CN1644239B - 催化剂 - Google Patents

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CN1644239B CN 200410095639 CN200410095639A CN1644239B CN 1644239 B CN1644239 B CN 1644239B CN 200410095639 CN200410095639 CN 200410095639 CN 200410095639 A CN200410095639 A CN 200410095639A CN 1644239 B CN1644239 B CN 1644239B
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Abstract

一种催化剂，包含银浸渍亚铬酸铜催化剂。

Description

催化剂
技术领域
本发明涉及一种催化剂，特别涉及一种脱氢催化剂，最特别涉及一种通过醇脱氢生产酯所使用的催化剂。更特别涉及的是一种改进的铜-铬催化剂，进一步具体表现为，本发明涉及稳定化铜-铬催化剂的工艺方法，更进一步具体表现为，涉及通过醇脱氢生产酯的工艺方法，特别是通过乙醇脱氢生产乙酸乙酯。
背景技术
酯的工业生产工艺方法是已知的，其中酯通过在适当催化剂的存在下，醇脱氢而制成。适当的催化剂包括铜-铬催化剂，它们作为活性脱氢催化剂已有多年。它们在通过乙醇脱氢生产乙酸乙酯中特别有用。在乙酸乙酯的商业生产工艺中，常用的催化剂具有较小的表面积和较高的铜对铬比率。这样的催化剂的一个实例称为DPT103，它是由戴维工艺技术公司(Davy ProcessTechnology Ltd of The Technology Centre，Princeton Drive，Thornaby，Stockton-on-Tees，TS17 6PY，England)获得，其具有的铜∶铬比率为4∶1到5∶1。
然而，我们知道其它催化剂不具有DPT103的选择性的水平，但是可以提供其它优点。因此，需要改进的催化剂在取得理想的选择性同时，最好还较长的使用寿命和较高的活性。不希望束缚于任何理论，人们相信，当已知铜-铬催化剂使用于例如乙酸乙酯的生产时，产物被催化剂的铜所吸附，因此反应总选择性就减少，而且，催化剂的活性和/或期望的寿命可能减少。
因此想要提供一种催化剂，它具有对所要的产物所需的选择性水平，并最好具有改进的活性，而且具有较长的寿命。令人惊奇的是，人们发现包括在铜∶铬催化剂中少量的银改进了所要产物的选择性和产率，同时在适当的时间内保留催化剂活性。
FR1506874和DE3942064描述了包括银、铜和铬的催化剂，然而这些都是通过共沉淀而提供的。
发明内容
因此本发明的第一个目的是提供一种银浸渍铜-亚铬酸盐催化剂。该催化剂最好是脱氢催化剂。
为了取得本发明的效益，银仅仅存在少量。其数量级为约0.1％到约0.5％重量比，较好的为约0.2％重量比在催化剂中是适当的。因此，在一个方案中，催化剂可含有约32％到约38％的铜，约27％到约32％的铬和约0.1％～0.5％的银。一个特选催化剂含有约37％的铜，约28％的铬和约0.1～0.5％的银。
人们相信，铬在催化剂中以亚铬酸铜(CuCr2O4)存在。而且铜不限于亚铬酸铜，初始以氧化铜(CuO)存在并且在活化中还原成铜。进一步说，银一般加入到催化剂中但经焙烧将转化成氧化银。
催化剂可支承在载体上。可使用任何合适的载体。合适的载体包括氧化硅，氧化铝，氧化硅-氧化铝，硅藻土，蒙脱土，氧化钛，离子交换树脂和聚合物基质载体。可以使用任何形式的载体。例如包括粉状，球状，丸片状等等。载体的任何适当的大小都可以使用，但是最好在约1mm到经10mm范围内。
任何适当的孔体积可用于催化剂的载体。在一个实例中，载体可以具有的孔体积为约0.14到经0.22cm3g-1，具有孔体积为约0.15到0.16cm3g-3较好。该催化剂可以具有任何适当的孔径，一般说，孔径范围在约1到约2000nm。
催化剂可以具有约为10到约50m2g-1的表面积，具有表面积为30m2g-1范围特别合适。对所需要的表面积的选择将取决于使用的特定催化剂。一般说为本发明催化剂生产所用的适当起始原料的松散型亚铬酸铜催化剂可以具有表面积为30m2g-1。
催化剂可以通过任何适当的方法生成。在一个方法中，催化剂可以通过已有技术生产铜-铬催化剂丸片生成，用如乙酸银或硝酸银的银盐浸渍丸片，然后使已浸渍的丸片进行焙烧。在烧步骤中，银转化成氧化物形式。在一个方案中，使用初期润湿的方法加入银。然后丸片与溶液接触，因此它被吸收到催化剂上，按所需的浓度，水蒸发后，沉淀在催化剂上。
可见本发明的催化剂具有改进的的活性，高于未改进性的铜∶铬催化剂的脱催化剂，在实验中也记录它具有改进的选择性。特别是，本发明催化剂对于用在醇的脱氢生产酯中提供了改进的效果。尤其是，当本发明的催化剂在通过醇的氢化生产酯中的使用时，在生成酯的反应中的主要副产物二烷基醚的产生显著地减少了。例如，在通过乙醇脱氢生产乙酸乙酯中，生成的副产物二乙醚，可从使用常规催化剂的记录1mol％缩减到使用本发明催化剂时为0.1mol％。
不希望受任何理论束缚，人们相信，银吸附在脱氢催化剂铜∶铬的“酸性”位置上。这些酸性位置据信是促进副产物的生成，它们降低了催化剂对所要的酯的选择性。这些副产物的生成也生成能抑制催化剂的水。这样，银在这些位置上的吸附，可以使这些问题最小化，并提供改进的选择性和更长的催化剂使用寿命。
本发明第一个目的的催化剂克服了已有催化剂的许多缺点和不足之处的同时，进一步改进可以明显，其中脱氢反应期间催化剂通过暴露在氢气中而稳定化。
因此本发明的第二个目的是提供本发明用第一个目的的催化剂的稳定化方法，其中催化剂暴露在高浓度的氢气中，例如在使用催化剂的至少一部分反应期间，存在有约10mol％氢气。反应较好是脱氢反应并且最好是醇脱氢生成酯的反应。
在缺少氢，或存在低水平氢时，例如存在约0.2mol％氢，催化剂的选择性随着时间而降低。然而，存在氢时，选择性相比于现有技术催化剂会保留明显较长时间，而且活性时间可达约600小时。这是一个惊人的效果，因为注意到的是氢的存在抑制了脱氢反应。该效果特别有用，其中添加的氢存在于反应的开始。
