CN1626490A - 对含水β－萘酚钠进行脱水的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种对含水β－萘酚钠进行脱水的方法，包括在260－300℃和惰性气体下，对溶剂中的含水β－萘酚钠或含水β－萘酚钠与β－萘酚的混合物进行加热的步骤，在所述混合物中，每摩尔β－萘酚钠含有不超过0.2摩尔的β－萘酚。所述方法可以在短时间内对含水β－萘酚钠进行彻底脱水，同时有更少的焦油样组分产生。
Description
技术领域
本发明涉及对β-萘酚钠进行脱水的方法。本发明还涉及制备2-羟基-3-萘甲酸的方法，其中包括上述脱水步骤。
背景技术
2-羟基-3-萘甲酸是一种非常有用的中间物质，其用于生产颜料、染料等等。
制备2-羟基-3-萘甲酸的常规方法包括使β-萘酚与氢氧化钠反应生成β-萘酚钠，完全除去β-萘酚钠中的水份，然后与二氧化碳反应生成2-羟基-3-萘酚钠，将2-羟基-3-萘酚钠溶解于水，通过酸结晶分离出2-羟基-3-萘甲酸。
作为一种公知的固-气相反应，Kolbe-Schmitt反应通常用于β-萘酚钠与二氧化碳的反应。在Kolbe-Schmitt反应中，系统中存在的水对反应产生抑制并减少产量。因此，必须对原材料即芳香族羟基化合物的碱金属盐，例如β-萘酚钠，进行充分地脱水。
在固相中对含水β-萘酚钠进行脱水需要相当长的时间，而且很难除去晶体中的水份。此外，固-气相Kolbe-Schmitt反应需要较长的反应时间，不少于50小时。而且，由于在高温条件下反应温度不均匀，β-萘酚损失非常大。由于在反应过程中的相变，因此很难控制反应，而且很难得到稳定的产量。
为了克服固-气相中Kolbe-Schmitt反应的上述困难，提出了一种方法，其包括在液相中对β-萘酚钠进行脱水，然后使脱水的β-萘酚钠与二氧化碳反应。特别地，所述对β-萘酚钠进行脱水的方法包括在大约130-200℃和减压条件下，对2-羟基萘(也就是β-萘酚)和少量碱金属氢氧化物的混合物进行脱水。参见，例如，日本未决专利申请公开号No.51-4152(GB1507054A)，本文参考并结合该申请的内容。
在上述方法中，大量的未反应β-萘酚存在于反应体系中，这是因为混合物中含有β-萘酚和少量的氢氧化钠。因此，可以在液相中对β-萘酚钠进行脱水。然而，由于β-萘酚的存在，对与β-萘酚混合的β-萘酚钠进行脱水不可避免地会产生焦油状组分，其是类似于树脂的副产品。其结果是，目标产物即2-羟基-3-萘甲酸的产量将下降。
而且，大量的β-萘酚降低了β-萘酚和β-萘酚钠的低共熔混合物的熔点。作为结果，应将所述混合物的脱水温度降低至130-200℃左右，因此，所述脱水过程需要耗费较长时间。
另一方面，提出了一种生产羟基萘羧酸的方法，其包括对轻油或煤油中的β-萘酚钠或β-萘酚和β-萘酚钠的混合物进行脱水的步骤，并使液体状态的脱水β-萘酚钠与二氧化碳反应。参见，例如US4239913，本文结合并参考该申请的内容。
在该方法中，单独的或与β-萘酚组合的β-萘酚钠在溶剂中脱水。然而，脱水温度相对较低，大约250℃。因此，所述脱水过程需要较长时间。
此外，当对分散在溶剂中的固态β-萘酚钠以通常采用的温度(也就是，不超过250℃)进行脱水，很难将β-萘酚钠晶体中的水除去。在该过程中，得到分散在溶剂中或浆液状的脱水固态β-萘酚钠。很难将分散在溶剂中或浆液状的脱水β-萘酚钠转移至下一步，而且所述坚硬的β-萘酚钠晶体颗粒可能对反应容器造成磨损。因此，该方法并不优选用于工业应用。
因此，在工业规模制备2-羟基-3-萘甲酸的常规方法中，通常对与β-萘酚混合的含水β-萘酚钠进行脱水。然而，对β-萘酚钠和β-萘酚混合物的脱水，由于β-萘酚的存在，将不可避免地产生焦油状组分。
