CN1652927A - 转印用层压体 - Google Patents

Abstract

本发明提供转印用层压体，该转印用层压体即使在转印到具有凹凸的被转印体上后也不使防伪效果降低，其至少由再剥离性基板/硬涂层/胆甾醇型液晶层/防变形层/粘接剂层构成。

Description

转印用层压体

技术领域

本发明涉及用作防伪产品的具有胆甾醇型液晶层的转印用层压体，更具体地说，涉及也能转印到凹凸面上，至少具有胆甾醇型液晶层和防变形层结构的转印用层压体。

背景技术

作为防伪产品，已开发了利用全息照片和利用胆甾醇型液晶的选择反光性的方法等(特开昭63-51193号、特开平4-144796号等)。这些防伪产品通常以转印用层压膜的形态准备，通过热压箔(hot stamp)等方法从转印用层压膜转印到被转印体上。在作为转印方法使用的热压箔等中，同时向转印用层压膜施加温度和压力，因此当被转印体的表面具有凹凸时，在转印后的全息照片和液晶层上也转印形成了该凹凸，使全息照片的衍射结构和胆甾醇型液晶层的取向状态混乱，防伪效果显著损坏，存在不能得到作为防伪产品所具有的理想效果的问题。

本发明为了解决上述课题，以提供转印用层压体为目的，该转印用层压体即使在被转印体具有凹凸的情况下，也能直接使用以往使用的热压箔等转印方法，转印后的防伪效果不会降低。

发明内容

即，第一、本发明涉及转印用层压体，其至少由再剥离性基板/硬涂层/胆甾醇型液晶层/防变形层/粘接剂层构成。

第二、本发明第一所述的转印用层压体，其特征在于：在胆甾醇型液晶层的两面上形成保护层。

第三、本发明第一所述的转印用层压体，其特征在于：本发明第一中防变形层的厚度为0.3μm以上40μm以下，并且玻璃化转变温度Tg为20℃以上。

第四、本发明第一所述的转印用层压体，其特征在于：本发明第一中胆甾醇型液晶层在至少一部分具有显示衍射能的区域。

第五、转印了本发明第一所述的转印用层压体的物品。

具体实施方式

以下对本发明进行详细说明。

本发明的转印用层压体至少由再剥离性基板/硬涂层/胆甾醇型液晶层/防变形层/粘接剂层构成。这里，所谓“再剥离性基板/硬涂层/胆甾醇型液晶层/防变形层/粘接剂层”，意味着以再剥离性基板、硬涂层、胆甾醇型液晶层、防变形层、粘接剂层的顺序层压的构成。

作为本发明构成要素的再剥离性基板，如果为薄膜状物并且可以与后述的硬涂层剥离，并无特别限定，可以从例如聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-戊烯-1)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚醚砜、聚砜等中适当选择使用。此外，在再剥离性基板的表面可以实施易粘接处理、抗静电处理、脱模处理等表面处理。

再剥离性基板的膜厚为10～200μm，优选16～100μm，更优选20～50μm。如果在该范围外，基板的搬运性恶化，或者转印用层压体的制作变得困难，因此不优选。

此外，作为本发明构成要素的硬涂层，如果具有硬涂能和与上述再剥离性基板适度的剥离性，并无特别限定，可以使用例如丙烯酸树脂类、有机聚硅氧烷类、光固化型树脂类的丙烯酸低聚物类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚酯丙烯酸酯类、热固化型树脂类的丙烯酸-硅氧烷类、或陶瓷等无机类化合物等。这些硬涂层形成材料可以使用无溶剂型、溶剂型的任何一种。

此外，作为硬涂层，也可以优选使用照相凹版印刷油墨用展色料树脂等。作为照相凹版印刷油墨用展色料树脂，可以列举例如硝基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺树脂、聚氯乙烯、氯化聚烯烃、丙烯酸类树脂、聚氨酯、聚酯等。此外，为了提高粘接性和皮膜强度，可以在照相凹版印刷油墨用展色料树脂中配合例如脂胶树脂、达马树胶、马来酸树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、酮树脂、二甲苯树脂、萜烯树脂、石油树脂等硬树脂。

硬涂层的厚度因该层的构成材料和功能等的不同而不同，因此不能一概而论，通常为0.3～20μm，优选0.5～10μm。

此外，根据需要也可以在硬涂层中配合受阻胺和消光剂等光稳定剂、抗静电剂、滑动性改良剂、染料、颜料、表面活性剂、微细的二氧化硅和氧化锆等填充剂等各种添加剂。这些各种添加剂的配合比例如果在不损害本发明效果的范围内，并无特别限制，通常为0.01～20重量％，优选0.05～10重量％。

硬涂性的程度，即硬度因构成本发明的层压体的材质的不同而不同，不能一概而论，但当按照JIS L 0849记载的试验法进行评价时，作为变色的判定基准，希望至少为3以上，优选4以上。