不希望受任何理论束缚，人们相信，使用中缺少本发明第二个目的所提供的高浓度氢气，银从酸性位置移去，因此上述显著效果会降低。然而存在氢时，人们相信存在氧化银慢慢在酸性位置生成稳定的银∶铜∶铬化合物。
在生产例如乙酸乙酯的应用中，使用前，催化剂一般要在氢存在下活化。这种活化步骤可以称谓催化剂还原。现有技术催化剂一般在约140℃到约160℃温度下活化，而本发明催化剂可以在约90℃到110℃温度下活化。不希望受任何理论束缚，人们相信，催化剂中银的存在提供了对催化剂在约20℃到约50℃的活化温度下的还原。而且，据信，与较低活化温度有关的一个益处是获得减少的晶粒大小，并且依次导致较高的活性。
因此本发明第三个目的是提供一种本发明第一个目的催化剂的活化方法，其中催化剂在氢存在时在约140℃到160℃温度下加热。
本发明催化剂所特有的较低活化温度是令人吃惊的，因为除了氧以外，银一般不会强烈吸收气体，因此银不大可能是定域氢气浓度的来源。
本发明第四个目的是提供一种烷基链烷酸酯的生产工艺，其中在对醇脱氢有效的条件下，在脱氢区内，醇初始原料和氢气，在具有本发明第一个目的的催化剂的气相中接触。
脱氢反应能够通过任何已有工艺进行。适当的工艺已有下列描述：S.Makamura等，日本社会手册(1971)，44卷1072页到1078页；K.Takeshita，日本化学社会手册(1978)51(9)卷2622页到2627页，两者合并于此作为参考。可替代的工艺也有描述，如US4220803，GB287846，GB470773，EP201102和US362814，它们也合并于此作为参考。
该醇起始原料优选乙醇，生成的烷基链烷酸酯是乙酸乙酯。在这实例中，典型的脱氢条件包括使用醇∶氢摩尔比率为约1∶10到约1000∶1，乙醇对氢的结合分压达到约50巴，温度范围为约100℃到约260℃。
优选醇和氢的结合分压范围为约3巴到50巴，并且较佳为至少6巴到约30巴，更佳范围在约10巴到约20巴，例如约12巴到约15巴。
在脱氢区进行的脱氢优选温度约200℃到约250℃，较佳温度范围为约210℃到约240℃，更佳约220℃。
与脱氢催化剂接触的气体混合物中的醇∶氢摩尔比率通常为不超过约400∶1或约500∶1，并可以不超过约50∶1。
供给醇原料到脱氢区的速率一般符合醇时空速(LHSV)为约0.25hr到给1.0hr。
氢气由脱氢反应生成，并且可以从生产过程的下游回到脱氢区而再循环。氢气可以是纯氢气或是对醇原料和催化剂呈惰性的其它气体和氢气的混合物。这些其它气体包括如氮气、甲烷和氩的惰性气体。
在本发明第四个目的的一个替代方案中，按本发明第二个目的提及，该工艺可以在有稳定催化剂的额外氢存在下进行，例如达到10mol％。该稳定催化剂而存在的添加氢可以由任何适当方式提供。它可以从脱氢反应通过循环氢提供。在一个选择性方案中，氢气可以加到醇原料流中。在第二个选择性方案中，一层无银掺杂的铜∶铬催化剂如DPT103，可以放置于本发明催化剂的上方。这种催化剂在缺少额外氢时是稳定的，并且在参加脱氢反应时会产生氢气，因此将产生本发明催化剂所需的添加氢，而不会反向影响总的脱氢反应的平衡位置。在另一个方案中，通用催化剂可以与本发明的催化剂相混合。
附图说明
参照下列附图和实施例，以实施例方式对本发明进行描述。
图1说明本发明催化剂按实施例2在氢存在下还原；
图2说明通用催化剂按比较实施例1在氢存在下还原；
图3说明按实施例3在乙醇脱氢生成乙酸乙酯中的转化和选择性；
图4说明按实施例4描述的实施例3继续添加和顺序移去过量的氢；
图5说明本发明催化剂的寿命测试。
具体实施方式
实施例1
本发明催化剂用初期润湿技术制备。初期润湿是指掺杂物溶液加入固体，使液体正好充满固体的孔，同时固体的外表面仍然干燥。然后该固体仔细干燥时，溶解在液体中的化合物沉积在固体的孔内而不是催化剂表面。一种通用铜∶铬催化剂，DPT-108可从戴维工艺技术公司获得，通过添加小等分试样的水到已知数量的催化剂中进行测试以确定催化剂将吸收的液体数量，当催化剂表面永久润湿时进行振摇和观察。制备银盐溶液，使干燥时盐的浓度会导致所需数量的银(如0.2％)沉积在催化剂孔内。然后加入适当数量的这种溶液到新装的催化剂，催化剂然后干燥，移去溶剂，然后在350到420℃温度下焙烧。
实施例2
权利要求1中具有0.17％添加银的催化剂，然后通过常规方法在氢中受到还原。所需温度由表1列出并且在图1中说明。还原进行的压力为50psig，使用进料为氢气占1Vol％的氮气，速率为约300SLPH。
表1
  时间(小时)  H2进(mol％)   H2出(mol％)   平均温度(℃)
  0   1.045   1.045   80.1
  1   1.045   0.622   93.7
  2   1.042   0.432   108.4
  3.5   1.021   0.177   123.9
  5   1.029   0.147   124.1
  7   1.02   0.217   123.8
  9   1.099   0.273   121.6
  11.5   1.138   0.316   119.0
  14.5   1.101   0.458   116.4
  17   1.121   0.782   115.0
  19   1.122   0.999   114.9
  21   1.086   1.028   124.0
  23   1.144   1.035   133.5
  25   1.084   1.019   147.3
  27   1.097   1.001   159.9
比较实施例1
再使用没有用银处理的催化剂E403Tu重复实施例2的还原。结果列出在表2并且在图2中说明。
表2
  时间(小时)   H2进(mol％)   H2出(mol％)   平均温度(℃)
  0   1.1   1.1   94
  1   1.105   1.061   115
  2   1.167   0.753   130
  3.5   1.165   0.128   140
  5.5   1.171   0.149   154
  8.5   1.105   0.020   153
  10   1.156   0.041   161
  12   1.146   0.074   159
  14   1.49   0.057   163
  16   1.125   0.137   159
19 1.150 1.210 159
  20   1.150   1.230   159
因此可见，对于本发明催化剂还原所需温度实质上减少了。
实施例3
在本发明催化剂存在下乙醇受到脱氢，反应条件是：压力200psig，氢气流2SLPH，液时空速0.65，温度220℃。该结果在图3列出。这些结果说明随着时间增长，选择性和转化下降，但是值得注意的是，相比于使用通用催化剂，初始选择性更高。
实施例4
实施例3的反应继续添加过量的氢在约900HOL。注意到在选择性的下降中有暂停。在1050HOL处发生过量氢移去，再次注意到选择性的下降。该结果列出在表3并且在图4说明。
表3
容许量    RX流出     液时定速    压力       氢气流在Nlph内    乙醇的转化          乙酸乙酯的选择性
702       220        0.65        200        2.03                41.61                90.06
708       220        0.48        201        2.03                41.19                90.05
714.5     220        0.64        200        2.04                41.37                90.01
720.5     220        0.64        199        2.04                41.27                89.59
726       220        0.65        199        2.03                41.19                89.67
732       220        0.64        200        2.03                41.55                90.00
738.5     220        0.64        200        2.03                41.42                89.46
744.5     220        0.65        200        2.04                41.41                89.62
750       220        0.65        200        2.03                41.19                89.48
756       220        0.65        200        2.03                41.40                89.35
763       220        0.64        200        2.03                41.60                89.62
768.5     220        0.65        200        2.03                41.34                89.14
774       220        0.66        200        2.04                41.43                89.17
780       220        0.65        200        2.03                41.28                89.54
786       220        0.65        200        2.03                41.23                89.37
794       220        0.65        200        2.04                41.79                89.30
798       220        0.66        201        2.04                41.47                89.17
804       220        0.65        199        2.03                40.94                89.41
809       220        0.66        200        2.04                41.22                89.08
815       220        0.65        200        2.03                41.23                89.07
821       220        0.65        199        2.03                41.27                88.80
827       220        0.65        200        2.03                41.00                88.83
833       220        0.65        200        2.04                41.11                88.85
843       220        0.65        200        2.03                41.02                88.30
849       220        0.65        199        2.03                40.69                88.34
853.5     220        0.65        200        2.03                40.72                88.60
857.5     220        0.65        200        2.04                40.80                88.53
864.5     220        0.64        200        2.03                40.95                88.04
867       220        0.65        200        2.03                41.28                88.03
873       220        0.66        200        2.03                40.84                88.33
877       220        0.65        200        2.03                40.87                88.59
882       220        0.65        200        2.04                40.67                88.08
887.5     220        0.64        200        2.03                41.24                87.76
891       220        0.64        199        2.04                40.83                87.67
896.5     220        0.66        199        2.04                41.03                88.17
902       220        0.66        200        2.04                41.17                88.10
905.5     220        0.65        200        2.04                40.69                87.50
915       220        0.65        200        2.03                41.22                87.41
919.5     219        0.66        200        8.02                38.83                87.03
925       219    0.66    200    8.02    38.46    87.20
930       220    0.65    200    8.02    38.21    86.96
935.5     220    0.64    200    8.02    38.30    86.91
939       220    0.64    200    8.02    38.44    87.03
943.5     219    0.66    200    8.02    38.08    87.11
949       220    0.66    200    8.02    38.16    87.18
954       220    0.65    200    8.02    38.32    87.27
960       220    0.65    200    8.02    37.73    86.89
966       220    0.66    200    8.02    37.85    86.78
972       220    0.66    200    8.02    37.63    86.99
978       220    0.67    200    8.02    37.83    87.34
984       220    0.65    200    8.03    37.69    87.00
990       220    0.66    200    8.02    38.08    87.07
995       220    0.65    200    8.02    37.89    86.87
1010.5    222    0.63    200    8.02    38.99    86.77
1047.5    220    0.66    200    2.03    40.00    86.81
1051.5    220    0.66    200    2.03    39.73    86.48
1055.5    220    0.66    199    2.04    40.13    85.50
1061      220    0.64    200    2.03    40.18    85.79
1065.5    220    0.65    200    2.04    40.14    86.04
1077.5    221    0.65    200    2.03    40.14    85.48
1083.5    221    0.65    200    2.04    40.52    85.22
1089.5    221    0.65    200    2.04    40.54    85.15
