CN1669647A - 废气净化催化剂 - Google Patents

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Abstract

一种废气净化催化剂，包括套筒、固定在所述套筒中以一定间隔分开的两个或多个蜂窝状载体和位于各蜂窝状载体上的催化层。所述蜂窝状载体包括相对于废气流而言位于所述套筒最上游侧的第一蜂窝状载体，和邻着第一蜂窝状载体相对于废气流而言位于所述套筒下游侧的第二蜂窝状载体。所述催化层包括在各蜂窝状载体上形成的负载层和在负载层上负载的催化组分。相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，位于第一蜂窝状载体上的催化层至少包含负载量为0.8g或更多的铑(Rh)。

Description

废气净化催化剂
技术领域
本发明涉及一种废气净化催化剂。更具体地，其涉及一种具有良好的催化点火性能的废气净化催化剂。
背景技术
近年来，环境问题越来越受到重视，已经采取了许多措施来对付内燃机如汽车发动机排放的废气。这是因为当内燃机如汽车发动机的废气以其原始形态排放至大气中时，会发生污染和环境劣化问题。因此，需要用废气净化催化剂净化废气后才能将其排放到大气中。
相对于其它措施而言，现在广泛采用应用废气净化催化剂的废气净化系统，这是因为它们能够显著减少废气的排放量，而不需要使排放废气的内燃机如汽车发动机具有很大的负荷。
废气净化催化剂通常以如下方式制备。在具有耐热性能的催化剂载体基质的表面上形成一层多孔负载层。所述负载层由耐热的无机氧化物如氧化铝组成。催化组分载带于负载层上。通过催化组分的作用，废气净化催化剂使废气中存在的氮氧化物(NOx)、烃(HC)和一氧化碳(CO)分别转化为无害的氮气、二氧化碳和水。
已知催化组分的废气净化性能严重受温度影响。当用催化组分净化废气时，净化操作通常在300℃或更高温度下进行。因此，当废气温度很低时，例如当汽车发动机刚启动时，催化组分的催化活性很低，很难令人满意地净化废气。
作为提高废气净化催化剂的净化性能和点火性能的方法，已知的是增加催化组分的负载量。另外，作为改进废气净化催化剂点火性能的方法，一种可利用的方法是应用多种催化剂载体基质。例如日本待审专利公开(KOKAI)No.6-99,076和日本待审专利公开(KOKAI)No.6-205,983公开了这类废气净化催化剂。
日本待审专利公开(KOKAI)No.6-99,076公开了一种金属载体催化剂。所述金属催化剂包括两种催化剂载体基质、一个负载层、以及Pt和Rh。催化剂载体基质被固定以一定间隔分开。在各催化剂载体基质的表面上形成负载层。相对于催化剂载体基质的1L表观体积而言，Pt和Rh在负载层上的负载量分别为1.0g和0.2g。
日本待审专利公开(KOKAI)No.6-205,983公开了一种废气净化催化剂，该催化剂包含两种催化剂载体基质、一个负载层、以及Pt和Rh。类似地，所述催化剂载体基质被固定以一定间隔分开。在各催化剂载体基质的表面上形成负载层。在负载层上负载Pt和Rh。但该废气净化催化剂的特征在于在各负载层的上游侧催化组分Pt以更大的负载量负载。例如，在废气净化催化剂中，相对于上游侧催化剂载体基质的1L表观体积而言，在上游侧催化剂载体基质上所形成的负载层的上游部分，Pt和Rh的负载量分别为10.0g和0.3g；而相对于上游侧催化剂载体基质的1L表观体积而言，在上游侧催化剂载体基质上所形成的负载层的其它部分，Pt和Rh的负载量分别为1.5g和0.3g。另外，相对于下游侧催化剂载体基质的1L表观体积而言，在下游侧催化剂载体基质上所形成的负载层上Pt和Rh的负载量分别为10.0g和0.3g。
应注意对于常规废气净化催化剂而言，包括前述专利公开中公开的废气净化催化剂，要求它们具有进一步增强的性能。
发明内容
在上述情况下开发了本发明。因此本发明的目的是提供一种具有良好点火性能的废气净化催化剂，该催化剂即使在低温区域内，例如当汽车发动机刚启动时，也能表现出有效的净化活性。
发明人反复研究了废气净化催化剂。结果发现：当在相对于废气流的废气净化催化剂的入口侧处负载更多的催化组分铑时，可以实现这一目的。因此完成了本发明。
例如，本发明的废气净化催化剂包括：
套筒；
固定在所述套筒中以一定间隔分开的两个或多个蜂窝状载体，其包括相对于废气流而言位于所述套筒最上游侧的第一蜂窝状载体，和邻着第一蜂窝状载体相对于废气流而言位于所述套筒下游侧的第二蜂窝状载体；和
位于各蜂窝状载体表面上的催化层，其包括在各蜂窝状载体表面上形成的负载层和在所述负载层上负载的催化组分，相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，位于第一蜂窝状载体表面上的催化层至少包含负载量为0.8g或更多的铑(Rh)作为催化组分。
本发明的废气净化催化剂包括催化层，该催化层位于第一蜂窝状载体表面上，并且相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，其包括负载量为0.8g或更多的Rh。因此，本发明的废气净化催化剂的优点是不仅表现出很好的净化性能，而且改善了点火性能。另外，本发明的废气净化催化剂可以用负载量减少的催化组分制备，这是因为与铂(Pt)和钯(Pd)相比，Rh在较小的负载量下就可以为废气净化催化剂提供更好的点火性能。
附图说明
当组合考虑附图及详细说明书时，参考如下详细描述可以更好地理解本发明及其许多优点，所有附图构成本发明的一部分：
图1的部分剖视图描述了本发明实施例1的废气净化催化剂的构造。
图2的部分剖视图描述了本发明实施例4的废气净化催化剂的构造。
