CN1671352A - 用丙二酸盐稳定储存的防晒化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种化妆品组合物，它包括有机防晒剂和至少一种丙二酸的盐。丙二酸盐抑制由防晒剂的存在引起的褪色。形成发色体中特别关心的是4，4’－叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。

Description

用丙二酸盐稳定储存的防晒化妆品组合物
本发明涉及用丙二酸盐稳定以避免储存期间分解的防晒化妆品组合物。
防晒剂用于遮盖人体免受日光辐射。不幸的是，防晒剂有时会使其所掺入的化妆品制剂褪色。
在化妆品文献中已公开了用有机酸作为皮肤受益剂。例如，US5641495(Jokura等)中已报导了丙二酸与神经酰胺或假神经酰胺结合作为增湿活性剂。在相关文献中未提及羧酸或其盐稳定有机防晒剂。
在本发明的第一个方面，提供了一种化妆品组合物，它包括：
(i)约0.0001％-约30％(重量)的丙二酸盐；
(ii)约0.05％-约40％(重量)的具有在280-400nm紫外线辐射范围内有活性的发色团的有机防晒剂；和
(iii)约1％-约99.9％(重量)的化妆品可接受的载体。
现已发现丙二酸盐能抑制含有防晒剂的化妆品组合物褪色。
大量丙二酸盐可用于本发明。可利用丙二酸阴离子的多种抗衡阳离子形成盐。丙二酸盐既可以是半中和的，也可以是全中和的丙二酸或它们的组合，如通式(I)和(II)所代表的：
[HO2CCH2CO2]-[X]+    [X]+ 2[O2CCH2CO2]2-
       (I)                       (II)
其中X是阳离子抗衡离子。
合适的无机阳离子抗衡离子包括碱金属和碱土金属阳离子。代表性实例包括锂、钠、钾、镁、钙、铵的阳离子和它们的结合。
不仅可采用无机阳离子，也可采用有机阳离子。特别有用的是具有1-1000，优选1-20，最好是3-12个碳原子的季铵化的氮阳离子。可用于说明的是衍生自胺的阳离子，包括聚乙烯亚胺、三乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、一乙醇胺、甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、叔丁胺、戊胺、异戊胺、己胺、环己胺、环戊胺、降冰片胺、辛胺、乙基己胺、壬胺、癸胺、吡咯烷酮、氨基酸(赖氨酸、丙氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、甘氨酸)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二甲基乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷和它们的组合。最优选的是衍生自氨、二甲基乙醇胺和三(羟甲基)氨基甲烷的阳离子。优选的盐包括丙二酸铵、丙二酸二铵、丙二酸二甲基乙醇铵、丙二酸双(二甲基乙醇铵)、丙二酸三(羟甲基)甲烷铵，以及丙二酸二[三(羟甲基)甲烷铵]。
丙二酸盐的含量可为化妆品组合物的约0.0001％-约30％，优选约0.1％-约15％，更优选约0.5％-约10％，最优选约1％-约8％(重量)。
本发明可利用盐I、盐II或这些盐的混合物作为活性成分。当存在混合物时，单盐I和二盐II的摩尔比可为约1000∶1-约1∶1000，优选约10∶1-约1∶500，更优选约2∶1-约1∶200，最好是约1∶1-约1∶20。
配入本发明的组合物中的防晒剂是具有在280-400nm的紫外线辐射范围内有活性的发色团的那些有机物质。
经发色功能化的有机防晒剂可分为以下几类(用具体实例)，包括：对氨基苯甲酸、其盐及其衍生物(乙基、异丁基、甘油基酯；对二甲基氨基苯甲酸)；氨茴酸酯(邻氨基苯甲酸酯；甲基、基、苯基、苄基、苯乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(辛基、戊基、苯基、苄基、基、甘油基和双丙甘醇酯)；肉桂酸衍生物(基和苄基酯，α-苯基肉桂腈；丁基肉桂酰丙酮酸酯)；二羟基肉桂酸衍生物(繖形酮、甲基繖形酮、甲基乙酰-繖形酮)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素，以及葡糖苷、七叶苷和瑞香苷)；烃(二苯基丁二烯、茋)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6-二磺酸钠盐和2-萘酚-6，8-二磺酸钠盐)；二羟基-萘甲酸及其盐；邻-和对-羟基二苯基二磺酸酯；香豆素衍生物(7-羟基、7-甲基、3-苯基)；二唑(2-乙酰基-3-溴吲唑、苯基苯并噁唑、甲基萘噁唑、各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉)；羟基或甲氧基取代的二苯酮；尿酸和vilouric acid；单宁酸及其衍生物；氢醌；二苯酮(氧苯酮、硫代异苯酮、二氧苯酮、苯并间苯二酚、2，2’，4，4’-四羟基二苯酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯酮、八苯酮、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、氰双苯丙烯酸乙酯和4-异丙基-二苯甲酰基甲烷)。
特别重要的是：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4，4’-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、二棓酰三油酸酯、2，2-二羟基-4-甲氧基二苯酮、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸3，3，5-三甲基环己酯、氨茴酸甲酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲基氨基苯基)-5-磺酰苯并噁唑酸(sulfoniobenzoxazoic acid)及其混合物。
合适的商购有机防晒剂是下表确定的那些。
表I
CTFA名称 商品名 供应商
二苯酮-3 UVINUL M-40 BASF Chemical Co.
