CN1617700A - 化妆或者个人护理组合物 - Google Patents

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Abstract

化妆或者个人护理组合物，其包含：凝胶化粒子，其中该凝胶化粒子包含水并且至少80％体积的所述粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度；和至少一种化妆品可接受的材料，其选自表面活性剂、头发调理剂、香料或者香精和头发造型聚合物。该组合物可以是头发处理组合物，并且该凝胶化粒子能够被用于传递头发有益试剂和为组合物提供希望的结构性能。

Description

化妆或者个人护理组合物
本发明涉及化妆或者个人护理组合物，处理头发的方法，某些材料在化妆和个人护理组合物中的用途，和生产所述组合物的方法。
化妆和个人护理组合物通常要求具有某些结构特性。例如，洗发香波和头发调理剂组合物，除其清洁和/或调理头发的功能之外，一般还要求具有结构性能。为此，许多商业洗发香波和头发调理剂组合物包含增稠剂或者粘度调节剂，以提高组合物的粘度和提供消费者可接受的产品。
其他化妆和个人护理组合物对组合物的流变性质有依赖性，这不仅为了结构益处，还为了提高分配的产品的稳定性和提高产品在使用位置的沉积和/或保持。例如，头发造型产品例如凝胶和气溶胶摩丝(mousses)在分配后需要是稳定的，并且抗头皮屑产品(例如洗发香波和头皮洗液)需要被配制成使得抗头皮屑活性剂被有效地沉积在头皮上。
众所周知，可以将凝胶粒子引入头发处理组合物中。我们的共同待审国际(PCT)申请PCT/EP01/11775(2001年10月10日提出)公开了剪切凝胶在头发处理组合物中的用途。剪切凝胶粒子是一般实质上非球形的并且具有低的纵横比。
对具有新颖的和/或良好限定的结构性能的化妆和个人护理组合物存在需求。
还对具有有效的活性剂沉积的化妆和个人护理组合物存在需求。
近来，对于头发有益试剂、例如油剂和聚硅氧烷在毛发纤维上的特异和靶定传递存在兴趣。该传递理想地是特异的，使得油剂/聚硅氧烷以比洗发香波的不希望的组分更大的量被传递和靶定，使得与在毛根处相比有更多的油剂/聚硅氧烷沉积在头发尖端上。因此，还对具有头发有益试剂的特异和/或靶定传递性质的头发处理组合物存在需要。
使用生物聚合物形成凝胶化纤维可以借助于在剪切场中将液体二相混合物的液滴相凝胶化来实现。这些凝胶化纤维的形成在Wolf等的Food Hydrocolloids，14(2000)，217-225和Wolf等的RheolActa(2001)，40：238-247中有描述。在这两篇文献中没有描述凝胶化纤维的应用。
凝胶状纤维的形成还描述于Tolstoguzov的Food Proteins andtheir Applications，1997，Damodaran等编辑，Marcel Dekker，Inc，New York和Suchkov等的Nahrung，32(7)，661-8中。同样，其中没有提及化妆或者个人护理组合物。
本发明涉及化妆和个人护理组合物，其具有出乎意料的结构特性，该结构特性是消费者所希望的。该组合物还具有能有效沉积到毛发纤维上的性能。此外，在某些实施方案中，该组合物可以具有与头发有益试剂的传递有关的希望的性能。
根据本发明，在第一个方面中，提供了化妆或者个人护理组合物，其包含：
凝胶化粒子，其中该凝胶化粒子包含水，并且至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100μm的最大宽度；和
至少一种化妆品可接受的材料，其选自表面活性剂、头发调理剂、香料或者香精和头发造型聚合物。
在第二个方面，本发明提供了处理头发的方法，其包括在头发上施加一种组合物，该组合物包含凝胶化粒子，该凝胶化粒子包含水，其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。
