KR20050004248A

KR20050004248A - 말론산염으로 저장 안정화된 선스크린 화장 조성물

Info

Publication number: KR20050004248A
Application number: KR10-2004-7019221A
Authority: KR
Inventors: 조안나 홍 장; 죠셉 레이몬드 파리니아르즈; 마이클 찰스 체니
Original assignee: 유니레버 엔.브이.
Priority date: 2002-05-29
Filing date: 2003-05-22
Publication date: 2005-01-12
Also published as: AU2003240711A1; AR039910A1; WO2003099250A1; CN1671352A; JP2005532328A; MXPA04011905A; CA2486882A1; TW200406227A; EP1509195A1

Abstract

유기 선스크린제 및 하나 이상의 말론산염을 포함하는 화장 조성물이 제공된다. 말론산염은 선스크린제의 존재로 일어날 수 있는 탈색을 억제한다. 색 본체를 형성하는데 특히 관심있는 것은 4,4'-t-부틸-메톡시디벤조일메탄이다.

Description

말론산염으로 저장 안정화된 선스크린 화장 조성물{SUNSCREEN COSMETIC COMPOSITIONS STORAGE STABILIZED WITH MALONATE SALTS}

선스크린제는 태양 광선으로부터 인체를 보호하는데 역할한다. 불행히도, 경우에 따라 선스크린제는 그가 블랜딩된 화장 제제를 탈색시킬 것이다.

유기산은 화장품 문헌에서 피부 유익제로서 기술되었다. 예를 들면, 말론산은 수분화 활성제로서 세라미드 또는 유사세라미드와 함께 미국 특허 5,641,495 (조크라 등 (Jokura et al.))에 보고되었다. 카르복실산 또는 그의 염이 유기 선스크린제를 안정화시킨다는 관련 문헌에 대한 언급은 발견되지 않는다.

본 발명은 저장 중의 분해에 대비한 말론산염으로 안정화된 선스크린 화장 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 첫번째 측면에서, (i) 약 0.0001중량% 내지 약 30중량%의 말론산염; (ii) 자외선 범위 280 내지 400 nm내에 활성인 발색단을 가진 약 0.05중량% 내지 약 40중량%의 유기 선스크린제; 및 (iii) 약 1중량% 내지 약 99.9중량%의 화장품학적으로 허용가능한 담체를 포함하는 화장 조성물이 제공된다.

말론산염이 선스크린제 함유 화장 조성물의 탈색을 억제할 수 있음이 지금밝혀졌다.

다양한 말론산염이 본 발명에 유용할 수 있다. 말론산염 음이온에 대한 많은 유형의 반대양이온이 염을 형성하는데 사용될 수 있다. 말론산염은 하기 화학식 (I) 및 (II)에 나타난 반 또는 전체적으로 중화된 말론산 또는 그의 혼합물일 수 있다:

[H0₂CCH₂CO₂]^-[X]⁺

[X]⁺ ₂[O₂CCH₂CO₂]^2-

여기서 X는 양이온성 반대이온이다.

적절한 무기 양이온성 반대이온은 알칼리 또는 알칼리 토금속의 것을 포함한다. 대표적인 예는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 암모늄의 양이온 및 그의 혼합물을 포함한다.

무기 뿐만 아니라 유기 양이온도 사용될 수 있다. 1개 내지 1000개, 바람직하게 1개 내지 20개, 최적으로는 3개 내지 12개 탄소원자를 가진 4차 질소 양이온이 특히 유용하다. 아민으로부터 유도된 이들 양이온의 예시로는 폴리에틸렌이민, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 프로판올아민, 모노에탄올아민, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 부틸아민, 이소부틸아민, t-부틸아민, 펜틸아민,이소펜틸아민, 헥실아민, 시클로헥실아민, 시클로펜틸아민, 노르보르닐아민, 옥틸아민, 에틸헥실아민, 노닐아민, 데실아민, 피롤리돈, 아미노산 (라이신, 알라닌, 글루타민, 히스티딘, 글리신), 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 디메틸에탄올아민, 트리스(히드록시메틸)아미노 메탄 및 그의 혼합물이 있다. 가장 바람직한 것은 암모니아, 디메틸에탄올아민 및 트리스(히드록시메틸)아미노 메탄으로부터 유래된 양이온이다. 바람직한 염은 말론산 암모늄, 말론산 디암모늄, 말론산 디메틸에탄올암모늄, 비스(디메틸에탄올암모늄)말론산염, 트리스(히드록시메틸)메탄 암모늄 말론산염, 및 디[트리스(히드록시메틸)메탄 암모늄]말론산염을 포함한다.

말론산염의 양은 화장 조성물의 중량 기준으로 약 0.0001% 내지 약 30%, 바람직하게 약 0.1% 내지 약 15%, 더 바람직하게 약 0.5% 내지 약 10%, 최적으로는 약 1% 내지 약 8%의 범위일 수 있다.