用于本发明的防变形层，其为膜厚为0.3μm以上、40μm以下，优选0.5μm以上、10μm以下，并且玻璃化转变温度(Tg)为20℃以上、优选50℃以上的透明层，如果不显著地损害胆甾醇型液晶层的光学特性，对其材质并无特别限定。如果膜厚和玻璃化转变温度在该范围以外，其防变形效果不足，不符合一般转印型防伪产品所要求的薄膜形态的主旨，因此不优选。作为具体的材质，优选高分子化合物，可以列举丙烯酸类、甲基丙烯酸类、硝基纤维素类、环氧类化合物等聚合物和它们的混合物或上述的硬涂层的形成材料等。

通过交联成分的添加产生的部分交联、增塑剂的添加、润滑剂的添加等，可以对防变形层的物性进行控制。

对于防变形层在转印用层压体上的形成方法，并无特别限定，作为实例，可以列举下述的转印法等：通过涂布、挤出、印刷等方法预先在上述的再剥离性基板膜上形成具有上述膜厚并将要成为防变形层的材料，根据需要通过保护层和粘接剂层将该层与胆甾醇型液晶层密着，然后将再剥离性基板膜剥离。

本发明中防变形层的作用认为是，在加热加压下将转印用层压体粘接到被转印体表面上时，防止被转印体表面的凹凸转印到胆甾醇型液晶层上，防止液晶层的取向状态的混乱，保护光学、形状的特性。

作为本发明构成要素的胆甾醇型液晶层，如果实现胆甾醇型取向并能将其固定，并无特别限制，可以使用高分子液晶化合物或低分子液晶化合物和它们的混合物。

作为高分子液晶化合物，可以使用各种主链型高分子液晶化合物、侧链型高分子液晶化合物、或它们的混合物。

作为主链型高分子液晶化合物，可以列举聚酯类、聚酰胺类、聚碳酸酯类、聚酰亚胺类、聚氨酯类、聚苯并咪唑类、聚苯并噁唑类、聚苯并噻唑类、聚甲亚胺类、聚酯酰胺类、聚酯碳酸酯类、聚酯酰亚胺类等高分子液晶化合物，或它们的混合物等。

此外，作为侧链型高分子液晶化合物，可以列举在聚丙烯酸酯类、聚甲基丙烯酸酯类、聚乙烯基类、聚硅氧烷类、聚醚类、聚丙二酸酯类、聚酯类等具有直链状或环状结构的骨架链的物质上结合内消旋配合基作为侧链的高分子液晶化合物，或它们的混合物。

其中，从合成和取向的容易性等出发，优选主链型高分子液晶化合物，其中特别优选液晶性聚酯类。作为液晶性聚酯的构成单元，作为优选的例子，可以列举例如芳香族或脂肪族二醇单元、芳香族或脂肪族二羧酸单元、芳香族或脂肪族羟基羧酸单元。

此外，作为低分子液晶化合物，可以列举在饱和苯羧酸衍生物类、不饱和苯羧酸衍生物类、联苯羧酸衍生物类、芳香族羟基羧酸衍生物类、席夫碱衍生物类、双甲亚胺化合物衍生物类、偶氮化合物衍生物类、氧化偶氮化合物衍生物类、环己烷酯化合物衍生物类、甾醇化合物衍生物类等的末端引入了乙烯基、(甲基)丙烯酰基、乙烯氧基、环氧基、氧杂环丁烷基、羧基、羟基、氨基、酸酐基等反应性官能团的显示液晶性的化合物，或在上述化合物衍生物类中，在显示液晶性的化合物中添加交联性化合物的组合物等。

为了实现胆甾醇型取向，上述的液晶化合物或组合物可以在向列型液晶化合物中适当添加光学活性化合物。

此外，在不妨碍液晶性实现的范围内，可以在液晶化合物中配合具有能通过热或光交联反应等反应的官能团或部位的各种化合物。作为能够交联反应的官能团等，可以列举上述的各种反应性官能团等，可以列举以引入了例如丙烯酰基、乙烯基和环氧基等官能团的联苯衍生物，苯甲酸苯酯衍生物，芪衍生物等为基本骨架的化合物。

此外，为了提高最终制备的胆甾醇型液晶层的耐热性等，在不妨碍胆甾相实现的范围内，也可以在上述的高分子液晶化合物和低分子液晶化合物等中添加例如双叠氮化合物和甲基丙烯酸缩水甘油酯等交联剂，通过添加这些交联剂，也可以在使胆甾相实现的状态下交联。此外，在不损害本发明效果的范围内，可以在高分子液晶化合物和低分子液晶化合物等中适当添加二色性色素、染料、颜料等各种添加剂。

