CN1705570A - 平版印刷版用感光性树脂组合物及平版印刷版用原版 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种平版印刷版用感光性树脂组合物，其特征在于在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％的至少具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物占0.5重量％～20重量％的阻碍亲水性聚合物的分子内和/或分子间的氢键的化合物。而且平板印刷用原版优选具有将含有10重量％～90重量％的至少具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物占0.5重量％～20重量％的阻碍亲水性聚合物的分子内和/或分子间的氢的化合物交联而成的亲水性感光层。提供一种能够在明亮的室内处理，无需显影和擦拭操作，而且亲水性优良，即使减少湿润水量也难于污染印刷物基底的CTP用的原版。

Description

平版印刷版用感光性树脂组合物及平版印刷版用原版
技术领域
本发明涉及平版印刷版用感光性树脂组合物及平版印刷版用原版，特别涉及使用湿润水的平版印刷版用感光性树脂组合物及平版印刷版用原版。更详细地讲，本发明涉及能够对近红外区域的光线感光，可在明亮室内处理，可直接用激光光线对版进行扫描，而且可以不需要显影和擦拭操作，各种印刷特性优良的平版印刷版用感光性树脂组合物及平版印刷版用原版。
背景技术
平版印刷，即所谓胶版透印印刷(offset printing)是在纸上印刷的主流，得到广泛应用。过去这种胶版透印印刷用的印刷版，当将印刷原稿转印到纸上后，对此原稿照相摄影制成版下薄膜，通过这种版下薄膜对感光性印刷版进行曝光和显影而制成。
但是由于近年信息的数字化和激光器的高输出化，在制成印刷版时不使用上述的版下薄膜，实用上提供了一种利用激光对印刷版直接扫描制成版的方法，即所谓计算机直接制版的CTP(Computer To Plate)法。
作为现在已被实用的CTP用原版，虽有采用500nm左右的可见光诱发反应的光致聚合物型印刷版，但是这种印刷版不仅需要显影，而且还存在分辨率差，或者不能在明亮室内进行处理的问题。
因此，为了解决此问题，特开平7-20629号公报中公开了一种利用近红外区域光线诱发的热反应的平版印刷用原版，该印刷版已经上市。但是，这种版虽然能够在明亮室内处理而且分辨率也高，但是依然需要显影处理。
于是，在特开平9-127683号公报中公开了一种在曝光区域使自分散性树脂粒子熔融附着形成图像的原版作为无需湿法显影处理的平版印刷用原版。这种原版是能用湿润水除去感光层非图像部分的原版，即能够在所谓印刷机上显影，而无需专用的显影机。但是，在印刷机上显影情况下的缺点是，不仅使湿润水和油墨受到污染，而且需要对保存时的湿度进行严格管理。
对于既不需要湿法显影也无需在印刷机上显影的平版印刷版用原版，在美国第3476937号专利中公开了一种原版，这种原版具有含独立而且具有接触关系的疏水性热塑性树脂微粒的亲水性树脂层，因热使疏水性热塑性树脂粒子熔融附着，而使亲水性产生变化。但是，这种原版在特殊光照下扫描时灵敏度低，而且亲水性树脂层强度小耐印刷性差。此外，若为改善着墨性而增加疏水性热塑性树脂的数量，就容易出现污染印刷物基底(地汚れ)的缺点。
此外，在特开平7-314934号公报中，开发出并市售了一种原版，这种原版的结构为在钛或钛氧化物等的无机系光吸收层上层叠有硅树脂疏油墨层。但是这种原版的硅树脂层因不沾油墨而形成非图线部分，借助于远红外光线照射而形成图线部分，但是仅用光线照射不能除去照射部分的硅树脂层，印刷时要除去经过光线照射部分的硅树脂需要进行擦拭操作。当这种硅树脂擦拭不充分的情况下，油墨不能充分附着在照射部分上，因而使图线部分产生缺陷，不能进行完美的印刷。
于是本发明者们曾经在国际公开第01/83234号公报中公开了一种平版印刷用原版，该原版由亲水性聚合物、交联剂和光吸收剂组成的感光性树脂组合物，或者使由亲水性聚合物、交联剂、光吸收剂和疏水性聚合物组成的感光性树脂组合物经交联而成的亲水性感光性树脂层构成，通过光线照射而由亲水性变化成亲油墨性。这种原版不需要显影和擦拭操作，而且由于仅在光线照射部分的表面上产生变化，所以灵敏度和分辨率优良。为了进一步提高这种原版的性能，需要提高亲水层的保水性。
发明的公开
本发明目的在于提供一种能够在明亮室内处理、可以不需要显影和擦拭操作、而且亲水性优良、即使减少湿润水量也很难污染印刷物基底的亲水性得到改进的CTP用感光性树脂组合物，及CTP用原版。
本发明者们深入研究的结果发现，通过使含有亲水性聚合物的感光性树脂组合物中含有适量能妨碍亲水性聚合物的分子内和/或分子间氢键的化合物，使该感光性树脂组合物交联形成亲水性树脂感光层，能够达到上述目的，因而完成了本发明。
也就是说，本发明如下。
1)一种平版印刷版用感光性树脂组合物，其特征在于，在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％的至少具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的阻碍亲水性聚合物的分子内和/或分子间的氢键的化合物。
2)一种平版印刷版用感光性树脂组合物，其特征在于，在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％的至少具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的通式(1)表示的化合物。
Figure A20038010148900061
(式中，X表示CHR1＝CR2-、N(3)(R4)，R1、R2、R3、R4各自独立表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、杂环。而且Y1、Y2表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基，此外Y1与Y2既可以与氮原子结合形成环，也可以在环中含有杂原子。)