二苯酮-4 UVINUL MS-40 BASF Chemical Co.
二苯酮-8 SPECTRA-SORB UV-24 American Cyanamid
DEA-甲氧基肉桂酸酯 BERNEL HYDRO Bernel Chemical
二羟基丙基-PABA乙酯 AMERSCREEN P Amerchol Corp.
PABA甘油酯 NIPA G.M.P.A. Nipa Labs.
高水杨酸酯(Homosalate) KEMESTER HMS Humko Chemical
氨茴酸基酯 SUNAROME UVA Felton Worldwide
Octocrylene UVINUL N-539 BASF Chemical Co.
二甲基PABA辛酯 AMERSCOL Amerchol Corp.
甲氧基肉桂酸辛酯 PARSOL MCX Bernel Chemical
PABA PABA National Starch
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸 EUSOLEX 6300 EM Industries
TEA水杨酸酯 SUNAROME W Felton Worldwide
2-(4-甲基亚苄基)-樟脑 EUSOLEX 6300 EM Industries
二苯酮-1 UVINUL 400 BASF Chemical Co.
二苯酮-2 UVINUL D-50 BASF Chemical Co.
二苯酮-6 UVINUL D-49 BASF Chemical Co.
二苯酮-12 UVINUL 408 BASF Chemical Co.
4-异丙基二苯甲酰基甲烷 EUSOLEX 8020 EM Industries
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷 PARSOL 1789 Givaudan Corp.
氰双苯丙烯酸乙酯 UVINUL N-35 BASF Chemical Co.
特别的褪色促进材料是UVA型防晒剂，最明显的是以Parsol1789商购的4，4’-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
上述防晒剂的含量一般为约0.05％-约40％，优选约1％-约30％，更优选约2％-约15％，最好是约4％-约10％(重量)。
本发明的组合物还可包括化妆品可接受的载体。该载体的用量可为1％-99.9％，优选约70％-约95％，最好是约80％-约90％。可用的载体是水、润肤剂、脂肪酸、脂肪醇、湿润剂、增稠剂和它们的结合。该载体可以是含水的、无水的或乳液。优选的组合物是含水的，特别是W/O或O/W型水和油乳液。当存在水时，其含量可为约5％-约95％，优选约20％-约70％，最好是约35％-约60％。
润肤剂材料可用作化妆品可接受载体。它们可以呈硅油、合成酯和烃的形式。润肤剂的合适用量可在任何情况下为约0.1％-约95％，优选约1％-约50％(重量)。
硅油可分为挥发性和不挥发性类型。此处所用术语“挥发性”指室温下具有可测量蒸汽压的那些材料。挥发性硅油优选选自含有3至9个，优选4至5个硅原子的环状(环甲基硅氧烷)或直链聚二甲基硅氧烷。
可用作润肤剂材料的不挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。此处可用的基本不挥发性聚烷基硅氧烷包括例如25℃下的粘度为约5×10-6-0.1m2/s的聚二甲基硅氧烷。可用于本发明组合物的优选的不挥发性润肤剂是25℃下的粘度为约1×10-5-约4×10-4m2/s的聚二甲基硅氧烷。
另一类不挥发性硅氧烷是乳化和非乳化的硅氧烷弹性体。该类型的代表是以Dow Corning 9040、General Electric SFE 839和Shin-Etsu KSG-18商购的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。诸如Silwax WS-L(聚二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯)的硅氧烷蜡也可采用。
合适的酯润肤剂是：
(1)带有10-20个碳原子的脂肪酸的链烯基或烷基酯。其实例包括新戊酸异花生酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸油酯、硬脂酸油酯和油酸油酯。
(2)诸如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯的醚-酯。