本发明的另一个方面是包含水的凝胶化粒子在化妆或者个人护理组合物中的用途，其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。
另一方面，本发明提供了生产本发明的化妆或者个人护理组合物的方法，其包括：形成凝胶化粒子，然后使该凝胶化粒子与至少一种化妆品可接受的材料接触。
本发明的另一个方面是生产本发明的化妆或者个人护理组合物的方法，该组合物包含至少一种表面活性剂，所述方法包括在所述一种或多种表面活性剂存在下形成凝胶化的粒子。
本发明的另一个方面是包含水的凝胶化粒子用于将至少一种头发有益试剂传输到头发的用途，其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。
本发明的另一个方面是包含水的凝胶化粒子用于为化妆或者个人护理组合物提供结构性能(例如乳脂状感觉)的用途，其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。
本发明涉及凝胶化粒子在化妆和个人护理组合物中的用途，所述凝胶化粒子包含水并且其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。在此这类凝胶化粒子还称作凝胶化纤维。
本发明的凝胶化粒子优选包含至少50％体积的具有至少5的纵横比和40微米的最大宽度的粒子。更优选，所述粒子的至少20％体积具有至少10的纵横比和20微米的最大宽度。甚至更优选，至少5％体积的粒子具有至少50的纵横比和2微米的最大宽度。适合地，大于90％体积的所述粒子和优选全部粒子具有0.5微米的最小宽度。
所述凝胶化粒子包含水，水的量基于所述凝胶化粒子的重量典型地为1％到99％，例如30％到98％，如50％到98％。所述凝胶化粒子还包含至少一种胶凝化作用聚合物，其导致所述粒子具有凝胶化结构。所述胶凝化作用聚合物可以是例如蛋白质或者多糖。适合的胶凝化作用聚合物包括κ-角叉菜胶、gellan、明胶、藻酸盐及其混合物。优选的是gellan、κ-角叉菜胶及其混合物，特别优选的是κ-角叉菜胶。
胶凝化作用聚合物可以单独地形成凝胶或者可以要求加入另外的物质，例如另外的聚合物或者金属离子，例如碱金属或者碱土金属，以便使凝胶化得以进行。可以引起胶凝化作用聚合物形成凝胶的条件是本领域技术人员众所周知的。
本发明的凝胶化纤维能够为本发明组合物提供有利的结构性能。例如，包含本发明凝胶化纤维的组合物在被施加到头发和/或头皮时可以具有有益的感觉，包括湿润的头发以及当存在于产品使用者的手上时的良好的结构性能。
本发明的凝胶化纤维一般是粒子，其形状是从椭球体到在一个方向中高度延长的形状。当存在于本发明组合物中时，凝胶化纤维可以是各向异性地排列的或者是各向同性地排列的。典型地，在本发明组合物中，每一凝胶化纤维在某一方向中是在某种程度上延伸的。
形成本发明的凝胶化纤维的凝胶化可以任何适合的方式进行。凝胶化处理方法优选选自温度处理、化学凝胶化或者结晶。对于任何给定情况所选择的凝胶化方法取决于最终组合物的成分。
如果胶凝化作用聚合物的凝胶形成依赖于温度，则借助于温度处理的凝胶化是优选的。这类胶凝剂的例子包括：明胶，其在低于大约40℃的温度下凝胶化，琼脂，其在低于大约45℃的温度下凝胶化，和角叉菜胶或者gellan，其凝胶化温度取决于盐类型和浓度，如Handbookof Hydrocolloids(Phillips and Williams编辑，CRC Press)所描述的，其内容在此引入作为参考。在热处理时凝胶化或者形成网络的蛋白质也适合于形成凝胶化纤维。
可以理解，对于胶凝化作用聚合物，精确的胶凝化温度将由除其他性能之外的质量、纯度、浓度、溶剂性能(例如加入的溶质和辅助溶剂)和pH决定。
可选择地，胶凝化作用聚合物可以通过与另外组分的相互作用来形成凝胶。典型地，这类胶凝化作用聚合物是在被分散在另一个相、例如液体中之后，在允许与附加的活性组分相互作用时将凝固形成凝胶的聚合物。活性组分典型地是金属阳离子。