为了形成将胆甾醇型取向固定的胆甾醇型液晶层，可以使用公知的方法。例如，通过将含有上述液晶化合物和根据需要添加的各种化合物的组合物在熔融状态下，或该组合物的溶液涂布到取向基板上，形成涂膜，然后干燥该涂膜，进行热处理(液晶的取向)，或根据需要使用光照射和/或加热处理(聚合、交联)等将上述取向固定的手段使取向固定，从而形成胆甾醇型取向固定的胆甾醇型液晶层。

关于用于调制涂布到取向基板上的溶液的溶剂，如果为可以使本发明所使用的液晶化合物或组合物溶解并且可以在适当条件下馏去的溶剂，并无特别限制，一般优选使用丙酮、甲基乙基酮、异佛尔酮等酮类，丁氧基乙醇、己氧基乙醇、甲氧基-2-丙醇等醚醇类，乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等二元醇醚类，乙酸乙酯、乙酸甲氧基丙酯、乳酸乙酯等酯类，苯酚、氯代苯酚等酚类，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类，氯仿、四氯乙烷、二氯苯等卤代烃类等，或它们的混合系。此外，为了在取向基板上形成均匀的涂膜，可以在溶液中添加表面活性剂、消泡剂、流平剂等。此外，以着色为目的，在不妨碍液晶性实现的范围内，也可以添加二色性染料、通常的染料和颜料等。

对于涂布方法，如果是确保涂膜均匀性的方法，并无特别限定，可以采用公知的方法。可以列举例如辊涂法、模涂法、浸涂法、幕式涂布法、旋涂法等。在涂布后可以加入用加热器或吹送温风等的方法进行的溶剂去除(干燥)工序。涂布的膜在干燥状态下的膜厚通常为0.3～20μm，优选0.5～10μm，进一步优选0.7～3μm。如果在该范围外，制备的胆甾醇型液晶层的光学性能不足，或者液晶化合物的取向变得不充分等，因此不优选。

接着，根据需要在通过热处理等形成液晶的取向后，进行取向的固定化。由于热处理是加热到液晶相实现温度范围，由于该液晶化合物本来具有的自身取向能，从而使液晶取向。作为热处理条件，因使用的液晶化合物的液晶相举动温度(转变温度)的不同，最佳条件和界限值不同，因此不能一概而论，通常为10～300℃，优选30～250℃的范围。如果过于低温，液晶的取向可能不能充分进行，如果高温，液晶化合物分解，有可能对取向基板产生不良影响。此外，对于热处理时间，通常为3秒～60分，优选10秒～30分的范围。如果是比3秒短的热处理时间，液晶的取向有可能不能充分完成，如果热处理时间超过60分，生产性极端恶化，因此这两种情况均不优选。液晶化合物通过热处理等完成液晶的取向后，在该状态下使用与使用的液晶化合物相适合的手段将取向基板上的液晶化合物层固定。

作为使取向固定的方法，可以列举只是从热处理状态中取出到室温下，为了强制冷却而吹送冷空气或使其与水冷辊接触，或使用具有反应性官能团或交联性基团的化合物时使该基团反应等。

作为上述取向基板，可以列举聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚芳酯、三乙酰基纤维素、环氧树脂、酚醛树脂等的薄膜和这些薄膜的单向拉伸薄膜等。此外，也可以使用在上述的再剥离基板上形成了硬涂层的薄膜。这些薄膜因制造方法即使不再进行用于实现取向能的处理，对于本发明中使用的液晶化合物和组合物也能显示足够的取向能，但当取向能不足或没有显示取向能等时，可以使用通过根据需要在适度加热下拉伸这些薄膜，用人造丝布等沿一方向擦拭薄膜面进行所谓摩擦处理，在薄膜上设置聚酰亚胺、聚乙烯醇、硅烷偶联剂等公知的取向剂构成的取向膜进行摩擦处理，氧化硅等的斜方蒸镀处理，或将它们适当组合而使取向能实现的薄膜。此外，也可以使用表面设置有规则的微细沟的铝、铁、铜等的金属板和各种玻璃板等作为取向基板。

此外，上述胆甾醇型液晶层可以在其一部分具有显示衍射能的区域。这里所说的显示衍射能的区域，是指通过该区域的光或在该区域反射的光产生绕入几何学上成影部分的效果的区域。此外，具有衍射能的区域的有无，可以通过例如向上述区域入射激光等，除了直线透过或反射的光(0次光)以外，有无以一定角度出射的光(高次光)来确认。作为其他方法，可以通过用原子间力显微镜或透过型电子显微镜等观察液晶层的表面形状或断面形状，确认是否形成了上述区域。