3)按照2)记载的平版印刷版用感光性树脂组合物，其中至少一种通式(1)表示的化合物是N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物。
4)按照2)记载的平版印刷版用感光性树脂组合物，其中至少一种通式(1)表示的化合物是尿素。
5)按照3)记载的平版印刷版用感光性树脂组合物，其中所述的N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物是与上述亲水性聚合物共聚的化合物。
6)一种平版印刷用原版，其是使用湿润水并具有亲水性树脂感光层的平版印刷用原版，其特征在于，该亲水性树脂感光层是由在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％的至少有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的通式(1)表示的化合物的平版印刷版用感光性树脂组合物得到的。
(式中，X表示CHR1＝CR2-、N(3)(R4)，R1、R2、R3、R4各自独立表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、杂环。而且Y1、Y2表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基，此外Y1与Y2既可以与氮原子结合形成环，也可以在环中含有杂原子。)
7)按照6)记载的平版印刷用原版，其中所述的亲水性树脂感光层是被交联的。
8)按照6)记载的平版印刷用原版，其中至少一种通式(1)表示的化合物是N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物。
9)按照6)记载的平版印刷用原版，其中至少一种通式(1)表示的化合物是尿素。
10)按照8)记载的平版印刷用原版，其中所述的N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物是与上述亲水性聚合物共聚的化合物。
11)按照6)记载的平版印刷用原版，其中所述的亲水性树脂感光层，具有因光线照射而使照射部分表面的亲水性变化成亲油墨性的性质。
12)一种平版印刷用版，是对6)记载的平版印刷用原版照射光线，使照射部分表面变成亲油墨性而得到的。
13)一种平版印刷用原版，其是使用湿润水并具有亲水性树脂感光层的平版印刷用原版，其特征在于，该亲水性树脂感光层是由在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％少下有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的阻碍亲水性聚合物分子内和/或分子间的氢键的化合物的平版印刷版用感光性树脂组合物得到的。
按照本发明的平版印刷用原版，可以提供一种无需显影和擦拭等工序，而且亲水性优良，不污染印刷物基底的平版印刷版。
发明的最佳实施方式
以下详细说明本发明。
本发明首先是一种平版印刷版用感光性树脂组合物，其特征在于，在平版印刷版用感光性树脂组合物中，至少含有10重量％～90重量％的具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的阻碍亲水性聚合物分子内和/或分子间的氢键的化合物。
本发明的平版印刷版用感光性树脂组合物，只要满足上述条件就无特别限制，可以作为有显影类型和无显影类型中任何类型的平版印刷用使用。
本发明的特征是在感光性树脂组合物中至少含有适量具有亲水基团的聚合物和能够阻碍亲水性聚合物分子内和/或分子间的氢键的化合物。通过含有适量该化合物，将提高感光层的亲水性。具体讲，在含有10重量％～90重量％，优选20重量％～80重量％的亲水性聚合物的感光性树脂组合物中，相对于亲水性聚合物优选含有0.5重量％～20重量％的该化合物。更优选使其含有1重量％～15重量％。这里所述的“相对于亲水性聚合物”是指以该亲水性聚合物与该化合物的合量作为100重量％。而且当使该化合物与亲水性聚合物共聚的情况下，记为共聚的亲水性聚合物中该化合物的存在量。感光性树脂组合物中亲水性聚合物处于上述范围内的情况下，可以同时获得亲水性与耐水性和耐印刷性。而且，能够阻碍亲水性聚合物分子的内和/或分子间的氢键的化合物，处于上述范围内的情况下，亲水性聚合物的亲水性将跳跃式地提高，而且使耐印刷性恶化等问题产生的可能性降低。本发明中，所述的“能够阻碍亲水性聚合物的分子内和/或分子间的氢键的化合物”，只要是与亲水性聚合物具有相容性，能够阻碍亲水性聚合物内和/或分子间官能团之间氢键的化合物就无特别限制，其具体实例可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、N-乙烯基甲酰胺、乙醛、胍、醋酸乙烯酯等。而且优选由下记通式(1)表示的化合物。
Figure A20038010148900081
(式中，X表示CHR1＝CR2-、N(3)(R4)，R1、R2、R3、R4各自独立表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、杂环。而且Y1、Y2表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基，此外Y1与Y2既可以与氮原子结合形成环，也可以在环中含有杂原子。)
通式(1)中R1、R2、R3、R4各自独立表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、杂环。其可以举出甲基、乙基、异丙基等烷基，甲氧基、乙氧基等烷氧基，苯基、甲苯基、咔唑基等芳基，吡啶基、吡咯基、苯硫基等杂环类。这些基团中也可以含有烯丙基、醚基、羧基氨基甲酰基等官能团。优选的是烷基、烷氧基、氢原子。而且，Y1、Y2表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基，其具体实例可以举出甲基、乙基、异丙基等烷基，甲氧基、乙氧基等烷氧基，苯基、甲苯基、咔唑基等芳基。此外，Y1与Y2既可以结合与氮原子形成环，也可以在环中含有杂原子。具体讲，Y1与Y2也可以形成甲基、乙基、异丙基、吗啉基、1-哌啶基等。优选的可以举出二甲基、吗啉基。
