CN1667028A - 聚偏二氯乙烯加工边角膜废料的溶液回收法 - Google Patents

聚偏二氯乙烯加工边角膜废料的溶液回收法 Download PDF

Info

Publication number
CN1667028A
CN1667028A CNA2004100772304A CN200410077230A CN1667028A CN 1667028 A CN1667028 A CN 1667028A CN A2004100772304 A CNA2004100772304 A CN A2004100772304A CN 200410077230 A CN200410077230 A CN 200410077230A CN 1667028 A CN1667028 A CN 1667028A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pvdc
film
solution
waste material
decolouring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004100772304A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1331926C (zh
Inventor
刘晓暄
吴光国
张婷
韩梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shantou University
Original Assignee
Shantou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shantou University filed Critical Shantou University
Priority to CNB2004100772304A priority Critical patent/CN1331926C/zh
Publication of CN1667028A publication Critical patent/CN1667028A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1331926C publication Critical patent/CN1331926C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

本发明了涉及PVDC树脂(聚偏二氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物)加工边角膜废料回收方法，其主要步骤包括：a.PVDC废膜的切碎洗涤前处理；b.溶解：碎膜溶解于环己酮或四氢呋喃溶液中；c.脱色：在PVDC膜溶液中加入活性炭和稳定剂，在冷疑回流装置中回流3－6小时；d.回收：用喷雾干燥法或沉淀干燥法回收PVDC。本发明溶液法(SRM)PVDC膜废料回收率高，回收料质量基本不变，成本低，工艺简单。