可选择地，可以作为化学反应例如氧化的结果，活性组分引起聚合物凝胶化。这类胶凝化作用聚合物的另一个例子是这样一类聚合物，其在pH变化时发生凝胶化，例如在pH低于等电点时凝固或者沉淀的聚合物。
使用对于凝胶化需要金属阳离子的聚合物一般地是优选的。凝胶化可以通过混合胶凝化作用聚合物与具有适合的阳离子的盐来进行。阳离子优选选自钙和钾离子。钾离子被用来引起例如κ-角叉菜胶的凝胶化。
凝胶化纤维的形成可以作为相分离的结果来进行。相分离导致凝胶化相、即凝胶化纤维的形成。对于发生相分离，需要至少两种聚合物。相分离可以是离析的相分离，其中凝胶化相的形成作为所述至少两种聚合物之间网络推斥的结果发生。可选择地，相分离可以是缔合的相分离，其中凝胶化相作为所述至少两种聚合物之间网络吸引或者缔合的结果形成。离析的相分离对于形成凝胶化纤维是优选的。离析的相分离描述于Tolstoguzov的Food Proteins and theirApplications，1997，Damodaran等编辑，Marcel Dekker，Inc，NewYork，其内容在此引入作为参考。进行离析的相分离的聚合物对的例子包括：卵清蛋白和大豆球蛋白；酪蛋白和大豆球蛋白；明胶和大豆球蛋白；支链淀粉和酪蛋白；海藻酸钠和酪蛋白；甲基纤维素和果胶；麦芽糖糊精和明胶；在pH5.3下牛血清白蛋白(BSA)和羧甲基纤维素(CMC)；阴离子多糖(高甲氧基(HM)果胶、藻酸盐、CMC)和变性乳清蛋白质；中性多糖(右旋糖酐，甲基纤维素(MC)，麦芽糖糊精)和天然乳清蛋白质(pH5-7)；右旋糖酐或者羟乙基纤维素(HEC)和BSA，γ-球蛋白或者溶菌酶；和酪蛋白与κ-角叉菜胶。
通过离析相分离形成凝胶所要求的所述至少两种聚合物的浓度可以由技术人员确定，例如参考上述的Tolstoguzov。所述至少两种聚合物的至少一种将是胶凝化作用聚合物。
凝胶化纤维的形成一般涉及在凝胶形成以前和/或期间，使凝胶化相受力，从而引起凝胶粒子的伸长。一般地，凝胶化相在其形成期间经受剪切力，如例如Wolf等Food Hydrocolloids，14(2000)，217-225和Wolf等Rheol Acta(2001)，40：238-247中所描述的。
在一个生产本发明组合物的方法的实施方案中，首先形成凝胶化粒子，然后将其与至少一种化妆品可接受的材料接触。优选，凝胶化粒子由包括以下步骤的方法形成：
a)将各自包含聚合物的两个含水相混合，其中至少一种聚合物是胶凝化作用聚合物；
b)处理a)的混合物，使得所述相之一以在第二相中的液滴的形式存在；
c)使所述混合物经受剪切流动；和
d)在步骤(c)期间或者在步骤(c)之后使聚合物凝胶化。
步骤(c)优选在流过装置(flow through device)中进行，或者在一系列平行的流过装置中进行，所述装置适合于使所述混合物经受剪切流动。术语流过装置在此指能够将合适的剪切流动施加到所述混合物的装置，例如管道或者板式换热器。所述流动装置一般在流动方向中是延伸的(即延长的)，并且可以是圆筒形的，虽然也可以是圆形之外的其他横截面；主要的要求是在所述混合物通过所述流动装置时所述混合物受到剪切力。满足上述要求的市售可得的加工装置可以是非接触型管式和板式换热器，如Introduction to Food Engineering，第三版，Singh和Heldmann，Academic Press，San Diego，2001中所描述的。适合于形成所述凝胶化粒子的其他方法包括各种类型的剪切流变仪，例如在Rheology：Principles，measurements，andapplications，Macosko，VCH Publisher Inc.，Weinheim，1994中所描述的，以及基于相同的流动几何学类型的流动过程。
步骤(a)和(b)可以在预混合储罐中进行。优选，步骤(a)通过将两种聚合物以粉末形式混合和将它们在一个步骤中加入共用的含水溶剂中而得到简化。根据使用的聚合物组合，粉末形式的混合物可以另外包含盐例如氯化钠或者氯化钾。