通式(1)表示的化合物，更优选的是N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物、尿素。作为N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物的优选实例，可以举出N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等。
其中作为含有该化合物的方法，既可以通过在感光性树脂组合物中添加，也可以通过使其与亲水性聚合物共聚而含在亲水性聚合物。使其含有N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物的情况下，更优选采用后者。
而且在含有这些化合物的感光性树脂组合物中，作为光热转换剂添加色料的情况下，色料的分散性提高，感光层中色料的凝聚物减少，生产率提高。据认为这是因为亲水性聚合物的分子内和分子间的氢键受到抑制，色料与亲水性聚合物的相容性提高的缘故，而色料得到均一分散也是亲水性提高的主要原因之一。
以下详细说明作为本发明第二发明的平版印刷版用原版。
在本发明的平版印刷版用原版中，在基板上设有由水不溶性的亲水性聚合物组成的感光层。作为此时使用基板的具体实例，可以举出铝板、钢板、不锈钢板、铜板等金属板，聚酯、尼龙、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、ABS树脂等塑料薄膜和纸张、铝箔层叠纸、金属蒸镀纸、塑料薄膜层叠纸等。对于这些材料的厚度没有特别限制，通常为100～400微米左右。或者为了改善密着性等也可以对这些材料进行氧化处理、镀铬处理、喷砂处理、电晕放电处理等表面处理。
以下，就本发明的由水不溶性亲水性聚合物构成的感光层进行详细说明。本发明的平版印刷用原版，是使用湿润水的胶版透印印刷用版，优选无显影型版。在无显影型版的情况下，感光层的光线照射部分以外是非图像部分。因此这种情况下，本发明的感光层必须是亲水性的而且不溶于水中的。而且，本发明的原版照射了光线部分的该感光层，无需用摩擦法除去的情况下，就能使感光层的亲水性变化成亲油墨性。因此，本发明的原版在光线照射后虽然将不需要显影和擦拭等，但是为了实现上述特性的具体变化，本发明的感光层是含有亲水性聚合物，更优选是含有交联剂和光线吸收剂的感光性树脂组合物，特别优选是含有亲水性聚合物、交联剂、疏水性聚合物和光线吸收剂的感光性树脂组合物。亲水性聚合物因交联而变成水不溶性的。对于进行显影方式的版而言，在亲水性的表面上使该感光性树脂组合物成膜，通过显影剥离未曝光部分的感光层，使基底露出亲水性表面，虽然这不需要使感光性树脂组合物不溶化，但是从处理的容易程度、显影时印刷品质的波动和印刷工序中花费的成本的观点来看，无显影型版更为优选。
本发明的平版印刷版用感光性树脂组合物用的亲水性聚合物，是至少具有亲水性基团，显示亲水性的聚合物，优选具有能与亲水性基团和交联剂反应的官能团(交联官能团)的聚合物。作为亲水性聚合物的亲水性基团，例如可以举出羟基、酰胺基、氨基、磺酰胺基、甲醛基、乙醛基等，以及羧基、磺酸基、磷酸基等酸性基团及其酸性基团的碱金属盐和胺盐等。
而且作为交联官能团，可以举出羟基、酰胺基、氨基、异氰酸酯基、缩水甘油基、恶唑啉基、羟甲基，以及羟甲基与甲醇和丁醇等醇类缩合的甲氧基甲基和丁氧基甲基等，此外还可以举出羧基、磺酸基、膦羧基等酸性基团和这些酸性基团的碱金属盐和铵盐等。
亲水性聚合物的更具体实例，可以举出水溶性的下列聚合物。即纤维素类、明胶、具有上述亲水性基团和交联官能团的不饱和酸及其衍生物类和N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、醋酸乙烯酯、乙烯基醚等聚合、共聚而成的聚合物及这些聚合物的水解聚合物等。其中，从容易交联、亲水性和耐水性的平衡角度、以及因光线照射而亲油墨化的容易性等来看，优选具有上述亲水性基团和交联官能团的不饱和酸及其衍生物类和N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等作为主要成分而聚合而成的聚合物。
作为具有上述亲水性基团和交联官能团的不饱和酸及其衍生物的具体实例，可以举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、单(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、单(甲基)丙烯酸聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、本身是该羟甲基(甲基)丙烯酰胺与甲醇和丁醇的缩合物的甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。
作为具有酰胺基的不饱和酸衍生物，可以举出取代或未取代(甲基)丙烯酰胺、取代或未取代(甲基)衣康酰胺、取代或未取代(甲基)邻苯二甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等。作为取代或未取代(甲基)丙烯酰胺的更具体实例，可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、磺酸丙基(甲基)丙烯酰胺等。在所述的衣康酰胺为二元酸酰胺的情况下，既可以是一个羧基被酰胺化的单酰胺，也可以是两个羧基被酰胺化的二酰胺。此外作为具有缩水甘油基的不饱和衍生物，可以举出缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、对乙烯基苯基缩水甘油基醚等。
作为具有羧基的不饱和酸，可以举出(甲基)丙烯酸等一元不饱和酸、衣康酸、富马酸、马来酸及其酸酐等二元不饱和酸及其二元不饱和酸的单酯、单酰胺等。