본 발명은 활성 성분으로서 염 I, 염 II 또는 이 염의 혼합물을 사용할 수 있다. 혼합물이 존재시, 모노-염 I 대 디-염 II의 몰 비는 약 1000:1 내지 약 1:1000, 바람직하게 약 10:1 내지 약 1:500, 더 바람직하게 약 2:1 내지 약 1:200, 최적으로는 약 1:1 내지 약 1:20의 범위일 수 있다.

본 발명의 조성물로 제제화되는 선스크린제는 자외선 범위 280 내지 400 nm에서 활성인 발색단을 가진 유기 물질이다.

발색 작용화 유기 선스크린제는 하기를 포함하는 하기 부류 (구체적 예와 함께)로 분리될 수 있다: p-아미노벤조산, 그의 염 및 그의 유도체 (에틸, 이소부틸, 글리세릴 에스테르; p-디메틸아미노벤조산); 안트라닐레이트 (o-아미노벤조산염;메틸, 멘틸, 페닐, 벤질, 페닐에틸, 리날릴, 터르피닐, 및 시클로헥세닐 에스테르); 살리실레이트 (옥틸, 아밀, 페닐, 벤질, 멘틸, 글리세릴, 및 디프로필렌글리콜 에스테르); 신남산 유도체 (멘틸 및 벤질 에스테르, 알파-페닐 신나모니트릴; 부틸 신나모일 피루베이트); 디히드록시신남산 유도체 (움벨리페론, 메틸움벨리페론, 메틸아세토-움벨리페론); 트리히드록시신남산 유도체 (에스쿨레틴, 메틸에스쿨레틴, 다프네틴, 및 글루코시드, 에스쿨린 및 다프닌); 탄화수소 (디페닐부타디엔, 스틸벤); 디벤잘아세톤 및 벤잘아세토페논; 나프톨술포네이트 (2-나프톨-3,6-디술폰산 및 2-나프톨-6,8-디술폰산의 나트륨염); 디히드록시-나프트산 및 그의 염; o- 및 p-히드록시디페닐디술포네이트; 쿠마린 유도체 (7-히드록시, 7-메틸, 3-페닐); 디아졸 (2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤족사졸, 메틸 나프톡사졸, 다양한 아릴 벤조티아졸); 퀴닌 염 (비술페이트, 술페이트, 클로리드, 올레에이트, 및 탄네이트); 퀴놀린 유도체 (8-히드록시퀴놀린 염, 2-페닐퀴놀린); 히드록시- 또는 메톡시-치환 벤조페논; 요산 및 빌로우르산; 탄닌산 및 그의 유도체; 히드로퀴논; 벤조페논 (옥시벤존, 술리소벤존, 디옥시벤존, 벤조레소르시놀, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 옥타벤존, 4-이소프로필디벤조일메탄, 부틸메톡시디벤조일메탄, 에토크릴렌, 및 4-이소프로필-디벤조일메탄).

특히 중요한 것은 하기와 같다: 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 4,4'-t-부틸 메톡시디벤조일메탄, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조산, 디갈로일트리올레에이트, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸 4-[비스(히드록시프로필)]아미노벤조산염, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 글리세롤 p-아미노벤조산염, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸아미노벤조산 또는 아미노벤조산염, 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조산염, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐-5-술포니오벤족사조산 및 그의 혼합물.

적절한 시판되는 유기 선스크린제는 하기 표에 확인된 것들이다.

CTFA 명칭	상품명	공급자
벤조페논-3	우비눌 (UVINUL) M-40	바스프 케미칼 코. (BASF Chemical Co.)
벤조페논-4	우비눌 MS-40	바스프 케미칼 코.
벤조페논-8	스펙트라-소르브 (SPECTRA-SORB) UV-24	아메리칸 시아나미드 (American Cyanamid)
DEA-메톡시신나메이트	버르넬 히드로 (BERNEL HYDRO)	버르넬 케미칼 (Bernel Chemical)
에틸 디히드록시프로필-PABA	아메르스크린 (AMERSCREEN) P	아메르콜 코프. (Amerchol corp.)
글리세릴 PABA	니파 (NIPA) G.M.P.A.	니파 랩스. (Nipa labs.)
호모살레이트	케메스터 (KEMESTER) HMS	훔코 케미칼 (Humko Chemical)
메틸 안트라닐레이트	수나롬 (SUNAROME) UVA	펠톤 월드와이드 (Felton Worldwide)
옥토크릴렌	우비눌 N-539	바스프 케미칼 코.
옥틸 디메틸 PABA	아메르스콜 (AMERSCOL)	아메르콜 코프.
옥틸 메톡시신나메이트	파르솔 (PARSOL) MCX	버르넬 케미칼
PABA	PABA	내쇼날 스타치 (National Starch)
2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산	유솔렉스 (EUSOLEX) 6300	EM 인더스트리스 (EM Industries)
TEA 살리실레이트	수나롬 W	펠톤 월드와이드
2-(4-메틸벤질리덴)-캄포르	유솔렉스 6300	EM 인더스트리스
벤조페논-1	우비눌 400	바스프 케미칼 코.
벤조페논-2	우비눌 D-50	바스프 케미칼 코.
벤조페논-6	우비눌 D-49	바스프 케미칼 코.
벤조페논-12	우비눌 408	바스프 케미칼 코.
4-이소프로필 디벤조일 메탄	유솔렉스 8020	EM 인더스트리스
부틸 메톡시 디벤조일 메탄	파르솔 1789	지바우단 코프. (Givaudan Corp.)
에토크릴렌	우비눌 N-35	바스프 케미칼 코.