在流过装置中的流速一般地为0.1到25毫升/分钟和壁剪切应力为15到800Pa。关于壁剪切应力的定义，可以参考流变学教科书，例如Rheology：Principles，Measurements and Applications，CWMacosko，VCH Publishers，Inc，1994。
凝胶化可以通过上述任何方式引发进行。优选，凝胶化包括离析的相分离，以形成包含κ-角叉菜胶的胶凝化作用相，其在存在于所述组合物中的钾离子的存在下胶凝化。
凝胶化纤维可以直接在步骤(d)之后加入到所述至少一种化妆品可接受的材料中。可选择地，在与至少一种化妆品可接受的材料接触以前，凝胶化纤维可以与由步骤(d)形成的混合物的全部或者一部分分离。凝胶化纤维与在步骤(d)中形成的混合物的分离可以通过物理分离、例如离心来完成。任选地，在分离之后，可以对凝胶化纤维进行漂洗(例如用水)，以便在进一步的分离步骤以前除去剩余的在步骤(d)中形成的混合物的全部或者一部分。
使凝胶化粒子接触所述至少一种化妆品可接受的材料，优选使用将所述粒子与所述材料混合的步骤来进行。可以将所述材料加入到凝胶化粒子中或者将凝胶化粒子加入到所述材料中，或者可以使用其他方法，以便使所述粒子和所述材料彼此接触。
在另一个实施方案中，本发明方法生产包含表面活性剂的本发明组合物。该方法包括在表面活性剂存在下形成凝胶化粒子。令人惊奇地，甚至在表面活性剂存在下可以生产凝胶化粒子，而所述表面活性剂可能在相当大程度上被认为能引起凝胶化粒子的破碎或者能够防止它们的形成。本发明的实施方案可以包括上述的步骤(a)到(d)，其中表面活性剂存在于步骤(a)的至少一种含水相中。该方法的优点是，不必在后续加工步骤中使凝胶化粒子与表面活性剂接触。因此，最终组合物能够通过作为最终加工步骤的形成凝胶化粒子步骤来生产，或者通过将次要成分加入到预先形成的凝胶化粒子和表面活性剂的混合物中来生产。
在一个实施方案中，本发明的凝胶化粒子可以包含头发有益试剂。头发有益试剂可以包封在凝胶化粒子内、与凝胶化粒子的外部或者内部缔合或者以其他方式由凝胶化粒子保持，使得头发有益试剂与凝胶化粒子一起被传输到头发上。
头发有益试剂可以是单一化合物或者材料或者是不同的化合物或者材料的混合物。该头发有益试剂或者每种头发有益试剂在用于头发处理产品时，能够提供有益的性能，包括对头发的有益或者希望的性能和对头皮的益处。益处包括，例如，头发调理、头发着色、头发造型和抗头皮屑益处。头发调理益处是特别优选的。
该头发有益试剂或者每种头发有益试剂可以是亲水性的或者疏水性的。当头发有益试剂是亲水性的时，其可以形成凝胶化相的一部分。当头发有益试剂是疏水性的时，其可以在凝胶化相内和/或在凝胶化相表面上形成分散相，例如液滴的形式。
所述一种或多种头发有益试剂以达到预期功能的量存在，一般地基于凝胶化粒子为大约0.1％到大约30％重量。
适合的头发有益试剂的例子包括，但是不局限于，头发和皮肤调理剂、头发和皮肤清洁剂、头发固定剂(包括头发造型聚合物)、毛发染料、头发生长促进剂、除臭剂、皮肤护理化合物、烫发化合物、头发松弛剂、直发剂、杀菌化合物、杀真菌化合物、消炎化合物、局部麻醉剂、日光屏蔽剂和其他化妆和药物局部-有效化合物。
疏水性油剂、例如烃油、包含8到30个碳原子的酯和特别地硅氧烷油剂是优选的头发有益试剂。
本发明具有包含头发有益试剂的凝胶化纤维的组合物可以例如通过在上述本发明方法中将头发有益试剂的乳液、悬浮液、分散体或者溶液，在聚合物发生胶凝化以前，加入所述混合物来形成。
不希望受理论的束缚，据信本发明凝胶化粒子的形状和柔顺性意味着它们可以：在毛发纤维中间缠结并因此提高了对从头发上漂洗掉的耐性；并且似乎更倾向于被冲下并因此沉积在头发尖端而不是发根处。在干燥头发时，凝胶化纤维可以干透，在头发上留下油剂。因为在凝胶化粒子中聚合物的浓度可以是低的，因此任何来自纤维的残余物相对于头发有益试剂的量可以是小的。
在本发明组合物中，凝胶化粒子优选的存在量基于全部组合物为组合物体积的0.1％到60％、优选1％到50％、甚至更优选1％到30％。一般地，这等于凝胶化纤维的量基于总组合物重量为大约0.1％到大约50％重量。
