镁/铟混合比的镁/铟合金形成厚度为150nm的电极,得到有机EL器件。在5V直流电压下,器件显示出具有出色的亮度和效率的光发射。
应用实施例2
分别将化合物A1、A2、A3、B1、B2、C1、G1和H1真空沉积在带有ITO电极的洁净玻璃衬底上,形成厚度为100nm的发光层。在其上面由10/1的镁/银混合比的镁/银合金形成厚度为100nm的电极,得到有机EL器件。在底物温度为室温及106Torr的真空下,由沉淀形成发光层。在5V直流电压下,器件显示了具有出色的亮度和效率的发射。
应用实施例3
分别将化合物A1、A2、A3、B1、B2、C1、G1和H1溶于二氯甲烷四氢呋喃中,并将溶液旋转涂层在带有ITO电极的洁净玻璃底物上,形成厚度为50nm的发光层。然后,将双(2-甲基-8-喹啉酸酯)(2-萘酚酯)铝真空沉积,形成厚度为10纳米的电子注入层,在其上面由具有10/1的镁/铝混合比的镁/铝合金形成100nm厚度的电极,得到有机EL器件。在底物温度为室温及106Torr的真空下,由沉淀形成发光层和电子注入层。在5V直流电压下,器件显现了具有出色的亮度和效率的发射。
应用实施例4
分别将化合物A1、A2、A3、B1、B2、C1、G1和H1真空沉积在带有ITO电极的洁净玻璃衬底上,形成厚度为50nm的发光层。然后将三(8-羟基喹啉酸)铝进行真空沉积,形成厚度为10纳米的电子注入层,在其上面由具有50/1的铝/锂混合比的铝/锂合金形成100nm厚度的电极,得到有机EL器件。在底物温度为室温及106Torr的真空下,由沉淀形成空穴注入层和发光层。在5V直流电压下,器件显现了具有出色的亮度和效率的光发射。
应用实施例5
将空穴注入材料(H-1)至(H-6)中的一种真空沉积在带有ITO电极的洁净玻璃衬底上,形成厚度为30nm的空穴注入层。然后将发光材料A1,A2,A3,B1,B2,C1,G1和H1中的一种分别真空沉积,形成具有30nm厚度的发光层。进一步的,将电子注入材料(E-1)至(E-6)中的一种真空沉积,形成具有30nm厚度的电子注入层。在其上面由10/1的镁/银混合比的镁/银合金形成具有150nm厚度的电极,得到有机EL器件。在底物温度为室温及106Torr的真空下,形成各个层。所有在这些实施例中得到的有机EL器件显示了极高的亮度和效率。
Figure A20038010253201041
应用实施例6
在带有ITO电极的洁净玻璃衬底上,将4,4′,4”-三(N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基)三苯胺真空沉积,形成第一个具有25nm厚度的空穴注入层。进一步的,将空穴注入材料(H-1)真空沉积,形成具有5nm厚度的第二个空穴注入层。然后将化合物A1,A2,A3,B1,B2,C1,G1和H1分别作为发光材料进行真空沉积,形成具有20nm厚度的发光层。进一步的,将电子注入材料(E-1)真空沉积,形成具有30nm厚度的电子注入层。然后,在其上面由10/1的镁/银混合比的镁/银合金形成具有150nm厚度的电极,得到有机EL器件。在5V直流电压下,器件显示了具有出色的亮度和效率的发射。
应用实施例7
在带有ITO电极的洁净玻璃衬底上,将4,4′,4”-三(N-(1-萘基)-N-苯基氨基)三苯胺真空沉积,形成第一个具有25nm厚度的空穴注入层。进一步的,将空穴注入材料(H-2)真空沉积,形成具有5nm厚度的第二个空穴注入层。然后将化合物A1,A2,A3,B1,B2,C1,G1和H1分别作为发光材料进行真空沉积,形成具有20nm厚度的发光层。进一步的,将电子注入材料(E-5)真空沉积,形成具有30nm厚度的电子注入层。然后,在其上面由10/1的镁/银混合比的镁/银合金形成具有150nm厚度的电极,得到有机EL器件。在5V直流电压下,器件显示了具有出色的亮度和效率的发射。
应用实施例8
将空穴注入材料(H-5)真空沉积在带有ITO电极的洁净玻璃衬底上,形成具有20nm厚度的空穴注入层。然后将化合物A1,A2,A3,B1,B2,C1,G1和H1分别作为发光材料进行真空沉积,形成具有20nm厚度的发光层。进一步的,将电子注入材料(E-2)真空沉积,形成具有20nm厚度的第一个电子注入层。然后,将电子注入材料(E-5)真空沉积,形成具有10nm厚度的第二个电子注入层,并在其上面由10/1的镁/银混合比的镁/银合金形成具有150nm厚度的电极,得到有机EL器件。在5V直流电压下,器件显示了出色的亮度和效率的光发射。
应用实施例9
除了用以100∶1的重量比将化合物A1、A2、A3、B1、B2、C1、G1和H1分别与掺杂物化合物(D-1)至(D-7)中的一种真空沉淀形成的30nm厚度发光层来替换光发射层,用和实施例5同样的方法来制备有机EL器件。所有在这些实施例中得到的有机EL器件显示了极高的亮度并得到了指定的光发射颜色。
Figure A20038010253201061
应用实施例10
除了用以100∶1的重量比将化合物A1、A2、A3、B1、B2、C1、G1和H1分别与化合物(D-1)至(D-7)中的一种真空沉淀形成的30nm厚度发光层来替换光发射层,用和实施例5同样的方法来制备有机EL器件。所有在这些实施例中得到的有机EL器件显示了极高的亮度特性,或最高亮度并得到了指定的光发射颜色。
应用实施例11
将空穴注入材料(H-2)真空沉积在带有ITO电极的洁净玻璃衬底上,形成具有30nm厚度的空穴注入层。然后,将4,4′-双(α,α-二苯基乙烯基)联苯与选自用于发光层的化合物A1,A2,A3,B1,B2,C1,G1和H1的光发射材料以100∶5的重量比真空沉积,形成具有30nm厚度的发光层。进一步的,将电子注入材料(E-3)真空沉积,形成具有30nm厚度的电子注入层。然后,在其上面由10/1的镁/银混合比的镁/银合金形成具有150nm厚度的电极,得到有机EL器件。在5V直流电压下,器件显示了具有出色的亮度和效率的发射。
应用实施例12
