CN1311662A - 防晒美容组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种防晒美容组合物,它是含有具有从约0.1至20微米的相对较大粒径的无机防晒剂诸如二氧化钛和有机防晒剂的水和润肤油乳剂。它能达到高水平的防晒活性,同时对乳剂的美学性能没有任何明显的不利影响。

Description

防晒美容组合物
发明背景
发明领域
本发明涉及防晒组合物，特别是乳剂形式的防晒组合物。
相关技术
防晒组合物经常在户外工作或闲暇中用于保护暴露的皮肤对抗晒伤、癌症、甚至是光致老化。商业中有许多有效的防晒制剂出售，化妆品或药学文献中也描述了许多有效的防晒制剂。一般说来，防晒制剂都配制成含有作为活性成分的紫外线吸收化合物的膏霜、乳液或油。活性成分通过阻断引起红斑的辐射的通道，由此阻止其穿透皮肤而起作用。
理想的防晒制剂应当是无毒的、对皮肤组织没有刺激性的，并且应能以均匀连续的薄膜形式方便地应用。该产品应当具有足够的化学和物理稳定性，以便提供可接受的储存期限。特别期望的是，该制剂应能在应用后一段较长的时间内维持其保护作用。因此，当活性成分存在于皮肤上时必须能对抗化学或光降解，能对抗通过皮肤的吸收，并能对抗通过流汗、皮肤油脂或水被除去。出于美学上的原因，该产品应当基本上没有气味(或能被加香)，并且不会对皮肤或衣服染色。
按照有效性逐渐降低的次序，防晒剂可以分为几类：高发色性的单体有机化合物、无机化合物以及最小发色性的聚合有机固体。
美国专利5,219,558(Woodin,Jr等)和美国专利4,919,934(Deckner等)公开了光保护组合物，其中的活性防晒成分是发色单体有机化合物类。实施例提到了商业上常见的防晒剂诸如甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)、二苯酮-3(Oxybenzone)和辛基二甲基PABA。
发色单体有机化合物存在一些问题。较重要的问题之一是对皮肤的刺激性。有些人对具有发色团的有机分子非常敏感。可能导致不利的过敏反应。因此，最好将这类化合物在防晒组合物中的浓度减至最小。对于也需要一定的美学形式的高SPF组合物来说，目前尚不可能完全替换所有的发色有机化合物，尽管希望如此。
无机颗粒化合物如二氧化钛已被用作防晒剂。事实上，二氧化钛非常流行，商人们宣称它们是“天然防晒剂”。Nicoll等的美国专利5,215,749和5,188,831中描述了这种技术。无机颗粒化合物的问题在于高SPF值只能借助于高浓度的这些物质达到。不幸的是，在这样的高浓度下，美学效果会受到损害。澄清的制剂变得不透明。高装填量也容易在皮肤上形成可见的白色薄膜，消费者对此会不喜欢。
因此，本发明的一个目的是提供一种油和水乳状液形式的防晒组合物，其将潜在的刺激性有机防晒剂的浓度减至最小，同时将防晒保护因子的效力增至最大。
本发明的另一个目的是提供一种油和水乳状液形式的防晒组合物，其美学性能与没有任何防晒剂的制剂相比基本上没有降低。
本发明的另一个目的是提供一种具有比同等防晒保护因子制剂更低的对人的刺激性的防晒组合物。
从后面的说明书和实施例将更容易地明白本发明的这些以及其他目的。
发明概述
本发明提供了一种防晒美容组合物，它包括：
(ⅰ)0.01-5％(重量)的、平均粒径为0.1-20微米的、油分散性的无机防晒颗粒；
(ⅱ)0.1-5％(重量)的、在290-400nm范围的紫外线中具有发色团活性的有机防晒剂；
(ⅲ)0.5-50％(重量)的润肤油；和(ⅳ)1-90％(重量)的水。
发明详述
现在已发现，在较低的有机防晒剂浓度下，通过加入大粒径的无机防晒剂可以提高防晒活性。相对大粒径的(事实上是颜料级的)无机防晒剂诸如二氧化钛和氧化锌已证明比微粉化大小的无机防晒剂对成本基础来说更有效。这些防晒剂在本发明的乳剂化妆品中的组合不会对美学性能造成明显干扰。
因此，本发明的第一个成分是无机防晒剂，特别是二氧化钛和氧化锌。这些成分应当是平均粒径为约0.1至约20微米的颗粒(即，约100nm至约20,000nm)，优选为约0.2至约5微米，更优选为约0.25至约1.5微米，最好为0.35至1.0微米。有利地，这些成分应当是显示疏水表面特性的油分散性品种。疏水性可以通过在无机防晒剂颗粒上施加疏水涂层来达到。典型的涂层包括金属皂，诸如硬脂酸铝、月桂酸铝或硬脂酸锌，或含有有机聚硅氧烷化合物的涂层。首选的成分是二氧化钛。无机防晒剂的用量范围可以是约0.01至约5％，优选约0.05至约2％，更优选约0.1至约0.9％，最好是约0.4-0.8％(重量)。
