JP2022502428A - 色安定性保存剤組成物 - Google Patents

Abstract

本明細書において、パーソナルケア製品等の最終用途配合物中の保存剤として使用されるジカルボン酸およびケトン酸をブレンドすることによって、高温に曝露された最終用途配合物のｐＨの上昇によりもたらされる最終用途配合物の変色が軽減され得ることが開示される。

Description

[0001]本開示は、保存される配合物中に入れられた場合に変色に抵抗する保存剤組成物に関する。

[0002]最終用途配合物を細菌または真菌による攻撃から保護および保存するための保存剤組成物は、当技術分野において知られている。これらの保存剤組成物は、パーソナルケア製品、家庭用品および工業製品、健康および衛生製品、ならびに医薬等の分野において、多種多様な用途を有する。従来の保存剤ブレンドは、良好な細菌および殺真菌特性の達成を提供する従来の活性成分を使用している。

[0003]理想的には、保存剤は、様々なｐＨレベルですべての種類の微生物に対する広範囲の活性を有する。保存剤はまた、コストを削減し、保存剤により引き起こされるいかなる可能な有害作用も回避または低減するために、最少量の保存剤が使用され得るように高い有効性を有するべきである。また、保存剤が、保存剤の製造、包装および出荷中、ならびに保管中に生じ得る温度のいかなる変化に対しても安定であることが望ましい。さらに、１種の保存剤が様々な製品に好適に組み込まれ得るように、理想的な保存剤は異なる適用系の成分と物理的および化学的に適合性である。

[0004]デヒドロ酢酸（ＤＨＡ）等のケトン酸、およびその塩は、化粧品および洗面用品等のパーソナルケア配合物における保存剤として使用されている。デヒドロ酢酸は、化粧品および洗面用品用の世界的に認められている保存剤であり、高い有効性および低い使用コスト、ならびにＮＰＡおよびＳｏｉｌ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ適合配合物に好適な、良好な殺真菌性および軽度の殺菌性を含む広範囲の活性を特徴とする。デヒドロ酢酸は、優れた毒性プロファイルを有し、非感作性および非刺激性である。さらに、ＤＨＡおよびその塩は、エコロジーおよびオーガニック認証化粧品における合成保存剤として、ＥＣＯＣＥＲＴおよびＣＯＳＭＯＳ標準に適合する。

[0005]しかしながら、いくつかの保存された最終用途配合物では、ＤＨＡおよびその塩は、ＤＨＡを保存剤とする配合物の変色（黄変）をもたらし得るという欠点を有する。この変色は、保存された最終用途配合物が約４を超えるｐＨを有する場合、または保存された最終用途配合物が高温に曝露された場合に生じる傾向を有する。４以下のｐＨでは、ＤＨＡを用いて保存された配合物は、色安定性である傾向を有する。変色は、特にアニオン性の最終用途配合物において問題である。還元剤／酸化防止剤、例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、メタ重亜硫酸ナトリウム、または酢酸トコフェリル以外のトコフェロール化合物の添加が示唆されている。保存された最終用途配合物の変色の問題は、配合物の最終使用者が、変色がその使用目的にもはや適していないという印象を有し得ることであり、それによって最終使用者は、保存された最終用途配合物がその意図される目的のための使用にもはや効果的でない、または安全でないと感じることにより配合物を廃棄することになる。

[0006]本開示は、使用中に変色する傾向を有する有機酸を有する保存剤組成物を提供する。保存剤組成物は、（ｉ）ケトン酸またはその塩；および（ｉｉ）ジカルボン酸またはその塩を含む。

[0007]本発明の別の態様において、ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比は、重量を基準にして１００：１〜１：１００、典型的には重量を基準にして２５：１〜１：５０、特に重量を基準にして１：１〜１：１０の範囲内である。

[0008]一実施形態において、ケトン酸は、デヒドロ酢酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、アセト酢酸、オキサロ酢酸、アセトンジカルボン酸、レブリン酸、α−ケトグルタル酸および／またはそれらの塩の少なくとも１つである。より具体的には、ケトン酸は、デヒドロ酢酸またはその塩である。

[0009]別の実施形態において、ジカルボン酸またはその塩は、一般式ＸＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＸ（式中、Ｒは、結合；またはＣ１〜Ｃ８アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニレン基もしくはＣ１〜Ｃ８アルキニレン基を表し；Ｘは、水素原子またはアルカリ金属を表す）を有する。例示的なジカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、イソプロピリデンコハク酸、シトラコン酸、メサコン酸、２−ペンテン酸、アリルマロン酸、２，４−ヘキサジエン酸、ムコン酸、アセチレンジカルボン酸および／またはそれらの塩の少なくとも１つを含む。特定の実施形態において、ジカルボン酸は、マロン酸、フマル酸、マレイン酸および／またはそれらの塩の少なくとも１つである。

