KR20210068076A

KR20210068076A - 색상 안정성 보존제 조성물

Info

Publication number: KR20210068076A
Application number: KR1020217012521A
Authority: KR
Inventors: 안젤라 산기라디; 마유미 후루카와
Original assignee: 론자 엘엘씨
Priority date: 2018-09-27
Filing date: 2019-09-26
Publication date: 2021-06-08
Also published as: CN112702912A; EP3840574A4; US20200100995A1; JP2022502428A; EP3840574A1; WO2020069178A1; BR112021006022A2

Abstract

본 발명은 퍼스널 케어 제품과 같은 최종 사용 제제에서 보존제로 사용되는 디카르복실산과 케톤산을 혼합하는 것은, 최종 사용 제제 또는 상승된 온도에 노출된 최종 사용 제제에서 상승된 pH에 의해 야기되는 최종 사용 제제의 변색을 완화할 수 있음을 제공한다.

Description

색상 안정성 보존제 조성물

본 발명은 보존될 제제에 놓일 때 변색에 저항하는 보존제 조성물에 관한 것이다.

박테리아 또는 진균의 공격에 대해 최종 사용 제제를 보호 및 보존하기 위한 보존제 조성물은 당 업계에 공지되어 있다. 이들 보존제 조성물은 퍼스널 케어 제품, 가정 및 산업 제품, 건강 및 위생 제품, 및 의약품과 같은 분야에서 다양한 용도를 가진다. 기존의 보존제 혼합물은 우수한 박테리아 및 살균 특성을 제공하는 전통적인 활성 성분을 사용해왔다.

이상적으로, 보존제는 다양한 pH 수준에서 모든 유형의 미생물에 대해 광범위한 스펙트럼 활성을 갖는다. 보존제는 또한 비용을 절감하고, 보존제로 인해 야기될 수 있는 부작용을 피하거나 줄이기 위해 최소량의 보존제가 사용될 수 있도록 높은 효능을 가져야 한다. 또한, 보존제는 보존제의 제조, 포장, 및 배송과 보관 중 마주치는 온도 변화에 대해 안정한 것이 바람직하다. 추가로, 이상적인 보존제는 하나의 보존제가 다양한 제품에 적합하게 포함될 수 있도록, 다른 적용 시스템의 성분과 물리적, 화학적으로 양립할 수 있다.

데히드로아세트산(DHA)과 같은 케톤산 및 이의 염은, 화장품 및 세면 도구와 같은 퍼스널 케어 제제에서 보존제로 사용되어 왔다. 데히드로아세트산은 높은 효능, 낮은 사용 비용, 및 NPA 및 Soil Association 준수 공식에 적합한 우수한 살진균제 및 순한 살균제를 포함하는 광범위한 스펙트럼 활성을 특징으로 하는 화장품 및 세면 도구용으로 세계적으로 승인된 보존제이다. 이것은 우수한 독성 프로파일을 가지고 있으며, 민감하지 않고 자극적이지 않다. 또한, DHA 및 이의 염은 생태 및 유기농 인증 화장품의 합성 보존제로서 ECOCERT 및 COSMOS 표준을 준수한다.

일부 보존된 최종 사용 제제에서, 그러나, DHA 및 이의 염은 DHA가 보존하는 제제의 변색(황변)을 야기할 수 있다는 단점을 가진다. 이러한 변색은 보존된 최종 사용 제제가 약 4 초과의 pH를 갖거나, 보존된 최종 사용 제제가 고온에 노출되었을 때 발생하는 경향이 있다. pH 4 이하에서, DHA로 보존된 제제는 색상에 안정한 경향이 있다. 변색은 음이온성 최종 사용 제제에서 특히 문제가 된다. 부틸화히드록시톨루엔(BHT), 메타비스아황산 나트륨 또는 토코페릴아세테이트 이외의 토코페롤 화합물과 같은 환원제/항산화제의 첨가가 제안되었다. 보존된 최종 사용 제제의 변색 문제는 제제의 최종 사용자가 변색된 제제는 더이상 의도된 용도에 적합하지 않다는 인상을 가질 수 있으며, 이는 최종 사용자가 보존된 제제가 의도된 목적으로 사용하기에 더이상 효과적이거나 안전하지 않다는 인식으로 인해 제제를 폐기하는 것을 야기한다.

발명의 요약

본 발명은 사용 중에 변색되는 경향이 있는 유기산을 갖는 보존제 조성물을 제공한다. 상기 보존제 조성물은 (i) 케톤산 또는 이의 염; 및 (ii) 디카르복실산 또는 이의 염을 함유한다.

본 발명의 또 다른 측면에서, 케톤산 또는 이의 염과 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량 기준으로 100:1 내지 1:100, 일반적으로 중량 기준으로 25:1 내지 1:50, 구체적으로 중량 기준으로 1:1 내지 1:10 범위이다.

일 양태에서, 상기 케톤산은 하기의 데히드로아세트산, 피루브산, 옥살로아세트산, α-케토글루타르산, 아세토아세트산, 옥살로아세트산, 아세톤 디카르복실산, 레불린산, α-케토글루타르산 및/또는 이의 염 중 하나 이상이다. 보다 구체적으로, 상기 케톤산은 데히드로아세트산 또는 이의 염이다.