특히 탈색 촉진 물질은 UVA 유형의 선스크린인데, 그 중 가장 확연한 것은파르솔 1789 (등록상표)로 시판되는 4,4'-t-부틸메톡시디벤조일메탄이다.

상기의 선스크린제 양은 일반적으로 중량 기준으로 약 0.05% 내지 약 40%, 바람직하게 약 1% 내지 약 30%, 더 바람직하게 약 2% 내지 약 15%, 최적으로는 약 4% 내지 약 10%의 범위일 것이다.

본 발명의 조성물은 화장품학적으로 허용가능한 담체를 포함할 수도 있을 것이다. 담체의 양은 1% 내지 99.9%, 바람직하게는 약 70% 내지 약 95%, 최적으로는 약 80% 내지 약 90%의 범위일 것이다. 유용한 담체 중에는 물, 연화제, 지방산, 지방알콜, 습윤제, 증점제 및 이들의 혼합물이 있다. 담체는 수성이거나, 무수물이거나 또는 유제일 수 있다. 바람직하게는 조성물은 다양한 W/O 또는 O/W의 수성, 특히 물 및 오일 유제이다. 물이 존재하는 경우 중량 기준으로 약 5% 내지 약 95%, 바람직하게는 약 20% 내지 약 70%, 최적으로는 약 35% 내지 약 60% 범위의 양일 수 있다.

연화제 물질은 화장품학적으로 허용가능한 담체 역할을 할 수 있다. 이들은 실리콘 오일, 합성 에스테르 및 탄화수소의 형태일 수 있다. 연화제의 적절한 양은 중량 기준으로 약 0.1% 내지 약 95%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 50% 중 임의의 범위일 수 있다.

실리콘 오일은 휘발성 및 비휘발성 종류로 나누어질 수 있다. 본원에서 사용된 "휘발성"이라는 용어는 주위 온도에서 측정가능한 증기압을 갖는 물질을 지칭한다. 바람직하게는 휘발성 실리콘 오일은 3 내지 9개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 함유한 시클릭 (시클로메티콘) 또는 선형 폴리디메틸실록산에서 선택된다.

연화제 물질로 유용한 비휘발성 실리콘 오일은 폴리알킬 실록산, 폴리알킬아릴 실록산 및 폴리에테르 실록산 공중합체를 포함한다. 본원에 유용한 실질적으로 비휘발성인 폴리알킬 실록산은 예를 들어, 25 ℃에서 약 5 x 10^-6내지 0.1 m²/s의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산을 포함한다. 본 조성물에서 유용한 바람직한 비휘발성 연화제 중에는 25℃에서 약 1 x 10^-5내지 약 4 x 10^-4m²/s의 점도를 갖는 폴리디메틸 실록산이 있다.

또다른 류의 비-휘발성 실리콘은 유화 및 비유화 실리콘 엘라스토머이다. 이 카테고리의 대표적인 것은 다우 코닝 (Dow Corning) 9040, 제네랄 일렉트릭 (General Electric) SFE 839 및 신-에쯔 (Shin-Etsu) KSG-18로 입수가능한 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체이다. 실왁스 (Silwax) WS-L (디메티콘 코폴리올 라우레이트)와 같은 실리콘 왁스 또한 유용할 수 있다.

적당한 에스테르 연화제에는 하기 물질들이 있다.

(1) 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알케닐 또는 알킬 에스테르. 이들의 예는 이소아라키딜 네오펜타노에이트, 이소노닐 이소나노노에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트 및 올레일 올레에이트를 포함한다.

(2) 에톡실화 지방알콜의 지방산 에스테르와 같은 에테르-에스테르.

(3) 다가 알콜 에스테르. 에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 (200-6000) 모노-및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올레에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡실화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방 에스테르, 에톡실화 글리세릴 모노-스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르는 만족할 만한 다가 알콜 에스테르이다. C₁-C₃₀알콜의 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 및 네오펜틸 글리콜 에스테르가 특히 바람직하다.

(4) 밀랍, 경랍 및 트리베헤닌 왁스와 같은 왁스 에스테르.

(5) 스테롤 에스테르 (콜레스테롤 지방산 에스테르가 이것의 예이다).

(6) 수크로스 폴리베헤네이트 및 수크로스 폴리코톤시데이트와 같은 지방산의 당 에스테르.

화장품학적으로 허용가능한 적당한 담체인 탄화수소는 바셀린, 광유, C₁₁-C₁₃이소파라핀, 폴리알파올레핀 및 특히, 프레스퍼스 인크. (Presperse Inc.)에서 퍼메틸 (Permethyl) 101A로 시판되는 이소헥사데칸을 포함한다.

10 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 지방산 역시 화장품학적으로 허용가능한 담체로 적합할 수 있다. 이 카테고리의 예는 페라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산,리시놀레산, 아라키드산, 베헨산 및 에루크산이다.

10 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 지방알콜은 화장품학적으로 허용가능한 담체의 또다른 유용한 카테고리이다. 이 카테고리의 예는 스테아릴 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜 및 세틸 알콜이다.

다가 알콜형의 습윤제가 화장품학적으로 허용가능한 담체로 이용될 수 있다. 전형적인 다가 알콜은 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 이들의 유도체, 소르비톨, 히드록시프로필 소르비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡실화 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤 및 이들의 혼합물을 비롯한 글리세롤, 폴리알킬렌 글리콜 및 더욱 바람직하게는 알킬렌 폴리올 및 이들의 유도체를 포함한다. 습윤제의 양은 조성물의 중량을 기준으로 0.5% 내지 50%, 바람직하게는 1% 내지 15% 중 임의의 범위일 수 있다.

증점제가 본 발명에 의한 조성물의 화장품학적으로 허용가능한 담체의 일부로 이용될 수 있다. 전형적인 증점제는 가교결합된 아크릴레이트 (예를 들면, 카르보폴 (Carbopol) 982 (등록상표)), 소수성 변형된 아크릴레이트 (예를 들면, 카르보폴 1382 (등록상표)), 셀룰로스 유도체 및 천연 검을 포함한다. 유용한 셀룰로스 유도체 중에는 소듐 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시프로필 메토셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스 및 히드록시메틸 셀룰로스가 있다. 본 발명에 적합한 천연 검은 구아, 잔탄, 스크레로튬, 카라기난, 펙틴 및 이들 검의 혼합물을 포함한다. 무기물도 역시 증점제로 이용될 수 있는데, 특히 벤토나이트 및 헥토라이트 같은 점토, 퓸드 실리카, 및 마그네슘 알루미늄 실리케이트 (비검 (Veegum) (등록상표))와 같은 실리케이트가 그러하다. 증점제의 양은 중량 기준으로 0.0001% 내지 10%, 대개는 0.001% 내지 1%, 최적으로는 0.01% 내지 0.5%일 수 있다.

본 발명의 화장 조성물은 임의의 형태일 수 있다. 이들 형태는 로숀, 크림, 롤-온 (roll-on) 제제, 스틱, 무스, 에어로졸 및 비-에어로졸 스프레이 및 섬유 (예를 들면, 부직 직물)-적용 제제를 포함할 수 있다.

계면활성제 역시 본 발명의 화장 조성물 중에 존재할 수 있다. 존재하는 경우 계면활성제의 총 농도는 조성물의 중량 기준으로 약 0.1% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 20%, 최적으로는 약 1% 내지 약 5%일 수 있다. 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양성 활성제로 이루어지는 군에서 선택될 수 있다. 특히 바람직한 비이온성 계면활성제는 소수물질 1 몰 당 2 내지 100 몰의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드로 축합된 C₁₀-C₂₀지방 알콜 또는 산 소수물질, 2 내지 20 몰의 알킬렌 옥시드로 축합된 C₂-C₁₀알킬 페놀, 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디-지방산 에스테르, 지방산 모노글리세리드, 소르비탄, 모노- 및 디- C₈-C₂₀지방산, 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄과 이들의 혼합물을 갖는 것들이다. 알킬 폴리글리코시드 및 사카리드 지방 아미드 (예컨대, 메틸 글루콘아미드) 역시 적당한 비이온성 계면활성제이다. 바람직한 음이온성 계면활성제는 비누, 알킬 에테르 술페이트 및 술포네이트, 알킬 술페이트 및 술포네이트, 알킬벤젠 술포네이트, 알킬 및디알킬 술포숙시네이트, C₈-C₂₀아실 이세티오네이트, C₈-C₂₀알킬 에테르 포스페이트, C₈-C₂₀사르코시네이트 및 이들의 혼합물을 포함한다.

바람직하게는 잠재적으로 해로운 미생물의 생장을 방지하기 위해 본 발명의 화장 조성물에 보존제를 혼입할 수 있다. 본 발명의 조성물을 위한 전통적인 적당한 보존제는 파라-히드록시벤조산의 알킬 에스테르이다. 더 최근에 사용하게 된 기타 보존제는 하이댄토인 유도체, 프로피오네이트염, 및 여러가지 4차 암모늄 화합물을 포함한다. 화장품 화학자는 적합한 보존제에 정통하고, 보존제 유발 (challenge) 시험을 만족시키고 제품 안정성을 부여하는 보존제를 일상적으로 선별한다. 특히 바람직한 보존제는 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아, 소듐 데히드로아세테이트 및 벤질 알콜이다. 보존제는 본 조성물의 용도 및 유제 중의 보존제와 다른 성분들간의 가능한 비상용성을 고려하여 선택해야 한다. 보존제는 바람직하게는 조성물의 중량 기준으로 0.01% 내지 2% 범위의 양으로 이용된다.

본 발명의 조성물은 비타민을 포함할 수 있다. 비타민 A (레티놀), 비타민 B₂, 비타민 B₆, 비타민 C, 비타민 E 및 비오틴이 비타민의 예이다. 비타민의 유도체도 사용될 수 있다. 예를 들면, 비타민 C 유도체는 아스코르빌 테트라이소팔미테이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글리코시드를 포함한다. 비타민 E의 유도체는 토코페릴 아세테이트, 토코페릴 팔미테이트 및 토코페릴 리놀레이트를 포함한다. DL-판테놀 및 유도체가 또한 사용될 수 있다. 본 발명에 의한 조성물에 존재하는 경우 비타민의 총량은 중량 기준으로 0.001% 내지 10%, 바람직하게는 0.01% 내지 1%, 최적으로는 0.1% 내지 0.5%의 범위일 수 있다.

또다른 유형의 유용한 물질은 산화제, 단백질분해효소, 지방분해효소 및 그의 혼합물 같은 효소일 수 있다. 미국 브룩스 컴퍼니 (Brooks Company)에서 바이오셀 (Biocell) SOD로 시판되는 수퍼옥시드 디스뮤타제가 특히 바람직하다.

피부 미백제가 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 태반 추출물, 락트산, 니아신아미드, 아르부틴, 코지산, 페루르산, 레소르시놀 및 4-치환 레소르시놀을 비롯한 유도체, 및 이들의 혼합물이 예시적인 물질이다. 이들 약제의 양은 조성물 중량 기준으로 약 0.1% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 2%의 범위일 수 있다.

박탈제 또한 존재할 수 있다. 알파-히드록시카르복실산 및 베타-히드록시카르복실산이 예이다. 용어 "산"은 자유 산 뿐만 아니라 그의 염 및 그의 C₁-C₃₀알킬 또는 아릴 에스테르 및 시클릭 또는 선형 락톤 구조를 형성하기 위한, 물의 제거로부터 생성된 락톤을 포함함을 의미한다. 대표적 산에는 글리콜산, 락트산 및 말산이 있다. 살리실산이 대표적인 베타-히드록시카르복실산이다. 존재하는 경우 이들 물질의 양은 조성물 중량 기준으로 약 0.1% 내지 약 15%의 범위일 수 있다.

다양한 허브 추출물이 임의적으로 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 녹차, 캐모마일, 감초 및 이들 추출 혼합물이 예이다. 각각 친수성이거나 소수성인 용매중에서 이 추출물들은 수용성 또는 비수용성일 수 있다. 물 및 에탄올이 바람직한 추출 용매이다.

리포산, 레티녹시트리메틸실란 (상품명 실캐어 (Silcare) 1M-75 하에 클라리안트 코프. (Clariant Corp.)에서 시판), 데히드로에피안드로스테론 (DHEA) 및 그의 혼합물 같은 물질도 포함될 수 있다. 세라미드 (세라미드 1, 세라미드 3, 세라미드 3B 및 세라미드 6를 포함) 뿐만 아니라 유사세라미드도 또한 사용될 수 있으나, 본 발명의 많은 조성물에서 이들 세라미드 및 유사세라미드는 또한 제외될 수이다. 이들 물질의 양은 중량 기준으로 약 0.000001% 내지 약 10%, 바람직하게 약 0.0001% 내지 약 1%의 범위일 수 있다.

착색제, 방향제, 유백제 및 연마제 또한 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 이들 각각의 물질은 중량 기준으로 약 0.05% 내지 약 5%, 바람직하게는 0.1% 내지 3%의 범위일 수 있다.

"포함하는"이라는 용어는 후속적으로 언급되는 임의의 요소들에 한정되는 것이라기 보다는 주요한 또는 사소한 기능적 중요성이 있는 불특정 요소들도 포괄하는 의미이다. 환원하면, 나열된 단계들, 요소들 또는 선택들을 총망라할 필요가 없다. "비롯한" 또는 "갖는" 이라는 단어가 사용되는 경우, 이들 용어는 상기 정의된 "포함하는"과 같은 의미이다.

조작 및 비교예, 또는 달리 명시된 경우를 제외하고는 물질의 양을 가리키는 본 명세서의 모든 숫자는 "약"이라는 단어를 부가하여 이해해야 한다.

하기 실시예들은 본 발명의 실시태양을 좀 더 충분히 예시할 것이다. 본 명세서 및 첨부된 청구항에 언급된 모든 부, 퍼센트 및 비는 달리 설명이 없으면 중량 기준이다.

실시예 1

본 발명에 따른 전형적인 화장 크림은 표 II에 기술된다.

성분	중량%
상 A
물	나머지
디소듐 EDTA	0.05
메틸 파라벤	0.15
마그네슘 알루미늄 실리케이트	0.60
트리에탄올아민	1.20
상 B
잔탄 검	0.20
나트로솔 (Natrosol) (등록상표) 250HHR(에틸 셀룰로스)	0.50
부틸렌 글리콜	3.00
글리세린	2.00
상 C
소듐 스테아로일 락틸레이트	0.10
글리세롤 모노스테아레이트	1.50
스테아릴 알콜	1.50
이소스테아릴 팔미테이트	3.00
실리콘액	1.00
콜레스테롤	0.25
소르비탄 스테아레이트	1.00
부틸화 히드록시 톨루엔	0.05
비타민 E 아세테이트	0.01
PEG-100 스테아레이트	2.00
스테아르산	3.00
프로필 파라벤	0.10
파르솔 MCX (등록상표)	2.00
파르솔 1789 (등록상표)	2.00
카프릴/카프르 트리글리세리드	0.50
히드록시카프릴산	0.01
C_12-15알킬 옥타노에이트	3.00
상 D
디암모늄 말론산염	3.00
상 E
비타민 A 팔미테이트	0.10
비사볼롤	0.01
비타민 A 아세테이트	0.01
방향제	0.03
레티놀 50C	0.02

실시예 2

본 발명의 색 안정화를 위한 말론산염을 사용한 유중수의 전형적인 액체 화장 파운데이션은 하기 표 III에 기술된다.

성분	중량%
상 A
시클로메티콘	9.25
세틸 옥타노에이트	2.00
디메티콘 코폴리올	20.00
파르솔 1789 (등록상표)	5.00
상 B
활석	3.38
안료 (산화철)	10.51
스페론 (Spheron) L-1500 (실리카)	0.50
상 C
합성 왁스 듀라켐 (Durachem) 0602	0.10
아라키딜 베헤네이트	0.30
상 D
시클로메티콘	1.00
트리히드록시스테아린	0.30
상 E
라우레트 (Laureth)-7	0.50
프로필 파라벤	0.25
상 F
방향제	0.05
상 G
물	나머지
암모늄 말론산염	3.00
메틸 파라벤	0.12
프로필렌 글리콜	8.00
니아신아미드	4.00
글리세린	3.00
염화나트륨	2.00
소듐 데히드로아세테이트	0.30

실시예 3

본 발명의 말론산염을 색 안정화를 위해 혼입하는 피부 크림을 여기서 예시한다.

성분	중량%
글리세린	6.93
니아신아미드	5.00
디메틸에탄올암모늄 말론산염	5.00
파르솔 1789 (등록상표)	5.00
퍼메틸 (Permethyl) 101A¹	3.00
세피겔 (Sepigel) 305²	2.50
Q2-1403³	2.00
이소프로필 이소스테아레이트	1.33
아르라톤 (Arlatone) 2121⁴	1.00
세틸 알콜 CO-1695	0.72
SEFA 코토네이트 (cottonate)⁵	0.67
토코페롤 아세테이트	0.50
판테놀	0.50
스테아릴 알콜	0.48
티타늄 디옥시드	0.40
디소듐 EDTA	0.10
글리단트 플러스 (Glydant Plus)⁶	0.10
PEG-100 스테아레이트	0.10
스테아르산	0.10
정제수	나머지
¹이소헥사데칸, 뉴저지주 사우스 플레인필드 프레스퍼스 인크. (Presperse Inc.)²폴리아크릴아미드 (및) C13-14 이소파라핀 (및) 라우레트-7, 세픽 코퍼레이션 (Seppic Corporation), 뉴저지주 페어필드 소재³디메티콘 (및) 디메티콘올, 미시간주 미드랜드 다우 코닝 코프. (Dow Corning Corp.)⁴소르비탄 모노스테아레이트 및 수크로코코에이트, 델라웨어주 윌밍톤 ICI 아메리카스 인크. (ICI Americas Inc.)⁵지방산의 수크로스 에스테르⁶DMDM 하이댄토인 (및) 요도프로피닐 부틸카르바메이트, 뉴저지주 페어론 론자 인크. (Lonza Inc.)

실시예 4

본 발명에 따른 분말 화장 조성물의 예시가 표 V의 제제이다.

성분	중량%
폴리실리콘-11	22.5
시클로메티콘	56
바셀린	11
파르솔 1789 (등록상표)	3
트리스(히드록시메틸)메탄암모늄 말론산염	7
디메티콘 코폴리올	0.5

실시예 5

본 발명에 의한 비교적 무수성인 조성물이 표 VI에 기록되어 있다.

성분	중량%
시클로메티콘	74.65
디메티콘	9.60
파르솔 1789 (등록상표)	6.00
스쿠알란	6.00
이소스테아르산	1.90
지치 (borage) 씨 오일	0.90
암모늄 말론산염 (물내 50%)	0.50
레티닐 팔미테이트	0.25
세라미드 6	0.10
토코페롤	0.10

실시예 6

본 발명에 적합한 에어로졸 포장 포밍 클렌져가 표 VII에 개관되어 있다.

성분	중량%
해바라기 씨 오일	20.00
파르솔 1789 (등록상표)	6.00
파르솔 MCX (등록상표)	4.00
말레에이트화 대두 오일	5.00
실리콘 우레탄	1.00
폴리글리세로-4 올레에이트	1.00
소듐 C_14-16올레핀 술포네이트	15.00
소듐 라우릴 에테르 술페이트 (25% 활성제)	15.00
코코아미도프로필베타인	15.00
DC 1784 (등록상표) (실리콘 에멀젼 50%)	5.00
폴리쿼터늄-11	1.00
비스(디메틸에탄올암모늄)말론산염	1.00
물	나머지

표 VI의 농축물 92 중량% 및 8%의 추진제 (디메틸에테르, 이소부탄 및 프로판의 혼합물)를 이용하여 에어로졸을 제조하였다.

실시예 7

화장용 접착 패치 역시 본 발명에 의해 제제화될 수 있다. 접착 히드로겔을 20 그램 증류수 중의 30 그램의 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산 단량체 및 5 그램의 1% 메틸렌-비스-아크릴아미드 수용액을 혼합하여 제조하였다. 그리고 나서 이 용액을 0.4% 마그네슘 퍼술페이트 촉매로 활성화시켰다. 히드로겔 용액과 촉매를 혼합한 직후에 5 mL 물/에탄올 중의 0.1 그램 암모늄 말론산염 및 0.05 그램 파르솔 1789 (등록상표)를 첨가하였다. 생성된 용액을 폴리프로필렌 및 친수성 폴리에스테르의 50/50 블렌드 상에 코팅하고 고화되게 하였다. 생성된 침착 히드로겔을 뜨거운 공기 오븐에서 40 ℃로 24 시간 동안 데웠다. 히드로겔의 최종 물 함량은 50%이었다. 폴리스티렌 보강층을 접착 히드로겔 위에 도포했다. 탈색은 말론산염에 의해 방지되었다.

실시예 8

1회용 개인 타월렛 (towelette) 제품을 본 발명에 따라 기술한다. 70/30의 폴리에스테르/레이온 부직 타월렛을 1.8 그램의 중량 및 15 cm X 20 cm의 크기를 갖도록 준비하였다. 이 타월렛 위에 아래 표 VIII에 개관된 바와 같은 조성물을 침투시켰다.

성분	중량%
마그네슘 말론산염	7.50
글리세린	2.00
헥실렌 글리콜	2.00
파르솔 1789 (등록상표)	1.00
디소듐 카프릴 암포디아세테이트	1.00
글루코노락톤	0.90
실리콘 마이크로에멀젼	0.85
위치 헤이즐	0.50
PEG-40 수소화 피마자유	0.50
방향제	0.20
비타민 E 아세테이트	0.001
물	나머지

실시예 9

하기 제제는 본 발명에 따른 전형적인 말론산염 안정화 화장 선스크린 조성물이다.

실시예 10

색 안정성 연구는 이 실시예에 보고된다. 시험은 표 X에 기술된 바와 같은 베이스 제제로 실시했다. 기술된 염 형태의 말론산 또는 글리콜산은 그 후 베이스제제로 혼입되어 표 XI에 보고된 것 처럼 시료 A-D를 생성했다.

베이스 제제
계면활성제 네트워크	중량%
미르즈 (Myrj) 59 (PEG-100 스테아레이트)아르라셀 (Arlacel) 60 (소르비탄 스테아레이트)에물신트 (Emulsynt) GDL (글리세릴 디라우레이트)세틸 알콜콜레스테롤프리스테렌 (Pristerene) 4911 (스테아르산)	0.501.100.500.500.501.00
습윤제/연화제
글리세린	10.00
페코실 판 (Pecosil Pan) 418 (4차 판탄올 실리콘)클라리놀 (Clarinol) A-80 (공액 리놀레산)레티놀 15D보라지 종자 오일	4.001.000.701.00
선스크린
파르솔 1789 (아보벤존 UVA)파르솔 MCX (옥티녹세이트, UVB)더모블록 (Dermoblock) OS (옥티살레이트, UVB)	2.003.004.00
실리콘
실리콘액 DC200/10	3.00
점증제
비검 (Veegum)(Mg Al 실리케이트)켈트롤 (Keltrol) CG1000 (잔탄 검)나트로솔 (Natrosol) 플러스 330 CS(셀룰로스 유도체)아리스토플렉스 (Aristoflex) AVC (타우레이트/VP 공중합체)	0.600.200.500.40
분말
이산화 티타늄 (용매내 50%)간스펄 (Ganspearl) GMP 0820 (PMMA)	3.001.20
보존제/항산화제 등
메틸파라벤프로필파라벤페녹시에탄올글리코실디소듐 EDTABHT드퀘스트 (Dequest) 2006탈이온수	0.300.200.400.100.100.200.53100 까지

전체 제제
제제	산	염기
A	4% 글리콜산	3.6% DMAE
B	4% 글리콜산	0.8% 암모니아
C	2.5% 말론산	3.2% DMAE0.5% 트리스 아미노
D	2.5% 말론산	0.7% 암모니아

*DMAE = 디메틸아미노에탄올

** 트리스 아미노 = 트리(히드록시메틸)아미노 메탄

전체 제제는 유리병에 넣어져 색소 안정성 시험에서의 평가를 위한 다양한 조건하에 놓아졌다. 시험 조건은 열 안정성을 평가하기 위해 22℃, 37℃, 40℃, 50℃ 및 60℃에서 유지된 오븐을 포함했다. 시험 조건은 또한 광 안정성을 평가하기 위해, 제제가 실온에서 정상 (노던 (northern)) 광 및 형광에 노출된 곳도 포함했다.

시료를 2주간 오븐에서 유지하거나 광선에 노출했다. 그 후 시료를 색 변화에 대해 평가했다. 색 등급 1 (백색) 내지 20 (밝은 노랑) 범위를 가진 색 차트를 사용했다. 색 등급이 1에서 20으로 증가시, 이는 노랑으로의 변화를 반영했다.

안정성 결과는 표 XII에 보고한다. 이 결과는 화학식 C 및 D (말론산염)가 화학식 A 및 B (글리콜레이트) 보다 열 스트레스를 통해 일어나는 색 본체 형성을 조절하는데 효과적이었음을 보여준다. 말론산염은 또한 정상 (노던) 광 및 형광 분해에 대한 안정화에 글리콜레이트 보다 더 효과적이었다.

안정성 결과
제제	산	염기	22℃	37℃	43℃	50℃	60℃	노던 광	형광
A	4% 글리콜산	3.6% DMAE	12	14	15	15	16	9	9
B	4% 글리콜산	2.9% 암모니아	14	14	16	16	15	17	17
C	2.5% 말론산	3.2% DMAE0.5% 트리스 아미노	10	10	9	9	9	11	10
D	2.5% 말론산	2.5% 암모니아	10	10	10	12	11	10	11

상기 기술 및 실시예는 본 발명의 선택된 실시태양을 예시한다. 이에 비추어, 변화 및 변경은 당업자가 생각할 수 있을 것이고, 이러한 모든 것들은 본 발명의 취지 및 범위 이내이다.

Claims

(i) 약 0.0001중량% 내지 약 30중량%의 말론산염; (ii) 자외선 범위 280 내지 400 nm내에 활성인 발색단을 가진 약 0.05중량% 내지 약 40중량%의 유기 선스크린제; 및 (iii) 약 1중량% 내지 약 99.9중량%의 화장품학적으로 허용가능한 담체를 포함하는 화장 조성물.
제1항에 있어서, 상기 말론산이 각각 약 1000:1 내지 약 1:1000의 몰 비 범위의 반 중화 및 전체적으로 중화된 산으로서 존재하는 조성물.
제2항에 있어서, 상기 몰 비가 약 2:1 내지 약 1:200인 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염이, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 암모늄 및 그의 혼합물으로부터 선택된 무기 양이온인 말론산염에 대한 양이온성 반대이온을 가진 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 염이, 폴리에틸렌이민, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 프로판올아민, 모노에탄올아민, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 부틸아민, 이소부틸아민, t-부틸아민, 펜틸아민, 이소펜틸아민, 헥실아민, 시클로헥실아민, 시클로펜틸아민, 노르보르닐아민, 옥틸아민, 에틸헥실아민, 노닐아민, 데실아민, 피롤리돈, 아미노산, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 디메틸에탄올아민, 트리스(히드록시메틸)아미노 메탄 및 그의 혼합물으로부터 선택된 2개 내지 1000개 탄소 원자를 가진 유기 양이온인 말론산염에 대한 양이온성 반대이온을 가진 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 선스크린제가 4,4'-t-부틸-메톡시디벤조일메탄인 조성물.