[0010]特定の実施形態において、保存剤組成物は、保存剤特性を付与するいかなる追加的成分も本質的に含まない。
[0011]本発明の別の態様において、使用中に変色する傾向を有する有機酸、およびジカルボン酸またはその塩を有する保存剤組成物が提供される。

[0012]本発明のさらなる態様は、本開示の実施形態の保存剤組成物を含むパーソナルケア配合物または最終用途配合物を含む。
[0013]本開示の別の態様において、使用中に変色を示す傾向を有する有機酸を含む配合物の変色を防止する方法が提供される。方法は、有効量のジカルボン酸またはその塩を添加するステップを含み、ジカルボン酸またはその塩は、一般式ＸＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＸ（式中、Ｒは、結合；またはＣ１〜Ｃ８アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニレン基もしくはＣ１〜Ｃ８アルキニレン基を表し；Ｘは、水素原子またはアルカリ金属を表す）を有する。

[0014]発明を実施するための形態を読めば、これらの態様および他の態様が明らかとなるだろう。

[0015]ここで、驚くべきことに、最終用途配合物中の保存剤として使用されるジカルボン酸ならびにケトン酸、またはその高度に不飽和の性質に起因して酸化分解により酸化および変色する他の有機酸をブレンドすることによって、高温に曝露された最終用途配合物のｐＨの上昇によりもたらされる最終用途配合物の変色が軽減され得ることが判明した。

[0016]ケトン酸は、デヒドロ酢酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、α−ケト酸、例えばα−ケトグルタル酸；β−ケト酸、例えばアセト酢酸、オキサロ酢酸、アセトンジカルボン酸；およびγ−ケト酸、例えばレブリン酸、α−ケトグルタル酸等を含む。特に、デヒドロ酢酸等のα−ケトン酸が、本発明の最終用途配合物において使用される。ケトン酸の塩は、ナトリウム塩およびカリウム塩を含む。

[0017]その高度に不飽和の性質に起因して酸化分解により変色する傾向を有する他の有機酸、例えばソルビン酸もまた、保存剤組成物において使用され得る。
[0018]本発明において使用可能なジカルボン酸は、典型的には、一般式（Ｉ）
ＸＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＸ （Ｉ）
[0019]（式中、Ｒは、結合；またはＣ１〜Ｃ８アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニレン基もしくはＣ１〜Ｃ８アルキニレン基を表し；Ｘは、水素原子またはアルカリ金属を表す）を有する。Ｒが結合である場合、ジカルボン酸はシュウ酸である。ＲがＣ１〜Ｃ８アルキレン基である一般式（Ｉ）により表されるジカルボン酸は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸等を含む。ＲがＣ１〜Ｃ８アルケニレン基である一般式（Ｉ）により表されるジカルボン酸は、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、イソプロピリデンコハク酸、シトラコン酸、メサコン酸、２−ペンテン酸、アリルマロン酸、２，４−ヘキサジエン酸およびムコン酸を含む。ＲがＣ１〜Ｃ８アルキニレン基である一般式（Ｉ）により表されるジカルボン酸は、アセチレンジカルボン酸等を含む。本開示において、ジカルボン酸の添加は、ケトン酸を含む配合物においてしばしば観察される変色を軽減するだけでなく、ジカルボン酸はまた、保存剤組成物にいくらかの追加的な抗菌および抗真菌作用を提供する。本発明において、マロン酸、フマル酸およびマレイン酸の少なくとも１つが特に使用される。例示的な保存剤組成物において、マレイン酸およびフマル酸の少なくとも１つが典型的に使用される。

[0020]保存剤組成物において、ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比は、重量を基準にして一般に１００：１〜１：１００の範囲内である。特定の実施形態において、ジケトン酸またはその塩のカルボン酸またはその塩に対する比は、重量を基準にして２５：１〜１：５０の範囲内であり、より典型的には、ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比は、重量を基準にして１：１〜１：１０の範囲内である。

[0021]保存剤組成物はまた、ケトン酸およびジカルボン酸の担体としての溶媒を含んでもよい。例示的な溶媒は、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール（ＴＰＧ）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール（１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール）、３−メチル−１，３−ブタンジオール、プロピレングリコールモノカプリレート、およびポリエチレングリコールカプリレートを含む。溶媒の量は、一般に、保存剤の成分をブレンドし、保存剤をパーソナルケア製品または他の最終用途配合物に添加するのに必要な量に制限される。

[0022]１つの特定の実施形態において、保存剤組成物は、保存剤特性を付与するいかなる追加的成分も本質的に含まない。本質的に含まないとは、他の保存剤が、保存剤組成物の重量を基準にして１パーセント未満の量で存在することを意図する。

