CN1617866A - 取代邻苯二甲酸酐和取代苯邻二甲酰亚胺的制备方法 - Google Patents

取代邻苯二甲酸酐和取代苯邻二甲酰亚胺的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用相应的卤代N－烷基四氢苯邻二甲酰亚胺制备卤代邻苯二甲酸酐和卤代N－烷基苯邻二甲酰亚胺的方法，该方法包括在含氧气体的存在下，使所述气相卤代N－烷基四氢苯邻二甲酰亚胺在金属催化剂上面通过。通过选择反应温度和反应时间，可以选择性地得到高转化率和高纯度的酸酐或酰亚胺。

Description

取代邻苯二甲酸酐和取代苯邻二甲酰亚胺的制备方法
发明背景
本发明涉及用相应的取代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺制备取代邻苯二甲酸酐和取代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的方法。具体来说，本发明涉及用相应的卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺制备卤代邻苯二甲酸酐和卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的方法。
高性能聚酰亚胺重要性的增加使人们更为关注取代邻苯二甲酸酐，特别是卤代邻苯二甲酸酐。卤代邻苯二甲酸酐作为制备二酐单体如氧联二邻苯二甲酸酐的中间体时特别有用，二酐单体和合适的二胺可以共聚合成形成缩合聚酰亚胺。用于高性能聚合物工业的二酐单体的制备要求卤代邻苯二甲酸酐的纯度非常高，因为即使是通常认为是少量杂质的存在也会降低聚合物产品的性能，可能使产品不适用于某些用途。
大家都知道，用下述方法可以得到3-氯邻苯二甲酸酐：在高温高压下例如用硝酸将3-氯邻二甲苯氧化，然后将氧化时形成的3-氯邻苯二甲酸转化成酐。将邻二甲苯的环上氯代反应产品蒸馏分离，得到异构体纯的3-氯邻二甲苯，但是，因为3-氯邻二甲苯和4-氯邻二甲苯的沸点差(相对挥发度)很小，所以这种蒸馏分离操作极其复杂。如果用连续操作的工业塔同时制备纯度均大于99％的3-氯邻二甲苯和4-氯邻二甲苯，则需要大约250个理论分离段。用于分离异构体的其它方法，如分馏结晶法不太复杂。
将卤代的饱和或部分饱和邻苯二甲酸酐芳构化还可以制备Nanophthlaic酐。在没有空气的情况下，用卤素如溴或氯、溴化剂、五氧化二磷、过量硫与催化量的氧化锌和2-巯基苯并噻唑、钯或活性炭一起可以将四氢邻苯二甲酸酐芳构化。这些芳构化的每一种方法都有缺点，例如，高腐蚀性副产品的生成、产率低、脱羧基、所需产品难以分离。
用氯取代3-硝基邻苯二甲酸酐上的硝基也可以制备3-氯邻苯二甲酸酐。制备此用途的3-硝基邻苯二甲酸酐，需要下述三个工艺步骤：以中等产率将邻苯二甲酸酐硝化，将分级结晶形成的硝基邻苯二甲酸异构体分离，然后转化成酐。这种多步骤复杂的路线造成产率很低，不是非常适用于工业应用。
用路易斯酸催化剂氯化邻苯二甲酸酐会产生混合物，该混合物不仅含有可以通过蒸馏分离的3-氯邻苯二甲酸酐和4-氯邻苯二甲酸酐两个异构体，还含有更高卤代的邻苯二甲酸酐。为了将所需异构体从沸点接近的混合物中分离，需要特殊的蒸馏设备。
尽管化学文献中公开了多种制备取代邻苯二甲酸酐的方法，但是应当意识到，目前一直需要一种更经济有效的用于制备高纯度卤代邻苯二甲酸酐的方法。
发明概述
本发明的方法一般地满足了上述需要，本发明是一种卤代邻苯二甲酸酐的制备方法，其包括在金属催化剂和含氧气体的存在下加热卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺。
本发明的另一方面是一种卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的制备方法，其包括在金属催化剂和含氧气体的存在下加热卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺。
附图简述
本申请没有附图。
优选实施方案的详细说明
如上所述，本发明涉及用相应的卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺制备卤代邻苯二甲酸酐和卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的新方法，该方法包括在含氧气体的存在下，使气相卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺在金属催化剂上面通过，金属催化剂优选氧化钒。通过选择反应温度、反应时间和催化剂，可以选择性地得到高转化率和高纯度的取代酐或酰亚胺。
在第一个实施方案中，在金属催化剂和含氧气体的存在下，加热具有下述结构式的气相卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺，
Figure A0282787800061
其中，Y是卤素，X是具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分，得到具有下述结构式的卤代邻苯二甲酸酐，
在第二个实施方案中，在金属催化剂和氧气的存在下，加热具有下述结构式的气相卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺，
其中，Y是卤素，X是具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分，得到具有下述结构式的卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺，
Figure A0282787800073
在第三个实施方案中，在氧气的存在下，使具有下述结构式的气相卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺在氧化钒上面通过，
其中，Y是卤素，X是具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分，反应温度和流速足以使卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺向具有下述结构式的卤代邻苯二甲酸酐的转化率至少达到90％，
在第四个实施方案中，在氧气的存在下，使气相具有下述结构式的卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺在金属催化剂上面通过，
