BR112021006022A2

BR112021006022A2 - composição conservante de cor estável

Info

Publication number: BR112021006022A2
Application number: BR112021006022-7A
Authority: BR
Inventors: Angela Sangirardi; Mayumi Furukawa
Original assignee: Lonza, Llc
Priority date: 2018-09-27
Filing date: 2019-09-26
Publication date: 2021-06-29
Also published as: KR20210068076A; CN112702912A; US20200100995A1; JP2022502428A; EP3840574A4; WO2020069178A1; EP3840574A1

Abstract

COMPOSIÇÃO CONSERVANTE DE COR ESTÁVEL. É fornecida aqui uma revelação de que a mistura de um ácido dicarboxílico com um ácido cetônico, usado como um conservante em uma formulação de uso final, como um produto de higiene pessoal, pode mitigar a descoloração da formulação de uso final que é causada por um pH elevado na formulação de uso final ou em formulações de uso final que foram expostas a temperatura elevada.

Description

COMPOSIÇÃO CONSERVANTE DE COR ESTÁVEL CAMPO DA INVENÇÃO

[0001]A revelação se refere a uma composição conservante que resiste à descoloração quando colocada em uma formulação a ser conservada.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002]As composições conservantes para proteger e conservar as formulações de uso final contra o ataque de bactérias ou fungos são conhecidas na técnica. Essas composições conservantes têm uma ampla variedade de aplicações em áreas como produtos para cuidados pessoais, produtos domésticos e industriais, produtos de saúde e higiene e produtos farmacêuticos. As misturas conservantes convencionais têm usado ingredientes ativos tradicionais que fornecem boas propriedades bacterianas e fungicidas alcançadas.

[0003]Idealmente, um conservante tem atividade de amplo espectro contra todos os tipos de microrganismos em vários níveis de pH. O conservante também deve ter alta eficácia para que uma quantidade mínima do conservante possa ser usada para economizar custos e evitar ou reduzir quaisquer possíveis efeitos adversos causados pelo conservante. Além disso, é desejável que o conservante seja estável a quaisquer mudanças de temperatura encontradas durante a fabricação, a embalagem e o transporte, bem como durante o armazenamento do conservante. Além disso, um conservante ideal é física e quimicamente compatível com ingredientes de diferentes sistemas de aplicação, de modo que um conservante pode ser adequadamente incorporado em vários produtos.

[0004]Os ácidos cetônicos, como o ácido desidroacético (DHA), e sais do mesmo, têm sido usados como conservantes em formulações de cuidados pessoais, como cosméticos e produtos de higiene pessoal. O ácido desidroacético é um conservante aprovado globalmente para cosméticos e produtos de higiene pessoal com alta eficácia e baixo custo de uso e atividade de amplo espectro, incluindo um bom fungicida e um bactericida suave que é adequado para formulações em conformidade com NPA e Soil Association. Possui excelente perfil de toxicidade, não é sensibilizante e não irritante. Além disso, o DHA e sais do mesmo estão em conformidade com os padrões ECOCERT e COSMOS, como conservante sintético em cosméticos certificados ecológicos e orgânicos.

[0005]Em algumas formulações de uso final conservadas, no entanto, o DHA e sais do mesmo têm uma desvantagem, pois podem causar descoloração (amarelecimento) das fórmulas nas quais o DHA está conservando. Essa descoloração tende a ocorrer quando uma formulação de uso final conservada tem um pH maior que cerca de 4 ou a formulação de uso final conservada foi exposta a temperaturas elevadas. A um pH de 4 ou inferior, as formulações conservadas com DHA tendem a ser estáveis à cor. A descoloração é especialmente um problema em formulações de uso final aniônicas. Foi sugerido a adição de agentes redutores/antioxidantes, tais como, hidroxitolueno butilado (BHT), metabissulfito de sódio ou compostos de tocoferol diferentes do acetato de tocoferila. O problema com a descoloração de formulações de uso final conservadas é que o usuário final da formulação pode ter a impressão de que a descoloração não é mais adequada para o uso pretendido, fazendo com que o usuário final descarte a formulação devido à percepção de que o produto conservado de formulação de uso final não é mais eficaz ou seguro para uso para os fins a que se destina.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0006]A presente revelação fornece uma composição conservante com um ácido orgânico que tende a descolorir durante o uso. A composição conservante contém (i) um ácido cetônico ou um sal do mesmo; e (ii) um ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo.

[0007]Em outro aspecto a presente invenção contém uma razão do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo que está na faixa de 100:1 a 1:100, em uma base em peso, tipicamente 25:1 a 1:50, em uma base em peso e, particularmente, 1:1 a 1:10, em uma base em peso.

[0008]Em uma modalidade, o ácido cetônico é pelo menos um dos seguintes: ácido desidroacético, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido α-cetoglutárico, ácido acetoacético, ácido oxaloacético, ácido acetona dicarboxílico, ácido levulínico, ácido α-cetoglutárico e/ou um sal dos mesmos. Mais particularmente, o ácido cetônico é ácido desidroacético ou um sal do mesmo.

[0009]Em outra modalidade, o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo tem a fórmula geral XOOC-R-COOX onde R representa uma ligação; ou um grupo alquileno C1-C8, um grupo alquenileno C1-C8 ou um grupo alquinileno C1-C8; e X representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino. Ácidos dicarboxílicos exemplares incluem pelo menos um dos seguintes: ácidos oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subárico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido tartrônico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido málico, ácido fumárico, ácido glutacônico, ácido isopropilidenossuccínico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido 2-pentenóico, ácido alilmalônico, ácido 2,4-hexadienóico, ácido mucônico, ácido acetileno dicarboxílico e/ou um sal dos mesmos. Em uma modalidade particular, o ácido dicarboxílico é pelo menos um de pelo menos um de ácido malônico, ácido fumárico, ácido maleico e/ou um sal dos mesmos.