本发明的组合物是化妆或者个人护理组合物，其实例包括个人洗涤组合物例如皂和淋浴凝胶。优选，该组合物是头发处理组合物并且该组合物一般地以原样进行包装和标记。
本发明的头发处理组合物包括例如洗发香波、调理剂、头发造型产品、补养药和洗液。
本发明的洗发香波组合物包含1％到50％、优选1％到30％、更优选5％到30％重量的一种或多种表面活性剂。
调理剂，也称作头发调理组合物，包含0.1％到30％、优选1％到20％、更优选2％到15％重量的一种或多种头发调理剂。
头发造型组合物包含0.1％到10％、优选1％到10％、更优选2％到8％重量的一种或多种头发造型聚合物。
本发明组合物可以是留下的组合物或者是漂洗掉的组合物。漂洗掉的组合物规定为在使用之后可以从头发上漂洗掉，虽然小的比例的该组合物、包括至少某些粒子将在漂洗之后保留在头发上。留下产品被施加到头发上并且在施加后不需要从头发上洗去。
本发明的组合物可以配制成各种产品类型，包括摩丝、凝胶、洗液、补养药、喷雾剂、洗发香波、调理剂、漂洗产品等等。本发明组合物除粒子和化妆品可接受的材料之外，包含化妆品可接受的稀释剂或者载体。
本发明的组合物可以包含载体，或者这类载体的混合物，其适合于施加到头发上。载体存在的量为组合物重量的大约0.5％到大约99.5％、优选大约5.0％到大约99.5％、更优选大约10.0％到大约98.0％。在此短语“适合于施加到头发上”意思指该载体不损坏或者不利地影响头发的美观性或者引起对下面的皮肤的刺激。
适用于本发明头发护理组合物的载体包括例如用于头发喷雾剂、摩丝、补养药、凝胶、洗发香波、调理剂和漂洗产品的配方中的那些。合适的载体的选择还取决于具体的配方，以及配制的产品是意欲留在被其涂覆的表面上的(例如头发喷雾剂、摩丝、补养药或者凝胶)，还是在使用之后被漂洗掉的(例如洗发香波、调理剂或者漂洗产品)。
在此使用的载体可以包括各种各样的通常用于头发护理组合物中的组分。载体可以包含溶剂，以分散所使用的粒子，其中水、C1-C6醇、醋酸低级烷基酯及其混合物是优选的。载体还可以包含各种附加的物质，例如丙酮、烃(例如异丁烷、己烷、癸烯)、卤代烃(例如氟利昂)以及挥发性硅氧烷例如环甲基硅氧烷(cyclomethicone)。
如果头发护理组合物是调理剂和漂洗产品，载体可以包括各种调理物质。如果头发护理组合物是洗发香波，载体可以包括例如表面活性剂、悬浮剂和增稠剂。头发造型乳油或者凝胶还一般地包含结构剂或者增稠剂，一般地用量为0.01％到10％重量。
载体可以是各种形式。例如，在此可以使用乳液载体，包括水包油型、油包水型、水包油包水型和乳化硅油包水包油型。这些乳液可以具有宽范围的粘度，例如大约100cps到大约200,000cps。这些乳液还可以以喷雾剂的形式递送，或者使用机械泵容器或者使用利用常规抛射剂的加压气溶胶容器。这些载体还可以摩丝的形式递送。其他适合的局部载体包括无水液体溶剂，例如油、醇和硅氧烷(例如矿物油、乙醇、异丙醇、二甲聚硅氧烷、环甲基硅氧烷等等)；水基单相液体溶剂(例如水醇溶剂体系)；和这些无水和水基单相溶剂的稠化形式(例如溶剂粘度已经通过加入合适的树胶、树脂、蜡、聚合物、盐等等被提高到固体或者半固体的形式)。
本发明组合物一般地包含最多50％重量的本发明的粒子组合物，优选0.01％到50％重量、更优选0.05％到30％重量、例如1％到20％重量。
以下描述了可以与所述粒子分离地包含在本发明组合物中的组分，即与所述粒子处于分离的相中，并且一般处于这样的相中，其中所述粒子被分散或者悬浮在其中。
洗发香波组合物和头发调理组合物
本发明漂洗掉组合物的实例是洗发香波组合物和头发调理组合物。
本发明洗发香波组合物除所述粒子之外包含至少一种表面活性剂，其提供去污益处。去污表面活性剂优选选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。