Figure A0282787800082
其中，Y是卤素，X是具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分，反应温度和流速足以使卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺向具有下述结构式的卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的转化率至少达到90％，
Figure A0282787800083
从下面对本发明的详述中可以更清楚地理解这些实施方案和其它实施方案。
用于制备卤代邻苯二甲酸酐和卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的原料是具有下述结构式的4-卤代-N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺，
Figure A0282787800084
其中，Y是卤素，X是链长为1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分。这些化合物通过已知的狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应可以很方便地制备：2-卤代-1，3-丁二烯和马来酸酐反应，生成具有下述结构式的4-卤代-四氢邻苯二甲酸酐，
其中，Y是卤素，优选氯。这些原料的合成方法详细描述在授权于Spohn的美国专利5003088中。
已经发现：用芳构化反应将酐转化为酰亚胺可以避免副反应如脱羧基和形成炭的反应。利用本领域的常规技术，用伯胺，优选具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基胺将酐酰亚胺化，得到4-卤代-N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺。
在有些实施方案中，将氯丁二烯、马来酸酐和甲胺作为得到具有下述结构式的4-卤代-N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺的前体，
其中，Y是氯，X是甲基。
适用于转化4-卤代-N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺的催化剂包括铂、钯、铑、钌、铼、铱、铜或镍，这些催化剂可以是单质形式，也可以是金属氧化物或其络合物形式，可以不负载在载体上，也可以负载在合适的载体上。其它合适的催化剂包括可以认为其分子式是CuO.Cr2O3的亚铬酸铜、氧化铬、氧化钼、氧化钨和氧化钒。
有用的催化剂载体包括例如活性炭、木炭、炭化硅、硅胶、氧化铝、酸性氧化硅-氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化锆、硅藻土、混合的稀土氧化物、碳酸盐、碳酸钡、硫酸钡、碳酸钙、浮石、氧化硅氧化铝混合物、沸石等。载体催化剂，如授权于Erbele的美国专利5792719中所述的那些含氧化钒的催化剂是有用的。
优选的催化剂包括：含负载在选自粘土、金属硅酸盐或金属铝磷酸盐型沸石材料的材料上的可还原的钒氧化物和选自Ti、Zr、Zn、Th、Mg、Ca、Ba、Si和Al的第二种可还原的金属氧化物的那些催化剂。当钒的价位使其不处于最高还原态时，这些催化剂具有优异的脱氢活性。其它合适的催化络合物包括被膦、亚磷酸盐或氨基甲酰配位体键联在结构中的氧化亚铜、氧化铜和其中的M0是Pd、Pt、Ni、Rh或Ru的M0化合物。
如上所述，优选的催化剂包括含钒氧化物如V2O5、V7O13、VO、VO2、V2O3、V3O7或其混合物的那些催化剂。
有用的含氧气体包括作为分子氧(O2)源的气体或气体混合物，例如，100％的氧气、其中氧气的浓度足以进行芳构化的氧气与惰性气体的混合物。充分的氧气浓度一般是指大于或等于约6％的氧气，优选大于或等于约15％，更优选大于或等于约20％。还可以使用明显大于或等于约50％氧气的混合物。本领域普通技术人员都知道，氧气浓度会影响到反应速度。优选的含氧气体是空气。
芳构化反应优选在气相中进行。反应可以在任何合适结构的反应器中进行。例如，反应可以在固定床、移动床、沸腾床反应器中进行，也可以由本领域普通技术人员决定在其他反应器中进行。优选结构的反应器是固定床反应器。
一般的固定床反应器的例子是集中在管束反应器中的金属反应管，其周围是热交换介质。一般来说，反应管垂直排列，反应混合物从上面流入反应管。反应管一般被热交换介质包绕，热交换介质既起到加热反应管的作用，又可以根据需要移走反应管中的热。
一部分反应管中装有催化剂，用配置在反应管下端附近的支架将催化剂固定在适当位置上。如果需要，可以在反应管上安装种类、形状和大小都不同的催化剂层。
反应过程包括如将4-氯-N-甲基四氢苯邻二甲酰亚胺加热到熔融和蒸发。将蒸气泵入反应管。空气或含氧气体混合物也通入加热的反应管。当两种气体通过反应管进入放置有催化剂的管区域时，两种气体混合。在催化剂区域中发生反应，将产品从反应管排出到冷却容器中，收集芳构化的化合物。可以认为上述反应机理中涉及到从饱和环上除去的氢与气流中的氧结合形成水。排出产生的水，也可以捕获在如含水介质中。
空气或含氧气体可以通过多种方法进入反应器。例如，这些方法包括通过加压使其流入反应管的进口端，或者在收集和/或捕获单元的出口处抽真空。每一种方法都能够令人满意地地使气体通过反应器流动。
还可以用下述方法实施该方法：将原料溶解在惰性挥发溶剂中，使溶液进入加热的反应器，在其中使其蒸发，然后使其进入含催化剂的反应器部分。
当使用原料溶液时，使用诸如乙酸的溶剂，用泵或利用重力将溶液加入反应器，反应器和气流的高温使得溶剂溶液蒸发，使其进入含催化剂的反应区。
选择反应温度，使其有利于作为反应产物的卤代-N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺或卤代邻苯二甲酸酐的形成。在该工艺中，反应区的温度是约200℃至约400℃，优选约240℃-350℃。当反应区的温度低于约290℃并且优选将温度控制为260℃±约10℃时，出人意料地发现基本上完全转化成卤代-N-烷基苯邻二甲酰亚胺。相反，当反应区的温度高于约290℃并且优选将温度控制为305℃±约10℃时，出人意料地发现基本上完全转化成卤代邻苯二甲酸酐。“基本上完全”表示产生小于约5％的杂质。给定反应的最合适温度的确定在本领域普通技术人员的能力范围内。