(3)多元醇酯。乙二醇一-和二-脂肪酸酯、二甘醇一-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)一-和二-脂肪酸酯、丙二醇一-和二-脂肪酸酯、聚丙二醇2000一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油基一-和二-脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酯、乙氧基化单硬脂酸甘油酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯，以及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯都是令人满意的多元醇酯。特别有用的是季戊四醇、三羟甲基丙烷和C1-C30醇的新戊二醇酯。
(4)诸如蜂蜡、鲸蜡和三山萮精(tribehenin)蜡的蜡。
(5)甾醇酯，其实例是胆甾醇脂肪酸酯。
(6)诸如蔗糖聚山萮酸酯和蔗糖聚棉籽酸酯的脂肪酸的糖酯。
作为合适的化妆品可接受载体的烃包括矿脂、矿物油、C11-C13异石蜡、聚α-烯烃，并特别为异十六烷，从Presperse Inc.以Permethyl101A商购。
具有10-30个碳原子的脂肪酸也是合适的化妆品可接受载体。此类的例子是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、花生酸、山萮酸和芥酸。
具有10-30个碳原子的脂肪醇是另一类可用的化妆品可接受载体。此类的例子是硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇和鲸蜡醇。
多元醇型湿润剂可用作化妆品可接受载体。典型的多元醇包括甘油、聚亚烷基甘油和更优选的亚烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、双丙甘醇、聚丙二醇、聚乙二醇和它们的衍生物，山梨醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、异戊二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油以及它们的混合物。湿润剂的用量在任何情况下可为组合物的0.5％-50％，优选1％-15％(重量)。
增稠剂可用作根据本发明的组合物的化妆品可接受载体的一部分。典型的增稠剂包括交联的丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382)、纤维素的衍生物和天然树胶。可用的纤维素的衍生物是羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适合本发明的天然树胶包括瓜耳树胶、汉生胶、菌核、角叉胶、果胶和这些树胶的结合。无机物也可用作增稠剂，特别是诸如膨润土和水辉石的粘土、锻制二氧化硅，以及诸如硅酸铝镁(Veegum)的硅酸盐。增稠剂的用量可为0.0001％-10％，通常为0.001％-1％，最好是0.01％-0.5％(重量)。
本发明的化妆品组合物可以是任何形式。这些形式可包括洗液、乳油、辊装制剂、棒、摩丝、气溶胶和非气溶胶喷剂，以及施用在织物(例如无纺织物)上的制剂。
本发明的化妆品组合物中还可存在表面活性剂。当存在表面活性剂时，其总浓度可为组合物的约0.1％-约40％，优选约1％-约20％，最好是约1％-约5％(重量)。表面活性剂可选自阴离子、非离子、阳离子和两性活性剂。特别优选的非离子表面活性剂是具有C10-C20脂肪醇或酸疏水物的表面活性剂，其中每摩尔疏水物与2-100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合；与2-20摩尔烯化氧缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的一-和二-脂肪酸酯；脂肪酸一甘油酯；脱水山梨醇、一-和二-C8-C20脂肪酸；和聚氧乙烯脱水山梨醇以及它们的结合。烷基聚苷和多糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是合适的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基琥珀酸盐、C8-C20酰基羟乙磺酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐、C8-C20肌氨酸盐和它们的结合。