因此，迫切需要一个在短时间内对原材料即β-萘酚钠进行充分脱水并大规模制备2-羟基-3-萘甲酸的方法。所述方法应具有低成本、高产量，而且例如焦油状组分的副产品更少。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种对含水β-萘酚钠进行脱水或干燥的方法，其能在短时间内进行充分干燥，并且不产生或产生更少的焦油状副产品。
本发明的另一个目的是提供一种高产量、低成本的工业规模制备2-羟基-3-萘甲酸的方法。
本发明提供了一种对含水β-萘酚钠进行脱水的方法，包括：在惰性气体以及260-300℃条件下，对溶剂中的含水β-萘酚钠或含水β-萘酚钠与β-萘酚的混合物进行加热的步骤。在所述混合物中，每摩尔β-萘酚钠包含不超过0.2摩尔的β-萘酚。
本发明还提供了一种制备2-羟基-3-萘甲酸的方法，包括以下步骤：
在惰性气体以及260-300℃条件下，对溶剂中的含水β-萘酚钠或其与β-萘酚的混合物进行加热，从而对含水β-萘酚钠进行脱水，在所述混合物中每摩尔β-萘酚钠包含不超过0.2摩尔的β-萘酚；并且
将溶剂中的脱水β-萘酚钠与二氧化碳反应。
本发明的方法包括对溶剂中的熔融状态的含水β-萘酚钠进行脱水，并使脱水β-萘酚钠与二氧化碳反应，所述溶剂如轻油和白油。与常规方法相比，所述方法显著降低了在脱水和反应步骤中副产品的产生。此外，通过本发明的方法所得到的2-羟基-3-萘甲酸具有良好的质量，具有更少的由于焦油状物质而导致的着色。
在说明书和权利要求中，术语“使脱水”或“脱水”是指从欲被脱水的材料中除去水份；术语“含水的”是指材料中存在水份。
在本发明的方法中，欲被脱水的β-萘酚钠有可能被β-萘酚污染，每摩尔β-萘酚钠中含有不超过0.2摩尔β-萘酚，优选不超过0.1摩尔的β-萘酚。更加优选地是，β-萘酚钠中完全不含有β-萘酚。然而，在制备2-羟基-3-萘甲酸的工业过程中，通过将β-萘酚钠从终产品中分离出来从而回收β-萘酚钠，所回收的材料中可能含有β-萘酚。
当对于每摩尔β-萘酚钠，β-萘酚的含量超过0.2摩尔时，在脱水步骤中将不可避免地产生焦油样组分，因此，2-羟基-3-萘甲酸的产量将减少。
在本发明的方法中，脱水步骤的温度不低于260℃，优选不低于270℃，更优选地不低于280℃。在如此高的温度下，β-萘酚钠呈熔融状态，因此很容易分散在溶剂中。因此，易于搅拌混合物并将脱水β-萘酚钠转移至下一步骤。而且，由于高温，可以在短时间内完成在工业上较为有利的对β-萘酚钠进行的液相脱水。
当在低于β-萘酚钠和β-萘酚混合物的共熔点的温度下对该混合物进行脱水时，所述混合物可能变成含有固态材料的浆液。
在本发明的方法中，脱水步骤中的温度不超过300℃。虽然在高于300℃的温度下对β-萘酚钠和β-萘酚的混合物进行脱水是可能的，但使用如此高的温度并无优越性，并且过热会带来能量的浪费。而且，当所述混合物在高于300℃的温度下脱水时，由于将该混合物暴露于如此高的温度，因此可能产生焦油状的物质。
在惰性气体条件下，使每摩尔碱性钠化合物例如氢氧化钠和碳酸钠，与0.9-1.1摩尔β-萘酚反应，得到用本发明方法进行脱水的所述含水β-萘酚钠。
优选地，在水中使每摩尔氢氧化钠与0.9-1.1摩尔β-萘酚反应，从而得到40-60重量％的β-萘酚钠水溶液。
在惰性气流下对所得到的β-萘酚钠水溶液进行加热，使其浓缩但不产生固态材料。在浓缩的含水β-萘酚钠中加入溶剂，1份重量的β-萘酚钠中加入0.5-10份重量的溶剂。
可以在加热一开始就加入溶剂，但是优选地是在浓缩步骤完成时加入溶剂。
用于本发明方法的合适溶剂是轻油、煤油、白油或它们的混合物。最优选地是，单独使用轻油作为溶剂。优选地，所述溶剂是蒸馏掉沸点不超过260℃的组分后得到的，更优选地，所述沸点不超过300℃。
将加有溶剂的β-萘酚钠加热到不低于260℃，优选不低于270℃，更优选不低于280℃，这样β-萘酚钠将呈熔融状态，然后在惰性气体下脱水搅拌。惰性气体的非限制性例子包括氮气。