通过反应柱的流速也影响转化率和产品的分布。卤代-N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺在具有催化剂的反应区内的接触时间应当足以使卤代-N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺基本上完全转化成卤代-N-烷基苯邻二甲酰亚胺或卤代邻苯二甲酸酐。因此，所需的接触时间可以随诸如反应器系统的几何形状及大小、催化剂的密度和催化剂的剩余活性的参数而变化。术语“接触时间”可以定义为原料即卤代-N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺和催化剂在反应区内的紧密接触时间。当反应进行且催化剂活性下降时，可调节停留时间，将其延长适应于催化剂一直处于使其达到定量转化的瞬时状态。用于调节空速的稀释气体可以使用如氮气、氩气或氦气。通过用本领域的常规技术连续检测产品分布，不需要过多实验就可以调节反应器的条件。一项常规技术是气相色谱法。
芳构化反应后，取代邻苯二甲酸酐可以直接用于进一步的反应，也可以用常规技术纯化，常规技术包括结晶法或蒸馏法。如果在芳构化成取代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的条件下操作反应器，则酰亚胺也可以被直接利用或类似地进行纯化。酰亚胺还可以通过水解后闭环转化成酐。卤素取代基可以换成其它取代基。例如，通过和氟化钾反应可以将氯代邻苯二甲酸酐转化成氟代类似物。例如，通过本领域已知的技术还可以将氟代邻苯二甲酸酐转化成各种醚。
本申请中引用的所有专利均作为参考。
下面提供的具体实施例进一步描述本发明及其实施方式。但是，应当理解，这些实施例中给出的具体细节只是为了说明，并不限制本发明的保护范围。
实验
溶液反应
将在73重量份三氯苯中的5重量份4-氯-N-甲基四氢苯邻二甲酰亚胺和1重量份催化剂的混合物在空气吹扫下进行回流。在搅拌的同时将反应混合物保持回流状态4小时。然后将反应混合物冷却至约室温。用气相色谱-质谱对反应产品进行分析。结果示于表1。
表1
催化剂 时间(hr) 产率(％)
Calgon活性炭型s-sorb 12 12×30  4  1.6
V2O5  4  0
Pt/C  4  1
Pd/C  4  1
从表1的溶液数据可知，在溶液中向所需的卤代-N-烷基苯邻二甲酰亚胺或卤代邻苯二甲酸酐的芳构化效果极差。
气相反应
在装填有约13g含V2O5的催化剂的热管反应器中进行气相反应。热管反应器的入口与流速控制器和加热注射泵连接。流速控制器根据表2和3中的变化控制纯化空气的流速。加热注射泵中含有4-氯-N-甲基四氢苯邻二甲酰亚胺，以0.05ml/min的恒速将其输送到热管反应器中。热管反应器的出口与在冰浴中冷却的接收器连接，在此收集反应产品。热管反应器保持在所需温度下。系统平衡所需时间后用气相色谱法分析反应产物。平衡10-20分钟后的分析结果示于表2。平衡30分钟后的分析结果示于表3。
表2
空气流速
温度(℃) 40ml/min  90ml/min  140ml/min
 260  84％SM14％ClPI0％DeCl0％ClPA  0％SM100％ClPI0％DeCl0％ClPA  9％SM91％ClPI0％DeCl0％ClPA
 305  0％SM71％ClPI4％DeCl24％ClPA  0％SM4％ClPI1％DeCl95％ClPA  0％SM0％ClPI3％DeCl97％ClPA
 350  0％SM12％ClPI5％DeCl80％ClPA  0％SM0％ClPI10％DeCl87％ClPA  ----
SM＝4-氯-N-甲基四氢苯邻二甲酰亚胺，ClPI＝4-氯-N-甲基苯邻二甲酰亚胺；DeCl＝二氯化副产品；ClPA＝4-氯邻苯二甲酸酐
表3
空气流速
温度(℃)  40ml/min  90ml/min
 260  1％SM99％ClPI0％DeCl0％ClPA  8％SM92％ClPI0％DeCl0％ClPA
 280  0％SM100％ClPI0％DeCl0％ClPA  2％SM93％ClPI2％DeCl2％ClPA
SM＝4-氯-N-甲基四氢苯邻二甲酰亚胺，ClPI＝4-氯-N-甲基苯邻二甲酰亚胺；DeCl＝二氯化副产品；ClPA＝4-氯邻苯二甲酸酐
从表2和3所示的气相反应数据可知，选择反应条件可以直接得到4-氯-N-甲基苯邻二甲酰亚胺或4-氯邻苯二甲酸酐。出人意料的是，当建立的条件例如是305℃时，从酰亚胺化原料直接转化成酐的转化率非常高。同样出人意料的是，当建立的条件例如是260℃时，基本上能够定量芳构化成4-氯-N-甲基苯邻二甲酰亚胺。在给出上述信息的情况下，本领域普通技术人员能够很容易地控制反应条件，优化所需产品的产率。
上述实施例是用于说明本发明的具体实施方案，不是限制其保护范围。在要求保护的本发明范围内的其它实施方案和优点对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。

Claims (14)

1、一种具有下述结构式的卤代邻苯二甲酸酐的制备方法，
包括在金属催化剂和含氧气体的存在下，将具有下述结构式的卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺加热到高于约290℃的温度，
Figure A028278780002C2
其中，Y是卤素，X是具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分。
2、根据权利要求1的方法，其中，金属催化剂包括钒的氧化物。
3、根据权利要求1的方法，其中，含氧气体是空气。
4、根据权利要求1的方法，其中，工艺温度和卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺在金属催化剂上的流速足以使向相应的卤代邻苯二甲酸酐的转化率至少达到90％。
5、根据权利要求1的方法，其中，工艺温度是305℃±约10℃。
6、根据权利要求1的方法，其中，Y是氯。
7、一种具有下述结构式的卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的制备方法，
包括在金属催化剂和含氧气体的存在下，将具有下述结构式的卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺加热到低于约290℃的温度，