1095.5    221    0.66    200    2.03    40.80    84.97
1101.5    221    0.66    199    2.03    40.50    84.60
1107.5    221    0.65    200    2.03    40.58    84.33
1113.5    221    0.65    200    2.04    40.53    84.22
1119.5    221    0.67    200    2.03    40.40    84.51
1125.5    221    0.66    200    2.03    40.10    85.05
1131.5    221    0.65    200    2.03    40.31    84.64
1134.5    221    0.65    200    2.03    38.48    83.50
1138.5    221    0.66    199    2.03    39.60    84.24
1145.5    220    0.66    200    2.03    39.61    83.99
1150.5    221    0.66    200    2.03    39.47    84.03
实施例5
该催化剂重新装入反应器，并且重复实施例3的反应。300小时后，注意到期望的选择性下降。选择性允许充分下降以确信该趋势是真实的。900小时后，反应器顶部的进料氢气从2SLPH增加至8SLPH。选择性下降暂停，并且观察到催化剂稳定在一个延长期。当进料氢气在反应器顶部减少至2SLPH时，注意到选择性下降。
比较实施例2
使用现有技术催化剂E403TU重复实施例3，该结果在表4列出。
表4
  反应器温度℃   220   220
  液时空速ht-1   0.653   1.562
  压力，psig   200   202
  在SLPH的氢气流   2   2
  乙醇的转化   41.033   33.487
  乙酸乙酯的选择性   90.935   89.402
因此，该催化剂具有比本发明催化剂更低的选择性。
实施例6
对本发明催化剂进行寿命测试。这里把催化剂用在乙醇生成乙酸乙酯的脱氢，条件是200psig，220℃和LHSV0.65。由于存在额外氢，催化剂稳定化。图5说明寿命测试结果。可见，存在稳定化的氢促使延长了催化剂寿命。

Claims (12)

1.一种烷基链烷酸酯的生产方法，其中醇起始原料和氢气在保持对醇脱氢有效的条件下的脱氢区，与银浸渍亚铬酸铜催化剂在气相中接触。
2.如权利要求1所述方法，其中醇起始原料为乙醇。
3.如权利要求2所述方法，其中乙醇∶氢气摩尔比率为1∶10至1000∶1，乙醇对氢气的结合分压为50巴并且温度范围为100℃至260℃。
4.如权利要求1所述的方法，其中银存在催化剂中重量比为0.1％至0.5％。
5.如权利要求1所述的方法，其中该催化剂包含铜重量比为32％至38％，铬为27％至32％，银为0.1％至0.5％。
6.如权利要求1所述的方法，其中该催化剂包含铜重量比为37％，铬为28％，银为0.1％至0.5％。
7.如权利要求1所述的方法，其中该催化剂维持在载体上。
8.如权利要求7所述的方法，其中载体是氧化硅，氧化铝，氧化硅-氧化铝，硅藻土，蒙脱土，氧化钛，离子交换树脂或聚合物基质的载体。
9.如权利要求1所述的方法，其中催化剂存在的形式是粉末状、球状或丸片状。
10.如权利要求1所述方法，其中该方法在有额外氢存在下进行，用以相应稳定催化剂。
11.如权利要求10所述的方法，其中所述额外氢浓度为10mol％。
12.如权利要求1所述方法，其中该方法包括催化剂在氢气存在下，在140℃至160℃温度下加热的步骤。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1136979A (zh) * 1995-05-30 1996-12-04 中国科学院成都有机化学研究所 铜铬催化剂的制备方法
CN1403431A (zh) * 2001-09-05 2003-03-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备甲氧基丙酮的催化剂、其制备方法及其应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1136979A (zh) * 1995-05-30 1996-12-04 中国科学院成都有机化学研究所 铜铬催化剂的制备方法
CN1403431A (zh) * 2001-09-05 2003-03-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备甲氧基丙酮的催化剂、其制备方法及其应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特開昭55-88852A 1980.07.04
Li Shunfen,Dai Hansong etal.Cu-Cr BASED CATALYSTS FOR THE SYNTHESIS OFMETHANOL AND METHYL FORMATE.Journal of Natural Gas Chemistry9 2.2000,9(2),153-156.
Li Shunfen,Dai Hansong etal.Cu-Cr BASED CATALYSTS FOR THE SYNTHESIS OFMETHANOL AND METHYL FORMATE.Journal of Natural Gas Chemistry9 2.2000,9(2),153-156. *
R H Bradley.Surface studies of Cu/Cr/Ag impregnated microporouscarbons.Applied Surface Science90.1995,90271-276. *

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