[00010]Em uma modalidade particular, a composição conservante é essencialmente livre de quaisquer ingredientes adicionais que conferem propriedades conservantes.

[00011]Em outro aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição conservante com um ácido orgânico que tende a descolorir durante o uso e um ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo.

[00012]Um outro aspecto da presente invenção inclui uma formulação de cuidado pessoal ou formulação de uso final contendo a composição conservante das modalidades da presente revelação.

[00013]Em outro aspecto da presente revelação, é fornecido um método para prevenir a descoloração de uma formulação contendo um ácido orgânico que tende a exibir descoloração durante o uso. O método inclui a adição de uma quantidade eficaz de um ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo, em que o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo tem a fórmula geral XOOC-R-COOX em que R representa uma ligação; ou um grupo alquileno C1-C8, um grupo alquenileno

C1-C8 ou um grupo alquinileno C1-C8; e X representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino.

[00014]Estes e outros aspectos se tornarão evidentes ao ler a descrição detalhada da invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[00015]Foi agora surpreendentemente constatado que a mistura de um ácido dicarboxílico com um ácido cetônico ou outros ácidos orgânicos que oxidam e descolorem por degradação oxidativa devido à sua natureza altamente insaturada, usada como conservante em uma formulação de uso final, pode mitigar a descoloração da formulação de uso final que é causada por um pH elevado na formulação de uso final ou em formulações de uso final que foram expostas a temperatura elevada.

[00016]Os ácidos cetônicos incluem ácido desidroacético, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, a- cetoácidos, tais como ácido α-cetoglutárico; β-cetoácidos, tais como ácido acetoacético, ácido oxaloacético, ácido acetona dicarboxílico; e ɣ-cetoácidos, tais como ácido levulínico, ácido α-cetoglutárico e semelhantes. Os ácidos α-cetônicos, tais como o ácido desidroacético, são particularmente usados nas formulações de uso final da presente invenção. Os sais de ácidos cetônicos incluem um sal de sódio e um sal de potássio.

[00017]Outros ácidos orgânicos que tendem a descolorir devido à degradação oxidativa devido à sua natureza altamente insaturada, como o ácido sórbico, também podem ser usados na composição conservante.

[00018]Os ácidos dicarboxílicos utilizáveis na presente invenção tipicamente terão a fórmula geral (I)

XOOC-R-COOX (I) em que R representa uma ligação; ou um grupo alquileno C1-C8, um grupo alquenileno C1-C8 ou um grupo alquinileno C1-C8; e X representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino. Quando R é uma ligação, o ácido dicarboxílico é o ácido oxálico. Ácidos dicarboxílicos representados pela fórmula geral (1) em que R é o grupo alquileno C1-C8 inclui ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subárico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido málico, ácido tartrônico, ácido tartárico e similares. Os ácidos dicarboxílicos representados pela fórmula geral (I) onde R é o grupo alquenileno C1-C8 inclui ácido maleico, ácido fumárico, ácido glutacônico, ácido isopropilidenossuccínico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido 2-pentenóico, ácido alilmalônico, ácido 2,4-hexadienóico e ácido mucônico. Os ácidos dicarboxílicos representados pela fórmula geral (1) em que R é o grupo alquinileno C1-C8 incluem ácido acetileno dicarboxílico e semelhantes. Na presente revelação, a adição do ácido dicarboxílico não apenas atenua a descoloração frequentemente observada em formulações contendo ácido cetônico, o ácido dicarboxílico também fornece alguns efeitos antimicrobianos e antifúngicos adicionais à composição conservante. Na presente invenção, pelo menos um de ácido malônico, ácido fumárico e ácido maleico é particularmente usado. Em composições conservantes exemplares, pelo menos um de ácido maleico e ácido fumárico são tipicamente usados.

[00019]Na composição conservante, a razão do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está geralmente na faixa de 100:1 a 1:100, em uma base em peso. Em uma modalidade particular, a razão do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 25:1 a 1:50, em uma base em peso, e mais tipicamente a razão do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 1:1 a 1:10, em uma base em peso.

[00020]A composição conservante também pode conter um solvente como veículo para o ácido cetônico e o ácido dicarboxílico. Solventes exemplares incluem etanol, isopropanol, glicerina, etilenoglicol, dietilenoglicol, tripropilenoglicol (TPG), polietilenoglicol, propilenoglicol, dipropilenoglicol, hexilenoglicol, butilenoglicol (1,3-butilenoglicol, 1,2-butilenoglicol, 1,4-butilenoglicol), 3-metil-1,3-butanodiol, monocaprilato de propilenoglicol e caprilato de polietilenoglicol. A quantidade de solvente será geralmente limitada à quantidade necessária para misturar os componentes do conservante e adicionar o conservante ao produto de higiene pessoal ou outras formulações de uso final.

[00021]Em uma modalidade particular, a composição conservante é essencialmente livre de quaisquer ingredientes adicionais que conferem propriedades conservantes. Por essencialmente livre, pretende-se que o outro conservante esteja presente em uma quantidade inferior a um por cento em uma base em peso da composição conservante.

[00022]Em geral, a composição conservante da presente invenção pode ser incorporada em qualquer produto de higiene pessoal adequado. Por exemplo, o produto de higiene pessoal pode compreender uma formulação cosmética, como um creme para o rosto, removedor de maquiagem, rímel ou lenço umedecido (lenços pré-saturados). A formulação de produto para cuidados pessoais também pode compreender xampu, um condicionador, loção para a pele ou líquido para qualquer aplicação de lenço umedecido para cuidados pessoais. A formulação de produto para cuidados pessoais pode compreender qualquer produto para aplicação tópica na pele ou no cabelo de um usuário. Quando combinada com a formulação de produto de higiene pessoal como conservante, a composição tem atividade de conservação de amplo espectro eficaz em uma ampla faixa de pH. Por exemplo, o pH da composição e/ou do produto de higiene pessoal pode ser geralmente maior do que cerca de 2 e menor do que cerca de 9, tal como de cerca de 3 a cerca de 8, particularmente de cerca de 3 a cerca de 7.

[00023]Lenços pré-saturados são muito convenientes para uso em inúmeras aplicações, como para desinfetar superfícies ou para limpar a pele de um bebê, criança ou adulto. Esses lenços pré-saturados são particularmente úteis em aplicações móveis, como em carros ou espaços públicos onde os métodos tradicionais de limpeza, como água e sabão, não estão disponíveis.

[00024]Geralmente, o conservante é adicionado à formulação de cuidado pessoal ou outra formulação de uso final em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso do peso total da formulação de cuidado pessoal/uso final. Normalmente, o conservante é adicionado em uma quantidade de 0,2 a 5% em peso do peso total da formulação para cuidados pessoais/uso final. Além disso, é salientado que a composição conservante pode ser adicionada diretamente à formulação de cuidado pessoal/uso final ou os componentes da composição conservante podem ser adicionados separadamente à formulação de cuidado pessoal/uso final.

[00025]A formulação de produto de higiene pessoal geralmente inclui uma formulação de base à qual a composição conservante da presente revelação é adicionada. A formulação de base pode conter vários e diferentes ingredientes, dependendo da aplicação de uso final. A formulação do produto para cuidados pessoais, por exemplo, pode conter solventes, tensoativos, emulsificantes, fatores de consistência, condicionadores, emolientes, ingredientes para o cuidado da pele, hidratantes, espessantes, lubrificantes, enchimentos, antioxidantes, outros conservantes, ingredientes ativos, em particular ingredientes dermatologicamente ativos, fragrâncias e semelhantes, bem como suas misturas. Os ingredientes ativos como aqui mencionados compreendem, por exemplo, agentes anti-inflamatórios, antibacterianos, antifúngicos e semelhantes. Os ingredientes ativos adequados para aplicações tópicas são particularmente preferidos.

[00026]Os tensoativos adequados incluem tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, tais como: sulfatos de alquila, por exemplo, laurilsulfato de sódio, laurilsulfato de amônio; cetearilsulfato de sódio; alquil sulfoacetatos, por exemplo, lauril sulfoacetato de sódio; sulfatos de éter alquílico, por exemplo, laureth sulfato de sódio; trideceth sulfato de sódio; oleth sulfato de sódio; laureth sulfato de amônio; sulfossuccinatos de éter alquílico, por exemplo, laureth sulfosuccinato dissódico; glicosídeos de alquila, por exemplo, decil glucosídeo; lauril glucosídeo; alquil isetionatos anfotéricos, por exemplo, cocamidopropil betaína; cocoanfoacetato de sódio; lauroanfoacetato de sódio; lauroanfodiacetato dissódico; cocoanfodiacetato dissódico; lauroanfopripionato de sódio; lauroanfodipropionato dissódico; sais de potássio ou amônio dos anfotéricos acima mencionados; capril/capramidopropil betaína; undecilenamidopropil betaína; lauromidopropil betaína; e éteres poliglicólicos de álcool graxo.

[00027]Os emulsionantes adequados incluem: aniônicos como sais de ácidos graxos, por exemplo, estearato de sódio ou palmitato de sódio, sabões orgânicos, por exemplo, compostos mono-, di- ou trietanolaminoeato, sulfatados ou sulfonados, por exemplo, laurilsulfato de sódio ou cetilsulfonato de sódio, saponinas, lamepones; catiônicos como sais de amônio quaternário; não iônicos como álcoois graxos, éster de ácido graxo com ácidos graxos saturados ou insaturados, ésteres de polioxietileno ou éteres de polioxietileno de ácidos graxos, polímeros de óxido de etileno e óxido de propileno ou propilenoglicol, anfotéricos como fosfatídeos, proteínas como gelatina, caseína alquilamidobetaínas, alquil betaínas e anfoglicinatos, aquil fosfatos, alquilpolioxietileno fosfatos ou os ácidos correspondentes, derivados de silicone, por exemplo, alquil dimeticonacopliol.

[00028]Os fatores de consistência adequados incluem álcoois graxos ou misturas dos mesmos com ésteres de ácidos graxos, por exemplo, álcool de lanolina acetilado, estearatos de alumínio, carbômero, álcool cetílico, oleato de glicerila, estearato de glicerila, estearato de glicerila (e) estearato de PEG 100,

estearato de magnésio, sulfato de magnésio, ácido oleico, ácido esteárico, álcool estearílico, miristato de miristila, palmitato de isopropila, cera de abelha e equivalentes sintéticos do mesmo, carbômeros e semelhantes. Os condicionadores adequados são, por exemplo, lactato de alquilamido amônio, cloreto de cetrimônio e metossulfato de diestearoiletil hidroxietilônio e álcool cetearílico, cetil dimeticona, ricinoleato de cetila, dimeticona, laureth-23, laureth-4, polideceno, palmitato de retinila, hidrolisados de proteína quaternizada, derivados quaternizados de celulose e de amido, copolímeros quaternizados de ácido acrílico ou ácido metacrílico ou sais do mesmo, derivados de silicone quaternizados.