此外作为具有磺酸基的不饱和酸，可以举出(甲基)丙烯酸磺基乙酯、(甲基)丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基甲磺酸、异丙烯基甲磺酸，环氧乙烷或环氧丙烷与(甲基)丙烯酸加成的醇类的硫酸酯(例如三洋化成工业株式会社的エレミノ-ルTMMRS-30)、与(甲基)丙烯酸基乙基磺酸、与具有单烷基磺基琥珀酸酯和烯丙基的化合物的酯类，单烷基磺基琥珀酸酯与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的反应生成物等；而作为具有磷酸基的聚合性不饱和单体，可以举出乙烯基磷酸、磷酸单(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酸酯、磷酸单烷基酯的单(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酸酯。
这些羧基、磺酸基和膦羧基也可以被碱金属、硷土金属和胺类中和。作为中和用的碱金属可以举出钠钾、锂等；作为硷土金属可以举出钙、镁等；而作为胺类可以举出胺、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。
聚合时也可以并用能与上述的这些不饱和酸及其衍生物共聚的单体。作为能共聚的单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯等。
此外，在本说明书中的说明中，在(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸等中的(甲基)丙烯基、(甲基)丙烯酰基、以及(甲基)丙烯酸酯等，是指丙烯基和甲基丙烯基、丙烯酰基和甲基丙烯酰基、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。
本发明的平板印刷版用感光性树脂组合物中，优选采用使亲水性聚合物交联用的交联剂，而作为交联剂可以是通过与上述亲水性聚合物产生交联反应，使亲水性聚合物形成水不溶性的，可以使亲水性树脂感光层的耐印刷性提高的物质，例如可以举出本身是亲水性聚合物中交联性官能团的羟基、羧基、磺酸基、缩水甘油基、有时是与酰胺基反应的公知的多元醇化合物类、多元羧酸化合物、及其酸酐类、多缩水甘油基的化合物、多元胺类、多元异氰酸酯化合物和嵌段异氰酸酯化合物、环氧树脂、恶唑啉树脂、氨基树脂等。
在本发明中的上述交联剂中，从固化速度和感光性树脂组合物在室温下的稳定性以及感光层的亲水性与耐印刷性的平衡角度来看，优选公知的各种水性环氧树脂、公知的恶唑啉树脂、公知的氨基树脂、水性嵌段异氰酸酯化合物。作为氨基树脂，可以举出公知的蜜胺树脂、尿素树脂、苯并鸟粪胺树脂和甘脲树脂等以及这些树脂的改性树脂，例如羧基改性的蜜胺树脂等。此外，为了促进交联反应，采用上述的环氧树脂时，使用叔胺类、氨基树脂的情况下，也可以并用对甲苯磺酸、烷基苯磺酸类、氯化铵等酸性化合物。
上述交联剂的主要作用虽然是使上述亲水性聚合物交联，将亲水性聚合物改变成水不溶性，但是当交联剂具有自聚合性的情况下，也包括在感光层中该交联剂在亲水性聚合物中形成岛相，感光层中的光线吸收剂吸收光线后将光能转变成热能时，因产生的热量使岛相产生气泡，使光线照射部分表面的亲水性变化成亲油墨性的作用。
本发明的平板印刷版用感光性树脂组合物中，还应当采用疏水性聚合物，以便使在光线照射下照射部分表面的亲水性容易变成亲油墨性的。作为疏水性聚合物，从版的灵敏度、光线照射时亲油墨化的容易程度等观点来看，优选利用动态光线散射法测定的平均粒径为0.005～0.5微米的水分散性树脂，更优选0.01～0.2微米的。所述的水分散性树脂是指，将由微小聚合物粒子和必要时覆盖该粒子的保护剂组成的粒子在水性液体中分散而成的疏水性聚合物；可以举出用乳液聚合法和悬浮聚合法将不饱和单体制成的疏水性聚合物，特别是具有酸性基团的疏水性聚合物，或者必要时在该聚合物的有机溶剂溶液中将酸性基团中和，或者加入分散稳定剂后在水中分散而成的聚合物，必要时蒸馏除去有机溶剂的聚合物等。水分散疏水性树脂，更具体讲可以举出例如乙烯基系聚合物系胶乳、共轭二烯聚合物系胶乳、丙烯系胶乳、水分散聚氨酯树脂、水分散环氧树脂等。
据推测上述疏水性树脂的作用是，在感光层中该疏水性树脂在亲水性聚合物中形成岛相，感光层中的光线吸收剂吸收光线后将光能转变成热能时，因产生的热量使岛相的疏水性聚合物产生热熔融附着，从而使光线照射部分表面的亲水性变化成亲油墨性。为了更加有效地推进因这种熔融附着而向亲油墨性的转变，疏水性聚合物的平均粒径如上所述，优选0.005～0.5微米，更优选0.01～0.4微米。如果处于这种粒径范围内，则所产生的热量容易使疏水性聚合物熔融附着，灵敏度优良，感光层的亲水性也不会降低。
本发明的感光层中使用上述疏水性聚合物的情况下，从光线照射部分的亲油墨化的观点来看，疏水性聚合物的量较多为好，但是一旦过多将会引起印刷物基底污染也不好。由此来看，本发明中感光性树脂组合物中疏水性聚合物的量，按照固形分计算优选为80重量％或其以下，更优选70重量％或其以下，特别优选60重量％或其以下。
本发明的平板印刷版用感光性树脂组合物，优选的实施方式是使用光线吸收剂的感光性树脂组合物，作为光线吸收剂，既可以是吸收光线后产生热量的，也可以是在光线照射时光线吸收剂适当采用吸收波长区域的光线的。光线吸收剂的具体实例，可以举出花菁苷系色料、聚甲炔系色料、酞菁系色料、萘酞菁系色料、蒽酞菁系色料、卜啉系色料、偶氮系色料、苯醌系色料、萘醌系色料、二硫醇金属络合物类、二胺金属络合物类、苯胺黑等各种色料以及炭黑等。
这些色料当中，从明亮室内的处理性能、曝光机用光源的输出和使用的容易程度来看，优选吸收750～1100nm区域光线的色料。关于色料的吸收波长区域，可以根据取代基和π电子共轭系的长度等改变。这些光线吸收剂既可以溶解也可以分散在含有感光性树脂组合物的水溶液中。在上述的吸收剂中，本发明中优选亲水性的光线吸收剂。更具体讲，从光线吸收剂的吸收波长和亲水性观点来看，优选花菁苷色料。