显示衍射能的区域可以为胆甾醇型液晶层表面和/或液晶层内部的任何区域，例如可以在液晶层表面的一部分(液晶层表面区域)、液晶层内部的一部分(液晶层内部区域)具有。此外，该区域可以在胆甾醇型液晶层的多个区域，例如液晶层表面背面区域、多个液晶层内部区域分别具有。此外，显示衍射能的区域不必以具有均匀厚度的层状态形成于例如液晶层表面或内部，可以在液晶层表面或液晶层内部的至少一部分上形成上述区域。例如，显示衍射能的区域可以仿照所需的图形、图文字、数字等形状那样具有。此外，当具有多个显示衍射能的区域时，不必全部的上述区域显示相同的衍射能，可以在各自的区域中显示不同的衍射能。此外，显示衍射能的区域的取向状态，形成螺旋轴方位在膜厚方向不一样地平行的胆甾醇型取向，优选形成螺旋轴方位在膜厚方向不一样地平行并且螺旋距在膜厚方向不一样等间隔的胆甾醇型取向。此外，在其以外的区域中，优选形成与通常的胆甾醇型取向同样的取向状态，即螺旋轴方位在膜厚方向一样地平行并且螺旋距在膜厚方向一样等间隔的螺旋结构。本发明中所说的液晶层表面和液晶层内部分别是指在胆甾醇型液晶层单体中与外部相接的部分和与外部相接以外的部分。

在本发明中，也可以使用上述任何的胆甾醇型液晶层，但从胆甾醇型液晶层的制法和衍射能的给予方法等观点出发，优选使用在液晶层表面区域的至少一部分、优选在液晶层表面区域的全面上具有显示衍射能的区域的胆甾醇型液晶层。此外，当在一液晶层表面区域具有显示衍射能的区域时，其液晶层的表里、即具有显示衍射能的区域的液晶面和与该面相反的液晶面显示略有不同的光学效果、呈色效果等，可以通过后述的制造方法，根据其用途和目的功能等选择在哪个液晶层面上形成显示衍射能的区域。此外，当显示衍射能的区域以层状态形成时，作为显示衍射能的层(区域)的厚度，相对于胆甾醇型液晶层的膜厚通常为50％以下，优选30％以下，更优选10％以下，优选以具有上述厚度的层状态形成。如果显示折射能的层(区域)的厚度超过50％，由胆甾醇型液晶相引起的选择反射特性、圆偏振光特性等效果降低，有可能不能获得本发明的效果。

通过使用具有衍射能的胆甾醇型液晶层、高分子液晶化合物和低分子液晶化合物或其混合物，预先准备将胆甾醇型取向固定的胆甾醇型液晶层，将衍射元件基板贴合到胆甾醇型液晶层上，通过加热和/或加压，将衍射元件基板的衍射图案转印到上述液晶层上的方法；或以衍射元件基板作为取向基板，使高分子液晶化合物和低分子液晶化合物或其混合物胆甾醇型取向后，在维持其取向状态的情况下使其固定的方法等方法，可以制备在薄膜的一部分具有显示折射能区域的胆甾醇型液晶层。

作为用于衍射图案的转印的衍射元件基板的材质，可以为金属或树脂这样的材料，或者给予薄膜表面衍射功能的材料、或将具有衍射功能的薄膜转印到薄膜上的材料等，以及具有衍射功能的任何材料。其中考虑到处理容易性和产量性，更优选具有衍射功能的薄膜或薄膜层压体。

此外，这里所说的衍射元件，作为其定义含有产生平面型全息照相的原版等的衍射光的衍射元件全部。此外，对于其种类，可以为从表面形状由来的衍射元件，所谓膜厚调制全息照相型，也可以不起因于表面形状或将表面形状变换为折射率分布的相位元件，所谓折射率调制全息照相型。在本发明中，从能更容易地将衍射元件的衍射图案信息给予液晶层的方面出发，更优选使用膜厚调制全息照相型。此外即使为折射率调制型，如果表面形状具有产生衍射的起伏，也可以优选用于本发明。

此外，作为衍射图案的转印方法，可以使用例如通常使用的热辊、层压机、热压箔、电热板、热位差等，在加压、加温条件下进行。加压、加温条件因所使用的高分子液晶化合物和低分子液晶化合物等的诸物性、衍射元件基板的种类等不同而不同，不能一概而论，通常在压力0.01～100MPa、优选0.05～80MPa，温度30～400℃、优选40～300℃的范围内根据使用的液晶或基板等的种类适当选择。

此外，如前面说明的那样，通过将衍射元件基板等用作取向基板，在取向阶段可以制备形成了显示衍射能区域的胆甾醇型液晶层。

在本发明中，作为根据需要设置在胆甾醇型液晶层两面上的保护层，如果相对于胆甾醇型液晶层、硬涂层和防变形层的粘接性良好，在不损害液晶层的光学特性的范围内并无特别限定。可以列举例如将含有紫外线吸收剂的保护层形成材料成型为膜状物、片状物、薄膜状物的保护层。其中，优选使用添加了紫外线吸收剂的光或电子射线固化型反应性组合物(以下有时称为反应性粘接剂)。构成保护层的材料在胆甾醇型液晶层的两面可以相同，也可以不同。构成保护层的材料更优选具有粘接剂功能的物质。