当温度达到所需要的脱水温度时，所述脱水步骤优选进行2小时或低于2小时，更优选地0.5-1.5小时。2小时或更少的脱水时间足够对所述含水β-萘酚钠进行充分地脱水，因此，不推荐超过2小时的脱水时间，这是因为其会导致不必要的能量消耗。
在本发明的2-羟基-3-萘甲酸制备过程中，将包含位于溶剂中的脱水β-萘酚钠的液体混合物转入下一步骤中，即与二氧化碳反应。
在与二氧化碳反应时，所述溶剂的量优选为，每重量份的β-萘酚钠含有0.5-3重量份的溶剂，更优选地1-2重量份的溶剂。
在β-萘酚钠与二氧化碳反应的过程中，为了加快反应，优选在反应中加入β-萘酚。β-萘酚的量优选为，每摩尔β-萘酚钠0.1-3摩尔的萘酚，更优选地是0.2-0.7摩尔的萘酚。
β-萘酚钠与二氧化碳的反应温度优选为200-350℃，更优选为250-300℃。
在上述反应中，二氧化碳的压力优选为0.05-2MPa(G)，更优选为0.2-1MPa(G)。
反应完成后，冷却反应，加入水并搅拌，从而使反应产物溶解。或者，可以将得到的反应物通过泵转移至含有水的容器中，然后通过搅拌溶解产物。
这样所得到的溶液被分成溶剂层和含有2-羟基-3-萘甲酸盐的水层，保持温度在80-100℃，以防止2-羟基-3-萘酚钠和β-萘酚结晶。
接下来，在水层中加入酸，例如无机酸，从而将水层的PH值调整至6.5-8，然后通过疏水有机溶剂将源自未反应β-萘酚钠的β-萘酚提取出来。
用于提取的适当的疏水有机溶剂的例子包括，芳香族碳氢化合物，例如甲苯、二甲苯和硝基苯；醇类，例如n-丁醇、n-辛醇和2-乙基己醇；醚类，例如二丁基醚和二苯醚；酮类，例如环己酮、甲乙酮和甲基异丁基酮。
溶剂层以及疏水有机溶剂中提取的β-萘酚可以溶解于氢氧化钠水溶液，并以β-萘酚钠的形式来加以回收。这样所得到的β-萘酚钠可通过本发明的方法进行脱水，并重新用于反应。
对除去β-萘酚的水层进行酸结晶。在酸结晶之前，如果需要，可以用例如活性碳等吸收剂处理所述水层，以除去杂质，例如焦油样物质。用于酸结晶的酸的非限制性例子包括无机酸，例如二元酸，例如盐酸和氢氟酸、硫酸、硝酸、磷酸，以及含氧酸，例如硫酸、硝酸、磷酸和高氯酸。用上述无机酸对所述水层进行酸结晶，这些酸将该水层的PH值调整至1-3。
对于通过酸结晶得到的作为悬浮液的2-羟基-3-萘甲酸，采用常规方法将其从母液中分离出来，例如离心或过滤。如果需要，对2-羟基-3-萘甲酸进行清洗、通过再结晶而纯化、以及干燥。
所得到的2-羟基-3-萘甲酸适于多种用途，例如，作为生产着色剂、染料等的中间体。
具体实施方式
参照以下例子对本发明进行进一步地描述。所述例子用于描述本发明，而不是对本发明范围的限制。
实施例1
在290℃下对不含有β-萘酚的含水β-萘酚钠进行脱水
1.对含水β-萘酚钠脱水后测定含水量
在1.5升分离烧瓶中加入897g 50重量％的β-萘酚钠(2.7摩尔)水溶液，所述烧瓶配备有搅拌用螺旋桨，温度计和冷凝器。在氮气流下将溶液加热至160℃，并搅拌，从而浓缩所述溶液。之后，将628g轻油加入160℃的浓缩溶液中，所述轻油是蒸馏掉沸点不超过260℃的组分而得到的。然后，将溶液加热至290℃，经证实β-萘酚钠在高于260℃的温度下呈现熔融状态。
在290℃和搅拌下对轻油和熔融态β-萘酚钠的混合物进行脱水。在温度达到290℃之后的0分钟，30分钟，1小时和2小时中断搅拌，而且在每个时间点，所述混合物被分离成轻油层和β-萘酚钠层。然后，取少量的β-萘酚钠层，即下层，用Karl Fischer方法测定样品的含水量。
2.测量β-萘酚钠的损失
当混合物的温度达到290℃之后的2小时，停止对轻油和熔融态β-萘酚钠的混合物进行加热，将所述混合物冷却至90℃。当温度降至90℃之后，将混合物转移至3升玻璃烧瓶中，所述玻璃烧瓶的底部有一龙头。用2000g温水冲洗所述用于脱水的分离烧瓶，然后将所述水加入后一烧瓶中。