本发明的第二个必需成分是具有至少一个在290-400nm范围的紫外线内有吸收的发色团的有机防晒剂。发色有机防晒剂可以分成以下几类(有具体实例)，包括：对氨基苯甲酸，其盐和其衍生物(乙酯，异丁酯，甘油酯；对二甲氨基苯甲酸)；邻氨基苯甲酸酯(邻氨基苯甲酸酯；甲基、基、苯基、苄基、苯乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(辛基、戊基、苯基、苄基、基、甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(基和苄基酯，α-苯基肉桂腈；肉桂酰丙酮酸丁酯)；二羟基肉桂酸衍生物(伞形酮，甲基伞形酮，甲基乙酰-伞形酮)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶亭，甲基七叶亭，瑞香素，以及葡糖苷，七叶苷和瑞香苷)；烃类(二苯基丁二烯，均二苯代乙烯)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3,6-二磺酸和2-萘酚-6,8-二磺酸的钠盐)；二羟基萘甲酸及其盐；邻和对羟基联苯二磺酸盐；香豆素衍生物(7-羟基，7-甲基，3-苯基)；二唑(2-乙酰-3-溴吲唑，苯基苯并噁唑，甲基萘噁唑，各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐，硫酸盐，盐酸盐，油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐，2-苯基喹啉)；羟基或甲氧基取代的二苯酮；尿酸和vilouric acid；鞣酸及其衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必基)(6-丙基胡椒基)醚；氢醌；二苯酮(羟苯甲酮，舒利苯酮，二羟苯宗，2,4-二羟二苯酮，2,2’,4,4’-四羟基二苯酮，2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯酮，奥他苯酮；4-异丙基二苯甲酰甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；氰双苯丙烯酸乙酯；和4-异丙基-二苯甲酰甲烷)。
特别有用的是：2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯，4,4’-叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，2-羟基-4-甲氧基二苯酮，辛基二甲基对氨基苯甲酸，二(3,4,5-三羟基苯甲酰)三油酸酯，2,2-二羟基-4-甲氧基二苯酮，4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯，2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯，2-乙基己基水杨酸酯，对氨基苯甲酸甘油酯，3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯，邻氨基苯甲酸甲酯，对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯，2-乙基己基对二甲基氨基苯甲酸酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，2-(对二甲氨基苯基)-5-sulfoniobenzoxazoic acid及其混合物。
适宜的可从商业上获得的有机防晒剂是在下表中确定的那些。表Ⅰ
    CTFA命名     TRADE命名     供应商
二苯酮-3 UVINUL M-40  BASF Chemical Co.
二苯酮-4 UVINUL MS-40  BASF Chemical Co.
二苯酮-8 SPECTRA-SORB UV-24  American Cyanamid
DEA-甲氧基肉桂酸酯 BERNEL HYDRO  Bernel Chemical
乙基二羟丙基-PABA AMERSCREEN P  Amerchol Corp.
甘油基PABA NIPA G.M.P.A.  Nipa Labs.
胡莫柳酯(Homosalate) KEMESTER HMS  Humko Chemical
邻氨基苯甲酸酯 SUNAROME UVA  Felton Worldwide
氰双苯丙烯酸辛酯 UVINUL N-539  BASF Chemical Co.
辛基二甲基PABA AMERSCOL  Amerchol Corp.
甲氧基肉桂酸辛酯 PARSOL MCX  Bernel Chemical
水杨酸辛酯 SUNAROME WMO  Felton Worldwide
PABA PABA  National Starch
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸 EUSOLEX 232  EM Industries
TEA水杨酸酯 SUNAROME W  Felton Worldwide
2-(4-甲基亚苄基)-樟脑 EUSOLEX 6300  EM Industries
二苯酮-1 UVINUL 400  BASF Chemical Co.