[0023]一般に、本発明の保存剤組成物は、任意の好適なパーソナルケア製品に組み込むことができる。例えば、パーソナルケア製品は、化粧品配合物、例えばフェイスクリーム、化粧落とし、マスカラまたはウェットワイプ（予め湿ったワイプ）を含み得る。パーソナルケア製品配合物はまた、シャンプー、コンディショナー、スキンローションまたはいかなるパーソナルケアウェットワイプ塗布用の液体も含み得る。パーソナルケア製品配合物は、使用者の皮膚または髪への局所塗布用のいかなる製品も含み得る。保存剤としてパーソナルケア製品配合物と組み合わされる場合、組成物は、広いｐＨ範囲にわたり効果的な広範囲の保存活性を有する。例えば、組成物および／またはパーソナルケア製品のｐＨは、一般に、約２超および約９未満、例えば約３〜約８、特に約３〜約７であってもよい。

[0024]予め湿ったワイプは、多くの用途における使用に、例えば表面の殺菌、または乳幼児、小児、もしくは成人の皮膚の清浄化に非常に便利である。これらの予め湿ったワイプは、持ち運びの用途で、例えば石鹸および水等の従来の清浄化方法が利用可能でない車内または公共の空間で特に有用である。

[0025]一般に、保存剤は、パーソナルケア配合物または他の最終用途配合物に、パーソナルケア／最終用途配合物の総重量の０．１〜１０重量％の量で添加されている。典型的には、保存剤は、パーソナルケア／最終用途配合物の総重量の０．２〜５重量％の量で添加されている。さらに、保存剤組成物がパーソナルケア／最終用途配合物に直接添加されていてもよい、または保存剤組成物の成分がパーソナルケア／最終用途配合物に別個に添加されていてもよいことが指摘される。

[0026]パーソナルケア製品配合物は、一般に、本開示の保存剤組成物が添加されているベース配合物を含む。ベース配合物は、最終用途に応じて多くの様々な成分を含み得る。例えば、パーソナルケア製品配合物は、溶媒、界面活性剤、乳化剤、稠度因子（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｆａｃｔｏｒ）、コンディショナー、皮膚軟化剤、スキンケア成分、保湿剤、増粘剤、潤滑剤、充填剤、酸化防止剤、他の保存剤、活性成分、特に皮膚科学的活性成分、芳香剤等、およびそれらの混合物を含んでもよい。本明細書において言及される活性成分は、例えば、抗炎症剤、抗菌剤、抗真菌剤および同様の薬剤を含む。局所塗布に好適な活性成分が特に好ましい。

[0027]好適な界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、および両性界面活性剤、例えば、アルキルサルフェート、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム；セテアリル硫酸ナトリウム；アルキルスルホアセテート、例えばラウリルスルホ酢酸ナトリウム；アルキルエーテルサルフェート、例えばラウレス硫酸ナトリウム；トリデセス硫酸ナトリウム；オレス硫酸ナトリウム；ラウレス硫酸アンモニウム；アルキルエーテルスルホスクシネート、例えばラウレススルホコハク酸二ナトリウム；アルキルグリコシド、例えばデシルグルコシド；ラウリルグルコシド；両性アルキルイセチオネート、例えばコカミドプロピルベタイン；ココアンホ酢酸ナトリウム；ラウロアンホ酢酸ナトリウム；ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム；ココアンホ二酢酸二ナトリウム；ラウロアンホプリピオン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｐｒｉｐｉｏｎａｔｅ）；ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム；上述の両性物質のカリウムまたはアンモニウム塩；カプリル／カプラミドプロピルベタイン；ウンデシレンアミドプロピルベタイン；ラウロミドプロピルベタイン；および脂肪アルコールポリグリコールエーテルを含む。

[0028]好適な乳化剤は、脂肪酸の塩としてのアニオン性物質、例えばステアリン酸ナトリウムまたはパルミチン酸ナトリウム、有機石鹸、例えばモノ−、ジ−またはトリエタノールアミノエート（ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｏｅａｔｅ）、硫酸化またはスルホン酸化化合物、例えばラウリル硫酸ナトリウムまたはセチルスルホン酸ナトリウム、サポニン、ラメポン（ｌａｍｅｐｏｎｅ）；四級アンモニウム塩としてのカチオン性物質；脂肪アルコール、飽和または不飽和脂肪酸との脂肪酸エステル、脂肪酸のポリオキシエチレンエステルまたはポリオキシエチレンエーテル、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドまたはプロピレングリコールからのポリマーとしての非イオン性物質、ホスファチドとしての両性物質、ゼラチンとしてのタンパク質、カゼインアルキルアミドベタイン、アルキルベタインおよびアンホグリシネート、アルキルホスフェート、アルキルポリオキシエチレンホスフェートまたは対応する酸、シリコーン誘導体、例えばアルキルジメチコンコプリオール（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅｃｏｐｌｙｏｌ）を含む。