图3描述了本发明实施例1-4和对比例1-3的废气净化催化剂所表现出的点火性能和净化性能的评估测量结果。
具体实施方式
在已经概括描述了本发明后，通过参考具体的优选实施方案可以进一步理解本发明，所述优选实施方案在这里仅针对描述目的而提供，并不打算对所附权利要求的范围构成限制。
本发明的废气净化催化剂包括套筒、两个或多个蜂窝状载体及催化层。
在套筒中，即在套筒的轴向中空部分中，固定有两个或多个蜂窝状载体。另外，废气流过套筒的内侧。套筒可以由金属构成。对于形成套筒的金属，可以应用在已知的常规管状催化剂中已经应用的耐热金属。而耐热金属例如可以是不锈钢。
在套筒中固定两个或多个蜂窝状载体使其以一定间隔分开。所述蜂窝状载体包含有大量的蜂房，所述蜂房使蜂窝状载体的一个相对端与其另一个相对端轴向连通。在套筒中设置蜂窝状载体，从而使蜂房的延伸方向与套筒的轴向方向一致。因为在套筒中固定了两个或多个蜂窝状载体并以一定间隔分开，所以本发明的废气净化催化剂包含两个或多种位于套筒中的独立的组分催化剂。其结果是，相对于废气流而言位于套筒最上游侧的独立组分催化剂改善了本发明的废气净化催化剂的点火性能。所述蜂窝状载体可以由金属构成。由金属构成的蜂窝状载体能够使各独立的组分催化剂迅速升温。对于形成蜂窝状载体的金属而言，可以应用耐热金属。而耐热金属，例如可以是不锈钢。
在各蜂窝状载体表面上设置催化层，该催化层包含负载层和催化组分。负载层在各蜂窝状载体表面上形成。催化组分负载于负载层上。催化层在与废气接触时对其进行净化。催化层可以包含与已知的常规废气净化催化剂相同的负载层和催化组分。例如，对于负载层而言，可以应用由耐热无机氧化物如氧化铝形成的负载层。应注意负载层可以进一步包含已知的常规添加剂，如分散在其中的二氧化铈和氧化锆。对于催化组分而言，可以应用Pt、Pd或Rh。
两个或多个蜂窝状载体包括第一蜂窝状载体和第二蜂窝状载体。第一蜂窝状载体相对于废气流而言位于套筒的最上游侧。而第二蜂窝状载体邻着第一蜂窝状载体设置，相对于废气流而言位于套筒的下游侧。在本发明的废气净化催化剂中，位于第一蜂窝状载体表面上的催化层(下文合适地称为“最上游侧催化层”)，相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，至少包含负载量为0.8g或更多的Rh作为催化组分。另一方面，在常规的废气净化催化剂中，相对于载体的1L表观体积而言，催化层通常包含负载量约为0.2-0.4g的Rh。在本发明的废气净化催化剂中，相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh的负载量为0.8g或更多，远大于常规负载量。在本发明的废气净化催化剂中，因为最上游侧催化层包括有充足的Rh，所以在第一蜂窝状载体表面上形成的第一独立组分催化剂在点火性能和净化性能方面均得到提高。应注意Rh在较少的负载量下就产生比Pt和Pd更好的点火性能。因此，在消耗更少量的贵金属的情况下，Rh为本发明的废气净化催化剂提供比用Pt和Pd时更好的优点。相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，最上游侧催化层优选包含负载量为1-5g的Rh，更优选为1.5-3g。
在本发明的废气净化催化剂中，在套筒中固定两个或多个蜂窝状载体，并且在各蜂窝状载体上形成催化层。也就是说，本发明的废气净化催化剂包含两个或多个独立组分催化剂。因此，在本发明的废气净化催化剂中，独立组分催化剂的量可以为两个或多个。但独立组分催化剂的量优选为不超过两个，因为独立组分催化剂的量越多，制备费用也就越高。
除了Rh以外，最上游侧催化层优选进一步包括一个或多个负载于其上的催化组分。不同于Rh的催化组分的负载量不作具体限定。所述负载量的设定可以按不同于Rh的催化组分在常规废气净化催化剂上的负载量进行。例如，相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，Pt和Pd在最上游侧催化层上的负载量可以分别为0.5-2.0g和0.5-2.0g。
位于两个或多个蜂窝状载体的其它各蜂窝状载体(即除了第一蜂窝状载体外的两个或多个蜂窝状载体)的每一个表面上的催化层可以优选包括一种或多种负载在其上的催化组分。所述催化组分的负载量不作具体限定。但当在位于除第一蜂窝状载体以外的各蜂窝状载体表面上的催化层上负载Rh时，Rh的负载量可以优选进行设置，从而使其少于在位于第一蜂窝状载体的催化层上Rh的负载量。例如，位于除了第一蜂窝状载体外的蜂窝状载体表面上的催化层可以优选包括Rh作为催化组分，其负载量为在位于第一蜂窝状载体上的催化层上的负载量的0.1-0.7倍，进一步优选为0.4-0.6倍。另外，当除了第一蜂窝状载体外的蜂窝状载体的量多于两个时，也有可能分别适当改变在位于除第一蜂窝状载体外的蜂窝状催化剂载体上的各催化层上的催化组分负载量。另外，在位于除第一蜂窝状载体以外的各蜂窝状载体表面上的催化层上的催化组分负载量，也可以按常规废气净化催化剂上负载的催化组分量进行负载。例如相对于除第一蜂窝状载体外的各蜂窝状载体的1L表观体积而言，在位于除第一蜂窝状载体以外的各蜂窝状载体表面上的催化层上，Pt、Pd和Rh的负载量可以分别为0.5-2.0g、0.5-2.0g和0.2-0.5g。
通常，催化组分负载越多，所形成的催化剂在废气净化性能方面也就越强。但制备费用会显著增加。