二苯酮-2 UVINUL D-50  BASF Chemical Co.
二苯酮-6 UVINUL D-49  BASF Chemical Co.
二苯酮-12 UVINUL 408  BASF Chemical Co.
4-异丙基二苯甲酰甲烷 EUSOLEX 8020  EM Industries
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 PARSOL 1789  Givaudan Corp.
氰双苯丙烯酸乙酯 UVINUL N-35  BASF Chemical Co.
有机防晒剂的用量范围是从约0.1至约5％，优选从约0.2至约2％，更优选从约0.6至约1.5％，最好是从约0.8至约1.25％(重量)。
本发明的防晒组合物将是含有油和水相的乳剂。最优选是水包油型乳剂。构成水相的水将以占其重量约1至约90％的量存在。优选水的浓度范围是从约30至约90％，最好在约80至约90％(重量)之间。水相和油相的重量比可以是约200∶1至约1∶10，优选约20∶1至约5∶1。
在本发明的另一个方面，我们已发现，某些pH范围可提高相稳定性和粘性。更具体地说，本发明的组合物最好配制成pH范围是从约5至约7.8，优选是从5.5至7.5，最好是从5.8至6.8。
SPF活性的进一步增加可以通过在本发明组合物中掺入C2-C20胺而达到。尤为合适的是二乙醇胺和三乙醇胺(TEA)。在该乳剂的油相中包括胺可以产生最佳的性能。胺的适宜浓度范围是从约0.05至约5％，优选从约0.1至约2％，更优选从约0.3至约1％，最好是从约0.5至约0.8％(重量)。
润肤剂原料将形成本发明乳剂的油相。这些润肤剂原料可选自烃类、聚硅氧烷、脂肪醇、合成或天然酯以及它们的结合物。润肤油的用量范围将是从约0.5至约50％，优选从约1至约20％，最好是从约5至约10％(重量)。
烃类包括矿物油、萜烯(诸如角鲨烯)、异链烷烃和矿脂。
聚硅氧烷类油可以分成挥发性和不挥发性两种。本文中所用的术语“挥发性”是指在室温下具有可测量的蒸汽压的那些原料。挥发性聚硅氧烷类油最好选自含有约3至约9个硅原子、优选约4至约5个硅原子的环状或直链聚二甲基硅氧烷。直链挥发性聚硅氧烷原料在25℃下的粘度一般小于约5厘沲，而环状原料的粘度一般小于约10厘沲。可从商业上获得的挥发性聚硅氧烷类油的例子是Dow Coming344和Dow Corning345。
用作润肤原料的不挥发性聚硅氧烷类油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。在此处有用的实质上不挥发性的聚烷基硅氧烷包括，例如：在25℃下粘度为约5至约100,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。其中优选的用于本发明组合物的不挥发性润肤剂是在25℃下粘度为约10至约400厘沲的聚二甲基硅氧烷。
在本发明中，聚硅氧烷共聚多元醇用作润肤剂和乳化原料。特别优选的是Dow Corning3225C液体、在25℃下粘度为600-2000cps和比重为约0.963的环二甲基硅酮和二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物。
其中的酯类润肤剂是：
(1)具有10至20个碳原子的脂肪酸烯基或烷基酯。其实例包括异二十烷基新戊酸酯，异壬基异壬酸酯，油基豆蔻酸酯，油基硬脂酸酯，硬脂酸辛酯和油基油酸酯。
(2)醚-酯，诸如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。
(3)多元醇酯。令人满意的多元醇酯是乙二醇一-和二-脂肪酸酯，二甘醇一-和二-脂肪酸酯，聚乙二醇(200-6000)一-和二-脂肪酸酯，丙二醇一-和二-脂肪酸酯，聚丙二醇2000一油酸酯，聚丙二醇2000一硬脂酸酯，乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯，一-和二脂肪酸甘油酯，聚甘油脂肪酸酯，乙氧基化一硬脂酸甘油酯，1,3-丁二醇一硬脂酸酯，1,3-丁二醇二硬脂酸酯，聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
(4)蜡酯，诸如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酰酯。
(5)一-、二-和三甘油酯，诸如PEG-8辛酸/癸酸三甘油酯。
(6)甾醇酯，其实例是胆甾醇脂肪酸酯。
最优选的是可从Kessco公司购得的一硬脂酸甘油酯，和以商标Generol 122出售的甾醇。
可以用作润肤剂的天然酯包括向日葵籽油、红花油、棉子油、菜子油、棕榈仁油、棕榈油及其混合物。
脂肪醇也可以用作润肤剂。它们一般由10至30个碳原子构成，并包括鲸蜡醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、羟硬脂醇、油醇、亚油醇、二十二醇及其混合物。
在本发明的防晒乳剂组合物中可以可选地存在各种其他原料。实例包括脂肪酸、保湿剂、增稠剂/增粘剂、表面活性剂、防腐剂、生物活性原料以及其他附加成分。下面将对它们作更全面的描述。
本发明的组合物中也可以包括具有10至30个碳原子的脂肪酸。其实例是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟硬脂酸、油酸、亚油酸、蓖麻酸、花生酸、二十二烷酸和顺芥子酸。用量范围可以是从约0.1至约20％，优选从约1至约10％，最好是从约2至约5％(重量)。
多元醇型的保湿剂可以配制到本发明的组合物中。保湿剂有助于提高润肤剂的效力，减少脱皮，刺激累积污垢的去除和改善皮肤感觉。典型的多元醇包括甘油(也称作glycerin)，聚烷二醇，更优选烯化多元醇及其衍生物，包括丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇及其衍生物，山梨糖醇，羟丙基山梨糖醇，己二醇，1,3-丁二醇，1,2,6-己三醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油及其混合物。为了达到最佳效果，保湿剂优选丙二醇。无论何时，保湿剂的用量范围可以是该组合物重量的约0.5至约30％，优选从约1至约15％之间。
该组合物也可以包括用量为约0.01至约5％(重量)的增稠剂/增粘剂。正如本领域技术人员所知，增稠剂的精确用量可以根据预期的组合物的稠度和密度而改变。例举性的增稠剂是黄原胶，羧甲基纤维素钠，羟烷基和烷基纤维素(特别是羟丙基纤维素)，以及交联丙烯酸聚合物，诸如由B.F.Goodrich公司以商标Carbopol出售的那些。
表面活性剂和乳化剂也可以配制到本发明的美容组合物中。表面活性剂的总浓度将为组合物总重的约0.1至约40％，优选从约1至约20％，最好是从约1至约5％(重量)。表面活性剂可以选自阴离子、非离子、阳离子和两性活性剂。特别优选的非离子表面活性剂是含有C10-C20脂肪醇或酸疏水物的那些，每摩尔疏水物与约2至约100摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷缩合；与2至20摩尔的烯化氧缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的一-和二-脂肪酸酯；脂肪酸一甘油酯；脱水山梨糖醇，一-和二-C8-C20脂肪酸；聚氧乙烯脱水山梨糖醇以及它们的结合物。烷基多苷和糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是合适的非离子表面活性剂。
优选的阴离子表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐，烷基硫酸酯和磺酸酯，烷基苯磺酸酯，烷基和二烷基磺基琥珀酸酯，C8-C20酰基羟乙基磺酸盐及其结合物。
当本发明组合物基于纯粹的非离子表面活性剂系统(不存在阴离子表面活性剂)时，它可以有利地显示出较高的SPF活性。最优选的是HLB值高于约11.5的非离子表面活性剂，优选高于约12.5，最好在约13至20之间。
本发明组合物还可以含有C1-C20 α-羟基羧酸及其盐。盐优选碱金属盐、铵盐和C1-C12链烷醇铵盐。说明性的酸是乙醇酸、乳酸和2-羟基辛酸。最优选的是乙醇酸和2-羟基辛酸以及它们的铵盐的结合物。这些原料的浓度可以是该美容组合物重量的约0.01至约15％，优选从约0.1至约9％，最好在约0.5％至约7％之间。
防腐剂也可以掺入到本发明的美容组合物中，用于防止潜在的有害微生物的生长。用于本发明组合物的适宜的传统防腐剂是对羟基苯甲酸烷基酯。最近已得到更多使用的其他防腐剂包括乙内酰脲衍生物，丙酸盐，以及各种季铵化合物。美容化学家通晓适宜的防腐剂并能对它们作出例行选择，使它们符合防腐剂刺激试验要求并提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是EDTA二钠，苯氧基乙醇，尼泊金甲酯，尼泊金丙酯，咪唑烷基脲(可作为Germall 1157购得)，去氢醋酸钠和苄醇。防腐剂的选择应当考虑到该组合物的用途和防腐剂与乳剂中的其他成分之间可能的不相容性。防腐剂的用量范围优选为该组合物的约0.01％至约2％重量。
该美容组合物中也可以存在次要的附加成分。这些成分包括维生素(诸如维生素B6，维生素C，棕榈酸抗坏血酸酯，维生素A棕榈酸酯，维生素E乙酸酯，生物素，烟酸和DL-泛醇)，氨基酸(诸如甘氨酸和丝氨酸)，神经酰胺(诸如神经酰胺1、神经酰胺3和神经酰胺6)，生物-透明质酸(带有低聚糖，可作为Actiglide J从ActiveOrganics US公司得到)和PCA钠。
本发明组合物中还可以包括着色剂、香料、遮光剂和研磨剂。这些物质中每种的用量范围可以是从约0.05至约5％，优选在约0.1至约3％(重量)之间。
以下实施例将更全面地说明本发明的实施方案。除非另有说明，否则在本文和所附的权利要求书中提到的所有份数、百分数和比值都是基于重量的。
实施例1-8
本发明的制剂可以用以下实施例加以说明。
表Ⅰ
    实施例
    组成     1     2     3     4     5     6     7     8
油相
硬脂酸 2.50  2.50  2.50  2.50  2.50  2.50  2.50  2.50
一硬脂酸甘油酯 2.20  2.20  2.20  2.20  2.20  2.20  2.20  2.20
鲸蜡醇 0.40  0.40  0.40  0.40  0.40  0.40  0.40  0.40
向日葵籽油 2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00
维生素E乙酸酯 0.01  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01  0.01
Parsol MCX 2.00  1.50  1.25  1.00  0.80  0.60  0.50  1.00
三乙醇胺 0.80  0.80  0.80  0.80  0.80  0.80  0.80  0.80
卵磷脂 0.04  0.04  0.04  0.04  0.04  0.04  0.04  0.04
水相
甘油 0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50  0.50
Carbopol 934(2％活性) 3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00
 Gel White GP 0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20  0.20
 Glydant Plus 0.09  0.09  0.09  0.09  0.09  0.09  0.09  0.09
着色剂 0.39  0.39  0.39  0.39  0.39  0.39  0.39  0.39
香料 0.25  0.25  0.25  0.25  0.25  0.25  0.25  0.25
二氧化钛(300nm) 0.01  0.05  0.10  0.20  0.30  0.60  0.80  1.00
EDTA二钠 0.05  0.05  0.05  0.05  0.05  0.05  0.05  0.05
水 适量  适量  适量  适量  适量  适量  适量  适量
实施例9
进行一系列对比实验，以证明典型的有机防晒剂诸如甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)和油分散性颜料级(0.28微米)二氧化钛之间的协同效应。
表Ⅱ
    说明     制剂(重量％)
油相     A     B     C     D
硬脂酸     2.54     2.54     2.54     2.54
一硬脂酸甘油酯/硬脂酰胺     1.50     1.50     1.50     1.50
一硬脂酸甘油酯     0.70     0.70     0.70     0.70
鲸蜡醇     0.40     0.40     0.40     0.40
大豆甾醇     0.08     0.08     0.08     0.08
维生素E乙酸酯     0.01     0.01     0.01     0.01
卵磷脂     0.04     0.04     0.04     0.04
向日葵籽油     1.25     1.25     1.25     1.25
Parsol MCX     1.25     1.25
二氧化钛(300nm)(油分散性的)     0.80     0.80
聚硅氧烷油     0.20     0.20     0.20     0.20
水相
EDTA二钠     0.05     0.05     0.05     0.05
Veegum     0.20     0.20     0.20     0.20
甘油     5.50     5.50     5.50     5.50
Carbopol 934(2％水溶性)     3.00     3.00     3.00     3.00
三乙醇胺     0.80     0.80     0.80     0.80
Glydant Plus     0.09     0.09     0.09     0.09
着色剂     0.39     0.39     0.39     0.39
香料     0.15     0.15     0.15     0.15
维生素A棕榈酸酯     0.001     0.001    0.001     0.001
水     平衡     平衡    平衡      平衡
表Ⅲ
    防晒活性     制剂(重量％)
    A     B     C     D
甲氧基肉桂酸辛酯     1.25     1.25
二氧化钛(油分散性的)     0.8     0.8
活性
体外SPF效果     1     1.86     1.3     2.9
没有碱时的SPF     0.86     0.3     1.9
表Ⅲ中的结果显示，Parsol MCX和颜料级二氧化钛的结合在相对低的浓度下提供了协同效用。这种作用体现在得到了额外的0.74单位SPF，或比每种单独活性的总和增加了63％。
实施例10
该实施例中进行的实验是为了证明在每一重量基础上，较低浓度的有机防晒剂提供了较高的SPF。除了活性成分的浓度外，这些制剂与实施例9的表Ⅱ中报道的那些相同。
表Ⅳ
    防晒活性     制剂(重量％)
    A     B     C     D
甲氧基肉桂酸辛酯     0.6     1.25     2     4
二氧化钛(油分散性的)     0.8     0.8     0.8     0.8
活性
体外SPF效果     2.26     2.9     4.26     7.14
Parsol MCX/SPF效率比     3.7     2.32     2.13     1.79
随着甲氧基肉桂酸辛酯的浓度从0.6％增加至4％，表Ⅳ中列出的效率比显示出下降。低于2％有机防晒剂时达到最佳效率。
实施例Ⅱ
进行其他实验来评估包括在油或水相中的胺的作用。除了活性成分以外，这些制剂就是实施例9中报道的那些(表Ⅱ)。
表Ⅴ
    活性     制剂(重量％)
    A     B     C     D     E
甲氧基肉桂酸辛酯 1.25 1.25 1.25 1.25
二氧化钛(油分散性的) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
TEA(油相) 0 0.1 0.8 1.4 2.8
硬脂酸 2.54 2.54 2.54 2.54 2.54
稳定性
60℃下的外观 相分离 轻微相分离 好 好 轻微相分离
60℃下的粘度(cps) 非常稀薄，300cps 粘度良好，10700cps 粘度良好，19,300cps 稍稀薄，11000cps 稀薄，3650cps
凝固/融解循环外观 相分离 轻微相分离 好 好 好
凝固/融解粘度(cps) 非常稀薄，250cps 稀薄，7300cps 粘度良好，11,900cps 稀薄，9200cps 稍稀薄，7600cps
25℃下的外观 相分离 半透明 良好的奶油状 良好的奶油状 良好的奶油状
25℃下的粘度(cps) 非常稀薄，200cps 稀薄，6850cps 粘度良好，10,700cps 稀薄，7750cps 稀薄，6300cps
总体稳定性 不可接受，相分离 不可接受，轻微相分离 可接受，没有相分离 不可接受，太稀薄 不可接受，太稀薄
表Ⅴ显示，在相对较高或较低的碱(三乙醇胺)浓度下，相稳定性不好。最佳范围是约0.3至约1％之间。
实施例12
该实施例中详细描述的实验评估了表面活性剂类型对SPF活性的影响。除了活性成分和表面活性剂以外，这些制剂与实施例9(表Ⅱ)中报道的那些相同。
表Ⅵ
活性     制剂(重量％)
    A     B     C     D     E
甲氧基肉桂酸辛酯 0.6  0.6  0.6  0.6  0.6
二氧化钛(油分散性的) 0.8  0.8  0.8  0.8  0.8
TEA(水相) 0.8  1.8
阴离子表面活性剂(TEA硬脂酸酯) 3.34
非离子表面活性剂(PEG-100硬脂酸酯) 0.8  3.34
阳离子表面活性剂(二硬脂基二氯化镆) 3.34
表面活性剂总含量 3.34  3.34  3.34  3.34  6.68
活性
体外SPF结果 1.9  2.3  3.5  4.3    2
表Ⅵ中的结果显示，非离子表面活性剂系统比阴离子或阳离子表面活性剂系统提供了更高的SPF。较高的HLB值也提高了防晒活性。
实施例13
该实施例中的实验证明了水或油相中存在胺的作用。除了活性成分以外，制剂与实施例9(表Ⅱ)中报道的那些相同。
表Ⅶ
活性成分     制剂(重量％)
    A     B     C     D
甲氧基肉桂酸辛酯     0.00     0.00     1.25     1.25
二氧化钛(油分散性的)     0.00     0.00     0.80     0.80
TEA(水相)     0.80     0.80
TEA(油相)     0.80     0.80
活性
体外SPF结果     1     1     2.9     3.28
表Ⅶ中报道的结果显示，存在于油相中的TEA比存在于水相中的TEA提供了更大的SPF增加值。当然，无论是存在于水相还是存在于油相中的胺都提高了防晒活性。