此外，本发明的平板印刷版用感光性树脂组合物，为了扩大对印刷条件的稳定，应当添加各种表面活性剂。作为上述表面活性剂，可以举出阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂。而且为了改善感光性树脂组合物水溶液的涂布性能，也可以添加不沾防止剂、流平剂等添加剂。
本发明的由水不溶性亲水性树脂组成的感光层，可以在基板上涂布含有亲水性聚合物、交联剂和光线吸收剂的感光性树脂组合物的溶液，优选含有亲水性聚合物、交联剂、疏水性聚合物和光线吸收剂的感光性树脂组合物的溶液，在干燥后固化而成。作为涂布方法，可以采用辊涂器、刀涂器、凹版涂布器、帘涂器、模涂布机和喷涂法等。涂布涂布溶液后，加热干燥和进行亲水性聚合物的交联。加热温度通常为50～200℃左右。对于感光层的膜厚并无特别限制，通常为0.5～10微米左右。
本发明的印刷原版中，形成由亲水性聚合物构成的感光层后，既可以进行砑光加工，也可以为保护该感光层而在感光层上层叠薄膜。
本发明的印刷版用原版，一旦照射光线吸收剂吸收波长的光线，例如750～1100nm区域的光线，光线吸收剂因吸收该光线而产生热量。由于这种热量而使感光层的光线照射部分中自聚合的交联剂发泡，或者因疏水性聚合物热熔融而丧失亲水性转变成亲油墨性。此时，一旦光线的照射量过大，或者因添加过量光线吸收剂，就会使感光层因分解和燃烧而被除去，由于分解物在照射部分周围飞散，所以必须避免这种情况。
因此，本发明的平板印刷用原版，经过光线照射部分感光层由亲水性向亲油墨性的特性变化，所以即使没有显影和擦拭操作也能使油墨附着在光线照射部分上，因而印刷将成为可能。
对本发明的平板印刷用原版照射光线用光线的波长并无特别限制，可以采用与光线吸收剂的吸收波长一致的光线。照射时从照射速度的观点来看，优选以高速扫描集束光线，采用容易使用而且具有高输出功率的光源，由此来看作为照射光源特别优选具有750～1100nm波长区域的谐振波长的激光光线，例如可以采用830nm的高输出功率的半导体激光器和1064nm的YAG激光器。搭载有这些激光器的曝光机已经以所谓热用プレ-トセツタ-(曝光机)向市场上供应。
(实施例)
实施例1
(亲水性聚合物P-1的合成)
向1000cc烧瓶中加入400克水，利用氮气鼓泡除去溶解氧后，升温到80℃。一边使氮气在上述烧瓶中流过，一边将由90.3克丙烯酰胺、11.3克N-乙烯基甲酰胺、18.4克甲基丙烯酸羟基乙酯和水130克组成的单体溶液和1.0克过硫酸钾溶解在100克水中的引发剂水溶液，在内温维持在80℃下分别用2小时连续滴入其中。滴加终止后于80℃继续聚合3小时。最后加入50克水，合成了亲水性聚合物-P-1的15％水溶液。
(平板印刷用原版的制作)
利用刀涂器将含有由下记组成(单位为重量份和重量％，以下同)形成的感光性树脂组合物的水溶液涂布在厚度0.2毫米的聚酯薄膜上后，在120℃下干燥30分钟，使2微米膜厚的感光层成膜制成了平板印刷用原版(丙烯酰基吗啉：相对于亲水性聚合物为15％，亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物为52％)。
上述亲水性聚合物P-1的水溶液(固形分15％)400份
甲基化蜜胺树脂(三井サイテツク株式会社制造的サイメルTM385，固形分80％)50份
花菁苷色料水溶液(日本感光性色料株式会社制造的IR-125，固形分5％)100份
阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的ネオコル-TMYSK，固形分70％)0.15份
丙烯酰基吗啉10.5份
(描画)
将波长830nm的半导体激光光线聚光至照射能量密度达到350mJ/cm2，对此原版进行扫描照射，以此方式进行了200线/英寸的图像信息扫描。
(印刷评价)
将此曝光后的版安装在胶版透印印刷机(三菱重工制造的ダイヤ1F-4)上，使用日研化学研究所株式会社制造的H液アストロマ-ク3的2％水溶液作为湿润水，以东洋油墨株式会社制造的ハイエコ-TMSOY作油墨进行了印刷。其结果，即使将湿润水量减少到与PS版一样的印刷机能力的50％，在光线未照射部分也完全不附着油墨，另一方面在照射部分上油墨则充分附着，在印刷用纸上再现了描绘的图像。即使印刷五千页之后，未照射部分也完全未附着油墨，油墨在照射部分上的附着性没有受到损害。
实施例2
除了将实施例1的丙烯酰基吗啉改变成70份尿素水溶液(固形分15％)以外，与实施例1同样制作了印刷原版，并同样进行了描绘和印刷评价。(尿素：相对于亲水性聚合物为15％，亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物为52％)。即使将湿润水量减少到PS版那样的印刷机能力的50％，在光线未照射部分也完全不附着油墨，另一方面在照射部分上油墨则充分附着，在印刷用纸上再现了描绘的图像。即使印刷五千页后，未照射部分也完全未附着油墨，油墨在照射部分上的附着性没有受到损害。
实施例3
(亲水性聚合物P-2的合成)
向1000cc烧瓶中加入500克水，用氮气鼓泡除去溶解氧后，升温到80℃。一边使氮气在上述烧瓶中流过，一边将由137.1克丙烯酰胺、7.9克丙烯酰基吗啉、5克丙烯酸2-羟基乙酯、水150克和0.3克磷酸钠一水合物组成的单体溶液和1.5克过硫酸钾溶解在100克水中的引发剂水溶液，在内温维持在80℃下分别用2小时连续滴入其中。滴加终止后于80℃继续聚合3小时。最后加入100克水，合成了亲水性聚合物P-2的15％水溶液。(丙烯酰基吗啉：相对于亲水性聚合物为5.3％)
(平板印刷用原版的制作)
用刀涂器将含有由下记组成(单位为重量份和重量％，以下同)形成的感光性树脂组合物的水溶液涂布在厚度0.2毫米的聚酯薄膜上后，在120℃下干燥15分钟，使2微米膜厚的感光层成膜制成了平板印刷用原版(亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物为57％)。
上述亲水性聚合物P-2的水溶液(固形分15％，相对于亲水性聚合物含有5.3％的丙烯酰基吗啉)400份
甲基化蜜胺树脂(三井サイテツク株式会社制造的サイメルTM701，固形分82％)49份