第一蜂窝状载体可以优选具有10-30mm的轴向长度。当第一蜂窝状载体的轴向长度为30mm或更小时，第一独立组分催化剂在点火性能方面得到提高。也就是说，当第一蜂窝状载体轴向缩短时，第一蜂窝状载体的温度增长速率和最上游侧催化层的温度增长速率放慢。另一方面，当在最上游侧催化层上负载Rh时，延长第一蜂窝状载体的轴向长度会造成制备费用极剧增加。第一蜂窝状载体的轴向长度越短，从其点火性能角度来看越好。但当第一蜂窝状载体的轴向长度小于10mm时，会发生废气旁吹(或废气泄漏)，从而降低所得废气净化催化剂的点火性能。另外，当第一蜂窝状载体的轴向长度小于10mm时，很难生产这种蜂窝状载体。应注意第一蜂窝状载体的轴向长度可以进一步优选为15-25mm。
除第一蜂窝状载体以外的蜂窝状载体的轴向长度总和可以优选长于第一蜂窝状载体的轴向长度。当除第一蜂窝状载体以外的蜂窝状载体的轴向长度总和长于第一蜂窝状载体的轴向长度时，本发明的废气净化催化剂从整体上讲具有足够长度的催化层，从而能确保令人满意的废气净化性能。
邻着第一蜂窝状载体设置的第二蜂窝状载体的轴向长度可以优选长于第一蜂窝状载体的轴向长度。当第二蜂窝状载体的轴向长度长于第一蜂窝状载体的轴向长度时，在第二蜂窝状载体上形成的独立组分催化剂包括一个催化层，所述催化层的轴向长度长于在第一蜂窝状载体上形成的第一独立组分催化剂的催化层的轴向长度。因此，本发明的废气净化催化剂可以表现出增强的废气净化性能。应注意，邻着第一蜂窝状载体设置的第二蜂窝状载体的轴向长度可以进一步优选比第一蜂窝状载体的轴向长度长20-150mm，进一步优选为40-120mm。
第一蜂窝状载体和邻着第一蜂窝状载体设置的第二蜂窝状载体之间的间隔可以优选为5-50mm，当第一蜂窝状载体和第二蜂窝状载体之间的间隔在此范围内时，本发明的废气净化催化剂不仅可以显示高的点火性能，而且显示提高的废气净化性能。当第一蜂窝状载体和第二蜂窝状载体之间的间隔小于5mm时，在两个蜂窝状载体上形成的两个独立组分催化剂设置得太紧密，以致于在两个独立组分催化剂之间很少可能发生废气的湍动。因此，整体废气净化效率有可能降低。另一方面，当第一蜂窝状载体和第二蜂窝状载体之间的间隔大于50mm时，在第二蜂窝状载体上形成的第二独立组分催化剂与在第一蜂窝状载体上形成的第一独立组分催化剂之间离得太远，以至于第二独立组分催化剂不能有效利用由第一组分催化剂产生的增强化的点火性能优点。因此，作为废气净化催化剂的整体有效性能可能会降低。另外，当第一蜂窝状载体与第二蜂窝状载体之间的间隔太长时，所形成的废气净化催化剂本身会变得很长，以致于它们在车辆上的广泛应用性可能会变坏。第一蜂窝状载体和邻着第一蜂窝状载体设置的第二蜂窝状载体之间的间隔进一步优选为10-30mm。
本发明的废气净化催化剂可以按已知的常规废气净化催化剂相同的方式进行设置，只是在套筒中形成两个或多个独立组分催化剂，并且一个独立组分催化剂相对于废气流而言位于套筒的最上游侧的第一蜂窝状载体上，相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，其包括负载量的0.8g或更多的Rh作为催化组分。
本发明的废气净化催化剂的制备方法不作具体限定。但本发明的废气净化催化剂可以按如下方式进行制备。
蜂窝状载体可以按如下方式进行制备。通过弯曲带状金属片可以形成波纹片。使所形成的波纹片与带状扁平金属片层压。使层压的波纹片和扁平片卷成一卷。按与轴向垂直的方向将卷制的层压物切割为预定的轴向长度。
在已生产出两个或多个蜂窝状载体后，将所形成的蜂窝状载体装入套筒中。套筒包括已预先切割为预定轴向长度的管子。然后通过铜焊在套筒中固定蜂窝状载体。
然后，在已固定在套筒中的蜂窝状载体表面上涂覆用于形成负载层的浆液。干燥并煅烧浆液后，以与常规废气净化催化剂相同的方式在所形成的负载层上负载催化组分Rh。
因此，按照上述制备方法，有可能生产本发明的废气净化催化剂。
实施例
下面通过参考具体的实施例更为详细地描述本发明。
作为本发明的实施例，按下文所述制备下列废气净化催化剂。
(实施例1)
首先，制备由按照日本工业标准(JIS)的SUS436L组成的环状连续管。所述管子的厚度为1.5mm，内径为50.5mm，外径为53.5mm。切割所述管子为轴向长度为140mm来制备套筒。
随后制备由高耐热不锈钢组成的圆筒形上游侧蜂窝状载体。高耐热不锈钢包含20wt％的Cr、5wt％的Al、余量的Fe和不可避免的杂质。上游侧蜂窝状载体的蜂房含量为31个蜂房/cm2(或约200个蜂房/英寸2)，其直径为50.5mm，轴向长度为20mm。应注意本发明的第一蜂窝状载体包括所述的上游侧蜂窝状载体。
另外，同样制备由高耐热不锈钢组成的圆筒形下游侧蜂窝状载体。下游侧蜂窝状载体的蜂房含量为31个蜂房/cm2(或约200个蜂房/英寸2)，直径为50.5mm，轴向长度为100mm。应注意本发明的第二蜂窝状载体包括所述的下游侧蜂窝状载体。
应注意上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体按如下方式进行制备。制备两个厚度为100μm的带状片，并将其分别加工为扁平片和波纹片。层压所述扁平片和波纹片。然后将层压的扁平片和波纹片卷成一卷，以制备上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体。
然后，通过套筒的一个相对端开孔(下文称之为“前端相对开孔”)将上游侧蜂窝状载体装入套筒中。应注意当完成在套筒中安装上游侧蜂窝状载体时，应使上游侧蜂窝状载体的前端相对表面与套筒的前端相对表面平齐。另外，通过套筒的另一个相对端开孔(下文称之为“后端相对开孔”)将下游侧蜂窝状载体装入套筒中。应注意当完成在套筒中安装下游侧蜂窝状载体时，应使下游侧蜂窝状载体的后端相对表面与套筒的后端相对表面平齐。
