CN1660742A - 2－烷氧基丙烯的合成新工艺 - Google Patents
2－烷氧基丙烯的合成新工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1660742A CN1660742A CN 200410082315 CN200410082315A CN1660742A CN 1660742 A CN1660742 A CN 1660742A CN 200410082315 CN200410082315 CN 200410082315 CN 200410082315 A CN200410082315 A CN 200410082315A CN 1660742 A CN1660742 A CN 1660742A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- synthetic
- alkoxy
- technology
- alkoxy propone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 15
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 8
- 238000010504 bond cleavage reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 3
- -1 sec.-propyl Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000005316 response function Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane Chemical compound CCCOCC NVJUHMXYKCUMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde dimethyl acetal Natural products COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 description 1
- 229960002626 clarithromycin Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- JXJIQCXXJGRKRJ-KOOBJXAQSA-N pseudoionone Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=C\C(C)=O JXJIQCXXJGRKRJ-KOOBJXAQSA-N 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开的2－烷氧基丙烯合成新工艺，是以二烷氧基丙烷为原料，在集催化和分离功能于一身的酸性材料的存在下，在塔式反应器中进行裂解反应，塔顶收集得到2－烷氧基丙烯。该发明采用反应精馏技术来合成2－烷氧基丙烯，具有反应收率高、选择性好、操作简单等特点，为一种绿色的合成工艺。
Description
技术领域
本发明涉及2-烷氧基丙烯的合成新工艺。
背景技术
2-烷氧基丙烯是一种重要的医药化工原料，由于它既存在双键又存在醚键，因此其化学性质非常活泼。它常用作涂料、纺织及皮革工业中的溶剂和助剂，同时，也常用作医药、食品及饲料合成的关键中间体。其中，2-甲氧基丙烯是最重要、用途最广泛的一种烯基醚化合物，是合成克拉霉素、假紫罗兰酮、紫罗兰酮、异植物醇、维生素A、维生素E、维生素K2等医药、化工、饲料产品的关键中间体，在工业生产中有很重要的用途。
合成2-烷氧基丙烯的工艺有炔醇缩合法和缩酮裂解法两种。其中，醛醇缩合法以丙炔和醇为原料，以强碱为催化剂，在高温、高压下发生缩合反应，得到2-烷氧基丙烯。该方法的优点是只需一步反应，收率约70％，缺点是作为起始原料的丙炔运输不方便，同时反应需在高压下进行，操作不安全，也容易产生副反应。缩酮裂解法以二烷氧基丙烷为原料，在酸性催化剂的存在下，高温裂解得到2-烷氧基丙烯。如Reppe等以银/石棉作催化剂，Bogod等以自制的ZSM-5型沸石型催化剂为酸性催化剂，以二烷氧基丙烷为原料，经350℃气相裂解反应，生成2-烷氧基丙烯。该方法的优点是，反应转化率高，操作简单，缺点是需在高温下进行反应，需要电加热，副反应多，分离难度大，对设备的要求也较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种收率和含量高、生产成本低的2-烷氧基丙烯的合成新工艺。
本发明提供的合成2-烷氧基丙烯工艺，其特征在于：原料二烷氧基丙烷在集催化和分离功能于一身的酸性材料的存在下，在塔式反应器中进行裂解反应，塔顶收集得到2-烷氧基丙烯。一种合成2-烷氧基丙烯的工艺，
式1
其中R为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等基团。
作为起始原料的二烷氧基丙烷，可按照已知的方法由醇和丙酮缩合得到。
使用的酸性材料可以为酸性陶瓷、阳离子树脂、杂多酸、酸性分子筛等，尤其以酸性陶瓷为佳。
裂解反应在具有分离和反应功能的塔式反应器中进行，反应温度通常为80℃~200℃，尤其以120℃~160℃为佳。反应压力通常为常压以上，20大气压以下，尤其以2~5大气压为佳。
反应可以间歇进行，也可以连续进行，尤其以在塔式反应器中进行连续反应为佳。
本发明的优点是：1)采用集催化和分离功能于一身的酸性材料为催化剂和分离剂，裂解反应转化率高，选择性好。2)由于采用了反应精馏技术来进行反应，反应流程得到了简化，因而操作比较简单。3)由于在塔式反应器中进行连续裂解反应，提高了反应的时空产率和选择性。4)酸性材料可以再生使用，减少了催化剂的消耗量，从而减少了“三废”的产生，是一种绿色的合成工艺。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作详细描述。
在填充有180g酸性材料的1m长的塔式反应器中，二烷氧基丙烷用泵以90克/小时的流速从塔底进料，控制塔底温度120℃，控制压力2atm，在塔顶收集得到2-烷氧基丙烯。