接下来，在氮气氛下将玻璃烧瓶中的内容物加热至90℃，保持30分钟，搅拌并溶解所述内容物。然后，放置烧瓶使其分离成含有β-萘酚的轻油层和含有β-萘酚钠的水层。用高效液相色谱(HPLC)测定每层中β-萘酚和β-萘酚钠的量，从而计算脱水两小时后回收的β-萘酚钠的量。
在HPLC测定中，β-萘酚作为标准，β-萘酚钠也作为β-萘酚而被检测。
从上述测定中，可以基于下面公式(I)计算出β-萘酚钠的损失。结果显示在表1中。
【公式(I)】
β-萘酚钠的损失＝(C-B)/(A-D)×100
A：加入烧瓶中的β-萘酚钠的量(摩尔)
B：脱水时加入的β-萘酚的量(摩尔)
C：脱水之后回收的β-萘酚钠和β-萘酚的量(摩尔)
D：用于测定含水量(摩尔)所采集的β-萘酚钠的量(摩尔)。
在上述计算中，所有被采集的材料均假设为β-萘酚钠。
比较例1
在250℃下对不含有β-萘酚的含水β-萘酚钠进行脱水
1.对β-萘酚钠脱水后测定含水量
采用与实施例1中相同的程序对β-萘酚钠脱水两小时，但是脱水温度为250℃。
在该例中，β-萘酚钠不变为熔融态，而且溶剂和β-萘酚钠的混合物呈现浆液形式。然后采集所述固态材料。
2.测定β-萘酚钠的损失
脱水完成之后，在混合物中加入洗涤水，然后采用与实施例1中相同的程序分离混合物。测定回收的β-萘酚钠的量，并计算β-萘酚钠的损失。
每次采样时的水含量和β-萘酚钠的损失见表1。
比较例2
在260℃下，当每1摩尔β-萘酚钠含有0.5摩尔β-萘酚时，对含
水β-萘酚钠进行脱水
1.对β-萘酚钠脱水后测定含水量
在1.5升分离烧瓶中加入731g 50％(重量百分比)的β-萘酚钠水溶液(2.2摩尔)，所述烧瓶配备有搅拌用螺旋桨、温度计和冷凝器。在氮气流下将溶液加热至160℃，并搅拌浓缩所述溶液。之后，在160℃的浓缩溶液中加入512g轻油和158g(1.1摩尔)β-萘酚。然后，将溶液加热至260℃。在该温度下，通过搅拌轻油、熔融态β-萘酚钠和β-萘酚的混合物，从而进行脱水。在温度达到260℃之后的0分钟、30分钟、1小时和2小时中断搅拌，而且在每个时间点，所述熔融态混合物被分离成轻油层以及β-萘酚钠和β-萘酚的熔融态混合物层。然后，采集少量的β-萘酚钠和β-萘酚层，即下层，用Karl Fischer方法测定样品的含水量。
在该例子中，所述样品含有β-萘酚钠和β-萘酚，因此，在测定含水量之前滴定测定β-萘酚钠的量。之后，计算出相对于β-萘酚钠的含水量。
2.测定β-萘酚钠的损失
脱水完成之后，在混合物中加入洗涤水，然后采用与实施例1中相同的程序分离混合物。测定回收的β-萘酚钠的量，并计算β-萘酚钠的损失。
每次采样时的含水量和β-萘酚钠的损失见表1。
表1
| 脱水时间 | |||||||
| A | B | 0分钟 | 30分钟 | 1小时 | 2小时 | ||
| 实施例1 | 0 | 290 | a | 0.16％ | 0.09％ | 0.08％ | 0.07％ |
| b | - | - | - | 1.1％ | |||
| 比较例1 | 0 | 250 | a | 0.42％ | 0.41％ | 0.39％ | 0.36％ |
| b | - | - | - | ％ | |||
| 比较例2 | 0.5 | 260 | a | 1.0％ | 0.8％ | 0.6％ | 0.5％ |
| b | - | - | - | 5.8％ | |||
A：每摩尔β-萘酚钠的β-萘酚摩尔量
B：脱水时的温度(℃)
a：水含量(重量％)
b：β-萘酚钠的损失(摩尔％)
实施例2
在280℃下对不含有β-萘酚的含水β-萘酚钠进行脱水，并在β-
萘酚存在下合成2-羟基-3-萘甲酸