然后，按如下方式通过铜焊在套筒中固定上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体。应用耐热的Ni基铜焊合金通过铜焊进行固定。当在套筒的内周边表面和上游侧和下游侧蜂窝状载体的外周边表面上施用耐热Ni-铜焊合金后，装有上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体的套筒被加热至高温并保持在真空气氛中。应注意所应用的铜焊合金包含18wt％的Cr、10wt％的Si和余量的Ni及不可避免的杂质。
用如下物质制备浆液：65重量份的氧化铝(Al2O3)；25重量份的二氧化铈(CeO2)、5重量份的氧化锆(ZrO2)；5重量份的粘合剂和100重量份的水。均匀混合原料以制备浆液。
以涂覆量50g/cm2分别向两个蜂窝状基质即上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体表面上涂覆所形成的浆液。涂覆浆液干燥后，将已装有两个蜂窝状载体的套筒(下文称为“载体组件”)在500℃下煅烧1小时。因此在上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体上分别形成上游侧负载层和下游侧负载层。
然后，混合硝酸铑水溶液和硝酸铂水溶液制备混合物水溶液。然后将载体组件浸在所形成的混合物水溶液中。从混合物水溶液中取出所述载体组件并使之干燥后，对其进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在两个负载层即上游侧负载层和下游侧负载层上负载Pt和Rh，其负载量相对于两个蜂窝状载体即上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言分别为0.8g和0.16g。
然后，进一步制备硝酸铑的水溶液。只将载体组件的上游侧蜂窝状载体浸在硝酸铑水溶液中。从硝酸铑水溶液中取出载体组件的上游侧蜂窝状载体并使之干燥后，对载体组件进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在上游侧负载层进一步以过量负载量负载Rh，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言为0.8g。也就是说，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的总负载量为0.96g。
按上述过程制备实施例1的废气净化催化剂。图1描述了实施例1的废气净化催化剂的构造。
如图所示，实施例1的废气净化催化剂1包括套筒2、上游侧催化剂3和下游侧催化剂4。上游侧催化剂3设置在套筒2中相对于废气流的上游侧；下游侧催化剂4设置在一定的位置上，从而使下游侧催化剂4的上游端表面与上游侧催化剂3的下游端表面之间的间隔为20mm。应注意上游侧催化剂3的上游端表面与套筒2的上游端表面平齐；而下游侧催化剂4的下游端表面与套筒2的下游端表面平齐。另外，上游侧催化剂3包括固定在套筒2内的上游侧蜂窝状载体，和在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧催化层；而下游侧催化剂4包括固定在套筒2内的下游侧蜂窝状载体，和在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧催化层。另外，上游侧催化层包括在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧负载层，和在所述上游侧负载层上负载的Pt和Rh；而下游侧催化层包括在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧负载层，和在所述下游侧负载层上负载的Pt和Rh。应注意相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的负载量为0.96g。
下表1总结了实施例1的废气净化催化剂的构造。
                                          表1
    上游侧催化剂     间隔(mm)     中间催化剂     间隔(mm)     下游侧催化剂
    轴向长度(mm)     催化组分负载量(g/L)     长度(mm)     催化组分负载量(g/L)     轴向长度(mm)     催化组分负载量(g/L)
    Pt     Rh     Pd     Pt     Rh     Pt     Rh     Pd
  实施例1 20 0.8 0.96 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. 20 100 0.8 0.16 N.A.
  实施例2 20 0.8 2.46 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. 20 100 0.8 0.16 N.A.
  实施例3 20 N.A. 0.96 0.8 N.A. N.A. N.A. N.A. 20 100 N.A. 0.16 0.8
  实施例4 20 0.8 0.96 N.A. 20 40 0.8 0.16 20 40 0.8 0.16 N.A.
  比较例1 120 0.8 0.3 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. N.A.
  比较例2 20 0.8 0.16 1.6 N.A. N.A. N.A. N.A. 20 100 0.8 0.16 N.A.
  比较例3 20 2.4 0.16 N.A. N.A. N.A. N.A. N.A. 20 100 0.8 0.16 N.A.