本发明的实施例如表1所示：
| 实施例 | 原料种类 | 催化剂种类 | 反应温度(℃) | 反应压力(atm) | 2-烷氧基丙烯收率(％) |
| 1 | 二甲氧基丙烷 | 酸性陶瓷 | 120 | 2.0 | 95.6 |
| 2 | 杂多酸 | 120 | 2.0 | 87.5 | |
| 3 | 阳离子树脂 | 120 | 2.0 | 67.3 | |
| 4 | 酸性分子筛 | 140 | 3.0 | 78.3 | |
| 5 | 二乙氧基丙烷 | 酸性陶瓷 | 140 | 2.0 | 94.3 |
| 6 | 杂多酸 | 140 | 2.0 | 87.2 | |
| 7 | 阳离子树脂 | 140 | 2.0 | 69.1 | |
| 8 | 酸性分子筛 | 160 | 3.0 | 77.2 |
Claims (4)
1.一种合成2-烷氧基丙烯的工艺，
式1
其中R为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等基团，其特征在于：起始原料二烷氧基丙烷在集催化和分离功能于一身的酸性材料的存在下，所述酸性材料为酸性陶瓷、阳离子树脂、杂多酸、酸性分子筛等，在塔式反应器中进行裂解反应，反应温度为80~200℃，压力在常压以上，20大气压以下，塔顶收集得到2-烷氧基丙烯。
2.根据权利要求1所述的合成2-烷氧基丙烯的工艺，其特征在于：裂解反应在具有分离和反应功能的塔式反应器中进行。
3.根据权利要求1所述的合成2-烷氧基丙烯的工艺，其特征在于：该反应的温度为20~160℃。
4.根据权利要求1所述的合成2-烷氧基丙烯的工艺，其特征在于：反应的压力为2~5大气压。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410082315 CN1660742A (zh) | 2004-12-30 | 2004-12-30 | 2－烷氧基丙烯的合成新工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410082315 CN1660742A (zh) | 2004-12-30 | 2004-12-30 | 2－烷氧基丙烯的合成新工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1660742A true CN1660742A (zh) | 2005-08-31 |
Family
ID=35010358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200410082315 Pending CN1660742A (zh) | 2004-12-30 | 2004-12-30 | 2－烷氧基丙烯的合成新工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1660742A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1330620C (zh) * | 2006-05-18 | 2007-08-08 | 淄博职业学院 | 2－烷氧基丙烯的合成工艺 |
| CN100334054C (zh) * | 2006-01-17 | 2007-08-29 | 浙江大学 | 一种2－烷氧基丙烯的合成工艺 |
| CN103172504A (zh) * | 2011-12-26 | 2013-06-26 | 南京工业大学 | 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的合成方法 |
| CN109761761A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-05-17 | 山东国邦药业股份有限公司 | 一种乙氧基丙烯的制备方法 |
| CN109776284A (zh) * | 2017-11-15 | 2019-05-21 | 江苏鼎烨药业有限公司 | 一种2－甲氧基丙烯的制备方法 |
| CN110240540A (zh) * | 2018-03-07 | 2019-09-17 | 中国科学院化学研究所 | 一种连续制备2-甲氧基丙烯的方法 |
| CN110330412A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-10-15 | 安徽威驰化工有限责任公司 | 一种2-乙氧基丙稀的反应裂解方法 |
| CN110423190A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-11-08 | 荆楚理工学院 | 一种铁配合物催化酮α-烷基化的方法 |
| CN110724038A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-01-24 | 安徽华甬新材料股份有限公司 | 一种甲基异丙烯基醚的制备方法 |
| CN111187149A (zh) * | 2020-02-18 | 2020-05-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备2-烷氧基丙烯的方法 |
| CN116444352A (zh) * | 2022-01-06 | 2023-07-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种2-甲氧基丙烯液相合成的新方法 |
-
2004
- 2004-12-30 CN CN 200410082315 patent/CN1660742A/zh active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100334054C (zh) * | 2006-01-17 | 2007-08-29 | 浙江大学 | 一种2－烷氧基丙烯的合成工艺 |
| CN1330620C (zh) * | 2006-05-18 | 2007-08-08 | 淄博职业学院 | 2－烷氧基丙烯的合成工艺 |