花菁苷色料(日本感光性色料株式会社制造的IR-125，固形分5％)100份
阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的ネオコル-TMYSK，固形分70％)0.14份
(描画)
将波长830nm的半导体激光光线聚光至照射能量密度达到350mJ/cm2，对此版进行扫描照射，以此方式进行了200线/英寸的图像信息扫描。
(印刷评价)
将此曝光后的版安装在使用湿润水的凹版透印印刷机(三菱重工制造的ダイヤ1F-4)上，用日研化学研究所株式会社制造的H液アストロマ-ク3的2％水溶液作为湿润水，以东洋油墨株式会社制造的ハイエコ-TMSOY作油墨进行了印刷。其结果，即使将湿润水量减少到与PS版一样的印刷机能力的50％，在光线未照射部分也完全未附着油墨，而在照射部分上油墨则充分附着，在印刷用纸上再现了描绘的图像。即使印刷五千页之后，未照射部分也完全未附着油墨，油墨在照射部分上的附着性没有受到损害。
实施例4
在实施例3中，为提高粘着性除了将聚酯薄膜基板替换成涂布了1微米厚的尿烷树脂(第一工业制药株式会社制造的ス-パ-フレツクスTM410)的厚度0.3毫米的铝板以外，与实施例1同样制作了印刷原版，并同样进行了描绘和印刷评价。即使像PS版那样减少湿润水量，在光线未照射部分也完全不附着油墨，另一方面在照射部分上油墨则充分附着，在印刷用纸上再现了描绘的图像。即使在印刷一万页后，未照射部分也完全未附着油墨，油墨在照射部分上的附着性没有受到损害。
实施例5
除了将实施例3的感光性树脂组合物改变成下记组成以外，与实施例3同样制作了平板印刷用原版。(亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物为36％)。
上述亲水性聚合物P-2的水溶液(固形分15％，相对于亲水性聚合物含有5.3％丙烯酰基吗啉)270份
甲基化蜜胺树脂(三井サイテツク株式会社制造的サイメルTM385，固形分80％)13份
水分散尿烷树脂(第一工业制药株式会社制造的ス-パ-フレツクスTM410，固形分40％)
花菁苷色料(日本感光性色料株式会社制造的IR-125，固形分5％)200份
阴离子型表面活性剂(第一工业制药株式会社制造的ネオコル-TMYSK，固形分70％)0.14份
将波长830nm的半导体激光光线聚光至照射能量密度达到200mJ/cm2，对此版进行扫描照射，以此方式进行了200线/英寸的图像信息扫描。进行印刷评价后，即使像PS版那样减少湿润水量，在光线未照射部分也完全未附着油墨，而在照射部分上油墨则充分附着，在印刷用纸上再现了描绘的图像。
实施例6
在实施例5中，除了将亲水性聚合物P-2中丙烯酰基吗啉的添加量变更为1.5克以外，与实施例5同样制作了印刷原版(丙烯酰基吗啉：相对于亲水性聚合物占1％，亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物占36％)，进行了描绘和印刷评价后发现，即使像PS版那样减少湿润水量，在光线未照射部分也完全不附着油墨，另一方面在照射部分上油墨则充分附着，在印刷用纸上再现了描绘的图像。
实施例7
在实施例5中，除了将亲水性聚合物中的丙烯酰基吗啉改变成N，N-二甲基甲基丙烯酰胺以外，与实施例5同样制作了印刷原版(二甲基甲基丙烯酰胺：相对于亲水性聚合物占5.3％，亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物占36％)，进行了描绘和印刷评价后发现，即使像PS版那样减少湿润水量，在光线未照射部分也完全不附着油墨，另一方面在照射部分上油墨则充分附着，在印刷用纸上再现了描绘的图像。
对照例1
除了在实施例1中未添加丙烯酰基吗啉以外，与实施例1同样制作了印刷原版(丙烯酰基吗啉：相对于亲水性聚合物为0％，亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物占52％)，进行了描绘和印刷评价后为了进行良好的印刷必须将湿润水量增加到印刷机的能力的70％。一旦将湿润水量像PS版那样减少到印刷机能力的50％，就对印刷物基底产生了污染。
对照例2
除了将实施例2中尿素水溶液(固形分15％)的添加量变成120份以外，与实施例2同样制作了印刷原版(尿素：相对于亲水性聚合物为23％，亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物占49％)，进行了描绘和印刷评价后发现，印刷评价过程中感光层一部分剥离，因而未进行评价。
对照例3
除了在实施例3中将亲水性聚合物P-2中丙烯酰基吗啉的添加量改变成0.6份以外，与实施例5同样制作了印刷原版(丙烯酰基吗啉：相对于亲水性聚合物为0.4％，亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物占57％)，进行了描绘和印刷评价后发现，为了进行良好的印刷必须将湿润水量增加到印刷机能力的70％。一旦将湿润水量像PS版那样减少到印刷机能力的50％，就对印刷物基底产生了污染。
对照例4
除了在实施例5中将亲水性聚合物P-2中丙烯酰基吗啉的添加量改变成38份以外，与实施例5同样制作了印刷原版(丙烯酰基吗啉：相对于亲水性聚合物为21％，亲水性聚合物：相对于感光性树脂组合物占57％)，进行了描绘和印刷评价后发现，为了进行良好的印刷必须将湿润水量增加到印刷机能力的75％。一旦将湿润水量像PS版那样减少到印刷机能力的50％，就对印刷物基底产生了污染。
表
实施例 亲水性聚合物含量 阻碍剂化合物 阻碍剂含量(重量％) 湿润水量(％)     备注
实施例1     52 丙烯酰基吗啉     15   50 在树脂组合物中添加
实施例2     52 尿素     15   50 在树脂组合物中添加
实施例3     57 丙烯酰基吗啉     5.3   50 与亲水性聚合物共聚
实施例4     57 丙烯酰基吗啉     5.3   50 与亲水性聚合物共聚
实施例5     36 丙烯酰基吗啉     5.3   50 与亲水性聚合物共聚