[0029]好適な稠度因子（ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｆａｃｔｏｒ）は、脂肪アルコールまたはそれと脂肪酸エステルとの混合物、例えばアセチル化ラノリンアルコール、ステアリン酸アルミニウム、カルボマー、セチルアルコール、オレイン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル（および）ステアリン酸ＰＥＧ１００、ステアリン酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、オレイン酸、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、ビーズワックスおよびその合成等価物、カルボマー等を含む。好適なコンディショナーは、例えば、アルキルアミドアンモニウムラクテート、セトリモニウムクロリドおよびジステアロイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートおよびセテアリルアルコール、セチルジメチコン、セチルリシノレエート、ジメチコン、ラウレス−２３、ラウレス−４、ポリデセン、レチニルパルミテート、四級化タンパク質加水分解物、四級化セルロースおよびデンプン誘導体、アクリルもしくはメタクリル酸または塩の四級化コポリマー、四級化シリコーン誘導体である。

[0030]好適な皮膚軟化剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアミノエーテル、ポリエチレングリコールラウリン酸ジエステル、ソルビタンラウレートモノエステル、グリセリンの脂肪酸エステル、およびソルビタン脂肪酸エステル、セテアリルイソノナノエート、セテアリルオクタノエート、デシルオレエート、イソオクチルステアレート、ココカプリレート／カプレート、エチルヘキシルヒドロキシステアレート、エチルヘキシルイソノナノエート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルミリステート、オレイルオレエート、ヘキシルラウレート、流動パラフィン、ＰＥＧ−７５ラノリン、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ワセリン、オゾケライトシクロメチコン、ジメチコン、ジメチコンコポリオール、ジカプリリルエーテル、シア脂、バクサス・チネンシス、キャノーラ、カルナウバロウ（ｃａｒｎａｕｂａ ｃｅｒａ）、カルナウバヤシ、メマツヨイグサ、アブラヤシ、アーモンド（ｐｒｕｎｕｓ ｄｕｌｃｉｓ）、スクアラン、トウモロコシ、ツルマメ、ヒマワリ、ラノリン、水素化ヒマシ油、水素化ココナツ油、水素化ポリイソブテン、スクロースココエート、ステアロキシジメチコン、ラノリンアルコール、およびイソヘキサデカンである。

[0031]好適なスキンケア成分は、植物抽出物、ビサボロール、抗炎症剤、尿素、アラントイン、パンテノールおよびパンテノール誘導体、フィタントリオール、ビタミンＡ、Ｅ、Ｃ、Ｄ、動物または植物起源のセラミド、レシチン等を含む。

[0032]好適な保湿剤は、ブチレングリコール、セチルアルコール、ジメチコン、酒石酸ジミリスチル、グルコースグリセレス−２６、グリセリン、グリセリルステアレート、加水分解乳タンパク質、乳酸、ラクトースおよび他の糖、ラウレス−８、レシチン、オクトキシグリセリン、ＰＥＧ−１２、ＰＥＧ１３５、ＰＥＧ−１５０、ＰＥＧ−２０、ＰＥＧ−８、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、フィタントリオール、ポリクオタニウム−３９ＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテル、プロピレングリコール、ヒアルロン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ナトリウムＰＣＡ、ソルビトール、スクシノグリカン、合成ビーズワックス、トリ−Ｃ１４〜１５アルキルシトレート、およびデンプンを含む。

[0033]好適な増粘剤は、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、カルボマー、カルボキシメチルデンプン、ミツロウ、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、プロピレングリコールアルギネート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、シリカ、シリカジメチルシリレート、キサンタンガム、および水素化ブチレン／エチレン／スチレンコポリマーを含む。

[0034]好適な潤滑剤は、アジピン酸、フマル酸およびその塩、安息香酸およびその塩、三酢酸グリセリン、ラウリル硫酸ナトリウムまたはマグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、固体ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ホウ酸、モノ−ラウレートまたはモノ−パルミテート、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セチルステアリルアルコール、滑石、高次脂肪酸のカルシウムまたはマグネシウム塩、高次脂肪酸のモノ−、ジ−またはトリグリセリド、およびポリテトラフルオロエチレンを含む。

[0035]好適な酸化防止剤は、サルファイト、例えば亜硫酸ナトリウム、トコフェロールまたはその誘導体、アスコルビン酸またはその誘導体、クエン酸、没食子酸プロピル、キトサングリコレート、システイン、Ｎ−アセチルシステインおよび硫酸亜鉛、チオサルフェート、例えばチオ硫酸ナトリウム、ポリフェノール等を含む。