Description

聚偏二氯乙烯加工边角膜废料的溶液回收法
技术领域
本发明涉及聚偏二氯乙烯食品级包装薄膜加工边角膜废料的一种新的回收方法，具体的说是聚偏二氯乙烯与醋酸乙烯酯共聚物(缩写PVDC)的加工边角膜废料的溶液回收法。
背景技术
PVDC树脂，即聚偏二氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物，以其特有的高阻隔性能得到广泛应用，目前已成为世界上应用最广、用量最大的高阻隔包装材料之一。然而，PVDC在热加工成型过程中，产品存在着产生高比例(高达6～10wt％)边角膜废料的固有工业问题。据美国塑料包装工业估计：美国一年将产生PVDC边角膜废料100万磅。从环境保护的角度，PVDC边角膜废料的回收已迫在眉睫。美国企业界人士普遍认为必须回收加工过程中产生的PVDC边角膜废料的30～40wt％，现在这一数量已增加到50wt％。另外PVDC作为阻隔树脂对剪切比较敏感，当在加工成型过程中受到较高的剪切应力时，会因得到过多的热量而发生热解，变色情况严重，甚至导致碳化。PVDC边角膜废料的回收再利用长期以来成为困扰企业界的工业难题。美国对此采用了挤出机专用螺杆的重新设计，但其费用昂贵，技术难以普及；日本则采用焚烧的方法裂解成汽油等烃类作再生能源，转换效率不高。
PVDC树脂加工成薄膜的生产过程较复杂，难度大，产品要求十分严格。我国学者张丽叶等人尝试了将PVDC吹膜过程中干净的边角废料按一定比例混入新树脂中吹膜以降低成本，取得了一定成效，但所得的薄膜与用纯树脂制得的薄膜相比，力学性能降低；此外，他们还利用PVDC吹膜过程中产生的边角废膜制造其加工用母粒，并将含母粒的树脂吹成的薄膜与纯树脂吹成的薄膜之力学性能和阻隔性进行了对比，通过观察和分析两种薄膜的结晶形态以说明这种母粒在加工中的作用。上述的方法存在着回收率低，回收料质量不高的缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种回收率高、工艺简单、质量好的PVDC边角废膜料的回收方法。
为实现本发明的目的，本发明采用如下的步骤：
a.废膜的前处理：将PVDC废膜切成碎片，依次用碱溶液及丙酮洗涤；
b.溶解：将经前处理所得的碎膜溶解于环已酮或四氢呋喃溶液中，按重量比计，碎膜及溶剂的比例为1∶5；
c.脱色：在PVDC膜溶液中加入活性碳和稳定剂，在冷疑回流装置中，在120-150℃温度下，回流3-6小时；
d.回收：在经脱色处理后的溶液中加入惰性稀释剂，在氮气环境中，用喷雾干燥法，干燥回收PVDC原树脂(粉状)。
本发明的技术方案包括将上述d步骤的回收是用沉淀再生法代替：即在经脱色处理的溶液中加入醇或水等沉淀剂，按重量比计，沉淀剂∶膜溶液＝5～3∶1，再经干燥可回收PVDC原树脂颗粒。
采用本发明回收的再生PVDC树脂与原进口的PVDC树脂相比。两种树脂料在分子结构和热性能以及流变性方面的基本相同，两种树脂料的IR和DTA谱也基本相同，说明两种树脂料在分子结构和热性能方面基本相同，可证明溶液法(SRM)是PVDC膜废料回收的有效方法，其树脂回收再生率达80wt％以上，所用复配溶剂的循环利用率大于90wt％。
本发明专利的主要技术要点说明如下：
首先将PVDC边角膜废料粉碎成薄膜碎片，一般切成条块状，然后用碱液和丙酮分次洗涤，除去工业油污。用复配溶剂将其溶解，如主溶剂用环己酮，PVDC膜废料的溶解度在20wt％以内，而主溶剂用四氢呋喃，PVDC膜废料的溶解度可达25wt％以上。在装有回流冷凝装置的烧瓶中，加入溶有PVDC膜废料的混合液，加入少量脱色剂(如活化的活性炭)和稳定剂(TEMPO或碎铜片)，加热回流4～5小时，温度保持在130～140℃。然后将该混合溶液进行热过滤以除去活性炭胶质，得清澈而粘稠的透明溶液。这一脱色过程须重复1～3次，视PVDC边角膜废料的颜色而定。如红色膜，需3次脱色；棕色膜，需2次脱色，而淡黄色膜，只需1次脱色。脱色过程完成后，可根据需要采用不同的回收工艺：
沉淀再生法：在透明的混合溶液按一定配比加入沉淀剂：如乙醇、甲醇、水等，沉淀剂∶溶剂＝4∶1，直到聚合物从混合溶液中析出(一般呈絮状)，再经干燥、粉碎(粒径1～2mm)，可得PVDC树脂再生料，其再生率大于80wt％。可将使用过的溶剂蒸馏回收，其溶剂的循环利用率在90wt％以上。
喷雾干燥法：在透明的混合溶液按一定配比加入惰性稀释剂以调节粘度(如在环己酮溶液体系中加入丙酮或四氢呋喃等)，采用全密封全循环的喷雾干燥工艺，在氮气循环中进行雾化造粒，粒径可小于1mm，以确保回收在无污染条件下进行，同时也省去了沉淀剂，降低了回收成本。
将用溶液法回收的PVDC粒状再生树脂再次用溶剂溶解，在超临界萃取装置上用液体二氧化碳进行超临界萃取，以除去残留在PVDC粒状再生树脂中的痕量溶剂，确保达到食品级的技术要求。
具体实施方式
首先将PVDC边角膜废料(红色)粉碎成薄膜碎片，然后用丙酮分次洗涤，除去工业油污。加入环己酮将其溶解，PVDC膜废料的溶解度在20wt％以内。在装有回流冷凝装置的烧瓶中，加入溶有PVDC膜废料的混合液，加入少量脱色剂(如活化的活性炭)和稳定剂(TEMPO或碎铜片)，加热回流4～5小时，温度保持在130～140℃。然后将该混合溶液进行热过滤以除去活性炭胶质，得清澈而粘稠的透明溶液。这一脱色过程须重复3次。脱色过程完成后，可在透明的混合溶液按一定配比加入沉淀剂(如乙醇)，沉淀剂∶溶剂＝4∶1，直到聚合物从混合溶液中析出(一般呈絮状)，再经干燥、粉碎(粒径1～2mm)，可得PVDC树脂再生料，其再生率大于80wt％。可将使用过的溶剂蒸馏回收，其溶剂的循环利用率在90wt％以上。

Claims (3)