[00029]Emolientes adequados são, por exemplo, éter alquílico de polioxietileno, éter alquílico de polioxietileno polioxipropileno, éter polioxialílico, aminoéter polioxialquileno, diéster de ácido polietilenoglicoláurico, monoéster laurato de sorbitano, éster de ácido graxo de glicerina e éster de ácido graxo de sorbitano, isononanoato de cetearila, octonoato de cetearila, oleato de decila, estearato de isooctila, coco caprilato/caprato, hidroxiestearato de etilhexila, isononanoato de etilhexil, isoestearato de isopropila, miristato de isopropila, oleato de oleila, laurato de hexila, parafina líquida, PEG-75 lanolina, cocoato de glicerila PEG-7, petrolato, ozocerita ciclometicona, dimeticona, copoliol dimeticona, éter dicaprilílico, butyrospermum parkii, buxus chinensis, canola, cera de carnaúba, copernicia cerifera, oenothera biennis, elaeis guineensis, prunus dulcis, esqualano, zea mays, glicina de soja, helianthus annuus, lanolina, óleo de castoranolina hidrogenado, óleo de coco hidrogenado, poliisobuteno hidrogenado, cocoato de sacarose, estearoxidimeticona, álcool de lanolina e isohexadecano.

[00030]Ingredientes adequados para o cuidado da pele incluem extratos vegetais, bisabolol, agentes anti- inflamatórios, ureia, alantoína, pantenol e derivados de pantenol, fitantriol, vitaminas A, E, C, D, ceramidas de origem animal ou vegetal, lecitinas e similares.

[00031]Hidratantes adequados incluem butilenoglicol, álcool cetílico, dimeticona, tartarato de dimiristila, glicose glicereth-26, glicerina, estearato de glicerila, proteína do leite hidrolisada, ácido láctico, lactose e outros açúcares, laureth-8, lecitina, octoxiglicerina, PEG-12, PEG 135, PEG-150, PEG-20, PEG-8, pentilenoglicol, hexilenoglicol, fitantriol, poliquaternio-39 PPG-20 metil glicose éter, propilenoglicol, hialuronato de sódio, lactato de sódio, PCA sódico, sorbitol, succinoglicano, cera de abelha sintética, citrato de trialquila C14-15 e amido.

[00032]Os espessantes adequados incluem copolímero de acrilatos/metacrilato de esteareth-20, carbômero, carboximetilamido, cera alba, polímero cruzado de dimeticona/vinil dimeticona, alginato de propilenoglicol, hidroxietilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, sílica, sílica dimetil-sililato, goma xantana e copolímero de butileno/etileno/estireno hidrogenado.

[00033]Lubrificantes adequados incluem ácido adípico, ácido fumárico e sais do mesmo, ácido benzóico e sais do mesmo, triacetato de glicerina, lauril sulfato de sódio ou magnésio, estearato de magnésio, polietilenoglicol sólido, polivinilpirrolidona, ácido bórico, mono-laurato ou mono-

palmitato, álcool miristílico, álcool cetílico, álcool cetilestearílico, talco, sais de cálcio ou magnésio de ácidos graxos superiores, mono-, di- ou triglicerídeos de ácidos graxos superiores e politetrafluoretileno.

[00034]Os antioxidantes adequados incluem sulfitos, por exemplo, sulfito de sódio, tocoferol ou derivados do mesmo, ácido ascórbico ou derivados do mesmo, ácido cítrico, propilgalato, glicolato de quitosano, cisteína, N- acetilcisteína mais sulfato de zinco, tiossulfatos, por exemplo, tiossulfato de sódio, polifenóis e semelhantes.

[00035]As formulações podem conter ainda ingredientes ativos, por exemplo, antimicrobianos, anti-inflamatórios, extratos vegetais, bisabolol, pantenol, tocoferol, ativos para aplicações anti-picadas, anti-irritantes ou anti-caspa, ou agentes anti-envelhecimento, como retinol, melibiose e semelhantes, que podem ser adicionados dependendo do uso final. Outros ativos adequados são, por exemplo, Medicago officinalis, Actinidia chinensis, alantoína, Aloe barbadensis, Anona cherimolia, Anthemis nobilis, Arachis hypogaea, Arnica Montana, Avena sativa, betacaroteno, bisabolol, Borago officinalis, butilenoglicol, Calendula officinalis, Camellia sinensis, cânfora, Candida bombicola, capryloyl glycine, Carica papaya, Centaurea cyanus, cetylpyridinium chloride, Chamomilla recutita, Chenopodium quinoa, Chinchona succirubra, Chondrus crispus, Citrus aurantium dulcis, Citrus grandis, Citrus limonum, Cocos nucifera, Coffea Arabica, Crataegus monogina, Cucumis melo, diclorofenil imidazoldioxolan, Enteromorpha compressa, Equisetum arvense, etoxidiglicol, etil pantenol, farnesol, ácido ferúlico, Fragaria chiloensis, Gentiana lutea, Ginkgo biloba, glicerina, laurato de glicerila, Glycyrrhiza glabra, Hamamelis virginiana, heliotropina, glicerídeos de palma hidrogenados, citratos, óleo de rícino hidrolisado, proteína de trigo hidrolisada, Hypericum perforatum, Iris florentina, Juniperus communis, Lactis proteinum, lactose, Lawsonia inermis, linalol, Linum usitatissimum, lisina, aspartato de magnésio, Magnifera indica, Malva sylvestris, manitol, mel de Melaleuca alternifolia, Mentha piperita, mentol, lactatode mentila, Mimosa tenuiflora, Nymphaea alba, olaflur, Oryza sativa, pantenol, parafina líquida, PEG-20M, PEG-26 ácido de jojoba, PEG-26 álcool de jojoba, PEG-35 óleo de rícino, PEG-40 óleo de rícino hidrogenado, PEG-60 óleo de rícino hidrogenado, PEG-8 ácido caprílico/cáprico, Persea gratissima, petrolato, aspartato de potássio, sorbato de potássio, propilenoglicol, Prunus amygdalus dulcis, Prunus armeniaca, Prunus persica, palmitato de retinila, Ricinus communis, Rosa canina, Rosmarinus officinalis, Rubus idaeus, ácido salicílico, Sambucus nigra, sarcosina, Serenoa serrulata, Simmondsia chinensis, carboximetil betaglucano de sódio, amino ácidos de cocoíla de sódio, hialuronato de sódio, palmitoil pralina de sódio, estearoxitrimetilsilano, álcool estearílico, TEA-ricinoleato sulfurizado, talco, Thymus vulgaris, Tilia cordata, tocoferol, acetato de tocoferila, trideceth-9, triticum vulgare, tirosina, undecilenoil glicina, ureia, Vaccinium myrtillus, valina, óxido de zinco e sulfato de zinco.