作为上述反应性粘接剂，可以使用在具有光或电子射线聚合性的预聚物和/或单体中根据需要配合了其他单官能、多官能性单体、各种聚合物、稳定剂、光聚合引发剂、增感剂等的粘接剂。

作为具有光或电子射线聚合性的预聚物，具体地，可以列举聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、多元醇甲基丙烯酸酯等。此外，作为具有光或电子射线聚合性的单体，可以列举单官能丙烯酸酯、单官能甲基丙烯酸酯、双官能丙烯酸酯、双官能甲基丙烯酸酯、3官能以上的多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等。此外，也可以使用它们的市售品，可以使用例如アロニツクス(丙烯酸类特殊单体、低聚物；东亚合成(株)制)、ライトエステル(共荣社化学(株)制)、ビスコ一ト(大阪有机化学工业(株)制)等。

此外，作为光聚合引发剂，可以使用公知的光聚合引发剂，可以使用例如二苯酮衍生物类、苯乙酮衍生物类、苯偶姻衍生物类、噻吨酮类、米蚩酮、苄基衍生物类、三嗪衍生物类、酰基氧化膦类、偶氮化合物等。其添加量也因构成的组分的不同而不同，不能一概而论，相对于预聚物和/或单体为0.05～20重量％，优选0.2～10重量％。如果在该范围外，则无添加效果，或者耐候性恶化，因此不优选。

可以用于本发明的光或电子射线固化型反应性粘接剂的粘度，根据加工温度和涂布方法等适当选择，不能一概而论，但通常在25℃下为10～2000mPa·s，优选50～1000mPa·s，进一步优选100～500mPa·s。粘度比10mPa·s低时，难于得到所需的厚度，比2000mPa·s高时，作业性有可能下降等，因此不优选。当粘度在上述范围以外时，优选适当地调整溶剂或单体的比例，从而达到所希望的粘度。

此外，当使用光固化型的反应性粘接剂时，作为其固化方法，可以使用公知的固化方法，例如使用低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、氙灯等。此外，曝光量因所使用的反应性粘接剂的种类的不同而不同，因此不能一概而论，但通常为50～2000mJ/cm²，优选100～1000mJ/cm²。

此外，当使用电子射线固化型的反应性粘接剂时，作为其固化方法，根据电子射线的透过力和固化力适当确定，不能一概而论，但通常在加速电压为50～1000kV，优选100～500kV的条件下进行照射固化。

此外，作为添加的紫外线吸收剂，如果可以与保护层形成材料相容或能够分散于保护层形成材料中，并无特别限制，可以使用二苯酮类化合物、水杨酸酯类化合物、苯并三唑类化合物、草酸苯胺类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物等有机类紫外线吸收剂，氧化铯、氧化钛、氧化锌等无机类紫外线吸收剂。其中，优选使用紫外线吸收效率高的二苯酮类化合物。此外，紫外线吸收剂可以单独添加1种或添加多种。保护层中紫外线吸收剂的配合比例因所使用的保护层形成材料的不同而不同，但通常为0.1～20重量％，优选0.5～10重量％。

保护层的厚度因所使用的用途和其作业性等的不同而不同，因此不能一概而论，但通常为0.5～50μm，优选1～10μm。

此外，作为形成方法，可以使用例如辊涂法、模涂法、棒涂法、幕涂法、挤出涂布法、照相凹版印刷辊涂法、喷涂法、旋涂法等公知的方法形成。

此外，根据需要也可以在保护层中配合受阻胺和消光剂等光稳定剂、抗静电剂、滑动性改良剂、染料、颜料、表面活性剂、微细的二氧化硅和氧化锆等填充剂等各种添加剂。这些各种添加剂的配合比例如果在不损害本发明效果的范围内，并无特别限制，但通常为0.01～20重量％，优选0.05～10重量％。

作为本发明构成要素的粘接剂层，并无特别限定，如果对于防变形层具有足够的粘接力，并且在不损害防变形层的物性和胆甾醇型液晶层的光学特性的范围内，并无特别限制，可以适当使用例如以往公知的各种粘接剂、环氧树脂类、丙烯酸类、硅氧烷类、橡胶类、热熔型粘接剂、紫外线固化型粘接剂等。

以下对本发明中的层压体的制造方法进行说明。

作为本发明的转印用层压体的制造方法，并不限定于这些方法，但优选按照下述工序所示的各工序进行。

本发明中的层压体的制造方法包括：通过保护层(具有粘接剂功能)使胆甾醇型取向固定在取向基板上的胆甾醇型液晶层与预先形成了硬涂层的再剥离性基板的硬涂层面接着，然后将取向基板剥离，通过将胆甾醇型液晶层转印到再剥离性基板上，制造由“再剥离性基板/硬涂层/保护层/胆甾醇型液晶层”构成的形态。