实施例6     36 丙烯酰基吗啉     1   50 与亲水性聚合物共聚
实施例7     36 N，N-二甲基甲基丙烯酰胺     5.3   50 与亲水性聚合物共聚
对照例1     52 -     0   70 未添加
对照例2     49 尿素     23   —(剥离) 在树脂组合物中添加
对照例3     57 丙烯酰基吗啉     0.4   70 与亲水性聚合物共聚
对照例4     57 丙烯酰基吗啉     21   75 与亲水性聚合物共聚
产业上利用的可能性
本发明涉及平板印刷版用感光性树脂组合物和印刷用原版，特别涉及使用湿润水的平板印刷版用感光性树脂组合物和印刷用原版。更详细地讲，涉及对近红外区域的光线感光，能够在明亮室内处理，并能用激光光线直接在版上描绘，以及无需显影和擦拭操作，各种印刷特性优良的平板印刷版用感光性树脂组合物和印刷用原版。

Claims (13)

1.一种平版印刷版用感光性树脂组合物，其特征在于，在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％的至少具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的阻碍亲水性聚合物的分子内和/或分子间的氢键的化合物。
2.一种平版印刷版用感光性树脂组合物，其特征在于，在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％的至少具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的通式(1)表示的化合物，
Figure A2003801014890002C1
式中，X表示CHR1＝CR2-、N(3)(R4)，R1、R2、R3、R4各自独立表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、杂环，而且Y1、Y2表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基，此外Y1与Y2既可以与氮原子结合形成环，也可以在环中含有杂原子。
3.按照权利要求2所述的平版印刷版用感光性树脂组合物，其中至少一种通式(1)表示的化合物是N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物。
4.按照权利要求2所述的平版印刷版用感光性树脂组合物，其中至少一种通式(1)表示的化合物是尿素。
5.按照权利要求3所述的平版印刷版用感光性树脂组合物，其中所述的N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物是与上述亲水性聚合物共聚的化合物。
6.一种平版印刷用原版，其是使用湿润水并具有亲水性树脂感光层的平版印刷用原版，其特征在于，所述的亲水性树脂感光层是由在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％的至少具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的通式(1)表示的化合物的平版印刷版用感光性树脂组合物得到的，
Figure A2003801014890003C1
式中，X表示CHR1＝CR2-、N(3)(R4)，R1、R2、R3、R4各自独立表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、杂环，而且Y1、Y2表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基，此外Y1与Y2既可以与氮原子结合形成环，也可以在环中含有杂原子。
7.按照权利要求6所述的平版印刷用原版，其中所述的亲水性树脂感光层是经过交联的。
8.按照权利要求6所述的平版印刷用原版，其中至少一种通式(1)表示的化合物是N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物。
9.按照权利要求6所述的平版印刷用原版，其中至少一种通式(1)表示的化合物是尿素。
10.按照权利要求8所述的平版印刷用原版，其中所述的N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺系化合物是与上述亲水性聚合物共聚的化合物。
11.按照权利要求6所述的平版印刷用原版，其中所述的亲水性树脂感光层，具有因光线照射而使照射部分表面的亲水性变化成亲油墨性的性质。
12.一种平版印刷用版，是对权利要求6所述的平版印刷用原版照射光线，使照射部分表面变成亲油墨性而得到的。
13.一种平版印刷用原版，其是使用湿润水并具有亲水性树脂感光层的平版印刷用原版，其特征在于，所述的亲水性树脂感光层是由在平版印刷版用感光性树脂组合物中，含有10重量％～90重量％的至少具有亲水基团的亲水性聚合物，以及相对于亲水性聚合物的0.5重量％～20重量％的阻碍亲水性聚合物分子内和/或分子间的氢键的化合物的平版印刷版用感光性树脂组合物得到的。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101398615A (zh) * 2007-09-26 2009-04-01 富士胶片株式会社 激光雕刻用树脂组合物和激光雕刻用树脂印刷版原版
CN102702754A (zh) * 2012-05-30 2012-10-03 成都星科印刷器材有限公司 一种印刷用铝版材的封孔材料及其制备方法
CN110678335A (zh) * 2017-05-31 2020-01-10 富士胶片株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法、聚合物粒子及组合物