除了用以100∶3的重量比将三(8-羟基喹啉酸)铝与发光材料A1、A2、A3、B1、B2、C1、G1和H1中的一种真空沉淀形成的30nm厚度发光层来替换光发射层,用和实施例11同样的方法来制备有机EL器件。在5V直流电下,所有在这些实施例中得到的有机EL器件显示了极高的亮度特性。
本发明的应用实施例中的有机EL器件显示了出色的亮度并达到了极高的光发射效率。当准许上述实施例中得到的有机EL器件以3(mA/cm2)连续地发光时,所有有机EL器件保持稳定。由于本发明的发光材料具有非常高的荧光量子效率,使用这些发光材料的有机EL器件在低电流使用区域得到了具有高亮度的光发射,并且当发光层另外使用掺杂材料时,有机EL器件在极限光发射亮度和极限光发射效率方面有改进。进一步的,通过向本发明的光发射材料中加入具有不同荧光色的掺杂材料,得到的发光器件具有不同的光发射颜色。本发明的有机EL器件在光发射效率和光发射亮度和较长器件寿命方面实现了改进,并且在用于组合的光发射材料、掺杂物、空穴注入材料、电子注入材料、敏化剂、树脂和电极材料及制备器件的方法方面不强加任何限制。使用本发明的材料作为光发射材料的有机EL器件得到了具有高亮度与高光发射效率的光发射,并且同常规器件相比具有较长的寿命。按照本发明的光发射材料和本发明的有机EL器件,能够得到具有高亮度、高光发射效率和长寿命的有机EL器件。

Claims (16)

1.一种包括阳极、阴极和一个或多个插入在电极之间的有机化合物层的电致发光器件,其中所述有机化合物层包括含有一个或多个嘧啶部分的有机化合物。
2.按照权利要求1的电致发光器件,其中有机化合物是下式的嘧啶化合物:
其中
V是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,其可以是取代的或未取代的,特别是
Figure A2003801025320002C2
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6
W是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,其可以是取代的或未取代的,特别是
Figure A2003801025320002C3
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6
Y是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,其可以是取代的或未取代的,特别是
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6
X是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,其可以是取代的或未取代的,特别是
Figure A2003801025320003C2
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;其中基团V1到V5,W1到W5,X1到X5和Y1到Y5彼此独立地是H;卤素,C6-C2芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;
其中Ar1是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,特别是苯基,Ar2是C6-C30芳基或C2-C30杂芳基,特别是苯基,或H,C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;或W5和Y5连同V形成基团-CR9 2-,-CR9 2-CR9 2-,-C(=O)CR9 2-,-C(=O)-,或-CR9=CR9-,或W5和Y5连同V形成基团
Figure A2003801025320004C1
Figure A2003801025320004C2
其中R9是H;C1-C18烷基,被-O-间隔的C1-C18烷基,C6-C18芳基,被C1-C18烷基取代的C6-C18芳基,或C1-C18烷氧基,或取代基V,W,X中的一种,或Y是式-Z,-Ar-Z的基团,其中Ar是C6-C24芳基或C2-C24杂芳基,其可以是取代的,特别是
其中Z是下式的基团:
Figure A2003801025320004C5
Figure A2003801025320004C6
或者取代基V1到V5,W1到W5,X1到X5或Y1到Y5中的一个是式-Z′,-Ar-Z′基团,其中Ar是C6-C24芳基或者C2-C24杂芳基,其可以是取代的,特别是
Figure A2003801025320005C1
Figure A2003801025320005C2
其中Z′是下式的基团:
Figure A2003801025320005C4
其中A1,B1和B2彼此独立地是H;C6-C18芳基;被G取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C18杂芳基;被L取代的C2-C18杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;或
两个取代基A1,B1,B2或B1和B2形成五到七元环,其可以是被取代的,
m是1到4的整数;并且W1,W2,Y1,Y2,X1,X2,V,W,X和Y如以上所定义;
D是-CO-;-COO-;-OCOO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR5-;-SiR5R6-;-POR5-;-CR5=CR6-;或-C≡C-;
E是-OR5;-SR5;-NR5R6;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;-CN;-OCOOR7;或卤素;
G是E;K;杂芳基;被C6-C18芳基取代的杂芳基;被E和/或K取代的C6-C18芳基;
K是C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;或者被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
L是E;K;C6-C18芳基;或者被G,E和/或K取代的C6-C18芳基;
R4是C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;
R5和R6彼此独立地是H;C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;
或者R5和R6一起形成五或者六元环,特别是
Figure A2003801025320006C1
R7是H;C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;
R8是H;C6-C18芳基;被C1-C18烷基,C1-C18烷氧基取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被-O-间隔的C1-C18烷基。
或者两个选自V1到V5,W1到W5,X1到X5,Y1到Y5的取代基彼此相邻形成五到七元环,前提条件是:基团V,W,X和Y的至少一个是C6-C24芳基,或C2-C24杂芳基,其可以是被取代的。
3.按照权利要求2的电致发光器件,包括下式的嘧啶化合物:
其中Y是R1,如果X是
Figure A2003801025320007C2
或者X是R1,如果Y是
Figure A2003801025320007C3
R1是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或者-NR5R6;其中W1到W5,X1到X5,Y1到Y5,E,D,R5和R6如在权利要求2中所定义;且V是H。
4.按照权利要求2的电致发光器件,包括下式的嘧啶化合物:
Figure A2003801025320007C4
其中
V,W1到W5,X1到X5,和Y1到Y5如在权利要求2中所定义,特别是W3,X3和Y3选自C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C2-C24杂芳基;被L、C1-C18烷氧基、-SR5取代的C2-C24杂芳基;-NR5R6,其中G,L,R5和R6如权利要求2中所定义,
V是H,且W1和W5,Y1和Y5以及X1和X5彼此独立地是H;C1-C18烷基;或者被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基,其中E和D如权利要求2中所定义。
5.按照权利要求2的电致发光器件,其中V是下式的基团:
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或-NR5R6;和W是下式基团:
Figure A2003801025320008C2
Figure A2003801025320008C3
特别是
H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C18链烯基,被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或-NR5R6;其中W1到W5,D,V1至V5,E,A1,B1,B2,R5,R6,m和Z如在权利要求2中所定义且R101和R102彼此独立地是H,C1-C8烷基,C6-C24芳基,或C5-C7环烷基,特别是H或C1-4-烷基。
6.按照权利要求2的电致发光器件,包括下式的嘧啶化合物:
Figure A2003801025320009C1
其中Ar是下式的基团
特别是
W11到W15,W21到W25,W31到W35,W41到W45,Y11到Y15,Y21到Y25,Y31到Y35和Y41到Y45彼此独立地是H;C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
V是H;C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或-NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
A18和A19彼此独立地是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基,
B11到B14和B21到B24彼此独立地是H;C6-C18芳基;被G取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C18杂芳基;被L取代的C2-C18杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;或-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;特别是H;其中D,E,G,L,R4,R5,R6,R7和R8如权利要求2中所定义。
7.按照权利要求2的电致发光器件,其中嘧啶化合物具有下列结构式:
Figure A2003801025320011C1
Figure A2003801025320011C2
其中V是H,或者C1-C8-烷基,
X3和X4彼此独立地是H,C1-C8烷基,C1-C8烷氧基,C1-C8烷硫基,或苯基,
X5是H,或者C1-C8烷氧基,
W5是H,C1-C8烷基,或O(CH2)n1-X,
Y5是H,C1-C8烷基,或O(CH2)n1-X,
Y3,Y4,W3和W4彼此独立地是C1-C8烷基,C1-C8烷氧基,C1-C8烷硫基,卤素,特别是溴,苯基,或O(CH2)n1-X,其中n1是1到5的整数且X是-O-(CH2)m1CH3,-OC(O)-(CH2)m1CH3,-C(O)-O-C1-C8烷基,-NR103R104,其中m1是0到5的整数,且R103和R104彼此独立地是H,或C1-C8-烷基,或R103和R104一起形成五或者六元杂环,特别是
Figure A2003801025320011C3
或下面分子式
其中V是H,或者C1-C8烷基,
W3是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基,
X3是H,C1-C8烷氧基,苯基或者O(CH2)n1-X,
X5是H,C1-C8烷氧基,苯基或者O(CH2)n1-X,
Y3是H,C1-C8烷基,或者C1-C8烷氧基,其中n1是1到4的整数,且X是-O-(CH2)m1CH3,-OC(O)-(CH2)m1CH3,-C(O)-O-C1-C8烷基,其中m1是0到5的整数;或下面式子:
Figure A2003801025320012C2
其中W3和W4彼此独立地是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,
Y3和Y4彼此独立地是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,其中R103和R104彼此独立地是H,或C1-C8烷基,
W5是H,C1-C8烷基,或O(CH2)n1-X,
Y5是H,C1-C8烷基,或O(CH2)n1-X,
其中n1是1到5的整数,且X是-O-(CH2)m1CH3,-OC(O)-(CH2)m1CH3,-C(O)-O-C1-C8烷基,-NR103R104,其中m1是0到5的整数,且R103和R104彼此独立地是H,或C1-C8-烷基,或R103和R104一起形成五或者六元杂环,特别是 或下面式子:
Figure A2003801025320013C1
其中W3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,
Y3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,其中R103和R104彼此独立地是H,或C1-C8烷基,
R101和R102彼此独立地是H,C1-C8烷基,苯基,或C5-C7环烷基,特别是环己基;或下式:
Figure A2003801025320013C2
其中Y3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,
X3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,其中R103和R104彼此独立地是H,或C1-C8烷基;或下式:
Y3是H,-NR103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,
X3是H,N103R104,C1-C8烷硫基,或者C1-C8烷氧基,其中R103和R104彼此独立地是H,或C1-C8烷基,且R101和R102彼此独立地是H,C1-C8烷基,苯基,或C5-C7环烷基,特别是环己基。
8.按照权利要求2的电致发光器件,其中W和Y是下式的基团:
Figure A2003801025320014C1
9.按照权利要求2的电致发光器件,包括下式的嘧啶化合物:
Figure A2003801025320014C5
其中X,Y,W1到W4和R9如在权利要求2中所定义。
10.按照权利要求2的电致发光器件,包括式I的嘧啶化合物,其中V是氢,W和Y彼此独立地是下式基团:
Figure A2003801025320015C1
且X是下式的基团:
Figure A2003801025320015C3
其中R11,R12,R13,R14,R15,R16和R17彼此独立地是H,C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;E,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;
R18和R19彼此独立地是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;
D是-CO-;-COO-;-OCOO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR5-;SiR5R6-;-POR5-;-CR5=CR6-;或-C≡C-;
E是-OR5;-SR5;-NR5R6;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;-CN;-OCOOR7;或卤素;其中R5,R6,R7和R8如权利要求2中所定义。
11.按照权利要求2的电致发光器件,包括下式的嘧啶化合物:
Figure A2003801025320016C1
其中W3和Y3是下式的基团:
其中R110是C6-C10-芳基,被C1-C6-烷基取代的C6-C10-芳基,C1-C4-烷氧基,特别是
Figure A2003801025320016C5
或C4-C10杂芳基,特别是
Figure A2003801025320016C7
且X3是H,C1-C6-烷基,C1-C4-烷氧基,Ph,或
Figure A2003801025320017C1
12.下式的嘧啶化合物:
Figure A2003801025320017C2
其中W是
Figure A2003801025320017C3
X是
和Y是
V,W1到W5,X1到X5和Y1到Y5如在权利要求2中所定义。
13.下式的嘧啶化合物:
其中Ar是下式的基团
Figure A2003801025320018C4
特别是
Figure A2003801025320018C6
W11到W15,W21到W25,W31到W35,W41到W45,Y11到Y15,Y21到Y25,Y31到Y35和Y41到Y45彼此独立地是H;C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
V是H;C6-C24芳基;被G取代的C6-C24芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;或-NR5R6;C2-C24杂芳基;被L取代的C2-C24杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;
A18和A19彼此独立地是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基,
B11到B14和B21到B24彼此独立地是H;C6-C18芳基;被G取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18烷基芳基;被E取代和/或被D间隔的C7-C18烷基芳基;C2-C18链烯基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18链烯基;C2-C18炔基;被E取代和/或被D间隔的C2-C18炔基;C1-C18烷氧基,被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷氧基;-SR5;-NR5R6;C2-C18杂芳基;被L取代的C2-C18杂芳基;-SOR4;-SO2R4;-COR8;-COOR7;或-CONR5R6;C4-C18环烷基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烷基;C4-C18环烯基;被E取代和/或被D间隔的C4-C18环烯基;其中D,E,G,L,R4,R5,R6,R7和R8如权利要求2中所定义。
14.按照权利要求12的式I的嘧啶化合物,其中基团W,X和Y中的至少一个是下式基团:
且其它基团彼此独立地是芳基或杂芳基,特别是下式基团:
其中R11,R11′,R12,R12′,R13,R13′,R15,R15′,R16,R16′,R17,R17′,R41,R41′,R42,R42′,R44,R44′,R45,R45′,R46,R46′,R47和R47′彼此独立地是H,E,C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C7-C18芳烷基;或被E取代的C7-C18芳烷基;或R11′和R12,R12′和R13,R15′和R16,R16′和R17,R44′和R46和/或R45′和R47每个是选自下列基团的二价基团L1:氧原子,硫原子,>CR118R119>SiR118R119,或
Figure A2003801025320020C3
其中R118和R119彼此独立地是C1-C18烷基;C1-C18烷氧基,C6-C18芳基;C7-C18芳烷基;
R11和R11′,R12和R12′,R13和R13′,R13′和R14,R14和R15,R15和R15′,R16和R16′,R17′和R17,R41和R41′,R42和R42′,R42′和R43,R41′和R43,R44和R44′,R45和R45′,R46和R46’,R47和R47′,R46′和R48和/或R47′和R48每个是二价基团:
Figure A2003801025320020C4
其中R30,R31,R32,R33,R49和R50彼此独立地是H,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;E;C6-C18芳基;被E取代的C6-C18芳基;
R14是H,C2-C30杂芳基,C6-C30芳基,或被E取代的C6-C30芳基,C1-C18烷基;或者被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;特别是
Figure A2003801025320021C2
其中
R21,R22,R23,R24,R25,R26和R27彼此独立地是H,E,C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;E;C7-C18芳烷基;被E取代的C7-C18芳烷基;
R43和R48彼此独立地是H,E;C1-C18烷基;被E取代和/或被D间隔的C1-C18烷基;C2-C30杂芳基;C7-C18芳烷基;被E取代的C7-C18芳烷基;
D是-CO-;-COO-;-OCOO-;-S-;-SO-;-SO2-;-O-;-NR5-;SiR5R6-;-POR5-;-CR9=CR10-;或-C≡C-;
E是-OR5;-SR5;-NR5R6;-COR8;-COOR7;-CNR5R6;-CN;或卤素,特别是F,或Cl;其中R5和R6彼此独立地是C6-C18芳基;被C1-C18烷基取代的C6-C18芳基,C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;或者R5和R6一起形成五或者六元环,特别是
Figure A2003801025320021C4
R7是C6-C18芳基;被C1-C18烷基取代的C6-C18芳基,C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;
R8是C7-C12烷基芳基;C1-C18烷基;或者被-O-间隔的C1-C18烷基;和R9和R10彼此独立地是H,C6-C18芳基;被C1-C18烷基取代的C6-C18芳基,C1-C18烷基;或被-O-间隔的C1-C18烷基。
15.按照权利要求14的嘧啶化合物,其中V是氢,W和Y是下式的基团:
X是下式的基团:
Figure A2003801025320022C3
Figure A2003801025320022C5
16.按照权利要求12的下式的嘧啶化合物:
其中W3和Y3是下式的基团:
Figure A2003801025320022C7
其中R110是C6-C10-芳基,例如苯基,1-萘基,2-萘基,3-或4-联苯基,9-菲基,2-或9-芴基,其是任选被C1-C6-烷基取代的,或C1-C4-烷氧基,特别是
Figure A2003801025320023C2
或C4-C10杂芳基,特别是
且X3是H,C1-C6-烷基,C1-C4-烷氧基,Ph,或
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