[0036]配合物は、活性成分、例えば抗菌剤、抗炎症剤、植物抽出物、ビサボロール、パンテノール、トコフェロール、抗刺痛（ａｎｔｉ−ｓｔｉｎｇｉｎｇ）活性物質、抗刺激剤もしくはふけ防止剤用途、または老化防止剤、例えばレチノール、メリビオース等をさらに含んでもよく、これらは最終用途に応じて添加され得る。他の好適な活性物質は、例えば、メディカゴ・オフィシナリス（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、キウイ（Ａｃｔｉｎｉｄｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、アラントイン、アロエベラ（Ａｌｏｅ ｂａｒｂａｄｅｎｓｉｓ）、アノナ・チェリモリア（Ａｎｏｎａ ｃｈｅｒｉｍｏｌｉａ）、ローマカミツレ（Ａｎｔｈｅｍｉｓ ｎｏｂｉｌｉｓ）、ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ）、アルニカ（Ａｒｎｉｃａ Ｍｏｎｔａｎａ）、オートムギ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）、ベータ−カロテン、ビサボロール、ボラゴ・オフィシナリス（Ｂｏｒａｇｏ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、ブチレングリコール、キンセンカ（Ｃａｌｅｎｄｕｌａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、茶（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）、ショウノウ、カンジダ・ボンビコラ（Ｃａｎｄｉｄａ ｂｏｍｂｉｃｏｌａ）、カプリロイルグリシン、パパイヤ（Ｃａｒｉｃａ ｐａｐａｙａ）、ヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ ｃｙａｎｕｓ）、セチルピリジニウムクロリド、カミツレ（Ｃｈａｍｏｍｉｌｌａ ｒｅｃｕｔｉｔａ）、キノア（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ｑｕｉｎｏａ）、アカキナノキ（Ｃｈｉｎｃｈｏｎａ ｓｕｃｃｉｒｕｂｒａ）、ヤハズツノマタ（Ｃｈｏｎｄｒｕｓ ｃｒｉｓｐｕｓ）、シトラス・アウランチウム・ダルシス（Ｃｉｔｒｕｓ ａｕｒａｎｔｉｕｍ ｄｕｌｃｉｓ）、ザボン（Ｃｉｔｒｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ）、レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎｕｍ）、ココヤシ（Ｃｏｃｏｓ ｎｕｃｉｆｅｒａ）、コーヒーノキ（Ｃｏｆｆｅａ Ａｒａｂｉｃａ）、サンザシ（Ｃｒａｔａｅｇｕｓ ｍｏｎｏｇｉｎａ）、マクワウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｍｅｌｏ）、ジクロロフェニルイミダゾールジオキソラン、ヒラアオノリ（Ｅｎｔｅｒｏｍｏｒｐｈａ ｃｏｍｐｒｅｓｓａ）、スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、エトキシジグリコール、エチルパンテノール、ファルネソール、フェルラ酸、イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｃｈｉｌｏｅｎｓｉｓ）、ゲンチアナ（Ｇｅｎｔｉａｎａ ｌｕｔｅａ）、イチョウ（Ｇｉｎｋｇｏ ｂｉｌｏｂａ）、グリセリン、ラウリン酸グリセリル、カンゾウ（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｇｌａｂｒａ）、ハマメリス（Ｈａｍａｍｅｌｉｓ ｖｉｒｇｉｎｉａｎａ）、ヘリオトロピン、水素化パームグリセリド、シトレート、加水分解ヒマシ油、加水分解小麦タンパク質、セイヨウオトギリソウ（Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｐｅｒｆｏｒａｔｕｍ）、シロバナイリス（Ｉｒｉｓ ｆｌｏｒｅｎｔｉｎａ）、セイヨウネズ（Ｊｕｎｉｐｅｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、ラクティス・プロテイナム（Ｌａｃｔｉｓ ｐｒｏｔｅｉｎｕｍ）、ラクトース、ヘンナ（Ｌａｗｓｏｎｉａ ｉｎｅｒｍｉｓ）、リナロール、アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）、リシン、アスパラギン酸マグネシウム、マンゴー（Ｍａｇｎｉｆｅｒａ ｉｎｄｉｃａ）、ウスベニアオイ（Ｍａｌｖａ ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ）、マンニトール、ティーツリー（ｍｅｌ Ｍｅｌａｌｅｕｃａ ａｌｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ）、セイヨウハッカ（Ｍｅｎｔｈａ ｐｉｐｅｒｉｔａ）、メントール、乳酸メンチル、ミモザ・テヌイフローラ（Ｍｉｍｏｓａ ｔｅｎｕｉｆｌｏｒａ）、スイレン（Ｎｙｍｐｈａｅａ ａｌｂａ）、オラフルル、イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）、パンテノール、流動パラフィン、ＰＥＧ−２０Ｍ、ＰＥＧ−２６ホホバ酸、ＰＥＧ−２６ホホバアルコール、ＰＥＧ−３５ヒマシ油、ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油、ＰＥＧ−６０水素化ヒマシ油、ＰＥＧ−８カプリル／カプリン酸、アボカド（Ｐｅｒｓｅａ ｇｒａｔｉｓｓｉｍａ）、ワセリン、アスパラギン酸カリウム、ソルビン酸カリウム、プロピレングリコール、アーモンド（Ｐｒｕｎｕｓ ａｍｙｇｄａｌｕｓ ｄｕｌｃｉｓ）、アンズ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｒｍｅｎｉａｃａ）、モモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ）、パルミチン酸レチニル、トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、イヌバラ（Ｒｏｓａ ｃａｎｉｎａ）、ローズマリー（Ｒｏｓｍａｒｉｎｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、ラズベリー（Ｒｕｂｕｓ ｉｄａｅｕｓ）、サリチル酸、セイヨウニワトコ（Ｓａｍｂｕｃｕｓ ｎｉｇｒａ）、サルコシン、ノコギリヤシ（Ｓｅｒｅｎｏａ ｓｅｒｒｕｌａｔａ）、ホホバ（Ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、ナトリウムカルボキシメチルベータグルカン、ナトリウムココイルアミノ酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ナトリウムパルミトイルプラリン（ｐａｌｍｉｔｏｙｌ ｐｒａｌｉｎｅ）、ステアロキシトリメチルシラン、ステアリルアルコール、硫化ＴＥＡ−リシノレエート、タルク、タチジャコウソウ（Ｔｈｙｍｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、フユボダイジュ（Ｔｉｌｉａ ｃｏｒｄａｔａ）、トコフェロール、酢酸トコフェリル、トリデセス−９、コムギ（ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）、チロシン、ウンデシレノイルグリシン、尿素、ビルベリー（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ ｍｙｒｔｉｌｌｕｓ）、バリン、酸化亜鉛、および硫酸亜鉛である。