| CN103172504A (zh) * | 2011-12-26 | 2013-06-26 | 南京工业大学 | 2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的合成方法 |
| CN109776284A (zh) * | 2017-11-15 | 2019-05-21 | 江苏鼎烨药业有限公司 | 一种2－甲氧基丙烯的制备方法 |
| CN110240540A (zh) * | 2018-03-07 | 2019-09-17 | 中国科学院化学研究所 | 一种连续制备2-甲氧基丙烯的方法 |
| CN109761761A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-05-17 | 山东国邦药业股份有限公司 | 一种乙氧基丙烯的制备方法 |
| CN110330412A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-10-15 | 安徽威驰化工有限责任公司 | 一种2-乙氧基丙稀的反应裂解方法 |
| CN110423190A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-11-08 | 荆楚理工学院 | 一种铁配合物催化酮α-烷基化的方法 |
| CN110724038A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-01-24 | 安徽华甬新材料股份有限公司 | 一种甲基异丙烯基醚的制备方法 |
| CN111187149A (zh) * | 2020-02-18 | 2020-05-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备2-烷氧基丙烯的方法 |
| CN111187149B (zh) * | 2020-02-18 | 2022-11-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备2-烷氧基丙烯的方法 |
| CN116444352A (zh) * | 2022-01-06 | 2023-07-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种2-甲氧基丙烯液相合成的新方法 |
| CN116444352B (zh) * | 2022-01-06 | 2024-06-25 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种2-甲氧基丙烯液相合成的新方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6822125B2 (en) | Method for preparing dimethylether using a membrane reactor for separation and reaction | |
| CN101293818B (zh) | 混合丁烯氢甲酰化的两段反应方法 | |
| US10155710B1 (en) | Processes for making C3 products from ethylene and syngas using hydroformylation strategies | |
| CN102372603A (zh) | 一种同时生产1,3-丙二醇和1,2-丙二醇的方法 | |
| CN102000559B (zh) | 一种采用负载氧化铌催化剂制备甲缩醛的方法 | |
| KR20120046764A (ko) | 제올라이트 촉매를 이용한 아세트산 및 디메틸 에테르의 제조 방법 | |
| CN102557931B (zh) | 醋酸间接加氢法单产或联产乙醇和醋酸乙酯的工艺 | |
| CN1660742A (zh) | 2－烷氧基丙烯的合成新工艺 | |
| CN103360215A (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇在水-有机两相体系中催化转位合成异戊烯醇的方法 | |
| CN114656345B (zh) | 一种4-甲基-1-戊烯的合成方法 | |
| CN111187149B (zh) | 一种制备2-烷氧基丙烯的方法 | |
| CN101260028B (zh) | 一种以异丁烯或叔丁醇为原料制备异丁醛的方法 | |
| CN103588618B (zh) | 醋酸甲酯加氢生产乙醇的反应精馏方法及装置 | |
| KR101679717B1 (ko) | 알릴 알코올의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 알릴 알코올 | |
| CN1233611C (zh) | 甲基庚烯酮的合成工艺 | |
| CN108976183B (zh) | 一种由糠醛气相加氢制备γ-戊内酯的方法 | |
| KR101965523B1 (ko) | 메틸포르메이트 제조시 디메틸에테르를 공동생산하는 방법 | |
| CN103864587A (zh) | 一种合成2-乙基-2-己烯醛的方法 | |
| CN114539033B (zh) | 一种同时生产对叔丁基苯酚和间叔丁基苯酚的方法 | |
| CN103420752B (zh) | 生物质乙醇脱水制乙烯的分离精制方法 | |
| CN101993353A (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的制备方法 | |
| CN102264680A (zh) | 将甘油转化成丙醇的方法 | |
| CN1259299C (zh) | 一种β－异佛尔酮的合成工艺 | |
| CN115745740B (zh) | 一种1,3-丙二醇的生产方法及生产装置 | |
| CN100334054C (zh) | 一种2－烷氧基丙烯的合成工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |