CN1642895A - 3－羟基－2－甲基苯甲酸的生产方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及以萘作为起始原料的3－羟基－2－甲基苯甲酸或含有3－羟基－2－甲基苯甲酸盐类的溶液的生产方法。所述方法基本上包含下列步骤：磺化、在高温下与碱反应，和所得到反应混合物的方便制备。

Description

3-羟基-2-甲基苯甲酸的生产方法
本发明涉及通过在碱金属氢氧化物的存在下加热萘1，3，5-三磺酸或其盐来制备3-羟基-2-甲基苯甲酸的一种改进方法。
3-羟基-2-甲基苯甲酸是医药例如HIV蛋白酶抑制剂和农用化学品例如杀虫剂的制备中的有价值中间体(见例如US-A5484926和EP-A-639559)。
按照Dean等人(J.Chem.Soc.，1961，2773)，3-羟基-2-甲基苯甲酸可以通过在40bar的压力和275～280℃的温度加热3-氨基萘-1，5-二磺酸氢钠-与2重量当量氢氧化钠并在反应混合物冷却后过滤和酸化来制备。
类似工艺(DE 19730848A)同样从3-氨基萘-1，5-二磺酸盐类出发。
然而，这两种方法都有缺点，都必须使用昂贵的氨基萘衍生物和大量碱作为起始原料，造成后处理中大量的废盐。此外，还要建立高压和不得不除去游离出来的氨。
按照DRP91201，3-羟基-2-甲基苯甲酸也可以通过把萘-1，3，5-三磺酸与2重量当量氢氧化钠一起加热到150～300℃并在反应混合物冷却后酸化来制备。这种工艺的缺点是：不得不使用大量碱，而且作为使用酸的结果，在后处理中生成大量二氧化硫。
因此，目前需要发展一种使得能从容易得到的起始化合物出发，以一种有利的方式制备包含3-羟基-2-甲基苯甲酸盐类或3-羟基-2-甲基苯甲酸的溶液的工艺。
现在已经发现3-羟基-2-甲基苯甲酸或包含3-羟基-2-甲基苯甲酸盐类的溶液的一种制备工艺，其特征在于
a)在碱金属氢氧化物、水和任选地碱土金属氢氧化物的存在下加热萘-1，3，5-三磺酸或其盐或其混合物，
b)任选地在加水之后，去除在所得到反应混合物中不可溶的成分，和
c)任选地从步骤b)所得到的反应溶液中去除可溶的、所不希望的成分，和
d)任选地进行酸化。
萘-1，3，5-三磺酸可以，例如，制备如下：首先使萘与浓硫酸或发烟硫酸反应，给出萘-1，5-二磺酸，然后不进行中间体分离或在中间体分离(例如作为游离酸或碱金属盐)之后使其转化成萘-1，3，5-三磺酸硫酸盐化混合物(见例如Fierz-David，Grundlegende Reaktionender Farbenchemie，Verlag Springer，Vienna 1952)。
例如，也可以使用作为在一种溶剂中用三氧化硫的冷硫酸盐化工艺已知的那种工艺，先制备萘-15-二磺酸，然后不进行中间体分离或在中间体分离(例如作为游离酸或碱金属盐)之后可以进一步用三氧化硫使其转化成萘-1，3，5-三磺酸硫酸盐化混合物(见例如EP-A12 260和DE-A 2901 178)。
萘-1，3，5-三磺酸的盐是例如且较好为铵盐、碱金属盐或碱土金属盐。
萘-1，3，5-三磺酸的铵盐、碱金属盐或碱土金属盐可以，例如，通过添加氨或其水溶液、碱金属碱或碱土金属盐而从所分离的萘-1，3，5-三磺酸制备。
在本发明范畴内，萘-1，3，5-三磺酸的铵盐、碱金属盐和碱土金属盐是那些其中一个、两个或三个质子各自独立地由一当量铵、一当量碱金属或半当量碱土金属置换的萘-1，3，5-三磺酸。在本发明范畴内，所提到的这些术语同样涵盖这样的盐的任何现存水合物。
令人惊讶的是，萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐可以特别有利地制备如下：
i)使萘与发烟硫酸反应，
ii)使从i)得到的硫酸盐化混合物，任选地在用水稀释之后，直接与一种碱金属碱混合。
在萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐的一种较好制备实施方案中，其程序是例如先加入浓硫酸、然后添加萘和发烟硫酸、和使所得到的反应混合物在用水稀释后与一种碱金属碱反应。
在本发明范畴内，浓硫酸系指例如包含90～100wt％ H2SO4的硫酸。在本发明范畴内，发烟硫酸是具有以H2SO4为基准100wt％以上含量即含有游离SO3和/或更高度缩合的硫酸例如一缩二硫酸H2S2O7的硫酸。本发明意义上发烟硫酸的另一个常用术语是oleum(油)。
在发烟硫酸的情况下，游离SO3(也包括更高度缩合的硫酸)的规定含量可以是例如30～65wt％。
较好的是使用足够的发烟硫酸，使得游离SO3与萘的摩尔比为1.5∶1～10∶1、较好2∶1～5∶1、更好2.5∶1～4∶1。
该添加的温度可以是例如-20～70℃、较好20～55℃。
该添加的时间可以是例如10min～48h、较好2h～24h。
随后，也可以任选地加热所得到的反应混合物。该温度可以是例如55～150℃、较好80～100℃。
步骤(ii)的适用碱金属碱是，例如，碱金属碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化物，这些可以以固体形式、或者作为水溶液或分散液使用。
所使用的碱金属碱较好是碱金属氢氧化物，其中更好的是氢氧化钠、氢氧化钾或其混合物，特别好的是氢氧化钠。
步骤ii)反应的温度可以是例如0～100℃、较好80～100℃。
以步骤(i)中使用的萘的摩尔比为基准，碱金属氢氧化物的使用量可以是例如2～10倍、较好2.8～3.5倍。
在可以诸如通过过滤和任选地使沉淀的固体洗涤和干燥进行的、本身已知的方式的后处理之后，可以分离出萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐，并且要么贮存要么较好进一步反应。
萘-1，3，5-三磺酸的有用碱金属盐是例如萘-1，3，5-三磺酸三(碱金属)盐，如萘-1，3，5-三磺酸三钠盐和萘-1，3，5-三磺酸三钾盐。
萘-1，3，5-三磺酸三(碱金属)盐的特色是贮存稳定性高(例如不结块)和操作容易。
任选地，步骤ii)中得到和分离的萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐还可以诸如通过重结晶进一步精制，尽管这不一定用于按照本发明的工艺的步骤a)。
诸如通过使萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐或该游离酸本身溶解于水中并通过添加碱土金属盐例如氯化钙的溶液使所希望的产物沉淀出来，就有可能制备萘-1，3，5-三磺酸的碱土金属盐。
按照本发明的工艺的步骤a)包含萘-1，3，5-三磺酸的盐或萘-1，3，5-三磺酸或其混合物在碱金属氢氧化物、水和任选地碱土金属氢氧化物的存在下的加热。
由于按照Erdmann，Nieszytka(Liebigs Ann Chem，361，171，1908)，游离萘-1，3，5-三磺酸是吸湿性的、倾向于粘在一起、因而是更难以操作的，因此，在步骤a)中较好使用萘-1，3，5-三磺酸的铵盐，碱金属盐或碱土金属盐，更好使用萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐。特别好的是使用萘-1，3，5-三磺酸三钠、萘-1，3，5-三磺酸三钾，其中甚至更好的是萘-1，3，5-三磺酸三钠。
所使用的碱金属氢氧化物可以是例如且较好是氢氧化钠和氢氧化钾，例如作为固体、呈水溶液形式、或其混合物。
所使用的碱金属氢氧化物与萘-1，3，5-三磺酸或其碱金属盐和碱土金属盐的摩尔比可以是例如8～14倍、较好10～13倍。
较好，也可以进一步添加碱土金属氢氧化物。适用的碱土金属氢氧化物是例如且较好是氢氧化镁和氢氧化钙，其中更好的是氢氧化钙。所使用的碱土金属氢氧化物与萘-1，3，5-三磺酸或其盐的摩尔比可以是0.1～8倍、较好2～5倍、更好2.5～3.0倍。
水与所添加的碱金属氢氧化物和任何碱土金属氢氧化物的重量比可以是例如1∶1.4～1∶6.0、较好1∶1.7～1∶5.0。
反应中的压力可以是例如1～200bar、较好1～60bar，更好该压力是通过从常压开始在一个密闭容器中把反应混合物加热到反应温度而建立的。
所使用的密闭容器可以是例如高压釜、该高压釜可以是诸如由镍或其它耐碱性材料制作的。
该反应的温度可以是例如250～320℃、较好270～320℃、更好305～320℃。
反应时间可以是例如2～12小时，较好3～10小时，更好4～8小时。
在一种真正特别好的实施方案中，反应温度是270～320℃、反应时间是4～8小时。
随后进行步骤b)，任选地在加水之后去除所得到反应混合物中不可溶的成分。
对完全度无任何主张，不可溶成分包含无机亚硫酸盐、硫酸盐和/或有机反应副产物。
在反应混合物冷却之后，较好加水，这可以例如通过将所得到反应混合物倾入水中或倾到冰上来进行。
所得到反应混合物中不可溶的成分可以例如且较好通过过滤、离心分离、沉降和滗析、任选地在助剂的存在下去除。
助剂可以是例如硅藻土如Celite、活性碳如Norite、Acticarben、漂白土、蒙脱土、或兽炭(骨炭)。
较好的是过滤、特别好的是在助剂、较好活性类存在下的过滤。
这样，就得到一种包含3-羟基-2-甲基苯甲酸盐类的溶液，而且可以任选地对其进行步骤c)。
在按照本发明工艺的一种较好实施方案中，可溶的所不希望成分例如变色或有机副产物可以在步骤c)中至少部分地去除。
这个步骤可以例如在3.5以上至14的pH进行。
在一种较好实施方案中，程序是例如先酸化到pH为3.5～12、较好5～10.5。
适用于该酸化的是例如酸性盐如氯化铵、或者酸例如无机酸或有机酸，如羧酸或磺酸。较好的是使用无机酸，例如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、氢溴酸或其混合物，其中甚至更好的是硫酸和盐酸。真正特别好的是硫酸。
随后，可以用有机溶剂进行萃取。适用的有机溶剂是例如酯类如乙酸乙酯和乙酸丁酯，脂肪族的或芳香族的、任选地卤化的烃类，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、异丙苯、石油醚、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、环己烷、甲基环己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳；醚类，例如二乙醚或二异丙醚；酮类，例如2-丁酮或甲基异丁基酮，或这样的溶剂的混合物。
此外，从b)得到的反应溶液可以例如用一种适用吸收剂分离变色物，这是例如且较好在以上萃取后进行的。
适用的吸收剂是例如硅胶、矾土、纤维素或活性炭。
3-羟基-2-甲基苯甲酸可以通过酸化(步骤d)从来自步骤b)的反应溶液、任选地在进行步骤c)之后得到。
在这个步骤，将pH调整例如到3.5或以下、较好0～3.5、更好0.3～2.5。
在这一点上，应当指出的是，该pH值的报告是以室温下的值为依据的。
适用于该酸化的是例如酸性盐或酸，如无机酸或有机酸，像羧酸或磺酸。较好的是无机酸，例如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸和氢溴酸、或其混合物，其中更好的是硫酸和盐酸。真正特别好的是硫酸。
3-羟基-2-甲基苯甲酸是本发明的方式得到的，而且在一些情况下可以至少部分直接从溶液中沉淀出来。
适用的后处理方法是例如用适当有机溶剂萃取，或者通过任选地在过滤助剂的存在下过滤，离心分离或沉降和滗析、除去沉淀的3-羟基-2-甲基苯甲酸，并任选地随后干燥。
适用于3-羟基-2-甲基苯甲酸萃取的有机溶剂是，例如，酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯、脂肪族或芳香族、任选地卤化的烃类如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、异丙苯、石油醚、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、环己烷、甲基环己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳；醚类如二乙醚或二异丙醚；酮类如2-丁酮或甲基异丁基酮，或者这样的溶剂的混合物。3-羟基-2-甲基苯甲酸可以在以本身已知的方式萃取后诸如通过蒸发溶剂得到。
为了进一步精制，3-羟基-2-甲基苯甲酸可以任选地进行重结晶或再沉淀。
用按照本发明的工艺制备的3-羟基-2-甲基苯甲酸尤其适用于制备医药例如HIV蛋白酶抑制剂和农用化学品例如农作物保护剂和杀虫剂或其中间体的工艺。
用按照本发明的工艺制备的3-羟基-2-甲基苯甲酸也适用于制备3-甲氧基-2-甲基苯甲酸和3-乙酰氧基-2-甲基苯甲酸。
按照本发明的工艺的优点是使用不昂贵的萘或可以容易地以本发明的方式得到的1，3，5-萘三磺酸的盐作为起始原料，这导致3-羟基-2-甲基苯甲酸的高产率和纯度以及氢氧化物的有效利用，从而导致减少盐负担。
实施例
实施例1
萘的磺化
烧瓶中先装入3961g硫酸(100％)。以一种使温度能保持在20～55℃的方式，在15h内将1844g萘和5613g发烟硫酸(65％)同时计量添加到其中。添加完成时，将混合物加热到92℃，并在此温度进一步搅拌6h。得到11355g反应混合物。
实施例2
萘-1，3，5-三磺酸三钠的制备(方法I)
在烧瓶中，来自实施例1的3602g反应混合物用1207g蒸馏水稀释。在90～100℃向其中添加1095g氢氧化钠溶液(50％)，让混合物冷却到40℃。将沉淀出来的固体滤出、用1000g硫酸(10％)洗涤。得到1651g黄白色微细结晶吸水性固体(含量：62.0％ 1，3，5-萘三磺酸三钠，2.2％其三磺酸三钠)。这对应于分离产率为理论值的51.6％。
实施例3
萘-1，3，5-三磺酸三钠的制备(方法II)
在烧瓶中，来自实施例1的3602g反应混合物用来自实施例1的2268g洗涤水和148g蒸馏水稀释。在90～100℃向其中添加1096g氢氧化钠溶液(50％)，让混合物冷却到40℃。将沉淀出来的固体滤出、先用396g硫酸(10％)、然后用500g已经用1，3，5-萘三磺酸三钠(含量24.3％)饱和的硫酸(5％)洗涤。得到2329g灰白色微细结晶吸水性固体(含量：69.2％ 1，3，5-萘三磺酸三钠，1.4％其它三磺酸三钠)。这对应于分离产率为理论值的81.2％。
实施例4
萘-1，3，5-三磺酸三钠的制备(方法III)
在烧瓶中，来自实施例1的3640g反应混合物用1219g蒸馏水稀释。在90～100℃向其中添加1107g氢氧化钠溶液(50％)，让混合物冷却到50℃。将沉淀出来的固体滤出、先用500g已经用1，3，5-萘三磺酸三钠(含量24.3％)饱和的硫酸(5％)洗涤。得到1768g白色微细结晶吸水性固体(含量：67.9％ 1，3，5-萘三磺酸三钠，2.1％其它三磺酸三钠)。这对应于分离产率为理论值的50.9％。
实施例5
与碱反应(方法I)
在一台镍质高压釜中，以一种能形成可高效率搅拌的浆状悬浮液的方式，搅拌232.0g氢氧化钠水溶液(45％，2.6mol)、194.0g氢氧化钠(99％，4.8mol)和300.0g 1，3，5-萘三磺酸三钠(83.6％，2.6％其它三磺酸盐，13％水，0.58mol反应物，0.60mol三磺酸盐)的混合物。将该高压釜密封、加热到190℃而不搅拌、在此温度加热30分钟。然后，启动搅拌器，将高压釜加热到280℃。内压(自生压力)上升到18.4bar。混合物在该反应温度进一步搅拌6h、然后冷却到90℃。在此温度泵进200.0g水，然后使混合物冷却到室温。所得到的悬浮液抽吸过滤出来、用442.6g水洗涤。得到176.1g棕白色微细固体和1061.2g暗棕色母液(3-羟基-2-甲基苯甲酸产品含量大约6.6％)。这对应于产率为理论值的79.5％。
实施例6
与碱反应(方法II)
在一台镍质高压釜中，将300.0g 1，3，5-萘三磺酸三钠(83.6％，2.6％其它三磺酸盐，13％水，0.58mol反应物，0.60mol三磺酸盐)搅拌到356.0g氢氧化钠水溶液(45％，4.0mol)、126.0g氢氧化钠(99％，3.1mpl)和127.0g氢氧化钙(99％，1.7mol)的混合物中，使得能形成一种可高效率搅拌的浆状悬浮液。将高压釜密封、无搅拌加热至190℃并在此温度加热30分钟。然后启动搅拌器、将混合物加热到280℃。内压(自生压力)上升到29.3bar。混合物在该反应温度进一步搅拌15h，然后冷却到90℃。在这一温度泵进200.0g水，然后将混合物冷却到室温。所得到的悬浮液抽吸过滤，用500.0g水洗涤。得到299.6g棕白色微细固体(产品含量大约为0.3％)和1287.5g暗棕色母液(产品含量为5.25％)。这对应于产率为理论值的76.9％。
实施例7
与碱反应(方法III)
在一台镍质高压釜中，将300.0g 1，3，5-萘三磺酸三钠(83.6％，2.6％其它三磺酸盐，13％水，0.58mol反应物、0.60mol三磺酸盐)搅拌到356.0g氢氧化钠水溶液(45％，4.0mol)、126.0g氢氧化钠(99％，3.0mol)和127.0g氢氧化钙(99％，1.7mol)的混合物中，使得能形成一种可高效率搅拌的浆状悬浮液。将高压釜密封、无搅拌加热到190℃并在此温度加热30分钟。然后启动搅拌、将混合物加热到310℃。内压(自生压力)上升到50bar。混合物在该反应温度进一步搅拌5h，然后冷却到90℃。在此温度泵进200.0g水、然后将混合物冷却到室温。所得到的悬浮液抽吸过滤，用548.3g水洗涤。得到336.1g棕白色微细固体(产品含量大约0.11％)和1310.3g暗棕色母液(产品含量5.22％)。这对应于产率为理论值的77.8％。
实施例8
后处理(方法I)
烧瓶中先加入500.0g实施例7的母液，用108.0g硫酸(100％)调整到pH7.4，在这一进程中让反应混合物加热到80℃。添加5.0g活性炭，将混合物加热回流。让反应溶液澄清、用250.0g水洗涤。将澄清的反应溶液加热到95℃、通过计量进129.5g硫酸(100％)调整到pH0.4。混合物在90℃加热4h，在此进程中让一股猛烈的氮气流经由该溶液鼓泡。然后使混合物在2h内冷却到45℃。产品作为白色沉淀物沉淀出来。产品在一个玻璃吸滤器上吸滤出来，用340.0g水洗涤。沉淀物在一个真空干燥室中于60℃干燥16h。得到903.6g母液(0.3％3-羟基-2-甲基苯甲酸)和369.1g洗涤液(1.5％ 3-羟基-2-甲基苯甲酸)以及25.4g 3-羟基-2-甲基苯甲酸(含量：95.6％)。这对应于分离产率为理论值的74.5％。
实施例9
后处理(方法II)
烧瓶中先加入500.0g实施例7的母液(产品含量大约6.6％)，用108.0g硫酸(100％)调整到pH7.4，在此进程中让反应混合物加热到80℃。添加5.0g活性炭，将混合物加热回流。让反应溶液澄清、用250.0g水洗涤。将澄清的反应溶液加热到95℃，并通过计量进123.9g硫酸(100％)调整到pH0.4。混合物在90℃加热4h，在此进程中让一股猛烈的氮气流经由该溶液鼓泡。然后，使该混合物在2h内冷却到45℃。产品作为白色沉淀物沉淀出来。产品在一个玻璃吸滤器上吸滤出来、用400.0g 3-羟基-2-甲基苯甲酸水溶液(1.67％ 3-羟基-2-甲基苯甲酸)洗涤。该沉淀物在一个真空干燥室中于60℃干燥16h。得到925.7g母液(0.3％ 3-羟基-2-甲基苯甲酸)和404.1g洗涤液(1.8％ 3-羟基-2-甲基苯甲酸)和28.8g 3-羟基-2-甲基苯甲酸(3-羟基-2-甲基苯甲酸含量95.6％)。这对应于分离产率为理论值的84.4％。
实施例10
后处理(方法III)
烧瓶中先加入930.0g实施例8的母液(产品含量大约5.25％)，用150.6g硫酸(100％)调整到pH7.2，在此进程中让反应混合物加热到80℃。添加8.0g活性炭，将混合物加热回流。让反应溶液澄清、用100.0g水洗涤。将澄清的反应溶液加热到95℃、通过计量进199.2g硫酸(100％)调整到pH0.5。混合物在90℃加热4h，在此进程中让一股猛烈的氮气流经由该溶液鼓泡。然后让混合物在2h内冷却到45℃。产品作为白色沉淀物沉淀出来。产品在一个玻璃吸滤器上吸滤出来、用350.0g水洗涤。沉淀物在一个真空干燥室中于60℃干燥16h。得到1170.0母液(0.2％ 3-羟基-2-甲基苯甲酸)、391.2g洗涤液(1.1％3-羟基-2-甲基苯甲酸)和42.5g 3-羟基-2-甲基苯甲酸(3-羟基-2-甲基苯甲酸含量95.9％)。这对应于分离产率为理论值的83.5％。
实施例11
后处理(方法IV)
烧瓶中先加入655.0g实施例9的母液(产品含量大约5.25％)、用107.8g硫酸(100％)调整到pH7.1，在此进程中让反应混合物加热到80℃。添加5.0g活性炭，混合物加热回流。让反应溶液澄清，用150.0g水洗涤。将澄清的反应溶液加热到95℃，通过计量进117.2g硫酸(100％)调整到pH0.4。混合物在90℃加热4h，在此进程中让一股猛烈的氮气流经由该溶液鼓泡。然后，让混合物在2h内冷却到45℃。产品作为白色沉淀物析出。该产品在一个玻璃吸滤器上吸滤出来、用300.0g 3-羟基-2-甲基苯甲酸水溶液(1.7％ 3-羟基-2-甲基苯甲酸)洗涤。该沉淀物在一个真空干燥室中于60℃干燥16h。得到914.7g母液(0.2％ 3-羟在-2-甲基苯甲酸)、328.4g洗涤液(1.7％ 3-羟基-2-甲基苯甲酸)和31.8g 3-羟基-2-甲基苯甲酸(3-羟基-2-甲基苯甲酸含量95.7％)。这对应于分离产率为理论值的89.0％。

Claims (27)

1. 3-羟基-2-甲基苯甲酸或包含3-羟基-2-甲基苯甲酸盐类的溶液的制备工艺，其特征在于
a)在碱金属氢氧化物和水的存在下加热萘-1，3，5-三磺酸或其盐或其混合物，和
b)去除在所得到反应混合物中不可溶的成分。
2.权利要求1的工艺，其特征在于从步骤b)得到的反应溶液中除去可溶的所不希望成分。
3.权利要求2的工艺，其特征在于在反应溶液中可溶的所不希望成分是通过在3.5以上至14的pH的萃取除去的。
4.权利要求1～3中一项或多项的工艺，其特征在于步骤b)得到的反应溶液用一种酸性盐或一种酸酸化。
5.权利要求4的工艺，其特征在于酸化进行到3.5或以下的pH。
6.权利要求1～5中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤a)中使用萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐。
7.权利要求6的工艺，其特征在于萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐是按如下方法制备的：
i)使萘与发烟硫酸反应，和
ii)使所得到的硫酸盐化混合物与一种碱金属碱反应。
8.权利要求7的工艺，其特征在于在步骤i)中先加入浓硫酸，然后添加萘和发烟硫酸。
9.权利要求7～8中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤i)中来自发烟硫酸的游离SO3与萘的摩尔比是1.5∶1～10∶1。
10.权利要求7～9中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤ii)中使从步骤i)得到的硫酸盐化混合物与碱金属氢氧化物或其水溶液反应。
11.权利要求1～10中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤a)中使用萘-1，3，5-三磺酸的碱金属盐。
12.权利要求1～11中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤a)中使用萘-1，3，5-三磺酸三钠。
13.权利要求1～12中一项或多项的工艺，其特征在于步骤a)是在碱土金属氢氧化物的存在下进行的。
14.权利要求13的工艺，其特征在于在步骤a)中所使用的碱土金属氢氧化物与萘-1，3，5-三磺酸或其碱金属盐和碱土金属盐的摩尔比是0.1～8倍。
15.权利要求13～14中一项或多项的工艺，其特征在于步骤a)是在氢氧化钙的存在下进行的。
16.权利要求1～15中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤a)中所使用的碱金属氢氧化物与萘-1，3，5-三磺酸或其碱金属盐和碱土金属盐的摩尔比是8～14倍、较好10～13倍。
17.权利要求1～16中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤a)中水与所添加的碱金属氢氧化物和任何碱土金属氢氧化物的总和的重量比是1∶1.4～1∶6.0。
18.权利要求1～17中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤a)中反应压力是1～200bar。
19.权利要求1～18中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤a)中反应温度是250～320℃。
20.权利要求1～19中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤a)中反应时间是2～12小时。
21.权利要求1～20中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤b)中，在反应混合物中不可溶的成分是在加水后去除的。
22.权利要求1～21中一项或多项的工艺，其特征在于在步骤b)中，在反应混合物中不可溶的成分是通过过滤去除的。
23.一种包含2-羟基-2-甲基苯甲酸盐类的溶液，其通过如下方法得到：
a)在碱金属氢氧化物和水的存在下加热萘-1，3，5-三磺酸或其盐或其混合物，和
b)去除所得到反应混合物中不可溶的成分。
24.按照权利要求23的溶液用于制备医药、农用化学品或其中间体的用途。
25.按照权利要求1～22中一项或多项制备的3-羟基-2-甲基苯甲酸用于制备医药、农用化学品或其中间体的用途。
26.按照权利要求1～21中一项或多项制备的3-羟基-2-甲基苯甲酸用于制备杀虫剂的用途。
27.按照权利要求1～21中一项或多项制备的3-羟基-2-甲基苯甲酸用于制备3-甲氧基-2-甲基苯甲酸或3-乙酰氧基-2-甲基苯甲酸的用途。
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