理想的是在本发明的化妆品组合物中掺入防腐剂，以防止潜在的有害微生物的生长。用于本发明组合物的合适的常用防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。近来投入使用的其他防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐和各种季铵化合物。化妆品化学家熟知适当的防腐剂，并经常选择以满足防腐剂测试要求和提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠和苄醇。防腐剂的选择应考虑到组合物的用途，以及防腐剂与乳液中其他成分之间可能的不相容性。防腐剂优选的用量为组合物的0.01％-2％(重量)。
本发明的组合物可包括维生素。示例性维生素是维生素A(视黄醇)、维生素B2、维生素B6、维生素C、维生素E和维生素H。还可采用维生素的衍生物。例如维生素C衍生物包括抗坏血酸四异棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸甘油酯。维生素E的衍生物包括乙酸生育酚酯、棕榈酸生育酚酯和亚油酸生育酚酯。也可以采用DL-泛醇及其衍生物。当根据本发明的组合物中存在维生素时，其总含量可为0.001％-10％，优选0.01％-1％，最好是0.1％-0.5％(重量)。
另一类可用的物质是诸如氧化酶、蛋白酶、脂酶及其结合的酶。特别优选的是超氧化物歧化酶，可从Brooks Company，USA以BiocellSOD商购。
本发明的组合物中可包含皮肤增艳化合物。示例性物质是胎盘提取物、乳酸、烟酰胺、熊果苷、曲酸、阿魏酸、间苯二酚和包括4-取代间苯二酚的衍生物及其结合。这些试剂的用量可为组合物的约0.1％-约10％，优选约0.5％-约2％(重量)。
可存在表皮细胞脱落促进剂。例证是α-羟基羧酸和β-羟基羧酸。术语“酸”指不仅包括游离酸也包括它的盐和C1-C30烷基或芳基酯，以及除去水以形成环状或直链内酯结构而产生的内酯。代表性的酸是乙醇酸、乳酸和苹果酸。水杨酸是β-羟基羧酸的代表。当组合物中存在这些材料时，其含量可为组合物的约0.1％-约15％(重量)。
本发明的组合物中可任选地包含各种草本提取物。例证是绿茶、春黄菊、甘草和它们结合的提取物。该提取物可以是水溶性的或水溶性的，存在于亲水或疏水的溶剂中。水和乙醇是优选的萃取溶剂。
同样可包含的可以是诸如硫辛酸、视黄氧基三甲基硅烷(从Clariant Corp.以Silcare 1M-75商标获得)、脱氢表熊酮(DHEA)及其结合。也可利用神经酰胺(包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B和神经酰胺6)以及假神经酰胺，但在本发明的许多组合物中也可不包含这些神经酰胺和假神经酰胺。这些材料的含量可为约0.000001％-约10％，优选约0.0001％-约1％(重量)。
本发明的组合物中还可包含着色剂、香料、遮光剂和磨料。这些物质每种的含量可为约0.05％-约5％，优选0.1％-3％(重量)。
术语“包含”指不限于任何随后表述的要素，还包括主要或次要功能的非特指要素。换句话说，列举的步骤、要素或选择无需穷举。不管何时使用单词“包括”或“具有”，这些术语均等价于以上定义的“包含”。
实施例
除操作和比较实施例，或另外清楚指明的情况外，本说明书中表明材料数量的所有数量应理解为用单词“约”修饰。
以下实施例将更完整地说明本发明的实施方案。此处以及附属权利要求中所指的所有份、百分比和比例除另有说明外均指重量。
实施例1
下表II中概述了根据本发明的一种典型化妆品乳油。
表II
成分 重量％
相A
水 平衡量
乙二胺四乙酸二钠 0.05
对羟基苯甲酸甲酯 0.15
硅酸镁铝 0.60
三乙醇胺 1.20
相B
汉生胶 0.20
Natrosol250HHR(乙基纤维素) 0.50
丁二醇 3.00
甘油 2.00
相C
硬脂酰乳酸钠 0.10
一硬脂酸甘油酯 1.50
硬脂醇 1.50
棕榈酸异硬脂酯 3.00
硅氧烷流体 1.00
胆甾醇 0.25
硬脂酸脱水山梨醇酯 1.00
丁基化羟基甲苯 0.05
维生素E乙酸酯 0.01
PEG-100硬脂酸酯 2.00
硬脂酸 3.00
对羟基苯甲酸丙酯 0.10
Parsol MCX 2.00
Parsol 1789 2.00
辛酸/癸酸三甘油酯 0.50
羟基辛酸 0.01
辛酸C12-15烷基酯 3.00
相D
丙二酸二铵 3.00
相E
维生素A棕榈酸酯 0.10
红没药醇 0.01
维生素A乙酸酯 0.01
香料 0.03
视黄醇50C 0.02
实施例2
下表III中描述了用丙二酸盐稳定本发明的颜色的油包水主题液体化妆粉底。
表III
成分 重量％
相A
环甲基硅氧烷 9.25
辛酸鲸蜡醇酯 2.00
聚二甲基硅氧烷共聚醇 20.00
Parsol 1789 5.00
相B
滑石 3.38
颜料(氧化铁) 10.51
Spheron L-1500(二氧化硅) 0.50
相C
合成蜡Durachem 0602 0.10
山萮酸花生酯 0.30
相D
环甲基硅氧烷 1.00
三羟基硬脂精 0.30