接着，通过成为保护层的粘接剂使预先形成了防变形层的再剥离性基板2接着到胆甾醇型液晶层面上，然后剥离再剥离性基板2，将防变形层转印到液晶层上。

接着，通过在防变形层上设置粘接剂层，可以制造由“再剥离性基板/硬涂层/保护层/胆甾醇型液晶层/保护层/防变形层/粘接剂层”构成的本发明的转印用层压体。

此外，在胆甾醇型液晶层上衍射图案的形成可以采用①将衍射元件基板用于取向基板的方法，②在取向基板上形成胆甾醇型液晶层后，转印衍射图案的方法，③将胆甾醇型液晶层转印到再剥离性基板上后，转印衍射图案的方法形成。

由于本发明的转印用层压体同时具有衍射能和胆甾醇型液晶固有的光学特性，因此可以用于新型的防伪薄膜、密封、标签等，作为转印了本发明的转印用层压体的物品，通过转印到汽车驾驶执照证、身份证明书、护照、信用卡、预付货款卡、各种代币券、礼品卡、有价证券等希望防止伪造的片状或卡片状物品或其他物品上，可以给予防伪能。

其中，本发明的转印用层压体也适用于具有凹凸的面，因此也可以良好地转印到使用了以往困难的纸类的各种代币券和礼品卡等上，进而也可以转印到表面上实施了消光处理等的具有凹凸的塑料成型体的表面上。

以下结合实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于这些实施例。

(参考例1)

使用对苯二甲酸50mmol、羟基苯甲酸20mmol、儿茶酚20mmol、(R)-2-甲基-1，4-丁二醇10mmol和醋酸钠100mg，在氮气气氛下，180℃下1小时、200℃下1小时、250℃下1小时边阶梯状升温边进行缩聚反应。

然后，边使氮气流动边在250℃下继续缩聚反应2小时，再在减压下、相同温度下进行缩聚1小时。将制备的聚合物溶解于四氯乙烷后，用甲醇进行再沉淀，得到液晶性聚酯。

该液晶性聚酯的对数粘度为0.17dl/g，具有向列相作为液晶层，等方相-液晶相转移温度为250℃以上，DSC测定的玻璃化转变温度为115℃。

制备的聚酯的各分析方法如下所述。

(1)聚合物的对数粘度

使用乌氏粘度计，在苯酚/四氯乙烷＝60/40(重量比)溶剂中，在浓度0.5g/100ml、30℃下测定。

(2)玻璃化转变温度

使用Du Pont 990 Thermal Analizer进行测定。

(3)液晶相的鉴定

使用奥林巴斯光学(株)制BH2偏光显微镜进行观察。

(参考例2)

调制参考例1中制备的液晶性聚酯的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液(20重量％)，用旋涂法将该溶液涂布到用人造丝布进行了摩擦处理的聚苯硫醚(PPS)薄膜上。涂布后进行干燥处理，将N-甲基-2-吡咯烷酮除去，在PPS薄膜上形成液晶性聚酯的涂布膜。

然后，在200℃的加热气氛中对该液晶性薄膜的涂布膜进行5分钟热处理，通过在室温下冷却，得到在PPS膜上具有呈金色镜面反射的胆甾醇型液晶层的PPS膜。

在制备的具有胆甾醇型液晶层的PPS膜的胆甾醇型液晶层面上层压带有粘接剂的三乙酰基纤维素薄膜，然后将PPS薄膜剥离，得到分析用薄膜。

使用日本分光(株)制紫外可见近红外分光光度计V-570对分析用薄膜测定透过光谱，确认其为使显示中心波长约600nm、选择反射波长带宽约100nm的选择反射的胆甾醇型取向固定的胆甾醇型液晶层。此外，对胆甾醇型液晶层的取向状态进行偏光显微镜观察和液晶层断面的透过型电子显微镜观察，可以确认形成了胆甾相中螺旋轴方位在膜厚方向一样地平行，而且螺旋距在膜厚方向一样地等间隔的胆甾醇型取向。

(参考例3)

使用照相凹版印刷在将要成为再剥离性基板的东丽(株)制聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜S10(膜厚25μm)的表面上形成将要成为硬涂层的1μm膜厚的聚甲基丙烯酸甲酯层(Mn38000、Mw/Mn＝1.6、聚苯乙烯换算)，制作带有硬涂层的再剥离性基板1。

(参考例4)

使用照相凹版印刷在作为再剥离性基板的东丽(株)制聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜S10(膜厚25μm)的表面上形成将要成为防变形层的3μm膜厚的聚甲基丙烯酸甲酯层(Mn50000、Mw/Mn＝1.6、聚苯乙烯换算)，制作带有防变形层的再剥离性基板2。

(实施例1)