[0037]さらに、本発明の実施形態によれば、上述の成分に加えて、水性抗菌組成物は１種または複数種の他の殺菌／抗菌剤を含んでもよく、これは最終用途に応じて添加され得る。そのような他の殺菌／抗菌剤の例は、イソチアゾリン化合物、例えば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、および２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オン；カチオン性化合物、例えば塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム；四級アンモニウム塩、例えばジデシルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＤＡＣ）、ジデシルメチルポリオキシエチレンアンモニウムプロピオネート、ジデシルメチルアンモニウムカーボネート、塩化ベンゼトニウム；イミダゾール誘導体、例えば１，１０−ジ（３−デシル−２−メチルイミダゾリウム）デカンジクロリド；グアニジン化合物、例えばクロルヘキシジン、またはその塩酸塩、グルコン酸塩または酢酸塩、ポリヘキサメチレンビグアニド（ＰＨＭＢ）、ポリヘキサメチレングアニジン（ＰＨＭＧ）；臭素化合物、例えば２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロメタノール、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン；ヨウ素化合物、例えば３−ヨード−２−プロピニル−Ｎ−ブチルカルバメート、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール、３−エトキシカルボニルオキシ−１−ブロモ−１，２−ジヨード−１−プロペン、および２，３，３−トリヨードアリルアルコール；ピリジン化合物、例えば亜鉛ピリチオン（亜鉛ピリチオンＺＰＴ）、銅ピリチオン、ナトリウムピリチオン、メチルスルホニルテトラクロロピリジン；ならびに他の化合物：サリチル酸およびサリチル酸塩、プロピオン酸およびその塩、銀化合物、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、ｐ−オキシベンゾエートおよびそのナトリウム塩（メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、ベンジルパラベン）、フェノキシエタノール、フェノール、ナトリウムラウリルジアミノエチルグリシン、イソプロピルメチルフェノール、ビスアミノプロピルドデシルアミン、ｏ−フェニルフェノール、ナトリウムｏ−フェニルフェノール、クレゾール、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、アルキルイソキノリニウムブロミド、チアントール、チモール、トリクロロカルバニド（ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｃａｒｖａｎｉｄｅ）、ｐ−クロロフェノール、ハロカルバン、ヒノキチオール、ベンジルアルコール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＲＯＮＯＰＯＬ）、メチルジブロモニトリル、グルタロニトリル（１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン）、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、クロルフェネシン、ならびにフェノキシイソプロパノールおよびピロクトンオラミンを含む。

[0038]代替として、保存剤組成物は、ケトン酸または他の酸性保存剤の存在に起因して変色が生じる他の保存される最終用途組成物、例えば食器用洗剤、手洗い用液体洗剤、接着剤、エマルション、塗料、コーティング、プラスチック等で使用され得る。

[0039]

[0040]様々な配合比のケトン酸およびマロン酸保存剤組成物を、表１に示されるように形成した。水、プロピレングリコール、およびラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）界面活性剤のブレンドを一緒にブレンドした。界面活性剤は、水の重量を基準にして１２％の量で存在する。すべてのパーセンテージは重量基準である。

[0041]

[0042]各配合物を炉内に４０℃である期間置き、組成物の色をガードナー色基準と比較して色の変化を決定した。結果を表２に示す。
[0043]

[0044]表２から分かるように、ジカルボン酸を含む試料は、デヒドロ酢酸のみを用いて保存されたジカルボン酸を含まない配合物と比較して、より少ない色の変化を示す。
[0045]次に、表３に示されるように、デヒドロ酢酸と組み合わせて様々な非イオン性配合物を含む配合物を調製した。色度計（ＮＤＫ、日本電色工業株式会社）を使用して、元の無色の水対照からの経時的な色の変化ΔＥを測定した。具体的には、０週間（０Ｗ）、２週間（２Ｗ）、および４週間（４Ｗ）で例を試験し、試料はすべて５０℃に維持した。