[00036]Além disso, de acordo com uma modalidade da presente invenção, as composições antimicrobianas aquosas podem, além dos ingredientes mencionados acima, compreender um ou mais outros agentes esterilizantes/antimicrobianos, que podem ser adicionados dependendo do uso final. Exemplos de outros agentes de esterilização/antimicrobianos incluem: compostos de isotiazolina, por exemplo, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4,5-trimetileno-4- isotiazolin-3-ona; compostos catiônicos, por exemplo, cloreto de cetilpiridínio, cloreto de benzalcônio; sal de amônio quaternário, tal como cloreto de didecildimetilamônio (DDAC), propionato de didecilmetilpolioxietileno amônio, carbonato de didecilmetilamônio, cloreto de benzetônio; derivados de imidazol, tais como decano dicloreto de 1,10-di(3-decil-2- metilimidazólio); compostos de guanidina, por exemplo, clorexidina, ou cloridrato, gluconato ou acetato do mesmo, polihexametileno biguanida (PHMB), poliexametileno guanidina (PHMG); compostos de bromo, por exemplo, 2,2-dibromo-3- nitrilopropionamida, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, 2,2- dibromo-2-nitrometanol, 1,4-bis(bromoacetoxi)-2-buteno, 1,2- bis(bromoacetoxi)etano, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano; compostos de iodo, por exemplo, carbamato de 3-iodo-2-propinil- N-butila, diiodometil-p-tolilsulfona, 4-clorofenil-3- iodopropargilformal, 3-etoxicarboniloxi-1-bromo-1,2-diiodo-1- propeno, e álcool 2,3,3-triiodoalílico; compostos de piridina, por exemplo, piritiona de zinco (piritiona de zinco ZPT), piritiona de cobre, piritiona de sódio, metil sulfonil tetracloro piridina; e outros: ácido salicílico e sais de ácido salicílico, ácido propiônico e sais do mesmo, composto de prata, éter triclorohidroxifenílico (triclosan), p-oxibenzoato e sais de sódio (metil parabeno, propil parabeno, butil parabeno, etil parabeno, isopropil parabeno, benzil parabeno), fenoxietanol, fenol, laurildiaminoetilglicina de sódio, isopropilmetilfenol, bisaminopropildodecilamina, o-fenilfenol, sódio o-fenilfenol, cresol, 1,3-dimetilol-5,5-dimetil- hidantoína, brometo de alquilisoquinolínio, tiantol, timol,

triclorocarvanida, p-clorofenol, halocarban, hinocitiol, álcool benzílico, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (BRONOPOL), metildibromonitrila, (1,2-dibromo-2,4- dicianobutano)glutaronitrila, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano), clorfenesina e fenoxiisopropanol e piroctona olamina.

[00037]Alternativamente, a composição conservante pode ser usada em outras composições de uso final conservadas, tais como líquido para lavagem de louça, detergente líquido para lavagem à mão, adesivos, emulsões, tintas, revestimentos, plásticos e semelhantes, onde a descoloração ocorre devido à presença de um ácido cetônico ou outro conservante ácido. Exemplos

[00038]Várias razões de formulação das composições de ácido cetônico e conservante de ácido malônico foram formadas como mostrado na Tabela 1. Uma mistura de água, propilenoglicol e um tensoativo de laureth sulfato de sódio (SLES) foram misturados juntos. O tensoativo está presente em uma quantidade de 12% em uma base em peso de água. Todas as percentagens são baseadas em peso. Tabela 1 SLES/água Propilenoglicol DHA Ácido malônico Exemplo QS 0,37% 0,53% - comparativo 1 Exemplo 1 QS 0,35% 0,5% 1,5% Exemplo 2 QS 0,35% 0,5% 2,0%

[00039]Cada formulação foi colocada em um forno a 40 °C por um período de tempo e a cor da composição foi comparada com os padrões de cor de Gardner para uma determinação da mudança de cor. Os resultados são mostrados na Tabela 2 Tabela 2 Cor 1 semana 2 semanas 3 semanas inicial Exemplo 1 5 Não Não comparativo testado testado 1 Exemplo 1 1 1 Não Não testado testado Exemplo 2 1 1 Não Não testado testado

[00040]Como pode ser visto na Tabela 2, as amostras com ácido dicarboxílico apresentam menor alteração de cor em comparação com as formulações que não contêm o ácido dicarboxílico que é conservado apenas com ácido desidroacético.