在2升高压釜中加入665g 50％的β-萘酚钠水溶液(2.0摩尔)，所述高压釜配备有电磁搅拌装置、压力计和温度计。在氮气流下将溶液加热至160℃，并搅拌，从而浓缩所述溶液。之后，在160℃的浓缩溶液中缓慢加入465g轻油。然后，将溶液加热至280℃，在该温度下保持1小时并搅拌，使β-萘酚钠脱水。
脱水完成之后，在所述脱水β-萘酚钠中加入144g β-萘酚(1.0摩尔)。将所得到的混合物加热至290℃。在该温度和0.6MPa(G)的压力下，混合物与二氧化碳反应1.8小时。反应之后，将高压釜冷却至90℃，并在反应系统中加入2000g水。在90℃和氮气流下对所得到的混合物搅拌30分钟，从而使内容物溶解。在所得到的溶液中加入500g二甲苯，然后所述混合物在90℃分离成含有轻油和二甲苯的溶剂层(上层)和含有2-羟基-3-萘酚钠的水层(下层)。
用HPLC分析每层的含量，测定原材料和反应产物的量。结果见表2。从所述分析中得出，基于β-萘酚钠的量，2-羟基-3-萘甲酸的产量为40.0％，副产品的产量为7.1％。
在90℃下，用73％硫酸将2600g上述水层(含有166g 2-羟基-3-萘酚单钠)的PH值调整至6.7。然后在该温度下，用400g二甲苯提取所述部分三次。用二甲苯提取之后，在90℃下用73％硫酸将含水层的PH值调整至2.5。所述酸结晶的步骤产生2-羟基-3-萘甲酸悬浮液。离心、清洗并干燥所述悬浮液，得到淡黄色2-羟基-3-萘甲酸晶体(143g)。
根据以下方法测定所得到晶体的ML值。所述ML值指示了由于焦油样副产品所导致的着色。所述结果参见表2。
【测定ML值】
将2-羟基-3-萘甲酸溶于甲醇，在530nm处测定含有1g 2-羟基-3-萘甲酸的溶液的光密度(OD 530)。所述ML值是OD 530值的200倍。ML值越高，产品被焦油样副产品着色越深。
取6g产品溶于甲醇中，总体积为200ml。用No.5A过滤纸(φ12.5cm)过滤所述溶液，然后测量OD 530。甲醇用作标准。然后，按照如下公式计算ML值：
ML值＝OD 530/样品量(g)×200
实施例3
在280℃下对不含有β-萘酚的含水β-萘酚钠进行脱水，并在不存
在β-萘酚的条件下合成2-羟基-3-萘甲酸
在2升高压釜中加入665g 50％的β-萘酚钠水溶液(2.0摩尔)，所述高压釜配备有电磁搅拌装置、压力计和温度计。在氮气流下将溶液加热至160℃，并搅拌浓缩所述溶液。之后，在160℃的浓缩溶液中缓慢加入465g白油(液体石蜡)。然后，将溶液加热至280℃，在该温度下保持1小时并搅拌，使β-萘酚钠脱水。
脱水完成之后，将所得到的混合物加热至290℃。在该温度和0.6MPa(G)的压力下，混合物与二氧化碳反应1.8小时。反应之后，将高压釜冷却至90℃，并在反应系统中加入2000g水。在90℃和氮气流下搅拌得到的混合物30分钟，从而使内容物溶解。在得到的溶液中加入500g二甲苯，然后所述混合物在90℃分离成含有白油和二甲苯的溶剂层(上层)和含有2-羟基-3-萘酚钠的含水层(下层)。
用HPLC分析每层的含量，测量原材料和反应产物的量。结果见表2.从所述分析中得出，基于β-萘酚钠的量，2-羟基-3-萘甲酸的产量为36.7％，副产品的产量为7.6％。
对2600g的上述含水层(含有153g 2-羟基-3-萘酚单钠)进行批处理。按照实施例2中的相同程序对所述部分进行处理，得到131g淡黄色的2-羟基-3-萘甲酸晶体。晶体的ML值见表2。
比较例3
在260℃下，当1摩尔β-萘酚钠含有0.5摩尔的β-萘酚时，对含
水β-萘酚钠进行脱水，并在β-萘酚存在下合成2-羟基-3-萘甲酸
在2升高压釜中加入665g 50％的β-萘酚钠水溶液(2.0摩尔)，所述高压釜配备有电磁搅拌装置、压力计和温度计。在氮气流下将溶液加热至160℃，并搅拌浓缩所述溶液。之后，在160℃的浓缩溶液中加入144g(1.0摩尔)β-萘酚，然后在该溶液中缓慢加入465g轻油。然后，将溶液加热至260℃，在该温度下保持2小时并搅拌，使β-萘酚钠脱水。