또 다른 양태에서, 상기 디카르복실산 또는 이의 염은 화학식 XOOC-R-COOX을 가지고, 여기서 R은 결합; 또는 C1-C8의 알킬렌기, C1-C8의 알케닐렌기 또는 C1-C8의 알키닐렌기를 나타내고; X는 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타낸다. 예시적인 디카르복실산은 하기의 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 말산, 타르트론산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 글루타콘산, 이소프로필리덴 숙신산, 시트라콘산, 메사콘산, 2-펜테노산, 알릴말론산, 2,4-헥사디에노산, 뮤콘산, 아세틸렌 디카르복실산 및/또는 이의 염 중 하나 이상을 포함한다. 특정 양태에서, 상기 디카르복실산은 말론산, 푸마르산, 말레산 및/또는 이의 염 중 하나 이상이다.

특정 양태에서, 상기 보존제 조성물은 보존 특성을 부여하는 임의의 추가 성분이 본질적으로 없다.

본 발명의 다른 측면에서, 사용 중에 변색되는 경향이 있는 유기산 및 디카르복실산 또는 이의 염을 갖는 보존제 조성물이 제공된다.

본 발명의 추가의 측면은 본 발명의 양태의 보존제 조성물을 함유하는 퍼스널 케어 제제 또는 최종 사용 제제를 포함한다.

본 발명의 또 다른 측면에서, 사용 중에 변색을 나타내는 경향이 있는 유기산을 함유하는 제제의 변색을 방지하는 방법이 제공된다. 상기 방법은 유효량의 디카르복실산 또는 이의 염을 첨가하는 단계를 포함하며, 여기서 디카르복실산 또는 이의 염은 화학식 XOOC-R-COOX를 가지며, 여기서 R은 결합; 또는 C1-C8의 알킬렌기, C1-C8의 알케닐렌기 또는 C1-C8의 알키닐렌기를 나타내고; X는 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타낸다.

이들 및 다른 측면은 본 발명의 구체적인 내용을 읽을 때 명백해질 것이다.

놀랍게도 최근 디카르복실산을, 최종 사용 제제에서 보존제로 사용되고, 그것의 고도로 불포화된 성질로 인한 산화 분해에 의해 산화 및 변색되는 케톤산 또는 다른 유기산과 혼합하는 것은 최종 사용 제제 또는 상승된 온도에 노출된 최종 사용 제제에서 상승된 pH에 의해 야기되는 최종 사용 제제의 변색을 완화시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다.

케톤산은 데히드로아세트산, 피루브산, 옥살로아세트산, α-케토글루타르산과 같은 α-케토산; 아세토아세트산, 옥살로아세트산, 아세톤 디카르복실산과 같은 β-케토산; 및 레불린산과 같은 γ-케토산, α-케토글루타르산 등을 포함한다. 데히드로아세트산과 같은 α-케톤산은 특히 본 발명의 최종 사용 제제에 사용된다. 케톤산 염은 나트륨염 및 칼륨염을 포함한다.

소르브산과 같이 고도로 불포화된 성질로 인한 산화 분해에 의해 변색되는 경향이 있는 다른 유기산 또한 상기 보존제 조성물에 사용될 수 있다.

본 발명에서 사용 가능한 디카르복실산은 일반적으로 하기 화학식 (I)을 가질 것이다.

XOOC-R-COOX (I)

여기서, R은 결합; 또는 C1-C8의 알킬렌기, C1-C8의 알케닐렌기 또는 C1-C8의 알키닐렌기를 나타내고; X는 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타낸다. R이 결합일 때, 상기 디카르복실산은 옥살산이다. R이 C1-C8의 알킬렌기인 화학식 (I)로 나타나는 디카르복실산은 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르 산, 아젤라산, 세바스산, 말산, 타트론산, 타르타르산 등을 포함한다. R이 C1-C8의 알케닐렌기인 화학식 (I)로 나타나는 디카르복실산은 말레산, 푸마르산, 글루타콘산, 이소프로필리덴 숙신산, 시트라콘산, 메사콘산, 2-펜테노산, 알릴말론산, 2,4-헥사디에노산 및 뮤콘산을 포함한다. R이 C1-C8의 알키닐렌기인 화학식 (I)로 나타나는 디카르복실산은 아세틸렌 디카르복실산 등을 포함한다. 본 발명에서, 상기 디카르복실산의 첨가는 케톤산을 함유하는 제제에서 종종 관찰되는 변색을 완화할뿐만 아니라, 또한 상기 디카르복실산은 보존제 조성물에 추가적인 항균 및 항진균 효과를 제공한다. 본 발명에서, 말론산, 푸마르산 및 말레산 중 적어도 하나가 특히 사용된다. 예시적인 보존제 조성물에서, 말레산 및 푸마르산 중 적어도 하나가 일반적으로 사용된다.

보존제 조성물에서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 일반적으로 중량 기준으로 100:1 내지 1:100 범위이다. 특정 양태에서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량 기준으로 25:1 내지 1:50 범위이고, 보다 일반적으로 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량 기준으로 1:1 내지 1:10 범위이다.

상기 보존제 조성물은 또한 상기 케톤산 및 디카르복실산에 대한 캐리어(carrier)로서 용매를 함유할 수 있다. 예시적인 용매는 에탄올, 이소프로판올, 글리세린, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜(TPG), 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 부틸렌 글리콜(1,3-부틸렌글리콜, 1,2-부틸렌 글리콜, 1,4-부틸렌글리콜), 3-메틸-1,3-부탄디올, 프로필렌 글리콜 모노카프릴레이트, 및 폴리에틸렌글리콜 카프릴레이트를 포함한다. 상기 용매의 양은 일반적으로 상기 보존제의 성분을 혼합하고, 보존제를 퍼스널 케어 제품 또는 다른 최종 사용 제제에 첨가하는데 필요한 양으로 제한될 것이다.

일 특정 양태에서, 상기 보존제 조성물에는 보존 특성을 부여하는 임의의 추가 성분이 본질적으로 없다. 본질적으로 없다에 의해, 다른 보존제가 보존제 조성물의 중량을 기준으로 1% 미만의 양으로 존재하는 것이 의도된다.

일반적으로, 본 발명의 보존제 조성물은 임의의 적합한 퍼스널 케어 제품에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 퍼스널 케어 제품은 페이스 크림, 메이크업 리무버, 마스카라 또는 물티슈(사전 포화 물티슈, presaturated wipe)와 같은 화장품 제제를 포함할 수 있다. 상기 퍼스널 케어 제품 제제는 또한 임의의 퍼스널 케어 물티슈 적용을 위한 샴푸, 컨디셔너, 스킨 로션 또는 액체를 포함할 수 있다. 상기 퍼스널 케어 제품 제제는 사용자의 피부 또는 모발에 국소 적용을 위한 임의의 제품을 포함할 수 있다. 보존제로서 상기 퍼스널 케어 제품 제제와 조합될 때, 상기 조성물은 넓은 pH 범위에 걸쳐 효과적인 광범위한 보존 활성을 갖는다. 예를 들어, 상기 조성물 및/또는 상기 퍼스널 케어 제품의 pH는 일반적으로 약 2 초과 및 약 9 미만, 예컨대 약 3 내지 약 8, 구체적으로 약 3 내지 약 7일 수 있다.

사전 포화 물티슈는 표면을 소독하거나, 유아, 어린이 또는 성인의 피부를 세정하는 것과 같은 다양한 용도에 사용하기에 매우 편리하다. 이들 사전 포화 물티슈는 비누 및 물과 같은 기존의 세정 방법을 사용할 수 없는 자동차 또는 공공 장소와 같은 이동 중의 용도에서 특히 유용하다.

일반적으로, 상기 보존제는 상기 퍼스널 케어/최종 사용 제재의 총 중량의 0.1 내지 10중량%의 양으로 퍼스널 케어 제제 또는 다른 최종 사용 제제에 첨가된다. 일반적으로, 상기 보존제는 상기 퍼스널 케어/최종 사용 제제의 총 중량의 0.2 내지 5중량%의 양으로 첨가된다. 추가로, 상기 보존제 조성물을 상기 퍼스널 케어/최종 사용 제제에 직접 첨가하거나, 상기 보존제 조성물의 성분을 퍼스널 케어/최종 사용 제제에 별도로 첨가할 수 있다는 점이 지적된다.

상기 퍼스널 케어 제품 제제는 일반적으로 본 발명의 보존제 조성물이 첨가 되는 베이스 제제를 포함한다. 상기 베이스 제제는 최종 사용 용도에 따라 다양하고 다른 성분을 함유할 수 있다. 상기 퍼스널 케어 제품 제제는, 예를 들어, 용매, 계면활성제, 유화제, 일관성 인자(consistency factors), 컨디셔너, 연화제, 피부 관리 성분, 보습제, 증점제, 윤활제, 충전제, 항산화제, 기타 보존제, 활성 성분, 특히 피부과학적 활성 성분, 향료 등과 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 본 명세서에 언급된 활성 성분은, 예를 들어, 항염증제, 항균제, 항진균제 등을 포함한다. 국소 적용에 적합한 활성 성분이 특히 바람직하다.

적합한 계면활성제는 나트륨 라우릴설페이트, 암모늄 라우릴설페이트와 같은 알킬 설페이트; 나트륨 세테아릴설페이트; 나트륨 라우릴설포아세테이트와 같은 알킬 설포아세테이트; 나트륨 라우레스설페이트와 같은 알킬에테르 설페이트; 나트륨 트리데세스 설페이트; 나트륨 올레스설페이트; 암모늄 라우레스설페이트; 이나트륨 라우레스 설포숙시네이트와 같은 알킬에테르 설포숙시네이트; 데실 글루코사이드와 같은 알킬 글루코사이드; 라우릴 글루코사이드; 코카미도프로필 베타인과 같은 알킬 이세티오네이트 양쪽성; 나트륨 코코암포아세테이트; 나트륨 라우로암포아세테이트; 이나트륨 라우로암포디아세테이트; 이나트륨 코코암포디아세테이트; 나트륨 라우로암포프리피오네이트; 이나트륨 라우로암포디프로피오네이트; 전술한 양쪽성 물질의 칼륨 또는 암모늄 염; 카프릴/카프라미도프로필 베타인; 운데실렌아미도프로필 베타인; 라우로미도프로필 베타인; 및 지방 알코올 폴리글리콜에테트와 같은 음이온성, 양이온성, 비이온성, 및 양쪽성 계면활성제를 포함한다.

적합한 유화제는 스테아르산 나트륨 또는 팔미트산 나트륨과 같은 지방산의 염, 모노-, 디- 또는 트리에탄올아미노에이트와 같은 유기 비누, 라우릴황산 나트륨 또는 세틸술폰산 나트륨과 같은 황산염 또는 술폰산염 화합물, 사포닌, 라메포네(lamepone)와 같은 음이온성 유화제; 4차 암모늄염과 같은 양이온성; 지방 알코올, 포화 또는 불포화 지방산이 있는 지방산 에스테르, 지방산의 폴리옥시에틸렌에스테르 또는 폴리옥시에틸렌에테르, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 또는 프로필렌 글리콜의 중합체와 같은 비이온성 유화제; 포스파티드, 젤라틴과 같은 단백질, 카제인알킬아미도 베타인, 알킬 베타인 및 암포글리시네이트, 알킬 포스페이트, 알킬폴리옥시에틸렌 포스페이트 또는 상응하는 산과 같은 양쪽성 유화제; 알킬디메티콘코폴리올과 같은 실리콘 유도체를 포함한다.

적합한 일관성 인자는 아세틸화 라놀린 알코올, 알루미늄 스테아레이트, 카르보머, 세틸 알코올, 글리세릴 올레이트, 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG 100 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 마그네슘 설페이트, 올레산, 스테아르산, 스테아릴 알코올, 미리스틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 밀랍 및 이들의 합성 등가물, 카르보머 등과 같은 지방 알코올 또는 지방산 에스테르와 이들의 혼합물을 포함한다. 적합한 컨디셔너는 예를 들어 알킬아미도 암모늄 락테이트, 세트리모늄 클로라이드 및 디스테아로일에틸 히드록시에틸암모늄 메토설페이트 및 세테아릴 알코올, 세틸 디메티콘, 세틸 리시놀리에이트, 디메티콘, 라우레스-23, 라우레스-4, 폴리데센, 레티닐 팔미테이트, 4차 단백질 가수 분해물, 4차 셀룰로오스 및 전분 유도체, 아크릴 또는 메타크릴 산 또는 염의 4차 공중합체, 4차 실리콘 유도체이다.

적합한 연화제는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 폴리옥시알릴 에테르, 폴리옥시알킬렌 아미노 에테르, 폴리에틸렌글리콜라우르산 디에스테르, 소르비탄 라우레이트 모노에스테르, 글리세린의 지방산 에스테르, 및 소르비탄 지방산 에스테르, 세테아릴 이소노나노에이트, 세테아릴 옥타노에이트, 데실 올리에이트, 이소옥틸 스테아레이트, 코코 카프릴레이트/카프레이트, 에틸헥실 히드록시스테아레이트, 에틸헥실 이소노나노에이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 올레일 올리에이트, 헥실 라우레이트, 파라피늄 리퀴둠, PEG-75 라놀린, PEG-7 글리세릴 코코에이트, 페트로라툼, 오조케라이트 시클로메티콘, 디메티콘, 디메티콘 코폴리올, 디카프릴릴 에테르, 부티로스페르뭄 파르키(butyrospermum parkii), 벅수스 치넨시스(buxus chinensis), 캐놀라(canola), 카나우바 세라(carnauba cera), 코페르니시아 세리페라(copernicia cerifera), 오에노테라 바이에니스(oenothera biennis), 엘라이스 기넨시스(elaeis guineensis), 푸루누스 둘시스(prunus dulcis), 스쿠알란(squalane), 제아 메이스(zea mays), 돌콩(glycine soja), 헬리안투스 아누우스(helianthus annuus), 라놀린, 수소화 피마자 오일, 수소화 코코넛 오일, 수소화 폴리이소부텐, 수크로스 코코에이트, 스테아록시 디메티콘, 라놀린 알코올, 및 이소헥사데칸이다.

적합한 피부 관리 성분은 식물 추출물, 비사볼롤, 항염증제, 요소, 알란토인, 판테놀 및 판테놀 유도체, 피탄트리올, 비타민 A, E, C, D, 동물 또는 식물 기원의 세라미드, 레시틴 등을 포함한다.

적합한 보습제는 부틸렌 글리콜, 세틸 알코올, 디메티콘, 디미리스틸 타르트레이트, 글루코스 글리세레스-26, 글리세린, 글리세릴 스테아레이트, 가수 분해 우유 단백질, 젖산, 락토스 및 기타 당, 라우레스-8, 레시틴, 옥톡시글리세린, PEG-12, PEG 135, PEG-150, PEG-20, PEG-8, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 피탄트리올, 폴리쿼터늄-39 PPG-20 메틸 글루코스 에테르, 프로필렌 글리콜, 히알루론산 나트륨, 젖산 나트륨, 나트륨 PCA, 소르비톨, 숙시노글리칸, 합성 밀랍, 트리-C14-15알킬 시트레이트 및 전분을 포함한다.

적합한 증점제는 아크릴레이트/스테아레스-20 메타크릴레이트 공중합체, 카르보머, 카르복시메틸 전분, 세라 알바, 디메티콘/비닐디메티콘 가교 중합체, 프로필렌 글리콜 알기네이트, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 실리카, 실리카 디메틸 실릴레이트, 잔탄검, 및 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 공중합체를 포함한다.