[00041]Em seguida, foram preparadas formulações que incluíram várias formulações não iônicas em combinação com ácido desidroacético, como mostrado na Tabela 3. Um colorímetro (NDK, Nippon Denshoku Industries Co., LTD) foi usado para medir a mudança na cor DE, do controle de água incolor original, ao longo do tempo. Particularmente, os exemplos foram testados em zero semanas (0W), duas semanas (2W) e quatro semanas (4W), todas as amostras foram mantidas a 50 °C. Tabela 3 1- DHA6 ΔE ΔE ΔE PG1 DPG2 TPG3 3MBG5 DHA6 Água 3BG4 Na 0W 2W 4W Controle 100% 0,0 1 Comparativo 0,5% 99,5% 0,1 0,1 0,1 2 Amostra 3 10% 0,1% 89,9% 0,1 4,5 10,6 Amostra 4 10% 0,1% 89,9% 0,1 2,3 6,2 Amostra 5 10% 0,1% 89,9% 0,1 2,2 6,0 Amostra 6 10% 0,1% 89,9% 0,1 0,5 1,1 Amostra 7 10% 0,1% 89,9% 0,1 0,5 1,4 1 – Propilenoglicol 2 – Dipropilenoglicol 3 – Tripropilenoglicol 4 – 1,3-butilenoglicol 5 – 3-metil-1,3-butanodiol 6 – ácido desidroacético

[00042]Na Tabela 4, as formulações de misturas de ácido desidroacético e ácido malônico foram preparadas com vários tensoativos não iônicos. As formulações foram preparadas e testadas da mesma maneira que as amostras da Tabela 3. Tabela 4 Ácido ΔE ΔE ΔE HCO401 PG2 DHA3 Água Razão malônico 0W 2W 4W Amostra 1% 10% 0,1% 88,9% 1:0 0,5 5,3 10,0 8 Amostra 1% 10% 0,1% 0,1% 88,8% 1:1 0,5 3,6 10,7 9 Amostra 1% 10% 0,1% 0,5% 88,4% 1:5 0,5 2,5 3,3 10 Amostra 1% 10% 0,1% 1% 87,9% 1:10 0,5 1,7 3,1 11 Amostra 10% 10% 0,1% 79,9% 1:0 1,1 5,3 9,7 12 Amostra 10% 10% 0,1% 0,1% 79,8% 1:1 1,1 2,1 4,0 13 Amostra 10% 10% 0,1% 0,5% 79,4% 1:5 1,1 1,9 3,3 14 Amostra 10% 10% 0,1% 1% 78,9% 1:10 1,1 1,8 2,4 15 Ácido BT124 PG2 DHA3 Razão malônico Amostra 1% 10% 0,1% 88,9% 1:0 0,2 7,2 12,7 16 Amostra 1% 10% 0,1% 0,1% 88,8% 1:1 0,2 2,6 6,7 17 Amostra 1% 10% 0,1% 0,5% 88,4% 1:5 0,2 0,7 1,4 18 Amostra 1% 10% 0,1% 1% 87,9% 1:10 0,2 0,4 0,5 19 1 – Óleo de rícino de hidrogenado(PEG-40) 2 – Propilenoglicol 3 – Ácido desidroacético 4 – Éter de poli(oxietileno) de alquila (C12-14)

[00043]Em seguida, na Tabela 5, as formulações de ácido desidroacético e ácido malônico em combinação com óleo de rícino hidrogenado (PEG-40) e propilenoglicol ou éter de poli (oxietileno) alquil (C12-14) e 3-metil-1,3-butanodiol foram preparados com vários agentes de esterilização/antimicrobianos. As formulações foram preparadas e medidas de acordo com as amostras da Tabela 3 acima.

Tabela 5

HCO- Ácido Bardap- Fenoxi- ΔE ΔE ΔE PG DHA ADBAC1 DDAC2 PHMB4 IPMP5 Água Razão 40 malônico 263 etanol 0W 2W 4W Amostra 10% 20% 0,2% 0,2% 0,05% 69,55% 1:1 1,2 2,8 6,2 21 Amostra 10% 20% 0,2% 0,2% 0,08% 69,52% 1:1 1,2 2,8 6,0 22 Amostra 10% 20% 0,2% 0,2% 0,07% 69,53% 1:1 1,2 3,6 7,5 23 Amostra 10% 20% 0,2% 0,2% 0,1% 69,5% 1:1 1,2 2,9 7,5 24 Ácido BT12 3MBG DHA Razão malônico

19/23 Amostra 5% 15% 0,2% 0,2% 0,05% 79,55% 1:1 0,3 0,7 0,9 25 Amostra 5% 15% 0,2% 0,2% 0,1% 79,5% 1:1 0,3 0,9 1,3 26 1 - Cloreto de alquil dimetil benzil amônio 2 - Cloreto de didecildimetilamônio 3 - Propionato de didecilmetilpoli(oxietil) amônio 4 – Biguanida de polihexametileno 5 - 4-isopropil-m-cresol

[00044]Na Tabela 6, as formulações contendo óleo de rícino hidrogenado e/ou propilenoglicol foram preparadas com sal de sódio do ácido desidroacético, malonato dissódico ou uma combinação dos mesmos. As formulações foram preparadas e medidas de acordo com as amostras da Tabela 3 acima. Tabela 6 DHA Malonato ΔE ΔE ΔE HCO40 PG Água Razão Na dissódico 0W 2W 4W Amostra 0,5% 0,5% 99% 0,1 0,2 0,4 27 Amostra 1% 0,5% 0,5% 98% 1:0 1,4 7,4 19,7 28 Amostra 1% 0,5% 0,5% 0,5% 97,5% 1:1 1,4 3,9 11,3 29 Amostra 1% 0,5% 0,5% 2,5% 95,5% 1:5 1,4 1,9 4,2 30 Amostra 1% 0,5% 0,5% 5% 93% 1:10 1,4 1,3 1,6 31

[00045]Com referência à tabela 7, foram preparadas formulações com vários tensoativos não iônicos, mas o ácido sórbico e o sorbato de potássio foram usados como o ácido orgânico. As formulações foram preparadas e medidas de acordo com as amostras da Tabela 3 acima. Tabela 7 Sorbato 1- Ácido ΔE ΔE ΔE PG DPG TPG 3MBG de Água 3BG sórbico 0W 2W 4W potássio Controle 100% Comparativo 0,50% 99,5% 0,3 0,3 0,5 3 Amostra 10% 0,10% 89,9% 0,1 1,6 3,2 32 Amostra 10% 0,10% 89,9% 0,1 1,9 3,4 33 Amostra 10% 0,10% 89,9% 0,1 1,8 3,0 34 Amostra 10% 0,10% 89,9% 0,1 0,7 1,6 35 Amostra 10% 0,10% 89,9% 0,1 0,6 1,4 36

[00046]Na tabela 8, as formulações contendo uma mistura de ácido sórbico e ácido malônico foram preparadas com propilenoglicol e éter de poli(oxietileno)alquila. As formulações foram preparadas e medidas de acordo com as amostras da Tabela 3 acima. Tabela 8 Ácido Ácido ΔE ΔE ΔE BT12 PG Água Razão sórbico malônico 0W 2W 4W Amostra 1% 10% 0,1% 88,9% 1:0 0,1 1,5 2,8 37 Amostra 1% 10% 0,1% 0,5% 88,4% 1:5 0,1 0,9 1,6 38 Amostra 1% 10% 0,1% 1% 87,9% 1:10 0,1 1,0 1,7 39

[00047]A seguir, na tabela 9, as formulações contendo uma mistura de ácido sórbico, ácido malônico, propilenoglicol, óleo de rícino hidrogenado e 4-isopropil- m-cresol. As formulações foram preparadas e medidas de acordo com as amostras da Tabela 3 acima. Tabela 9 Ácido Ácido ΔE ΔE ΔE HCO40 PG IPMP Água Razão sórbico malônico 0W 2W 4W Amostra 10% 20% 0,2% 69,8% 1:0 0,9 2,0 3,0 40 Amostra 10% 20% 0,2% 0,2% 0,0% 69,5% 1:1 0,9 1,1 1,5 41

[00048]Na tabela 10, foram preparadas formulações contendo sorbato de potássio e malonato dissódico, bem como óleo de rícino hidrogenado e propilenoglicol. As formulações foram preparadas e medidas de acordo com as amostras da Tabela 3 acima. Tabela 10 Sorbato Malonato ΔE ΔE ΔE HCO40 PG de Água Razão dissódico 0W 2W 4W potássio Amostra 0,5% 0,5% 99% 0,3 0,3 0,3 42 Amostra 1% 0,5% 0,5% 98% 1:0 1,2 1,5 1,7 43 Amostra 1% 0,5% 0,5% 5,00% 93% 1:10 1,2 1,2 1,4 44

[00049]Na tabela 11, as formulações contendo sal de sódio de ácido desidroacético e/ou malonato dissódico, ou sorbato de potássio/ou malonato dissódico foram testadas com tensoativos aniônicos. As formulações foram preparadas e medidas de acordo com as amostras da Tabela 3 acima. Tabela 11 Malonato ΔE ΔE ΔE SLES PG DHA Na Água Razão dissódico 0W 2W 4W Controle 100% 0,0 Amostra 10% 0,5% 0,5% 89% 1:0 0,1 2,8 5,7 45 Amostra 10% 0,5% 0,5% 2,5% 86,5% 1:5 0,1 1,3 2,9 46 Amostra 10% 0,5% 0,5% 5% 84% 1:10 0,1 1,3 2,3 47 Sorbato Malonato SLES PG de Água Razão dissódico potássio Amostra 10% 0,5% 0,5% 89% 1:0 0,4 1,3 2,2 48 Amostra 10% 0,5% 0,5% 2,5% 86,5% 1:5 0,4 0,7 1,0 49 Amostra 10% 0,5% 0,5% 5% 84% 1:10 0,4 1,0 1,1 50

[00050]Na tabela 12, as formulações contendo sal de sódio de ácido desidroacético e/ou malonato dissódico, ou sorbato de potássio/ou malonato dissódico foram testadas com tensoativos aniônicos, bem como vários agentes de esterilização/antimicrobianos. As formulações foram preparadas e medidas de acordo com as amostras da Tabela 3 acima. Tabela 12 Malonato Fenoxi ΔE ΔE ΔE SLES PG DHA Na IPMP Água Razão dissódico etanol 0W 2W 4W Amostra 10% 1% 0,5% 88,5% 1:0 0,2 2,6 5,6 51 Amostra 10% 1% 0,5% 5% 0,5% 83% 1:10 0,2 1,1 1,7 52 Amostra 10% 1% 0,5% 5% 0,1% 83,4% 1:10 0,2 1,2 1,5 53 Sorbato Malonato Fenoxi SLES PG de IPMP Água Razão dissódico etanol potássio Amostra 10% 1% 0,5% 88,5% 1:0 0,6 1,4 2,5 53 Amostra 10% 1% 0,5% 5% 0,5% 83% 1:10 0,6 1,2 1,3 55 Amostra 10% 1% 0,5% 5% 0,1% 83,4% 1:10 0,6 1,2 1,2

[00051]Portanto, como pode ser visto a partir dos exemplos acima, as formulações com o ácido dicarboxílico apresentam menos alteração de cor em comparação com as formulações conservadas apenas com o ácido orgânico. Além disso, vários tensoativos podem afetar a mudança de cor ou melhorar ainda mais a mudança de cor em combinação com o ácido dicarboxílico. Além disso, como mostrado, o ácido dicarboxílico pode melhorar a mudança de cor mesmo quando vários agentes de esterilização/antimicrobianos são usados.

[00052]Embora a invenção tenha sido descrita acima com referências a modalidades específicas da mesma, é evidente que muitas mudanças, modificações e variações podem ser feitas sem se afastar do conceito da invenção revelado neste documento. Por conseguinte, destina-se a abranger todas essas mudanças, modificações e variações que se enquadram na essência e no amplo escopo das reivindicações anexas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição conservante caracterizada pelo fato de compreender (i) um ácido cetônico ou um sal do mesmo; e (ii) um ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo.

2. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a proporção do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 100:1 a 1:100, em uma base em peso.

3. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a proporção do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 25:1 a 1:50, em uma base em peso.

4. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a proporção do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 1:1 a 1:10, em uma base em peso.

5. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ácido cetônico ou um sal do mesmo compreende ácido desidroacético ou um sal do mesmo.

6. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo tem a fórmula geral (I): XOOC-R-COOX (I) em que R representa uma ligação; ou um grupo alquileno C1-C8, um grupo alquenileno C1-C8 ou um grupo alquinileno

C1-C8; e X representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino.

7. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a proporção do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 1:1 a 1:10, em uma base em peso.

8. Composição conservante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o ácido cetônico compreende pelo menos um dos seguintes: ácido desidroacético, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido α-cetoglutárico, ácido acetoacético, ácido oxaloacético, ácido acetona dicarboxílico, ácido levulínico, ácido α-cetoglutárico e/ou um sal dos mesmos.

9. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o ácido cetônico compreende ácido desidroacético ou um sal do mesmo.

10. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que os sais do ácido cetônico compreendem um sal de sódio ou um sal de potássio.

11. Composição conservante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o ácido dicarboxílico compreende pelo menos um dos seguintes: ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido málico, ácido tartrônico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido glutacônico, ácido isopropilidenosuccínico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido 2-pentenóico, ácido alilmalônico, ácido 2,4-hexadienóico, ácido mucônico, ácido acetileno dicarboxílico e/ou um sal dos mesmos.

12. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o ácido dicarboxílico compreende pelo menos um de pelo menos um de ácido malônico, ácido fumárico, ácido maleico e/ou um sal dos mesmos.

13. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o ácido dicarboxílico compreende ácido malônico ou um sal do mesmo.

14. Composição conservante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de compreender adicionalmente um solvente.

15. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que a composição é essencialmente livre de quaisquer ingredientes adicionais que conferem propriedades conservantes.

16. Composição conservante caracterizada pelo fato de compreender (i) um ácido orgânico que tende a descolorir durante o uso, e (ii) um ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo.

17. Composição conservante, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o ácido orgânico compreende ácido sórbico ou um sal do mesmo e o ácido dicarboxílico ou sal do mesmo tem a fórmula geral (I): XOOC-R-COOX (I) em que R representa uma ligação; ou um grupo alquileno

C1-C8, um grupo alquenileno C1-C8 ou um grupo alquinileno C1-C8; e X representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino.

18. Formulação de cuidado pessoal caracterizada pelo fato de compreender o conservante conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17.

19. Formulação de cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que o conservante é adicionado em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso do peso total da formulação de cuidado pessoal.

20. Formulação de cuidado pessoal, de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que o conservante é adicionado em uma quantidade de 0,2 a 5% em peso do peso total da formulação de cuidado pessoal.

21. Formulação de uso final caracterizada pelo fato de compreender o conservante conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17.

22. Formulação de uso final, de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de que o conservante é adicionado em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso do peso total da formulação de cuidado pessoal.

23. Formulação de uso final, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que o conservante é adicionado em uma quantidade de 0,2 a 5% em peso do peso total da formulação de cuidado pessoal.

24. Método para prevenir a descoloração da formulação contendo um ácido orgânico que tende a exibir descoloração durante o uso, o referido método caracterizado pelo fato de compreender adicionar uma quantidade eficaz de um ácido dicarboxílico ou sal do mesmo, em que o ácido dicarboxílico ou sal do mesmo tem a fórmula geral (I): XOOC-R-COOX (I) em que R representa uma ligação; ou um grupo alquileno C1-C8, um grupo alquenileno C1-C8 ou um grupo alquinileno C1-C8; e X representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino.

25. Método, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que o ácido orgânico que tende a exibir descoloração durante o uso compreende um ácido cetônico ou um sal de ácido cetônico.

26. Método, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo é adicionado à formulação de uso final separadamente do ácido cetônico ou um sal do mesmo.

27. Método, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo é adicionado à formulação de uso final ao mesmo tempo que o ácido cetônico ou um sal do mesmo.

28. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 27, caracterizado pelo fato de que o ácido cetônico compreende pelo menos um dos seguintes: ácido desidroacético, ácido pirúvico, ácido oxaloacético, ácido α-cetoglutárico, ácido acetoacético, ácido oxaloacético, ácido acetona dicarboxílico, ácido levulínico, ácido α-cetoglutárico e/ou um sal dos mesmos.

29. Método, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que o ácido orgânico que tende a exibir descoloração durante o uso compreende ácido sórbico ou um sal do mesmo.

30. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 29, caracterizado pelo fato de que o ácido dicarboxílico compreende pelo menos um dos seguintes: ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido suberico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido málico, ácido tartrônico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido glutacônico, ácido isopropilidenosuccínico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido 2-pentenóico, ácido alilmalônico, ácido 2,4-hexadienóico, ácido mucônico, ácido acetileno dicarboxílico e/ou um sal dos mesmos.

31. Método, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que o ácido cetônico compreende ácido desidroacético e o ácido dicarboxílico compreende ácido malônico.

32. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 28, 30 ou 31, caracterizado pelo fato de que a proporção do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 100:1 a 1:100, em uma base em peso.

33. Método, de acordo com a reivindicação 32, caracterizado pelo fato de que a proporção do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 25:1 a 1:50, em uma base em peso.

34. Método, de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que a proporção do ácido cetônico ou um sal do mesmo para o ácido dicarboxílico ou um sal do mesmo está na faixa de 1:1 a 1:10, em uma base em peso.