注：N.A.代表“未应用”
(实施例2)
所应用的构件的材料质量和尺寸均与实施例1中所应用的构件的相同。在套筒中固定两个蜂窝状载体，即上游侧载体和下游侧载体，以制备载体组件。然后在两个蜂窝状载体表面上分别形成上游侧负载层和下游侧负载层。
另外，混合硝酸铑水溶液和硝酸铂水溶液制备混合物水溶液。然后将载体组件浸在所形成的混合物水溶液中。从混合物水溶液中取出所述载体组件并使之干燥后，对其进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在两个负载层即上游侧负载层和下游侧负载层上负载Pt和Rh，其负载量相对于两个蜂窝状载体即上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言分别为0.8g和0.16g。
另外，进一步制备硝酸铑的水溶液。只将载体组件的上游侧蜂窝状载体浸在硝酸铑水溶液中。从硝酸铑水溶液中取出载体组件的上游侧蜂窝状载体并使之干燥后，对载体组件进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在上游侧负载层进一步以过量负载量负载Rh，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言为2.3g。也就是说，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的总负载量为2.46g。
按上述过程制备实施例2的废气净化催化剂。
实施例2的废气净化催化剂包括套筒、上游侧催化剂和下游侧催化剂。上游侧催化剂设置在套筒中相对于废气流的上游侧；下游侧催化剂设置在一定的位置上，从而使下游侧催化剂的上游端表面与上游侧催化剂的下游端表面之间的间隔为20mm。应注意上游侧催化剂的上游端表面与套筒的上游端表面平齐；而下游侧催化剂的下游端表面与套筒的下游端表面平齐。另外，上游侧催化剂包括固定在套筒内的上游侧蜂窝状载体，和在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧催化层；而下游侧催化剂包括固定在套筒内的下游侧蜂窝状载体，和在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧催化层。另外，上游侧催化层包括在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧负载层，和在所述上游侧负载层上负载的Pt和Rh；而下游侧催化层包括在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧负载层，和在所述下游侧负载层上负载的Pt和Rh。应注意相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的负载量为2.46g。
上表1也总结了实施例2的废气净化催化剂的构造。
(实施例3)
所应用的构件的材料质量和尺寸均与实施例1中所应用的构件的相同。在套筒中固定两个蜂窝状载体，即上游侧载体和下游侧载体，以制备载体组件。然后在两个蜂窝状载体表面上分别形成上游侧负载层和下游侧负载层。
另外，混合硝酸铑水溶液和硝酸铂水溶液制备混合物水溶液。然后将载体组件浸在所形成的混合物水溶液中。从混合物水溶液中取出所述载体组件并使之干燥后，对其进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在两个负载层即上游侧负载层和下游侧负载层上负载Pt和Rh，其负载量相对于两个蜂窝状载体即上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言分别为0.8g和0.16g。
另外，进一步制备硝酸铑的水溶液。只将载体组件的上游侧蜂窝状载体浸在硝酸铑水溶液中。从硝酸铑水溶液中取出载体组件的上游侧蜂窝状载体并使之干燥后，对载体组件进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在上游侧负载层进一步以过量负载量负载Rh，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言为0.8g。也就是说，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的总负载量为0.96g。
按上述过程制备实施例3的废气净化催化剂。
实施例3的废气净化催化剂包括套筒、上游侧催化剂和下游侧催化剂。上游侧催化剂设置在套筒中相对于废气流的上游侧；下游侧催化剂设置在一定的位置上，从而使下游侧催化剂的上游端表面与上游侧催化剂的下游端表面之间的间隔为20mm。应注意上游侧催化剂的上游端表面与套筒的上游端表面平齐；而下游侧催化剂的下游端表面与套筒的下游端表面平齐。另外，上游侧催化剂包括固定在套筒内的上游侧蜂窝状载体，和在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧催化层；而下游侧催化剂包括固定在套筒内的下游侧蜂窝状载体，和在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧催化层。另外，上游侧催化层包括在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧负载层，和在所述上游侧负载层上负载的Pt和Rh；而下游侧催化层包括在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧负载层，和在所述下游侧负载层上负载的Pd和Rh。应注意相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的负载量为0.96g。
上表1也总结了实施例3的废气净化催化剂的构造。
(实施例4)
首先，制备由按照日本工业标准(JIS)的SUS436L组成的环状连续管。所述管子的厚度为1.5mm，内径为50.5mm，外径为53.5mm。切割所述管子为轴向长度为140mm来制备套筒。
随后制备由上述高耐热不锈钢组成的圆筒形上游侧蜂窝状载体。所述上游侧蜂窝状载体的蜂房含量为31个蜂房/cm2(或约200个蜂房/英寸2)，直径为50.5mm，轴向长度为20mm。应注意本发明的第一蜂窝状载体包括所述的上游侧蜂窝状载体。
另外，同样制备由高耐热不锈钢组成的圆筒形中间蜂窝状载体。中间蜂窝状载体的蜂房含量为31个蜂房/cm2(或约200个蜂房/英寸2)，直径为50.5mm，轴向长度为40mm。应注意本发明的第二蜂窝状载体包括所述的中间蜂窝状载体。