Figure A028278780003C1
其中，Y是卤素，X是具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分。
8、根据权利要求7的方法，其中，工艺温度和工艺流速足以使卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺向相应的卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的转化率至少达到90％。
9、根据权利要求7的方法，其中，金属催化剂包括钒的氧化物。
10、根据权利要求7的方法，其中，含氧气体是空气。
11、根据权利要求7的方法，其中，工艺温度是260℃±约10℃。
12、根据权利要求7的方法，其中，Y是氯。
13、一种具有下述结构式的卤代邻苯二甲酸酐的制备方法，
Figure A028278780003C2
包括在氧气的存在下，使具有下述结构式的卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺在氧化钒上面通过，
Figure A028278780003C3
其中，Y是卤素，X是具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分，反应温度和流速足以使卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺向卤代邻苯二甲酸酐的转化率至少达到90％。
14、一种具有下述结构式的卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的制备方法，
包括在氧气的存在下，使具有下述结构式的卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺在氧化钒上面通过，
Figure A028278780004C2
其中，Y是卤素，X是具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基部分，反应温度和流速足以使卤代N-烷基四氢苯邻二甲酰亚胺向卤代N-烷基苯邻二甲酰亚胺的转化率至少达到90％。
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WO (1) WO2003050103A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107857721A (zh) * 2017-09-28 2018-03-30 遵义医学院 一种4‑羟基‑n，7‑二甲基苯邻二甲酰亚胺及其分离方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6881815B2 (en) * 2002-09-25 2005-04-19 General Electric Company Method for the preparation poly(etherimide)s

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1891843A (en) 1932-12-20 Signobs to imperial chemical industries limited
US2391226A (en) 1943-02-25 1945-12-18 Wingfoot Corp Method of preparing a cyclic dicarboxylic acid anhydride
US2764597A (en) 1954-12-02 1956-09-25 Du Pont Isomerization of delta-cyclohexene 1, 2-dicarboxylic acid anhydride and esters
US3240792A (en) 1961-03-22 1966-03-15 Imp Smelting Corp Ltd Tetrafluorophthalic acids and derivatives
US3346597A (en) 1964-03-30 1967-10-10 Shell Oil Co Halogen-containing cyclic anhydrides
US3480667A (en) 1965-04-28 1969-11-25 Texaco Inc Method of producing fluorinated compounds
DE1493217C3 (de) 1965-08-16 1978-11-09 Studiengesellschaft Kohle Mbh, 4330 Muelheim Verfahren zur Herstellung von Pyromellithsäure bzw. deren Mono- und Dianhydrid
US3875116A (en) 1970-12-29 1975-04-01 Gen Electric Polyetherimides
US3972902A (en) 1971-01-20 1976-08-03 General Electric Company 4,4'-Isopropylidene-bis(3- and 4-phenyleneoxyphthalic anhydride)
US3819658A (en) 1971-03-10 1974-06-25 Koppers Co Inc Isomerization of tetrahydrophthalic anhydride
US3803085A (en) 1972-12-29 1974-04-09 Gen Electric Method for making polyetherimides
US3879428A (en) 1973-03-30 1975-04-22 Gen Electric Method for making aromatic bis(ether anhydride)s
US3983093A (en) 1975-05-19 1976-09-28 General Electric Company Novel polyetherimides