[0046]表４では、デヒドロ酢酸およびマロン酸の混合物の配合物を、様々な非イオン性界面活性剤と共に調製した。配合物は、表３の試料と同じ様式で調製および試験した。

[0047]次に、表５では、水素化ヒマシ油（ＰＥＧ−４０）およびプロピレングリコールまたはポリ（オキシエチレン）アルキルエーテル（Ｃ１２〜１４）および３−メチル−１，３−ブタンジオールと組み合わせたデヒドロ酢酸およびマロン酸の配合物を、様々な殺菌／抗菌剤と共に調製した。配合物は、上記の表３の試料に従って調製および測定した。

[0048]表６では、水素化ヒマシ油および／またはプロピレングリコールを含む配合物を、デヒドロ酢酸ナトリウム塩、マロン酸二ナトリウム、またはそれらの組合せと共に調製した。配合物は、上記の表３の試料に従って調製および測定した。

[0049]表７を参照して、様々な非イオン性界面活性剤を含む配合物を調製したが、有機酸としてソルビン酸およびソルビン酸カリウムを使用した。配合物は、上記の表３の試料に従って調製および測定した。

[0050]表８では、ソルビン酸およびマロン酸の混合物を含む配合物を、プロピレングリコールおよびポリ（オキシエチレン）アルキルエーテルと共に調製した。配合物は、上記の表３の試料に従って調製および測定した。

[0051]次に、表９では、ソルビン酸、マロン酸、プロピレングリコール、水素化ヒマシ油、および４−イソプロピル−ｍ−クレゾールの混合物を含む配合物を調製した。配合物は、上記の表３の試料に従って調製および測定した。

[0052]表１０では、ソルビン酸カリウムおよびマロン酸二ナトリウム、ならびに水素化ヒマシ油およびプロピレングリコールを含む配合物を調製した。配合物は、上記の表３の試料に従って調製および測定した。

[0053]表１１では、デヒドロ酢酸ナトリウム塩および／もしくはマロン酸二ナトリウム、またはソルビン酸カリウムおよび／もしくはマロン酸二ナトリウムを含む配合物を、アニオン性界面活性剤と共に試験した。配合物は、上記の表３の試料に従って調製および測定した。

[0054]表１２では、デヒドロ酢酸ナトリウム塩および／もしくはマロン酸二ナトリウム、またはソルビン酸カリウムおよび／もしくはマロン酸二ナトリウムを含む配合物を、アニオン性界面活性剤、および様々な殺菌／抗菌剤と共に試験した。配合物は、上記の表３の試料に従って調製および測定した。

[0055]したがって、上記実施例から分かるように、ジカルボン酸を含む配合物は、有機酸のみを用いて保存された配合物と比較してより少ない色の変化を示す。さらに、様々な界面活性剤が、ジカルボン酸と組み合わせて、色の変化に影響し得る、または色の変化をさらに改善し得る。さらに、示されるように、ジカルボン酸は、様々な殺菌／抗菌剤が使用された場合であっても色の変化を改善し得る。

[0056]具体的な実施形態を参照しながら本発明を上に説明してきたが、本明細書で開示される発明の概念から逸脱しない限り、多くの変更、修正、および変形が成され得ることは明らかである。したがって、添付の特許請求の範囲の精神および広範な範囲内に含まれるそのようなすべての変更形態、修正形態、および変形形態を包含することが意図される。

Claims (34)