적합한 윤활제는 아디프산, 푸마르산 및 이의 염, 벤조산 및 이의 염, 글리세린 트리아세테이트, 나트륨 또는 마그네슘 라우릴설페이트, 마그네슘 스테아레이트, 고체 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐피롤리돈, 붕산, 모노-라우레이트 또는 모노-팔미테이트, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 세틸스테아릴 알코올, 활석, 고급 지방산의 칼슘 또는 마그네슘 염, 고급 지방산의 모노-, 디- 또는 트리글리세리드, 및 폴리테트라플루오르에틸렌을 포함한다.

적합한 항산화제는 아황산나트륨과 같은 아황산염, 토코페롤 또는 이의 유도체, 아스코르브산 또는 이의 유도체, 시트르산, 프로필 갈레이트, 키토산 글리콜레이트, 시스테인, N-아세틸시스테인과 황산아연, 티오황산 나트륨과 같은 티오황산염, 폴리페놀 등을 포함한다.

상기 제제는, 예를 들어, 항균제, 항염증제, 식물 추출물, 비사볼롤, 판테놀, 토코페롤, 항스팅(anti-stinging), 항자극 또는 항비듬용 활성제, 또는 레티놀, 멜리비오스 같은 노화방지제 등 최종 용도에 따라 첨가되는 활성 성분을 추가로 함유할 수 있다. 다른 적합한 활성제는, 예를 들어, 메디카고 오피시날리스(Medicago officinalis), 액티니디아 키넨시스(Actinidia chinensis), 알란토인(allantoin), 알로에 바르바덴시스(Aloe barbadensis), 아노나 케리몰리아(Anona cherimolia), 안테미스 노빌리스(Anthemis nobilis), 아라키스 히포가이아(Arachis hypogaea), 아르니카 몬타나(Arnica Montana), 아베나 사티바(Avena sativa), 베타 카로틴(beta-carotene), 비사보롤(bisabolol), 보리지 오피시날리스(Borago officinalis), 부틸렌 글리콜, 칼렌둘라 오피시날리스(Calendula officinalis), 카멜리아 시넨시스(Camellia sinensis), 캄포(camphor), 칸디다 봄비콜라(Candida bombicola), 카프릴로일 글리신(capryloyl glycine), 카리카 파파야(Carica papaya), 센타우레아 시아누스(Centaurea cyanus), 세틸피리디늄 클로라이드(cetylpyridinium chloride), 카모밀라 레쿠티타(Chamomilla recutita), 케노포듐 퀴노아(Chenopodium quinoa), 신초나 석시루브라(Chinchona succirubra), 콘드러스 크리스퍼스(Chondrus crispus), 시트러스 아우란튬 둘시스(Citrus aurantium dulcis), 시트러스 그란디스(Citrus grandis), 시트러스 리모늄(Citrus limonum), 코코스 누시페라(Cocos nucifera), 커피 아라비카(Coffea Arabica), 크라타에구스 모노기나(Crataegus monogina), 쿠쿠미스 멜로(Cucumis melo), 디클로로페닐이미다졸디옥솔란, 엔테로모파 컴프레사(Enteromorpha compressa), 에퀴세툼 아르벤스(Equisetum arvense), 에톡시디글리콜, 에틸판테놀, 파르네솔, 페룰산, 프라가리아 칠로엔시스(Fragaria chiloensis), 겐티아나 루테아(Gentiana lutea), 징코 비로바(Ginkgo biloba), 글리세린, 글리세릴라우레이트, 글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza glabra), 하마멜리스 비르기니아나(Hamamelis virginiana), 헬리오 트로핀(heliotropine), 수소화 팜글리세리드, 시트르산, 가수 분해 피마자 오일, 가수 분해 밀 단백질, 히페리쿰 페르포라툼(Hypericum perforatum), 아이리스 플로렌티나(Iris florentina), 주니퍼러스 코무니스(Juniperus communis), 락티스 프로테이눔(Lactis proteinum), 락토스, 라우소니아 이너미스(Lawsonia inermis), 리나룰(linalool), 리눔 우시타티시뭄(Linum usitatissimum), 라이신, 마그네슘아스파테이트, 망기페라 인디카(Magnifera indica), 말바 실베스트리스(Malva sylvestris), 만니톨(mannitol), 멜 멜라레우카 알테르니폴리아(mel Melaleuca alternifolia), 멘타 피페리타(Mentha piperita), 멘톨(menthol), 멘틸락테이트, 미모사 테누이플로라(Mimosa tenuiflora), 님파에아 알바(Nymphaea alba), 올라플루르(olaflur), 오리자 사티바(Oryza sativa), 판테놀, 파라피눔 리퀴둠(paraffinum liquidum), PEG-20M, PEG-26 호호바산(jojoba acid), PEG-26 호호바 알코올, PEG-35 피마자 오일, PEG-40 수소화 피마자 오일, PEG-60 수소화 피마자 오일, PEG-8 카프릴산/카프르산, 페르세아 그라티시마(Persea gratissima), 페트롤라툼(petrolatum), 칼륨 아스파테이트, 칼륨 소르베이트, 프로필렌 글리콜, 프루누스 아미그달러스 둘시스(Prunus amygdalus dulcis), 프루누스 아르메니아카(Prunus armeniaca), 프루누스 페르시카(Prunus persica), 레티닐 팔미테이트(retinyl palmitate), 리시누스 콤무니스(Ricinus communis), 로사 카니나(Rosa canina), 로즈마리누스 오피시날리스(Rosmarinus officinalis), 루부스 이다에우스(Rubus idaeus), 살리실산, 삼부쿠스 니그라(Sambucus nigra), 사르코신(sarcosine), 세레노아 세룰라타(Serenoa serrulata), 시몬드시아 키넨시스(Simmondsia chinensis), 나트륨 카르복시메틸 베타글루칸, 나트륨 코코일아미노산, 나트륨 히알루로네이트, 나트륨 팔미토일프랄린, 스테아록시 트리메틸실란, 스테아릴 알코올, 황화 TEA-리시놀리에이트, 활석, 티무스 불가리스(Thymus vulgaris), 틸리아 코르데타(Tilia cordata), 토코페롤, 토코페릴 아세테이트, 트리데세스-9, 트리티쿰 불가르(triticum vulgare), 티로신, 운데실레노일 글리신, 요소, 박시니쿰 미르틸러스(Vaccinium myrtillus), 발린, 산화아연, 황산아연이다.

또한, 본 발명의 일 양태에 따르면, 수성 항균 조성물은, 상기 언급된 성분에 더하여, 최종 용도에 따라 첨가될 수 있는 하나 이상의 다른 살균제/항균제를 포함할 수 있다. 이러한 다른 살균제/항균제의 예는 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 및 2-메틸-4,5-트리메틸렌-4-이소티아졸린-3-온과 같은 이소티아졸린 화합물; 세틸피리디늄 클로라이드, 벤잘코늄 클로라이드와 같은 양이온성 화합물; 디데실디메틸암모늄 클로라이드(DDAC), 디데실메틸폴리옥시에틸렌암모늄 프로피오네이트, 디데실메틸암모늄 카보네이트, 벤제토늄 클로라이드와 같은 4차 암모늄염; 1,10-디(3-데실-2-메틸이미다졸륨)데칸 디클로라이드와 같은 이미다졸 유도체; 클로로헥시딘, 또는 이의 히드로클로라이드, 글루코네이트 또는 아세테이트, 폴리헥사메틸렌 비구아나이드(PHMB), 폴리헥사메틸렌 구아니딘(PHMG)과 같은 구아니딘 화합물; 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 2,2-디브로모-2-니트로메탄올, 1,4-비스(브로모아세톡시)-2-부텐, 1,2-비스(브로모아세톡시)에탄, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄과 같은 브롬 화합물; 3-요오도-2-프로피닐-N-부틸 카르바메이트, 디요오도메틸-p-톨릴술폰, 4-클로로페닐-3-요오도프로파르길포르말, 3-에톡시카르보닐옥시-1-브로모-1,2-디요오도-1-프로펜, 및 2,3,3-트리요오도알릴알코올과 같은 요오드 화합물; 아연 피리티온(아연 피리티온 ZPT), 구리 피리티온, 나트륨 피리티온, 메틸설포닐테트라클로로 피리딘과 같은 피리딘 화합물; 및 기타 살리실산 및 살리실산염, 프로피온산 및 이의 염, 은 화합물, 트리클로로히드록시 디페닐 에테르(트리클로산), p-옥시벤조에이트 및 이의 나트륨염(메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 부틸 파라벤, 에틸 파라벤, 이소프로필 파라벤, 벤질 파라벤), 페녹시에탄올, 페놀, 나트륨 라우릴디아미노에틸글리신, 이소프로필메틸페놀, 비스아미노프로필도데실아민, o-페닐페놀, 나트륨 o-페닐페놀, 크레졸, 1,3-디메틸올-5,5-디메틸히단토인, 알킬이소퀴놀리늄 브로마이드, 티안톨, 티몰, 트리클로로카바나이드, p-클로르페놀, 할로카르반, 히노키티올, 벤질알코올, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올(BRONOPOL), 메틸디브로모니트릴, 글루타로니트릴(1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄), 5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산), 클로르페네신, 및 페녹시이소프로판올 및 피록톤 올아민을 함유할 수 있다.

대안적으로, 상기 보존제 조성물은 케톤산 또는 기타 산 보존제의 존재로 인해 변색이 발생할 수 있는 다른 보존된 최종 사용 조성물, 예컨대 식기 세척액, 손세정 액체 세제, 접착제, 에멀젼, 페인트, 코팅, 플라스틱 등에 사용될 수 있다.

실시예

케톤산 및 말론산 보존제 조성물의 다양한 제제의 비는 표 1에 나타낸 바와 같이 형성되었다. 물, 프로필렌 글리콜 및 나트륨 라우레스설페이트(SLES) 계면활성제의 혼합물을 함께 혼합하였다. 상기 계면활성제는 물의 중량을 기준으로 12%의 양으로 존재한다. 모든 비는 중량을 기준으로 한다.

각 제제를 일정 시간 동안 40℃의 오븐에 두었고, 색상 변화를 결정하기 위해, 조성물의 색상을 Gardner 색상 표준과 비교하였다. 그 결과를 표 2에 나타냈다.

표 2에 나타난 바와 같이, 디카르복실산을 포함하는 샘플은 디카르복실산을 함유하지 않고 디히드로아세트산만으로 보존된 제제에 비해 적은 색상 변화를 나타낸다.

다음으로, 표 3에 나타낸 바와 같이, 다양한 비이온성 제제를 데히드로아세트산과 조합하여 포함하는 제제를 제조하였다. 컬러미터(NDK, Nippon Denshoku Industries Co., LTD)를 사용하여, 원래의 무색 물 대조군으로부터의 시간에 따른 색상 변화 ΔE를 측정했다. 특히, 0주(0W), 2주(2W), 4주(4W)에서 실시예들을 실험하였으며, 모든 샘플을 50℃에서 보관하였다.

표 4에서, 다양한 비이온성 계면활성제를 사용하여 데히드로아세트산 및 말론산의 혼합물의 제제를 제조하였다. 표 3의 샘플과 동일한 방식으로 제제를 제조하고 실험하였다.

다음으로, 표 5에서, 수소화 피마자 오일(PEG-40) 및 프로필렌 글리콜 또는 폴리(옥시에틸렌)알킬에테르(C12-14) 및 3-메틸-1,3-부탄디올과 조합된 데히드로아세트산 및 말론산의 제제를 다양한 살균제/항균제로 제조하였다. 상기 표 3의 샘플에 따라 제제를 제조하고 측정하였다.

표 6에서, 데히드로아세트산 나트륨염, 이나트륨 말로네이트, 또는 이들의 조합을 사용하여 수소화 피마자 오일 및/또는 프로필렌 글리콜을 함유하는 제제를 제조하였다. 상기 표 3의 샘플에 따라 제제를 제조하고 측정하였다.

표 7을 참조하면, 다양한 비이온성 계면 활성제로 제제를 제조하였으나, 유기산으로는 소르브산 및 소르빈산 칼륨을 사용하였다. 상기 표 3의 샘플에 따라 제제를 제조하고 측정하였다.

표 8에서, 소르브산 및 말론산의 혼합물을 함유하는 제제를 프로필렌 글리콜 및 폴리(옥시에틸렌)알킬에테르를 사용하여 제조하였다. 상기 표 3의 샘플에 따라 제제를 제조하고 측정 하였다.

다음으로, 표 9에서, 소르브산, 말론산, 프로필렌 글리콜, 수소화 피마자 오일 및 4-이소프로필-m-크레졸의 혼합물을 함유하는 제제를 제조하였다. 상기 표 3의 샘플에 따라 제제를 제조하고 측정 하였다.

표 10에서, 소르빈산 칼륨 및 말론산 이나트륨과 수소화 피마자 오일 및 프로필렌 글리콜을 함유하는 제제를 제조하였다. 상기 표 3의 샘플에 따라 제제를 제조하고 측정하였다.

표 11에서, 데히드로아세트산나트륨염 및/또는 말론산 이나트륨, 또는 소르빈산 칼륨 및/또는 말론산 이나트륨을 함유하는 제제를 음이온성 계면활성제로 실험하였다. 상기 표 3의 샘플에 따라 제제를 제조하고 측정하였다.

표 12에서, 데히드로아세트산 나트륨염 및/또는 말론산 이나트륨, 또는 소르빈산 칼륨 및/또는 말론산 이나트륨을 함유하는 제제를 음이온성 계면활성제와 다양한 살균제/항균제로 실험하였다. 상기 표 3의 샘플에 따라 제제를 제조하고 측정하였다.

따라서, 상기 실시예들에서 나타난 바와 같이, 디카르복실산을 포함하는 제제는 유기산만으로 보존된 제제에 비해 적은 색상 변화를 나타냈다. 추가로, 다양한 계면활성제는 색상 변화에 영향을 미치거나, 디카르복실산과 조합하여 색상 변화를 추가로 향상시킬 수 있다. 더욱이, 나타난 바와 같이, 상기 디카르복실산은 다양한 살균제/항균제가 사용되더라도 변색을 개선할 수 있다.

본 발명이 이의 특정 양태를 참조하여 상기에서 기술되었지만, 본 명세서에 개시된 발명의 개념을 벗어나지 않고, 많은 변경, 수정 및 변형이 이루어질 수 있음은 명백하다. 따라서, 첨부된 청구범위의 정신과 넓은 범위 내에있는 그러한 모든 변경, 수정 및 변형이 포함되도록 의도된다.

Claims

(ⅰ) 케톤산 또는 이의 염; 및
(ⅱ) 디카르복실산 또는 이의 염
을 포함하는, 보존제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량 기준으로 100:1 내지 1:100 범위인, 보존제 조성물.
제2항에 있어서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량 기준으로 25:1 내지 1:50 범위인, 보존제 조성물.
제3항에 있어서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량 기준으로 1:1 내지 1:10 범위인, 보존제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 케톤산 또는 이의 염은 데히드로아세트산 또는 이의 염을 포함하는, 보존제 조성물.
제1항에 있어서, 상기 디카르복실산 또는 이의 염은 하기 화학식 (I)을 갖는, 보존제 조성물.
XOOC-R-COOX (I)
상기 화학식 (I)에서, R은 결합; 또는 C1-C8의 알킬렌기, C1-C8의 알케닐렌기 또는 C1-C8의 알키닐렌기를 나타내고; X는 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타낸다.
제6항에 있어서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량 기준으로 1:1 내지 1:10 범위인, 보존제 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 케톤산은 데히드로아세트산, 피루브산, 옥살로아세트산, α-케토글루타르산, 아세토아세트산, 옥살로아세트산, 아세톤 디카르복실산, 레불린산, α-케토글루타르산 및/또는 이의 염 중 하나 이상을 포함하는, 보존제 조성물.
제8항에 있어서, 상기 케톤산은 상기 데히드로아세트산 또는 이의 염을 포함하는, 보존제 조성물.
제8항에 있어서, 상기 케톤산의 염은 나트륨염 또는 칼륨염을 포함하는, 보존제 조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디카르복실산은 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 말산, 타르트론산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 글루타콘산, 이소프로필리덴 숙신산, 시트라콘산, 메사콘산, 2-펜테노산, 알릴말론산, 2,4-헥사디에노산, 뮤콘산, 아세틸렌 디카르복실산 및/또는 이의 염 중 하나 이상을 포함하는, 보존제 조성물.
제11항에 있어서, 상기 디카르복실산은 말론산, 푸마르산, 말레산 및/또는 이의 염 중 하나 이상을 포함하는, 보존제 조성물.
제12항에 있어서, 상기 디카르복실산은 말론산 또는 이의 염을 포함하는, 보존제 조성물.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 용매를 포함하는, 보존제 조성물.
제14항에 있어서, 상기 조성물은 보존 특성을 부여하는 임의의 추가 성분이 본질적으로 없는, 보존제 조성물.
(i) 사용 중 변색되는 경향이 있는 유기산, 및
(ii) 디카르복실산 또는 이의 염
을 포함하는, 보존제 조성물.
제16항에 있어서, 상기 유기산은 소르브산 또는 이의 염을 포함하고, 상기 디카르복실산 또는 이의 염은 하기 화학식 (I)을 갖는, 보존제 조성물.
XOOC-R-COOX (I)
상기 화학식 (I)에서, R은 결합; 또는 C1-C8의 알킬렌기, C1-C8의 알케닐렌기 또는 C1-C8의 알키닐렌기를 나타내고; X는 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타낸다.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 보존제를 포함하는, 퍼스널 케어 제제.
제18항에 있어서, 상기 보존제는 상기 퍼스널 케어 제제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%의 양으로 첨가되는, 퍼스널 케어 제제.
제19항에 있어서, 상기 보존제는 상기 퍼스널 케어 제제의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5중량%의 양으로 첨가되는, 퍼스널 케어 제제.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 보존제를 포함하는, 최종 사용 제제.
제21항에 있어서, 상기 보존제는 상기 퍼스널 케어 제제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%의 양으로 첨가되는, 최종 사용 제제.
제22항에 있어서, 상기 보존제는 상기 퍼스널 케어 제제의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 5중량%의 양으로 첨가되는, 최종 사용 제제.
사용 중에 변색을 나타내는 경향이 있는 유기산을 함유하는 제제의 변색을 방지하는 방법으로서, 상기 방법은 유효량의 디카르복실산 또는 이의 염을 첨가하는 것을 포함하며, 여기서 상기 디카르복실산 또는 이의 염은 하기 화학식 (I)을 갖는, 방법.
XOOC-R-COOX (I)
상기 화학식 (I)에서, R은 결합; 또는 C1-C8의 알킬렌기, C1-C8의 알케닐렌기 또는 C1-C8의 알키닐렌기를 나타내고; X는 수소 원자 또는 알칼리 금속을 나타낸다.
제24항에 있어서, 사용 중에 변색을 나타내는 경향이 있는 상기 유기산은 케톤산 또는 케톤산염을 포함하는, 방법.
제24항에 있어서, 상기 디카르복실산 또는 이의 염은 케톤산 또는 이의 염과 별도로 최종 사용 제제에 첨가되는, 방법.
제24항에 있어서, 상기 디카르복실산 또는 이의 염은 케톤산 또는 이의 염과 동시에 최종 사용 제제에 첨가되는, 방법.
제24항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 케톤산은 데히드로아세트산, 피루브산, 옥살로아세트산, α-케토글루타르산, 아세토아세트산, 옥살로아세트산, 아세톤 디카르복실산, 레불린산, α-케토글루타르산 및/또는 이의 염 중 하나 이상을 포함하는, 방법.
제24항에 있어서, 사용 중에 변색을 나타내는 경향이 있는 상기 유기산은 소르브산 또는 이의 염을 포함하는, 방법.
제24항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디카르복실산은 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 말산, 타르트론산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 글루타콘산, 이소프로필리덴 숙신산, 시트라콘산, 메사콘산, 2-펜테노산, 알릴말론산, 2,4-헥사디에노산, 뮤콘산, 아세틸렌 디카르복실산 및/또는 이의 염 중 하나 이상을 포함하는, 방법.
제25항에 있어서, 상기 케톤산은 데히드로아세트산을 포함하고, 상기 디카르복실산은 말론산을 포함하는, 방법.
제24항 내지 제28항, 제30항 또는 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량을 기준으로 100:1 내지 1:100 범위인, 방법.
제32항에 있어서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량을 기준으로 25:1 내지 1:50 범위인, 방법.
제33항에 있어서, 상기 케톤산 또는 이의 염과 상기 디카르복실산 또는 이의 염의 비는 중량을 기준으로 1:1 내지 1:10 범위인, 방법.