另外，同样地制备由高耐热不锈钢组成的圆筒形下游侧蜂窝状载体。下游侧蜂窝状载体的蜂房含量为31个蜂房/cm2(或约200个蜂房/英寸2)，直径为50.5mm，轴向长度为40mm。
然后，通过套筒的一个相对端开孔(下文称之为“前端相对开孔”)将中间蜂窝状载体装入套筒中。应注意将中间蜂窝状载体装入套筒中直到中间蜂窝状载体的前端相对表面位于离套筒的前端相对表面40mm的距离处。另外，通过前端相对开口向套筒中装入上游侧蜂窝状载体。应注意当完成在套筒中安装上游侧蜂窝状载体时，上游侧蜂窝状载体的前端相对表面与套筒的前端相对表面平齐。另外，通过套筒的另一个相对端开孔(下文称之为“后端相对开孔”)将下游侧蜂窝状载体装入套筒中。应注意当完成在套筒中安装下游侧蜂窝状载体时，下游侧蜂窝状载体的后端相对表面与套筒的后端相对表面平齐。因此在轴向长度为140mm的套筒中，有按如下位置设置的轴向长度为20mm的上游侧蜂窝状载体、轴向长度为40mm的中间蜂窝状载体和轴向长度为40mm的下游侧蜂窝状载体。在一定位置放置中间蜂窝状载体，从而使中间蜂窝状载体的前端相对开孔位于离上游侧蜂窝状载体的后端相对开孔20mm的距离处；并在一定位置放置下游侧蜂窝状载体，使下游侧蜂窝状载体的前端相对开孔位于离中间蜂窝状载体的后端相对开孔20mm的距离处。
然后，按如下方式通过铜焊在套筒中固定上游侧、中间和下游侧蜂窝状载体。应用耐热的Ni基铜焊合金进行铜焊固定。当在套筒的内周边表面和上游侧、中间和下游侧蜂窝状载体的外周边表面上施用耐热Ni-铜焊合金后，装有上游侧、中间和下游侧蜂窝状载体的套筒被加热至高温并保持在真空气氛中。应注意所应用的铜焊合金包含18wt％的Cr、10wt％的Si和余量的Ni及不可避免的杂质。
用如下物质制备浆液：65重量份的氧化铝(Al2O3)；25重量份的二氧化铈(CeO2)、5重量份的氧化锆(ZrO2)；5重量份的粘合剂和100重量份的水。均匀混合原料以制备浆液。
以涂覆量50g/cm2分别向三个蜂窝状基质即上游侧蜂窝状载体、中间蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体的表面上涂覆所形成的浆液。涂覆浆液干燥后，将载体组件在500℃下煅烧1小时。因此在上游侧蜂窝状载体、中间蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体上分别形成上游侧负载层、中间负载层和下游侧负载层。
然后，混合硝酸铑水溶液和硝酸铂水溶液制备混合物水溶液。然后将载体组件浸在所形成的混合物水溶液中。从混合物水溶液中取出所述载体组件并使之干燥后，对其进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在三个负载层即在上游侧负载层、中间负载层和下游侧负载层上负载Pt和Rh，相对于三个蜂窝状载体即上游侧蜂窝状载体、中间蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，其负载量分别为0.8g和0.16g。
然后，进一步制备硝酸铑的水溶液。只将载体组件的上游侧蜂窝状载体浸在硝酸铑水溶液中。从硝酸铑水溶液中取出载体组件的上游侧蜂窝状载体并使之干燥后，对载体组件进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在上游侧负载层进一步以过量负载量负载Rh，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言为0.8g。也就是说，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的总负载量为0.96g。
按上述过程制备实施例4的废气净化催化剂。图2描述了实施例4的废气净化催化剂的构造。
如图所示，实施例4的废气净化催化剂1’包括套筒2’、上游侧催化剂3’、中间催化剂5和下游侧催化剂4’。上游侧催化剂3’设置在套筒2’中的相对于废气流的上游侧；中间催化剂5设置在一定的位置上，从而使中间催化剂5的上游端表面与上游侧催化剂3’的下游端表面之间的间隔为20mm；下游侧催化剂4’设置在一定的位置上，从而使下游侧催化剂4’的上游端表面与中间催化剂5的下游端表面之间的间隔为20mm。应注意上游侧催化剂3’的上游端表面与套筒2’的上游端表面平齐；而下游侧催化剂4’的下游端表面与套筒2’的下游端表面平齐。另外，上游侧催化剂3’包括固定在套筒2’中的上游侧蜂窝状载体，和在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧催化层；中间层催化剂5包括固定在套筒2’中的中间蜂窝状载体，和在中间蜂窝状载体表面上形成的中间催化层；而下游侧催化剂4’包括固定在套筒2’中的下游侧蜂窝状载体，和在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧催化层。另外，上游侧催化层包括在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧负载层，和在所述上游侧负载层上负载的Pt和Rh；中间催化层包括在中间蜂窝状载体表面上形成的中间负载层，和在所述中间负载层上负载的Pt和Rh；下游侧催化层包括在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧负载层，和在所述下游侧负载层上负载的Pt和Rh。应注意相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的负载量为0.96g。
上表1也总结了实施例4的废气净化催化剂的构造。
(比较例1)
首先，制备由按照日本工业标准(JIS)的SUS436L组成的环状连续管。所述管子的厚度为1.5mm，内径为50.5mm，外径为53.5mm。切割所述管子为轴向长度为120mm来制备套筒。
随后制备由上述高耐热不锈钢组成的圆筒形蜂窝状载体。所述蜂窝状载体的蜂房含量为31个蜂房/cm2(或约200个蜂房/英寸2)，直径为50.5mm，轴向长度为120mm。
应注意蜂窝状载体以如下方式进行制备。制备两个厚度为100μm的带状片，并将其分别加工为扁平片和波纹片。层压所述扁平片和波纹片。然后将层压的扁平片和波纹片卷成一卷，以制备蜂窝状载体。
然后，通过套筒的一个相对端开孔(下文称之为“前端相对开孔”)将蜂窝状载体装入套筒中。应注意当完成在套筒中安装蜂窝状载体时，蜂窝状载体的前端相对表面与套筒的前端相对表面平齐。