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090087783A1 (en) * 2005-08-30 2009-04-02 Mitsui Chemicals, Inc. Original plate for lithography, and resin composition for photosensitive layer in original plate for lithography
US8173346B2 (en) * 2008-05-28 2012-05-08 Presstek, Inc. Printing members having permeability-transition layers and related methods
JP5181860B2 (ja) * 2008-06-17 2013-04-10 セイコーエプソン株式会社 パルス幅変調信号生成装置およびそれを備えた画像表示装置、並びにパルス幅変調信号生成方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4001015A (en) * 1970-10-09 1977-01-04 Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft Method for the production of printing plates using photosensitive compositions
JPS4833905A (zh) * 1971-09-02 1973-05-15
CA2129720A1 (en) * 1993-08-10 1995-02-11 Tadahiko Nishi Aqueous coating composition and coating process using the same
WO1997017208A1 (en) * 1995-11-08 1997-05-15 Toray Industries, Inc. Direct drawing type waterless planographic original form plate
WO1997020698A1 (en) * 1995-12-01 1997-06-12 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Laminated substrate, and original plate using the substrate for photosensitive and direct drawing lithographic printing
DE69635743T2 (de) * 1996-11-29 2006-08-17 Agfa-Gevaert Wärmeempfindliches Aufzeichnungselement und Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckform damit
DE69804876T2 (de) * 1997-01-24 2002-11-14 Fuji Photo Film Co Ltd Flachdruckplatte
US6124073A (en) * 1997-12-09 2000-09-26 Agfa-Gevaert, N.V. Heat-sensitive imaging element and a method for producing lithographic plates therewith
US6242155B1 (en) * 1998-08-14 2001-06-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of making lithographic printing plate and photopolymer composition
JP2001022066A (ja) * 1999-07-08 2001-01-26 Mitsui Chemicals Inc 感光性組成物及びそれを用いた印刷版
CN1185109C (zh) * 2000-04-28 2005-01-19 三井化学株式会社 平版印刷用印版

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101398615A (zh) * 2007-09-26 2009-04-01 富士胶片株式会社 激光雕刻用树脂组合物和激光雕刻用树脂印刷版原版
CN101398615B (zh) * 2007-09-26 2013-11-27 富士胶片株式会社 激光雕刻用树脂组合物和激光雕刻用树脂印刷版原版
CN102702754A (zh) * 2012-05-30 2012-10-03 成都星科印刷器材有限公司 一种印刷用铝版材的封孔材料及其制备方法
CN102702754B (zh) * 2012-05-30 2014-09-10 成都星科印刷器材有限公司 一种印刷用铝版材的封孔材料及其制备方法
CN110678335A (zh) * 2017-05-31 2020-01-10 富士胶片株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法、聚合物粒子及组合物
CN110678335B (zh) * 2017-05-31 2021-11-16 富士胶片株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法、聚合物粒子及组合物
US11590751B2 (en) 2017-05-31 2023-02-28 Fujifilm Corporation Lithographic printing plate precursor, method for producing lithographic printing plate, polymer particle, and composition

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