在参考例2中制备的具有胆甾醇型液晶层的PPS膜的胆甾醇型液晶层面上，用绕线棒刮涂器涂布添加了5.0重量％二苯酮类紫外线吸收剂CyasorbUV-24(サイテツク社制)的紫外线固化型粘接剂(用同社制M-150(商品名)和同社制M-315(商品名)将东亚合成(株)制アロニツクスUV-3630(商品名)稀释，将粘度调制为300mPa·s)，使厚度达到5μm。

然后，使用桌上层压机贴合参考例3中制备的带有硬涂层的再剥离性基板1，使硬涂层面与上述粘接剂涂布面相接，照射紫外线，使粘接剂固化，形成再剥离性基板1/硬涂层/保护层1/胆甾醇型液晶层/PPS膜的层压体。

然后，用手拿着用作取向基板的PPS膜的端部，向180°方向剥离，在界面将PPS膜与胆甾醇型液晶层剥离，得到按再剥离性基板1/硬涂层/保护层1/胆甾醇型液晶层顺序层压的层压体。

然后，将エドモンド·サイエンテイフイツク·ジヤパン社制刻线式衍射格子膜(900根/mm)的衍射面与层压体的胆甾醇型液晶层面相对重叠，使用东京ラミネツクス社制ラミネ一タ一DX-350，在120℃下、0.3MPa、辊接触时间1秒的条件下进行加热加压(衍射格子膜/胆甾醇型液晶层/保护层1/硬涂层/再剥离性基板1)。冷却到室温后，将衍射格子膜除去。观察重叠了衍射格子膜的胆甾醇型液晶层面，可以清晰地发现衍射图案引起的虹彩色和胆甾醇型液晶特有的选择反射。此外，对除去了衍射格子膜的胆甾醇型液晶层面的取向状态进行偏光显微镜观察和液晶层断面的透过型电子显微镜观察，确认在液晶层的表面区域形成了胆甾醇型取向，其中胆甾醇型相中螺旋轴方位在膜厚方向不一样地平行并且螺旋距在膜厚方向不一样地等间隔。此外确认，在其以外的区域中，形成了螺旋轴方位在膜厚方向上一样地平行并且螺旋距在膜厚方向上一样地等间距的胆甾醇型取向。此外，在胆甾醇型液晶层面内垂直地入射He-Ne激光(波长632.8nm)，在0°和约±35°的出射角处观察到激光。进而为了确认偏光特性，将制备的层压体放置在通常的室内照明下，通过右圆偏光板(只通过右圆偏振光)进行观察，观察到虹彩色的反射衍射光，与不用偏光板观察时的亮度几乎相同。与此相比，通过左圆偏光板(只通过左圆偏振光)进行观察，为暗视野，没有观察到虹彩色的反射衍射光。

由此确认，在构成该层压体的胆甾醇型液晶层中，在层表面区域形成了显示衍射能的区域，而且其衍射光为右圆偏振光。

然后，在参考例4中制备的带有防变形层的再剥离性基板2的防变形层面上，用绕线棒刮涂器涂布将要成为保护层2的紫外线固化型粘接剂(用同社制M-150(商品名)和同社制M-315(商品名)将东亚合成(株)制アロニツクスUV-3630(商品名)稀释，将粘度调制为300mPa·s)，使厚度达到5μm，使用桌上层压机进行贴合，使由形成了衍射图案的再剥离性基板/硬涂层/保护层1/胆甾醇型液晶层构成的层压体的胆甾醇型液晶层面与粘接剂涂布面相接，照射紫外线，使粘接剂固化，形成再剥离性基板1/硬涂层/保护层1/胆甾醇型液晶层/保护层2/防变形层/再剥离性基板2的层压体。

然后，将再剥离性基板2剥离，用绕线棒刮涂器在防变形层面上涂布热熔粘接剂(日本制纸(株)制ス一パ一クロン851L)，使厚度达到5μm，得到由再剥离性基板1/硬涂层/保护层1/胆甾醇型液晶层/保护层2/防变形层/粘接剂层构成的转印用层压体。

使用辊式热压箔机(ナビタス(株)制RD-150D)，从再剥离性基板1侧用热辊对制备的转印用层压体加热、加压，在全化浆纸(クリ一ムキンマリ90)上进行转印。

对转印到全化浆纸上由硬涂层/保护层1/胆甾醇型液晶层/保护层2/防变形层/粘接剂层/全化浆纸构成的层压体中的胆甾醇型液晶层的取向状态、衍射能和偏光能的效果进行观察，与转印前的状态相比均未发现变化。

使用岛津制作所制氙弧灯式耐光性试验机サンテスタCPS，在试料面放射照度100W/m²(波长范围300～700nm)、试验时间100小时的条件下进行制备的层压体的促进耐光性试验。