然后，按如下方式通过铜焊在套筒中固定蜂窝状载体。应用耐热的Ni基铜焊合金进行铜焊固定。当在套筒的内周边表面和蜂窝状载体的外周边表面上施用耐热Ni-铜焊合金后，安装有蜂窝状载体的套筒被加热至高温并保持在真空气氛中。应注意所应用的铜焊合金包含18wt％的Cr、10wt％的Si和余量的Ni及不可避免的杂质。
用如下物质制备浆液：65重量份的氧化铝(Al2O3)；25重量份的二氧化铈(CeO2)、5重量份的氧化锆(ZrO2)；5重量份的粘合剂和100重量份的水。均匀混合原料以制备浆液。
以涂覆量50g/cm2向蜂窝状载体表面上涂覆所形成的浆液。涂覆浆液干燥后，将载体组件在500℃下煅烧1小时。因此在蜂窝状载体上形成负载层。
然后，混合硝酸铑水溶液和硝酸铂水溶液制备混合物水溶液。然后将载体组件浸在所形成的混合物水溶液中。从混合物水溶液中取出所述载体组件并使之干燥后，对其进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在负载层上负载Pt和Rh，相对于蜂窝状载体的1L表观体积而言，其负载量分别为0.8g和0.3g。
按照上述过程制备比较例1的废气净化催化剂。
比较例1的废气净化催化剂包括套筒和单个蜂窝状载体。单个蜂窝状载体被固定在套筒中。在单个蜂窝状载体表面上形成催化层。催化层包括在单个蜂窝状载体表面上形成的负载层，和在负载层上负载的Pt和Rh。应注意比较例1的废气净化催化剂所应用的单个蜂窝状载体的轴向长度等于实施例1的废气净化催化剂所应用的上游侧蜂窝状载体的轴向长度与下游侧蜂窝状载体的轴向长度之和。另外，在比较例1的废气净化催化剂中，Pt和Rh在负载层上的负载量分别等于在实施例1的废气净化催化剂的上游侧负载层和下游侧负载层上的Pt和Rh的总负载量。
上表1也总结了比较例1的废气净化催化剂的构造。
(比较例2)
所应用的构件的材料质量和尺寸均与实施例1中所应用的构件的相同。在套筒中固定两个蜂窝状载体，即上游侧载体和下游侧载体，以制备载体组件。然后在两个蜂窝状载体表面上分别形成上游侧负载层和下游侧负载层。
另外，混合硝酸铑水溶液和硝酸铂水溶液制备混合物水溶液。然后将载体组件浸在所形成的混合物水溶液中。从混合物水溶液中取出所述载体组件并使之干燥后，对其进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在两个负载层即上游侧负载层和下游侧负载层上负载Pt和Rh，其负载量相对于两个蜂窝状载体即上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言分别为0.8g和0.16g。
另外，进一步制备硝酸钯的水溶液。只将载体组件的上游侧蜂窝状载体浸在硝酸钯水溶液中。从硝酸钯水溶液中取出载体组件的上游侧蜂窝状载体并使之干燥后，对载体组件进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在上游侧负载层上进一步负载Pd，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，其负载量为1.6g。
按照上述过程制备比较例2的废气净化催化剂。
比较例2的废气净化催化剂包括套筒、上游侧催化剂和下游侧催化剂。上游侧催化剂设置在套筒中相对于废气流的上游侧；下游侧催化剂设置在一定的位置上，从而使下游侧催化剂的上游端表面与上游侧催化剂的下游端表面之间的间隔为20mm。应注意上游侧催化剂的上游端表面与套筒的上游端表面平齐；下游侧催化剂的下游端表面与套筒的下游端表面平齐。另外，上游侧催化剂包括固定在套筒内的上游侧蜂窝状载体，和在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧催化层；下游侧催化剂包括固定在套筒内的下游侧蜂窝状载体，和在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧催化层。另外，上游侧催化层包括在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧负载层，和在所述上游侧负载层上负载的Pt、Rh和Pd；下游侧催化层包括在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧负载层，和在所述下游侧负载层上负载的Pt和Rh。应注意相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Rh在上游侧负载层上的负载量为0.16g。
上表1也总结了比较例2的废气净化催化剂的构造。
(比较例3)
所应用的构件的材料质量和尺寸均与实施例1中所应用的构件的相同。在套筒中固定两个蜂窝状载体，即上游侧载体和下游侧载体，以制备载体组件。然后在两个蜂窝状载体表面上分别形成上游侧负载层和下游侧负载层。
另外，混合硝酸铑水溶液和硝酸铂水溶液制备混合物水溶液。然后将载体组件浸在所形成的混合物水溶液中。从混合物水溶液中取出所述载体组件并使之干燥后，对其进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在两个负载层即上游侧负载层和下游侧负载层上负载Pt和Rh，其负载量相对于两个蜂窝状载体即上游侧蜂窝状载体和下游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言分别为0.8g和0.16g。
另外，进一步制备硝酸铂的水溶液。只将载体组件的上游侧蜂窝状载体浸在硝酸铂水溶液中。从硝酸铂水溶液中取出载体组件的上游侧蜂窝状载体并使之干燥后，对载体组件进行煅烧。应注意所述煅烧通过将载体组件在300℃下加热1小时进行。当该过程完成后，在上游侧负载层进一步以过量负载量负载Pt，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言为1.6g。也就是说，相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Pt在上游侧负载层上的总负载量为2.4g。
按照上述过程制备比较例3的废气净化催化剂。
比较例3的废气净化催化剂包括套筒、上游侧催化剂和下游侧催化剂。上游侧催化剂设置在套筒中相对于废气流的上游侧；下游侧催化剂设置在一定的位置上，从而使下游侧催化剂的上游端表面与上游侧催化剂的下游端表面之间的间隔为20mm。应注意上游侧催化剂的上游端表面与套筒的上游端表面平齐；下游侧催化剂的下游端表面与套筒的下游端表面平齐。另外，上游侧催化剂包括固定在套筒内的上游侧蜂窝状载体，和在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧催化层；下游侧催化剂包括固定在套筒内的下游侧蜂窝状载体，和在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧催化层。另外，上游侧催化层包括在上游侧蜂窝状载体表面上形成的上游侧负载层，和在所述上游侧负载层上负载的Pt和Rh；下游侧催化层包括在下游侧蜂窝状载体表面上形成的下游侧负载层，和在所述下游侧负载层上负载的Pt和Rh。应注意相对于上游侧蜂窝状载体的1L表观体积而言，Pt和Rh在上游侧负载层上的负载量分别为2.4g和0.16g。
上表1也总结了比较例3的废气净化催化剂的构造。
(评价)
检测实施例1-4和比较例1-3的废气净化催化剂的点火性能和净化性能。
首先，将实施例1-4和比较例1-3的废气净化催化剂分别装在配有排气量为2,000c.c.的发动机的汽车发动机试验台的废气系统上。然后启动发动机使废气净化催化剂经受持续100小时的耐久性试验，同时在转速为5,000rpm下运行发动机并设定入口废气温度为800℃。
将已经经过耐久性试验的各废气净化催化剂安装在配有排气量为0.4L的4-冲程发动机的实际车辆(例如两轮车辆)的废气系统上。发动机在ECE40(或ISO6460)中规定的运行条件下驱动，并使发动机排放的废气流过废气净化催化剂。启动发动机的同时，开始袋式取样，从而收集已流过废气净化催化剂且从中排出的废气。应注意袋式取样按照如下方式进行。在ECE40模式的第一个和第二个循环中用第一个袋收集废气；而在其第三至第六个循环中用第二个袋收集废气。测量在第一个袋和第二个袋中收集的废气的CO含量，即测量CO排放值。表2和图3表示了测量结果。
         表2
 CO排放(g/km)
 第一袋  第二袋
实施例1  1.2  0.4
实施例2  1.0  0.3
实施例3  1.3  0.5
实施例4  1.1  0.4
比较例1  2.8  0.8
比较例2  2.0  1.0
比较例3  2.5  0.9
比较第一袋中收集的废气的CO排放值，正如从表2和图3中看到的，从实施例1-4的废气净化催化剂排出的废气中的CO排放值比从比较例1-3的废气净化催化剂排出的废气中的CO排放值明显要低。应注意在第一袋中收集的废气中的CO排放值越小，则表明废气净化催化剂的点火性能越好，这是因为第一袋收集发动机刚开始启动或刚启动起后从中排放的废气。因此，应理解实施例1-4的废气净化催化剂表现出更好的点火性能。
另外，当比较在第二袋中收集的废气中的CO排放值时，比较的结果类似于针对第一袋中所得到的结果。具体地说，从实施例1-4的废气净化催化剂排出的废气中的CO排放值比从比较例1-3的废气净化催化剂排出的废气中的CO排放值明显要低。应注意在第二袋中收集的废气中的CO排放值越小，则表明废气净化催化剂的净化性能越好，这是因为第二袋收集ECE40模式的第三至第六个循环即点火后从发动机排放的废气。因此，应理解实施例1-4的废气净化催化剂表现出更好的废气净化性能。
应注意实施例4的废气净化催化剂是在本发明的权利要求中描述的除了第一蜂窝状载体外还包含两个蜂窝状载体的例子。实施例4的废气净化催化剂同样表现增强的点火性能和净化性能，这是因为相对于废气流而言，位于废气净化催化剂最上游侧的最上游侧催化层包含足够负载量的Rh。应注意本发明的位于第一蜂窝状载体表面上的催化层包括所述最上游侧催化层。这一事实意味着，只要在位于第一蜂窝状载体表面上的催化层上负载足量的Rh，本发明的废气净化催化剂就能表现出提高的点火性能和净化性能，即使当该催化剂除了第一蜂窝状载体外还包括两个或多个蜂窝状载体时也是如此。
因此，实施例1-4的废气净化催化剂的点火性能和净化性能都比较好。
现已全面描述了本发明，但对本领域的普通技术人员而言，很明显可以在不偏离这里所描述的包括所附权利要求在内的本发明的实质和范围的情况下对本发明进行许多变化和改进。

Claims (14)

1.一种废气净化催化剂，包括：
套筒；
固定在所述套筒中以一定间隔分开的两个或多个蜂窝状载体，其包括相对于废气流而言位于所述套筒最上游侧的第一蜂窝状载体，和邻着第一蜂窝状载体相对于废气流而言位于所述套筒下游侧的第二蜂窝状载体；和
位于各蜂窝状载体表面上的催化层，其包括在各蜂窝状载体表面上形成的负载层和在所述负载层上负载的催化组分，相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，位于第一蜂窝状载体表面上的催化层至少包含负载量为0.8g或更多的铑(Rh)作为催化组分。
2.权利要求1的废气净化催化剂，其中所述第一蜂窝状载体的轴向长度为10-30mm。
3.权利要求1的废气净化催化剂，其中除第一蜂窝状载体以外的其它蜂窝状载体的轴向长度总和比第一蜂窝状载体的轴向长度长。
4.权利要求1的废气净化催化剂，其中邻着第一蜂窝状载体设置的第二蜂窝状载体的轴向长度比第一蜂窝状载体的轴向长度长。
5.权利要求4的废气净化催化剂，其中第二蜂窝状载体的轴向长度比第一蜂窝状载体的轴向长度长20-150mm。
6.权利要求1的废气净化催化剂，其中第一蜂窝状载体和邻着第一蜂窝状载体设置的第二蜂窝状载体之间的间隔为5-50mm。
7.权利要求1的废气净化催化剂，其中所述蜂窝状载体由金属制成。
8.权利要求1的废气净化催化剂，其中所述套筒由金属制成。
9.权利要求1的废气净化催化剂，其中位于第一蜂窝状载体表面上的催化层还包括至少一种选自铂(Pt)和钯(Pd)的元素作为催化组分，相对于第一蜂窝状载体的1L表观体积而言，其负载量分别为0.5-2.0g和0.5-2.0g。
10.权利要求1的废气净化催化剂，其中位于除第一蜂窝状载体以外的其它蜂窝状载体表面上的催化层包括Rh作为催化组分，其负载量比位于第一蜂窝状载体上的催化层的负载量小。
11.权利要求10的废气净化催化剂，其中位于除第一蜂窝状载体以外的其它蜂窝状载体表面上的催化层包括Rh作为催化组分，其负载量为位于第一蜂窝状载体上的催化层上的负载量的0.1-0.7倍。
12.权利要求10的废气净化催化剂，其中位于除第一蜂窝状载体以外的其它蜂窝状载体表面上的催化层还包括至少一种选自Pt和Pd的元素作为催化组分，相对于各蜂窝状载体的1L表观体积而言，其负载量分别为0.5-2.0g和0.5-2.0g。
13.权利要求10的废气净化催化剂，其中位于除第一蜂窝状载体以外的其它蜂窝状载体表面上的催化层包括Rh作为催化组分，相对于第一催化剂的1L表观体积而言，其负载量为0.2-0.5g。
14.权利要求13的废气净化催化剂，其中位于除第一蜂窝状载体以外的其它蜂窝状载体表面上的催化层还包括至少一种选自Pt和Pd的元素作为催化组分，相对于各蜂窝状载体的1L表观体积而言，其负载量分别为0.5-2.0g和0.5-2.0g。
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