相E
Laureth-7 0.50
对羟基苯甲酸丙酯 0.25
相F
香料 0.05
相G
水 平衡量
丙二酸铵 3.00
对羟基苯甲酸甲酯 0.12
丙二醇 8.00
烟酰胺 4.00
甘油 3.00
氯化钠 2.00
脱氢乙酸钠 0.30
实施例3
此处说明的是掺入丙二酸盐用于本发明的颜色稳定的皮肤乳油。
表IV
成分 重量％
甘油 6.93
烟酰胺 5.00
丙二酸二甲基乙醇铵 5.00
Parsol 1789 5.00
Permethyl  101A1 3.00
Sepigel 3052 2.50
Q2-14033 2.00
异硬脂酸异丙酯 1.33
Arlatone 21214 1.00
鲸蜡醇CO-1695 0.72
SEFA Cottonate5 0.67
生育酚乙酸酯 0.50
泛醇 0.50
硬脂醇 0.48
二氧化钛 0.40
乙二胺四乙酸二钠 0.10
Glydant Plus6 0.10
PEG-100硬脂酸酯 0.10
硬脂酸 0.10
纯净水 平衡量
1异十六烷，Presperse Inc.，South Plainfield，NJ
2聚丙烯酰胺(和)C13-14异构烷烃(和)Laureth-7，SeppicCorporation，Fairfield，NJ
3聚二甲基硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷醇，Dow Corning Corp.，Midland，MI
4一硬脂酸脱水山梨醇酯和Sucrococoate，ICI Americas Inc.，Wilmington，DE
5脂肪酸的蔗糖酯
6DMDM乙内酰脲(和)丁基氨基甲酸碘丙炔基酯，Lonza Inc.，Fairlawn，NJ
实施例4
表V的配方说明了根据本发明的粉状化妆品组合物。
表V
成分 重量％
聚硅氧烷-11 22.5
环甲基硅氧烷 56
矿脂 11
Parsol 1789 3
三(羟甲基)甲烷丙二酸铵 7
聚二甲基硅氧烷共聚醇 0.5
实施例5
表VI中报导了根据本发明的相对无水的组合物。
表VI
成分 重量％
环甲基硅氧烷 74.65
聚二甲基硅氧烷 9.60
Parsol 1789 6.00
角鲨烷 6.00
异硬脂酸 1.90
琉璃苣籽油 0.90
丙二酸铵(50％水) 0.50
棕榈酸视黄酯 0.25
神经酰胺6 0.10
生育酚 0.10
实施例6
表VII中概述了适合本发明的气溶胶包装的发泡清洁剂。
表VII
成分 重量％
葵花籽油 20.00
Parsol 1789 6.00
Parsol MCX 4.00
马来酸酯化的豆油 5.00
硅氧烷氨基甲酸酯 1.00
聚甘油-4油酸酯 1.00
C14-16烯烃磺酸钠 15.00
月桂基醚硫酸钠(25％活性) 15.00
可可酰氨基丙基甜菜碱 15.00
DC 1784(硅氧烷乳液50％) 5.00
季化羟乙基纤维素-11 1.00
丙二酸双(二甲基乙醇铵) 1.00
水 平衡量
用92％(重量)的表VI的浓缩物和8％的推进剂制备气溶胶，后者是二甲基醚、异丁烷和丙烷的结合。
实施例7
也可以根据本发明配制粘合剂化妆品贴片(patch)。通过在20克蒸馏水和5克1％亚甲基双丙烯酰胺水溶液中混合30克2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸单体制备粘合剂水凝胶。然后用0.4％过硫酸镁催化剂活化该溶液。催化剂与水凝胶溶液混合后不久，加入5ml水/乙醇中的0.1克丙二酸铵和0.05克Parsol 1789。将所得溶液涂覆在聚丙烯与亲水聚酯的50/50共混物上并放置固化。将所得沉积的水凝胶在40℃的热风烘箱中保温24小时。水凝胶的最终含水量为50％。在该粘合剂水凝胶上放置聚苯乙烯背材层。用丙二酸盐防止褪色。
实施例8
根据本发明描述了一次性的、单一用途的个人小毛巾产品。制备重1.8克、尺寸为15cm×20cm的70/30聚酯/人造丝无纺布小毛巾。在该小毛巾上浸润下表VIII中概述的组合物。
表VIII
成分 重量％
丙二酸镁 7.50
甘油 2.00
己二醇 2.00
Parsol  1789 1.00
辛基两性二乙酸二钠 1.00
葡糖酸内酯 0.90
硅氧烷微乳状液 0.85
金缕梅 0.50
PEG-40氢化蓖麻油 0.50
香料 0.20
维生素E乙酸酯 0.001
水 平衡量
实施例9
以下配方是典型的根据本发明的丙二酸盐稳定的化妆品防晒剂组合物。
表IX
成分 实施例(重量％)
A B C D E F G H
相A
去离子水 * * * * * * * *
Carbopol 1382(活性2％，在水中) 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