US4045408A (en) 1976-03-19 1977-08-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Fluoro-anhydride curing agents and precursors thereof for fluorinated epoxy resins
US4217281A (en) 1976-10-04 1980-08-12 General Electric Company Imide carbonyl compounds and method for making
JPS5822460B2 (ja) 1977-04-06 1983-05-09 三井東圧化学株式会社 ４−メチルフタル酸の核塩素化物及びそれらの製造法
US4257953A (en) 1979-05-09 1981-03-24 General Electric Company Method for making bisphenoxide salts and bisimides derived therefrom
US4273712A (en) 1979-05-09 1981-06-16 General Electric Company Method for making aromatic ether imides
US4374267A (en) 1980-12-29 1983-02-15 Occidental Chemical Corporation Fluorophthalamic acids and method of preparation
US4329292A (en) 1981-04-16 1982-05-11 General Electric Company Continuous method for making aromatic bis(ether phthalic acid) or aromatic bis(ether anhydride)
US4329291A (en) 1981-04-03 1982-05-11 General Electric Company Method for making aromatic bis(ether anhydride)s
US4329496A (en) 1981-04-03 1982-05-11 General Electric Company Method for making aromatic bis(ether phthalic acid) or aromatic bis(ether anhydride)
US4318857A (en) 1981-04-03 1982-03-09 General Electric Company Method for making aromatic bis (ether anhydrides)
US4340545A (en) 1981-04-13 1982-07-20 General Electric Company Method for making aromatic bis(ether anhydrides)
US4455410A (en) 1982-03-18 1984-06-19 General Electric Company Polyetherimide-polysulfide blends
US4417044A (en) 1982-05-25 1983-11-22 General Electric Company Process for making polyetherimides
DE3303378A1 (de) 1983-02-02 1984-08-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von fluorphthalsaeureanhydriden
US4520204A (en) 1983-04-25 1985-05-28 General Electric Company Method for preparation of aromatic ether imides and for catalyst recovery therein
US4517372A (en) 1983-05-12 1985-05-14 Occidental Chemical Corporation Process for the preparation of 4-fluorophthalic anhydride
DE3320089A1 (de) 1983-06-03 1984-12-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von fluorphtsaeureimiden
US4675376A (en) 1983-11-18 1987-06-23 General Electric Company Process for the preparation of n-alkylphthalimide and copolymer derived therefrom
US4599429A (en) 1983-12-08 1986-07-08 General Electric Company Destruction of DNPI in an all nitric acid nitration process
US5155234A (en) 1983-12-08 1992-10-13 General Electric Company Nitration of phthalic acid and phthalic anhydride using nitric acid
US4902809A (en) 1983-12-08 1990-02-20 General Electric Company Method for making N-substituted nitrophthalimides
US4921970A (en) 1984-01-03 1990-05-01 General Electric Company Nitration reactions with acid anhydride promoters
US4559405A (en) 1984-04-16 1985-12-17 Stauffer Chemical Company Process for preparing substituted phthalic anhydrides