1. （ｉ）ケトン酸またはその塩；および
   （ｉｉ）ジカルボン酸またはその塩
   を含む、保存剤組成物。
2. ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比が、重量を基準にして１００：１〜１：１００の範囲内である、請求項１に記載の保存剤組成物。
3. ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比が、重量を基準にして２５：１〜１：５０の範囲内である、請求項２に記載の保存剤組成物。
4. ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比が、重量を基準にして１：１〜１：１０の範囲内である、請求項３に記載の保存剤組成物。
5. ケトン酸またはその塩が、デヒドロ酢酸またはその塩を含む、請求項１に記載の保存剤組成物。
6. ジカルボン酸またはその塩が、一般式（Ｉ）：
   ＸＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＸ （Ｉ）
   （式中、Ｒは、結合；またはＣ１〜Ｃ８アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニレン基もしくはＣ１〜Ｃ８アルキニレン基を表し；Ｘは、水素原子またはアルカリ金属を表す）を有する、請求項１に記載の保存剤組成物。
7. ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比が、重量を基準にして１：１〜１：１０の範囲内である、請求項６に記載の保存剤組成物。
8. ケトン酸が、デヒドロ酢酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、アセト酢酸、オキサロ酢酸、アセトンジカルボン酸、レブリン酸、α−ケトグルタル酸および／またはそれらの塩の少なくとも１つを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の保存剤組成物。
9. ケトン酸が、デヒドロ酢酸またはその塩を含む、請求項８に記載の保存剤組成物。
10. ケトン酸の塩が、ナトリウム塩またはカリウム塩を含む、請求項８に記載の保存剤組成物。
11. ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、イソプロピリデンコハク酸、シトラコン酸、メサコン酸、２−ペンテン酸、アリルマロン酸、２，４−ヘキサジエン酸、ムコン酸、アセチレンジカルボン酸および／またはそれらの塩の少なくとも１つを含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の保存剤組成物。
12. ジカルボン酸が、マロン酸、フマル酸、マレイン酸および／またはそれらの塩の少なくとも１つを含む、請求項１１に記載の保存剤組成物。
13. ジカルボン酸が、マロン酸またはその塩を含む、請求項１２に記載の保存剤組成物。
14. 溶媒をさらに含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の保存剤組成物。
15. 保存剤特性を付与するいかなる追加的成分も本質的に含まない、請求項１４に記載の保存剤組成物。
16. （ｉ）使用中に変色する傾向を有する有機酸、および
    （ｉｉ）ジカルボン酸またはその塩
    を含む、保存剤組成物。
17. 有機酸が、ソルビン酸またはその塩を含み、ジカルボン酸またはその塩が、一般式（Ｉ）：
    ＸＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＸ （Ｉ）
    （式中、Ｒは、結合；またはＣ１〜Ｃ８アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニレン基もしくはＣ１〜Ｃ８アルキニレン基を表し；Ｘは、水素原子またはアルカリ金属を表す）を有する、請求項１６に記載の保存剤組成物。
18. 請求項１から１７のいずれか一項に記載の保存剤を含むパーソナルケア配合物。
19. 保存剤が、パーソナルケア配合物の総重量の０．１〜１０重量％の量で添加されている、請求項１８に記載のパーソナルケア配合物。
20. 保存剤が、パーソナルケア配合物の総重量の０．２〜５重量％の量で添加されている、請求項１９に記載のパーソナルケア配合物。
21. 請求項１から１７のいずれか一項に記載の保存剤を含む最終用途配合物。
22. 保存剤が、パーソナルケア配合物の総重量の０．１〜１０重量％の量で添加されている、請求項２１に記載の最終用途配合物。
23. 保存剤が、パーソナルケア配合物の総重量の０．２〜５重量％の量で添加されている、請求項２２に記載の最終用途配合物。
24. 使用中に変色を示す傾向を有する有機酸を含む配合物の変色を防止する方法であって、前記方法は、有効量のジカルボン酸またはその塩を添加するステップを含み、ジカルボン酸またはその塩は、一般式（Ｉ）：
    ＸＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＸ （Ｉ）
    （式中、Ｒは、結合；またはＣ１〜Ｃ８アルキレン基、Ｃ１〜Ｃ８アルケニレン基もしくはＣ１〜Ｃ８アルキニレン基を表し；Ｘは、水素原子またはアルカリ金属を表す）を有する、方法。
25. 使用中に変色を示す傾向を有する有機酸が、ケトン酸またはケトン酸塩を含む、請求項２４に記載の方法。
26. ジカルボン酸またはその塩が、ケトン酸またはその塩とは別個に最終用途配合物に添加されている、請求項２４に記載の方法。
27. ジカルボン酸またはその塩が、ケトン酸またはその塩と同時に最終用途配合物に添加されている、請求項２４に記載の方法。
28. ケトン酸が、デヒドロ酢酸、ピルビン酸、オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、アセト酢酸、オキサロ酢酸、アセトンジカルボン酸、レブリン酸、α−ケトグルタル酸および／またはそれらの塩の少なくとも１つを含む、請求項２４から２７のいずれか一項に記載の方法。
29. 使用中に変色を示す傾向を有する有機酸が、ソルビン酸またはその塩を含む、請求項２４に記載の方法。
30. ジカルボン酸が、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リンゴ酸、タルトロン酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、イソプロピリデンコハク酸、シトラコン酸、メサコン酸、２−ペンテン酸、アリルマロン酸、２，４−ヘキサジエン酸、ムコン酸、アセチレンジカルボン酸および／またはそれらの塩の少なくとも１つを含む、請求項２４から２９のいずれか一項に記載の方法。
31. ケトン酸が、デヒドロ酢酸を含み、ジカルボン酸が、マロン酸を含む、請求項２５に記載の方法。
32. ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比が、重量を基準にして１００：１〜１：１００の範囲内である、請求項２４から２８、３０または３１のいずれか一項に記載の方法。
33. ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比が、重量を基準にして２５：１〜１：５０の範囲内である、請求項３２に記載の方法。
34. ケトン酸またはその塩のジカルボン酸またはその塩に対する比が、重量を基準にして１：１〜１：１０の範囲内である、請求項３３に記載の方法。