丙二酸铵 1.0 2.0 5.0 10.0 -- -- -- --
DMAE丙二酸酯 -- -- -- -- 1.0 2.0 5.0 10.0
乙二胺四乙酸二钠 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
丁二醇 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67 1.67
甘油 1.94 1.94 1.94 1.94 1.94 1.94 1.94 1.94
尿囊素 0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20
相B
Amilon(尼龙、二氧化硅和月桂基赖氨酸) 0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50
水杨酸丁辛酯 5.00  5.00  5.00  5.00  5.00  5.00  5.00  5.00
Elefac I-205 3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  7.00  3.00
二苯酮-3 4.00  4.00  4.00  4.00  4.00  4.00  4.00  4.00
高水杨酸酯 6.00  6.00  6.00  6.00  6.00  6.00  6.00  6.00
氰双苯丙烯酸辛酯 1.50  1.50  1.50  1.50  1.50  1.50  1.50  1.50
甲氧基肉桂酸辛酯 7.50  7.50  7.50  7.50  7.50  7.50  7.50  7.50
水杨酸辛酯 5.00  5.00  5.00  5.00  5.00  5.00  5.00  5.00
Phenonip 0.60  0.60  0.60  0.60  0.60  0.60  0.60  0.60
乙酸生育酚酯 0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50
亚油酸视黄酯 0.10  0.10  0.10  0.10  0.10  0.10  0.10  0.10
一硬脂酸甘油酯 1.00  1.00  1.00  1.00  1.00  1.00  1.00  1.00
鲸蜡醇 0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50
PVP/二十碳烯共聚物 2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00
Amphisol A 2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00
Parsol 1789 3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00
相C
聚甲基丙烯酸甲酯 2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00
相D
Abil EM 97 1.00  1.00  1.00  1.00  1.00  1.00  1.00  1.00
聚硅氧烷-11 2.00  6.00  8.00  10.00  12.00  1.00  4.00  4.00
环甲基硅氧烷(DC 345) 2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00
香料 0.15  0.15  0.15  0.15  0.15  0.15  0.15  0.15
相E
去离子水 1.83  1.83  1.83  1.83  1.83  1.83  1.83  1.83
氢氧化钾(45％溶液) 1.30  1.30  1.30  1.30  1.30  1.30  1.30  1.30
DL-泛醇 0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20
相F
Actiglide(Special) 0.40  0.40  0.40  0.40  0.40  0.40  0.40  0.40
燕麦提取物 2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00
麦角硫因 0.10  0.10  0.10  0.10  0.10  0.10  0.10  0.10
*-至100
实施例10
该实施例中报导了对颜色稳定性的研究。用表X中概述的基础配方进行测试。然后向该基础配方中掺入所述盐形式的丙二酸或乙醇酸，得到表XI中报导的样品A-D。
表X
基础配方
表面活性剂网 重量％