US4560773A (en) 1984-04-16 1985-12-24 Stauffer Chemical Company Process for preparing substituted phthalic anhydrides
US4560772A (en) 1984-10-22 1985-12-24 Stauffer Chemical Company Preparation of substituted phthalic anhydrides
US4584388A (en) 1985-01-14 1986-04-22 General Electric Company Method and composition for preparing aromatic polycarboxylic acids and their anhydrides from polycarboximides
US5021588A (en) 1985-01-18 1991-06-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Vapor phase catalytic oxidation of butane to maleic anhydride
US4571425A (en) 1985-02-14 1986-02-18 General Electric Company Method for making aromatic bis(ether anhydride)
US4612361A (en) 1985-09-23 1986-09-16 General Electric Company Poly(etherimides) and compositions containing the same
US4965337A (en) 1987-12-31 1990-10-23 General Electric Company Very high heat thermoplastic polyetherimides containing aromatic structure
US5003088A (en) 1988-02-24 1991-03-26 Occidental Chemical Corporation Method for the preparation of halophthalic anhydrides
US4978760A (en) 1988-02-24 1990-12-18 Occidental Chemical Corporation Preparation of halogen substituted phthalic anhydride
BR8900447A (pt) * 1988-02-24 1989-09-26 Occidental Chem Co Processo aperfeicoado de desidrogenacao
US5206391A (en) 1989-09-11 1993-04-27 Occidental Chemical Corporation Process for the preparation of halophthalic anhydrides
US5233054A (en) 1989-09-11 1993-08-03 Occidental Chemical Corporation Process for the preparation of halophthalic anhydrides
US5049682A (en) 1989-09-11 1991-09-17 Occidental Chemical Corporation Process for the preparation of halophthalic anhydrides
US4962206A (en) 1989-11-20 1990-10-09 Occidental Chemical Corporation Process for the preparation of 4-bromophthalic anhydride
US5132423A (en) 1990-02-05 1992-07-21 General Electric Company Method for conducting organic reactions using guanidinium salt as phase transfer catalyst
US5059697A (en) 1990-06-14 1991-10-22 Occidental Chemical Corporation Preparation of halogenated phthalic anhydrides
US5229482A (en) 1991-02-28 1993-07-20 General Electric Company Phase transfer catalyzed preparation of aromatic polyether polymers
US5300201A (en) 1991-04-22 1994-04-05 Occidental Chemical Corporation Photochlorination of phthalic anhydride
US5235071A (en) 1991-07-10 1993-08-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for producing phthalic anhydride and process by using the same
US5266678A (en) 1991-08-30 1993-11-30 Eastman Kodak Company Method for preparing polyamide-imides from (O, imide and polyamine
US5364824A (en) 1992-12-08 1994-11-15 Huntsman Specialty Chemicals Corporation Catalysis for the production of maleic anhydride containing vanadium-phosphorus oxide with selected promoter elements
US5359084A (en) 1993-02-18 1994-10-25 General Electric Company Method of preparing aromatic ether bisimides