脱水完成之后，将所得到的混合物加热至290℃。在该温度和0.6Mpa的压力(G)下，混合物与二氧化碳反应1.8小时。反应之后，将高压釜冷却至90℃，并在反应系统中加入2000g水。在90℃和氮气流下搅拌得到的混合物30分钟，从而使内容物溶解。在得到的溶液中加入500g二甲苯，然后所述混合物在90℃分离成含有轻油和二甲苯的溶剂层(上层)和含有2-羟基-3-萘酚钠的含水层(下层)。
用HPLC分析每层的含量，测量原材料和反应产物的量。结果见表2。从所述分析中得出，基于β-萘酚钠的量，2-羟基-3-萘甲酸的产量为37.0％，副产品的产量为14.2％。
对2600g的上述含水层(含有154g 2-羟基-3-萘酚单钠)进行批处理。按照例2中的相同程序对所述部分进行处理，得到132g淡黄色的2-羟基-3-萘甲酸晶体。晶体的ML值见表2。
表2
| 上排：基于β-萘酚钠量的产量(摩尔％)下排：产品的回收量(摩尔) | ML值 | |||||
| A | B | C | D | E | ||
| 实施例2 | 40.0 | 0.2 | 0.03 | 52.7 | 7.1 | 0.34 |
| 0.80 | 0.004 | 0.001 | 1.05 | 0.14 | ||
| 实施例3 | 36.7 | 0.9 | 0.05 | 54.8 | 7.6 | 0.30 |
| 0.73 | 0.018 | 0.001 | 1.10 | 0.15 | ||
| 比较例3 | 37.0 | 0.3 | 0.05 | 48.8 | 14.2 | 0.55 |
| 0.74 | 0.006 | 0.001 | 0.98 | 0.27 | ||
A：2-羟基-3-萘甲酸
B：2-羟基-6-萘甲酸
C：2-羟基萘3，6-二羧酸
D：β-萘酚钠
(回收的β-萘酚和β-萘酚钠的总量(摩尔))-(在脱水和/或反应时加入的β-萘酚总量(摩尔))
E：副产品
产量：(100(％))-(A至D的总产量(摩尔％))；
回收量：(加入的β-萘酚钠量(摩尔))-(A至D的总回收量(摩尔))
Claims (8)
1.一种对含水β-萘酚钠进行脱水的方法，其包括在260-300℃和惰性气体下，对溶剂中的含水β-萘酚钠或含水β-萘酚钠与β-萘酚的混合物进行加热的步骤，在所述混合物中，每摩尔β-萘酚钠含有不超过0.2摩尔的β-萘酚。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述溶剂选自轻油、煤油、白油以及它们的混合物。
3.如权利要求1所述的方法，其中对溶剂中的含水β-萘酚钠或含水β-萘酚钠与β-萘酚的混合物加热0.5-2.0小时。
4.一种生产2-羟基-3萘甲酸的方法，包括以下步骤：
在260-300℃和惰性气体下，对溶剂中的含水β-萘酚钠或含水β-萘酚钠与β-萘酚的混合物进行加热，从而对含水β-萘酚钠进行脱水，在所述混合物中，每摩尔β-萘酚钠含有不超过0.2摩尔的β-萘酚；和
使溶剂中的脱水β-萘酚钠与二氧化碳反应。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述溶剂选自轻油、煤油、白油以及它们的混合物。
6.如权利要求4所述的方法，其中对溶剂中的含水β-萘酚钠或含水β-萘酚钠与β-萘酚的混合物加热0.5-2.0小时。
7.如权利要求4所述的方法，进一步包括将β-萘酚加入到位于溶剂中的脱水β-萘酚钠的步骤。
8.如权利要求7所述的方法，其中在脱水β-萘酚钠中加入的β-萘酚量为每摩尔β-萘酚钠加入0.1-3.0摩尔的β-萘酚。
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