Myrj 59(PEG-100硬脂酸酯) 0.50
Arlacel 60(硬脂酸脱水山梨醇酯) 1.10
Emulsynt GDL(二月桂酸甘油酯) 0.50
鲸蜡醇 0.50
胆甾醇 0.50
Pristerene 4911(硬脂酸) 1.00
湿润剂/润肤剂
甘油 10.00
Pecosil Pan 418(季铵化的泛醇硅氧烷) 4.00
Clarinol A-80(共轭的亚油酸) 1.00
视黄醇15D 0.70
琉璃苣籽油 1.00
防晒剂
Parsol 1789(Avobenzone，UVA) 2.00
Parsol MCX(Octinoxate，UVB) 3.00
Dermoblock OS(Octisalate，UVB) 4.00
硅氧烷
硅氧烷流体DC200/10 3.00
增稠剂
胶体镁铝硅酸盐(硅酸镁铝) 0.60
Keltrol CG1000(汉生胶) 0.20
Natrosol Plus 330 CS(纤维素衍生物) 0.50
Aristoflex AVC(牛磺酸盐/VP共聚物) 0.40
粉
二氧化钛(50％，在溶剂中) 3.00
Ganspearl GMP 0820(PMMA) 1.20
防腐剂/抗氧剂等
对羟基苯甲酸甲酯 0.30
对羟基苯甲酸丙酯 0.20
苯氧基乙醇 0.40
Glycosil 0.10
乙二胺四乙酸二钠 0.10
BHT 0.20
Dequest 2006 0.53
去离子水 至100
表XI
全配方
配方  酸 碱
A  4％乙醇酸 3.6％DMAE
B  4％乙醇酸 0.8％氨
C  2.5％丙二酸 3.2％DMAE0.5％三氨基
D  2.5％丙二酸 0.7％氨
*DMAE＝二甲基氨基乙醇
**三氨基＝三(羟甲基)氨基甲烷
将该全配方注入玻璃瓶中，并在不同条件下放置以进行颜色稳定性测试评价。测试条件包括烘箱保持在22℃、37℃、40℃、50℃和60℃，以评价热稳定性。测试条件还包括将该配方在室温下暴露在自然(北方)光和荧光灯下，以评价光稳定性。
将试样置于烘箱中或暴露在光线下两周。然后评价试样颜色的变化。利用颜色级别为1(白)至20(亮黄)的色标。当颜色级别从1增加到20时，反映颜色向黄色变化。
表XII中报导了稳定性结果。这些结果表明，配方C和D(丙二酸盐)在控制通过热应力发生的颜色体形成上比配方A和B(乙醇酸盐)更有效。丙二酸盐在抵抗自然(北方)光和荧光灯降解的稳定性方面也比乙醇酸盐更有效。
表XII
稳定性结果
配方  酸 碱 22℃ 37℃ 43℃ 50℃ 60℃ 北方日光 荧光灯
A  4％乙醇酸 3.6％DMAE 12  14  15  15  16  9  9
B  4％乙醇酸 2.9％氨 14  14  16  16  15  17  17
C  2.5％丙二酸 3.2％DMAE0.5％三氨基 10  10  9  9  9  11  10
D  2.5％丙二酸 2.5％氨 10  10  10  12  11  10  11
以上描述和实施例举例说明了本发明所选择的实施方案。本领域普通技术人员可据此提出各种变化和修改而不超出本发明的精神和范围。

Claims (6)

1.一种化妆品组合物，包括：
(i)约0.0001％-约30％重量的丙二酸盐；
(ii)约0.05％-约40％重量的具有在280-400nm紫外线辐射范围内有活性的发色团的有机防晒剂；和
(iii)约1％-约99.9％重量的化妆品可接受的载体。
2.根据权利要求1的组合物，其中丙二酸分别以约1000∶1-约1∶1000的摩尔比作为半中和的和全中和的酸存在。
3.根据权利要求2的组合物，其中摩尔比为约2∶1-约1∶200。
4.根据任一前述权利要求的组合物，其中盐具有丙二酸盐的阳离子抗衡离子，它是选自锂、钠、钾、镁、钙、铵和它们的组合的无机阳离子。
5.根据任一前述权利要求的组合物，其中盐具有丙二酸盐的阳离子抗衡离子，它是带有2-1000个碳原子的、选自聚乙烯亚胺、三乙醇胺、二乙醇胺、丙醇胺、一乙醇胺、甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、叔丁胺、戊胺、异戊胺、己胺、环己胺、环戊胺、降冰片胺、辛胺、乙基己胺、壬胺、癸胺、吡咯烷酮、氨基酸、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二甲基乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷和它们的组合的有机阳离子。
6.根据任一前述权利要求的组合物，其中防晒剂是4，4’-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
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