试验的结果：目视比较观察层压体的反射色和试验前的反射色，在反射色上没有发现差异，即使在促进耐光性试验后，仍保持有衍射图案引起的虹彩色呈色特性和胆甾醇型液晶中特有的选择反射特性。进而对构成层压体的胆甾醇型液晶层的取向状态、衍射能和偏光能的效果进行观察，与试验前的状态相比均没有发现变化。

然后，使用スガ试验机(株)制摩擦试验机FR-I型对制备的层压体进行耐摩擦性试验。将该层压体固定以使保护层成为上面，在摩擦子上安装干燥状态的白棉布，在试验片上10cm之间进行50秒钟50次往复的摩擦操作。目视观察试验后的保护层，在保护层上几乎没有发现伤，变色判定基准为3。

(比较例1)

在实施例1中，除了在带有防变形层的再剥离性基板2上进行改变，使用东丽(株)制聚对苯二甲酸乙二醇酯膜S10(膜厚25μm)作为再剥离性基板2以外，与实施例1同样地进行，得到缺少了防变形层的层压体。

对制备的转印到全化浆纸上由硬涂层/保护层1/胆甾醇型液晶层/保护层2/粘接剂层/全化浆纸构成的层压体中的胆甾醇型液晶层的取向状态、衍射能和偏光能的效果进行观察，与转印前的状态相比均完全变化，取向状态、衍射图案也几乎消失。

(实施例2)

在预先用硅氧烷类脱模剂进行了表面处理的PPS膜上形成硅氧烷类清漆KR9706(硬涂剂；信越化学工业(株)制商品名)(硬涂层)，使固化后的膜厚达到1μm，进而用旋涂法在用人造丝布实施了摩擦处理的同面上涂布参考例2中调制的液晶性聚酯溶液，在80℃的热板上将溶剂除去后，在200℃下进行5分钟热处理，冷却到室温，得到形成了胆甾醇型液晶层的PPS膜。

与实施例1相同，在制备的胆甾醇型液晶层面上转印衍射格子图案。

然后，在参考例4中制备的带有防变形层的再剥离性基板2的防变形层面上，用绕线棒刮涂器涂布将要成为保护层的紫外线固化型粘接剂(用同社制M-150(商品名)和同社制M-315(商品名)将东亚合成(株)制アロニツクスUV-3630(商品名)稀释，将粘度调制为300mPa·s)，使厚度达到5μm，使用桌上层压机进行贴合，使由形成了衍射图案的PPS膜/硬涂层/胆甾醇型液晶层构成的层压体的胆甾醇型液晶层面与粘接剂涂布面相接，照射紫外线，使粘接剂固化，形成PPS膜/硬涂层/胆甾醇型液晶层/保护层/防变形层/再剥离性基板2的层压体。

然后，将再剥离性基板2剥离，用绕线棒刮涂器在防变形层面上涂布热熔粘接剂(日本制纸(株)制ス一パ一クロン851L)，使厚度达到5μm，得到由PPS膜/硬涂层/胆甾醇型液晶层/保护层/防变形层/粘接剂层构成的转印用层压体。

使用辊式热压箔机(ナビタス(株)制RD-150D)，从PPS膜侧用热辊对制备的层压体加热、加压，在全化浆纸(クリ一ムキンマリ90)上进行转印。

对转印到全化浆纸上由硬涂层/胆甾醇型液晶层/保护层/防变形层/粘接剂层/全化浆纸构成的层压体中的胆甾醇型液晶层的取向状态、衍射能和偏光能的效果进行观察，与转印前的状态相比均未发现变化。

(实施例3)

使用辊式热压箔机(ナビタス(株)制RD-150D)，从再剥离性基板1侧用热辊对实施例1中制备的转印用层压体加热、加压，在中心线平均粗糙度50μm、最大高度100μm的消光塑料板上进行转印。

对转印到消光塑料板上的由硬涂层/保护层1/胆甾醇型液晶层/保护层2/防变形层/粘接剂层/消光塑料板构成的层压体中的胆甾醇型液晶层的取向状态、衍射能和偏光能的效果进行观察，与转印前的状态相比均未发现变化。

作为防伪产品，可以提供转印用层压体，其在转印到具有凹凸的被转印体上时，在不使胆甾醇型液晶层的取向状态混乱的情况下，可以制作同时具有胆甾醇型液晶层和衍射元件各自防伪造效果的层压体。

Claims (5)

1、转印用层压体，其至少由再剥离性基板/硬涂层/胆甾醇型液晶层/防变形层/粘接剂层构成。

2、权利要求1所述的转印用层压体，其特征在于：在胆甾醇型液晶层的两面上形成保护层。

3、权利要求1所述的转印用层压体，其特征在于：防变形层的厚度为0.3μm以上40μm以下，并且玻璃化转变温度Tg为20℃以上。

4、权利要求1所述的转印用层压体，其特征在于：胆甾醇型液晶层在至少一部分具有显示衍射能的区域。

5、转印了权利要求1所述的转印用层压体的物品。