实施例14
该实施中描述的实验证明了油分散性而不是水分散性的、大粒径二氧化钛的合意性。除了二氧化钛以外，制剂的组成与实施例9(表Ⅱ)中报道的那些相同。Parsol MCX的量保持为1.25％。
表Ⅷ
    活性     制剂(重量％)
    A     B
二氧化钛(油分散性的)     0.8
二氧化钛(水分散性的)     0.8
外观     光滑 有纹理/波浪起伏的
表Ⅷ证明了油分散型二氧化钛的优选性；它得到了光滑而没有波纹的产品。水分散型二氧化钛是不可接受的。
实施例15
该实施例中记录的实验证明了pH对SPF活性的影响。除了活性成分和三乙醇胺以外，制剂与实施例9(表Ⅱ)中报道的那些相同。
表Ⅸ
    活性     制剂(重量％)
     A      B      C      D      E     F
甲氧基肉桂酸辛酯     1.25     1.25     1.25     1.25     1.25     1.25
二氧化钛(油分散性的)     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
TEA％(油相)     0     0.1     0.8     1.4     0     0
TEA％(水相)     0     0     0     0     0.1     0.8
硬脂酸   2.54    2.54   2.54   2.54   2.54   2.54
pH     5     6     7     8     6     7
活性
体外SPF结果     4.2     4.4     2.86     2.82     4.1     2.9
表Ⅸ证明，pH低于7使SPF活性增加了大约50％。无论TEA是配制到油相中还是配制到水相中都存在pH作用。pH的有效范围看来在约5至约7.5之间，但最好在5.5和7.0之间。
实施例16
再进行一组实验来评估阳离子对SPF活性的影响。除了活性成分、TEA和其他抗衡离子以外，制剂与实施例9(表Ⅱ)中报道的那些相同。
表Ⅹ
    活性成分     制剂(重量％)
    A     B     C     D     E
甲氧基肉桂酸辛酯    1.25     1.25    1.25     1.25     1.25
二氧化钛(油分散性的) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
活性成分
TEA(水相)    pH7.0
氢氧化钠     pH7.0
氢氧化钾     pH7.0
氢氧化铵     pH7.0
氢氧化钙     pH7.0
硬脂酸     2.54    2.54     2.54     2.54     2.54
活性
体外SPF结果     2.9     5.9     4.9     3.6     5.56
来自TEA的增加％     96     71     24     91
表Ⅹ中显示的结果表明，当利用无机阳离子来中和硬脂酸时，SPF有显著的增加。钠和钙是最有效的。该研究在pH7.0(0.8％TEA当量)下进行。
前面的描述和实施例说明了所选的有关本发明的实施方案。

Claims (10)

1、一种防晒美容组合物，它包含：
(ⅰ)占该组合物0.01-5％重量的、平均粒径为0.1-20微米的油分散性无机防晒颗粒；
(ⅱ)占该组合物0.1-5％重量的、在290-400nm范围的紫外线中具有发色团活性的有机防晒剂；
(ⅲ)占该组合物0.5-50％重量的润肤油；和
(ⅳ)占该组合物1-90％重量的水。
2、按照权利要求1的组合物，其中有机防晒剂选自二苯酮-3、二苯酮-4、二苯酮-6、二苯酮-8、二苯酮-12、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、PABA、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯及其结合。
3、按照上述权利要求任一项所述的组合物，其中有机防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯。
4、按照上述权利要求任一项所述的组合物，其中无机防晒剂选自二氧化钛和氧化锌。
5、按照上述权利要求任一项所述的组合物，其中平均粒径为0.25至1.5微米。
6、按照上述权利要求任一项所述的组合物，其中无机防晒剂的存在量占该组合物重量的0.1至0.9％。
7、按照上述权利要求任一项所述的组合物，它的pH范围是从5至7.5。
8、按照上述权利要求任一项所述的组合物，它还包含占该组合物0.1至2％重量的C2-C20的胺。
9、按照权利要求8的组合物，其中的胺是三乙醇胺。
10、按照权利要求8的组合物，其中胺分散在该组合物的油相中。
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