DE4313174A1 (de) 1993-04-22 1994-10-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Chloranthranilsäurealkylestern hoher Reinheit aus 3-Chloranthranilsäure
JP3191489B2 (ja) * 1993-05-27 2001-07-23 三菱化学株式会社 ハロゲン化無水フタル酸の製造法
US5322954A (en) 1993-05-28 1994-06-21 Occidental Chemical Corporation Synthesis of 4-substituted phthalic anhydrides
US5359092A (en) 1993-06-02 1994-10-25 Hay Allan S Bis-N-aminoimides
US6008374A (en) 1994-05-27 1999-12-28 General Electric Company Process for preparing bis (ether anhydrides) using alkylamine derived bisimides having low melting temperatures
US5536846A (en) 1994-05-27 1996-07-16 General Electric Company Process for preparing bis(ether anhydrides) using alkylamine derived bisimides having low melting temperatures
TW399043B (en) 1994-05-27 2000-07-21 Gen Electric Process for preparing bis (ether anhydrides) using alkylamine derived bisimides having low melting temperatures
US5510308A (en) 1994-10-19 1996-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cation and vanadium substituted heteropolyacid catalysts for vapor phase oxidation
US5672750A (en) 1994-12-16 1997-09-30 Eastman Chemical Company Preparation of aromatic amides from carbon monoxide, an amine and an aromatic chloride
FR2728898B1 (fr) 1994-12-29 1997-01-31 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'acides carboxyliques par oxydation menagee des alcanes correspondants
DE19500031A1 (de) 1995-01-02 1996-07-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Chlorphthalsäureanhydrid
DE19519172A1 (de) 1995-05-24 1996-11-28 Consortium Elektrochem Ind Trägerkatalysator für Gasphasenoxidationsreaktoren
US5705685A (en) 1995-10-31 1998-01-06 Sun Company, Inc. (R&M) Conversion of alkanes to unsaturated carboxylic acids
US5872294A (en) 1996-01-11 1999-02-16 General Electric Company Aqueous hexasubstituted guanidinium chlorides and methods for their preparation and use
JPH09194289A (ja) 1996-01-12 1997-07-29 Mitsubishi Materials Shilicon Corp 単結晶引上装置
JP3143598B2 (ja) 1997-02-28 2001-03-07 株式会社日本触媒 高純度無水フタル酸の製造方法
US5908915A (en) 1997-10-06 1999-06-01 General Electric Company Copolyetherimides and phase catalyzed method for their preparation
US6072010A (en) 1997-12-23 2000-06-06 General Electric Co. Polyetherimide resin compositions with improved ductility
US6235866B1 (en) 1999-10-06 2001-05-22 General Electric Company Slurry preparation of bis (halophthalimides) and of polyether polymers
US6265521B1 (en) 2000-08-07 2001-07-24 General Electric Company Method for preparing polyether polymers of predetermined molecular

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107857721A (zh) * 2017-09-28 2018-03-30 遵义医学院 一种4‑羟基‑n，7‑二甲基苯邻二甲酰亚胺及其分离方法

Also Published As

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