1.一种聚偏二氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物(PVDC树脂)边角膜废料的回收方法，包括以下次序的步骤：
a.废膜的前处理：将PVDC废膜切成碎片，依次用碱溶液及丙酮洗涤；
b.溶解：将经前处理所得的碎膜溶解于环己酮或四氢呋喃溶液中，按重量比计，碎膜及溶剂的比例为1∶4～6；
c.脱色：在PVDC膜溶液中加入活性碳和稳定剂，在冷疑回流装置中，在120～150℃温度下，回流3～6小时；
d.回收：在经脱色处理后的溶液中加入惰性稀释剂，在氮气环境中，用喷雾干燥法，干燥回收PVDC。
2.根据权利要求1所述的PVDC边角膜废料的回收法，其特征在于其d步骤的回收是用沉淀再生法代替：即在经脱色处理的溶液中加入醇或水等沉淀剂，按重量比计，沉淀剂∶膜溶液＝5～3∶1，经干燥，回收PVDC颗粒。
3.根据权利要求1或2所述的PVDC边角膜废料的回收法，其特征在于其C步骤脱色重复1～3遍。
CNB2004100772304A 2004-12-10 2004-12-10 聚偏二氯乙烯加工边角膜废料的溶液回收法 Expired - Fee Related CN1331926C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100772304A CN1331926C (zh) 2004-12-10 2004-12-10 聚偏二氯乙烯加工边角膜废料的溶液回收法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100772304A CN1331926C (zh) 2004-12-10 2004-12-10 聚偏二氯乙烯加工边角膜废料的溶液回收法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1667028A true CN1667028A (zh) 2005-09-14
CN1331926C CN1331926C (zh) 2007-08-15

Family

ID=35038321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100772304A Expired - Fee Related CN1331926C (zh) 2004-12-10 2004-12-10 聚偏二氯乙烯加工边角膜废料的溶液回收法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1331926C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106242120A (zh) * 2016-08-30 2016-12-21 江苏金材科技有限公司 一种pvdc废乳液处理工艺

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2798934B1 (fr) * 1999-09-24 2002-02-08 Solvay Procede de recyclage d'articles a base de polymeres vinyliques

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106242120A (zh) * 2016-08-30 2016-12-21 江苏金材科技有限公司 一种pvdc废乳液处理工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN1331926C (zh) 2007-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102911396A (zh) 一种废旧pet材料的回收工艺
CN110590534A (zh) 一种选择性催化降解回收不饱和聚酯树脂废料的方法
CN103360260B (zh) 一种对苯二甲酸乙二酯的制备工艺和聚酯的制备方法
CN103509356A (zh) 沥青混合料改性材料及其制备方法
CN103131042A (zh) 一种铝塑分离剂及铝塑分离方法
CN101307150B (zh) 一种废旧聚苯乙烯回收利用的新方法
CN116162287A (zh) 一种废弃塑料用于燃油箱的再生提纯工艺
CN102604151A (zh) 环保高强力高温再生胶的制备方法
CN203854114U (zh) 一种用于剥离塑料附着层的塑料清洗设备
JP7444813B2 (ja) 紫外線吸収性ポリエステルフィルム及びその製造方法
CN1331926C (zh) 聚偏二氯乙烯加工边角膜废料的溶液回收法
CN1908041A (zh) 利用废旧abs塑料回收再生高纯度abs的生产方法
CN110964339B (zh) 一种气密性良好的生物基复合材料薄膜制备方法
JPH09503235A (ja) ポリスチレン発泡プラスチック廃棄物の回収利用方法
CN103804510A (zh) 一种无硫魔芋胶的制备方法
CN102001655A (zh) 一种活性炭生产过程中活化剂的清洁回收方法
CN102911397A (zh) 一种废旧pc材料的回收工艺
CN114015112B (zh) 一种pet废料回收及再生方法及其制备的聚酯材料
CN102532591A (zh) 一种解聚废旧聚酯瓶的方法
AU2015354330A1 (en) Process for obtaining ore dust suppressant resin, ores dust suppressant resin, process for inhibition of ore particulate emission and resin use
JP2002179955A (ja) 熱硬化性塗膜の剥離方法
CN111592741B (zh) 一种太阳能老化含氟背板膜材料的熔融共混改性方法及其产品
CN114193654A (zh) 一种性能优良pe再生颗粒的改色工艺
CN114044854B (zh) 一种废旧聚苯乙烯塑料的回收方法及回收装置
CN100545275C (zh) 从铝塑复合材料中提取铝的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20050914

Assignee: NANXIONG RISING CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD.

Assignor: Shantou Univ.

Contract record no.: 2015440000035

Denomination of invention: Solution reclaiming method for leftover materials of polyvinylidene chloride processing

Granted publication date: 20070815

License type: Exclusive License

Record date: 20150213

EC01 Cancellation of recordation of patent licensing contract
EC01 Cancellation of recordation of patent licensing contract

Assignee: NANXIONG RISING CHEMICAL INDUSTRIAL CO., LTD.

Assignor: Shantou Univ.

Contract record no.: 2015440000035

Date of cancellation: 20170727

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070815

Termination date: 20191210