适合的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基丁二酸盐、N-alkoyl肌氨酸盐、烷基磷酸酯、烷基醚磷酸酯、烷基醚羧酸酯和α-烯烃磺酸盐，特别是其钠、镁、铵和单-、二-和三乙醇胺盐。
最优选的阴离子表面活性剂是十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸三乙醇胺盐、三乙醇胺单十二烷基磷酸盐、十二烷基醚硫酸钠盐1EO、2EO和3EO、十二烷基硫酸铵和十二烷基醚硫酸铵1EO、2EO和3EO。
适用于本发明组合物中的非离子表面活性剂可以包括脂肪族(C8-C18)伯或者仲直链或支链醇或者酚与烯化氧、通常环氧乙烷的缩合产物，并且一般具有6到30个环氧乙烷基团。其他适合的非离子表面活性剂包括单-或者二-烷基链烷醇酰胺。实例包括椰子基单-或者二-乙醇酰胺和椰子基单-异丙醇酰胺。
其它可以加入本发明洗发香波中的非离子表面活性剂是烷基多苷(APGs)。一般地，APG是这样一种化合物，其包含(任选地通过桥联基团)连接到一个或多个糖基基团嵌段的烷基基团。优选的APGs由以下通式定义：
RO-(G)n
其中，R是支链或者直链烷基基团，其可以是饱和的或者不饱和的，和G是糖基。适合用于本发明的烷基多苷是市售可得的并且包括例如以下物质：来自Seppic的Oramix NS10；来自Henkel的Plantaren1200和Plantaren 2000。
适用于本发明组合物中的两性和两性离子表面活性剂可以包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(sultaines)、烷基甘氨酸酯、烷基羧基甘氨酸酯、烷基两性丙酸酯(amphopropionates)、烷基两性甘氨酸酯、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸酯和酰基谷氨酸酯，其中烷基和酰基基团具有8到19个碳原子。实例包括月桂胺氧化物、椰子基二甲基磺酰基丙基甜菜碱并且优选十二烷基甜菜碱、椰子基酰胺基丙基甜菜碱和椰子基两性丙酸钠(sodium cocamphopropionate)。
表面活性剂在本发明洗发香波组合物中的存在量为组合物重量的1到50％、优选1到30％、更优选5到30％。
本发明的组合物还可以采取头发调理组合物的形式，其可以是漂洗掉的或者留在头发上的调理组合物或者包含洗发香波和调理剂的所谓的二合一组合物。调理组合物除所述粒子之外优选包含一种或多种阳离子表面活性剂。使用阳离子表面活性剂是特别优选的，因为这些成分能够为头发提供调理益处。
阳离子表面活性剂的实例包括以上提到的季铵化合物作为任选的亲水相组分。这些包括：氢氧化季铵，例如氢氧化四甲铵、氢氧化烷基三甲基铵，其中烷基基团具有大约8到22个碳原子，例如氢氧化辛基三甲基铵、氢氧化十二烷基三甲基铵、氢氧化十六烷基三甲基铵、氢氧化鲸蜡基三甲基铵、氢氧化辛基二甲基苄基铵、氢氧化十二烷基二甲基苄基铵、氢氧化硬脂基二甲基苄基铵、氢氧化双十二烷基二甲基铵、氢氧化双十八烷基二甲基铵、氢氧化牛脂基三甲基铵、氢氧化椰子基三甲基铵和其包含非氢氧根阴离子、例如氯离子的相应的盐、氢氧化鲸蜡基吡啶鎓或者其盐(例如氯化物)、Quaternium-5、Quaternium-31、Quaternium-18及其混合物。
在本发明头发调理组合物中，阳离子表面活性剂的含量优选为组合物重量的0.01到10％、更优选0.05到5％、最优选0.1到2％。
本发明的头发调理和洗发香波组合物两者还可以包含一种或多种附加调理试剂，优选选自硅氧烷、蛋白质水解物和季铵化的蛋白质水解物以及本领域已知的具有希望的头发调理性能的其他物质。
硅氧烷是最优选的调理剂。硅氧烷优选是液滴的形式，一般分散在本发明的组合物中，优选的量为组合物重量的0.01％到5％、更优选0.1％到5％。
适合的硅氧烷包括挥发性和非挥发性的硅氧烷，例如聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅氧烷树胶和树脂、环甲基硅氧烷、氨基官能硅氧烷、季铵硅氧烷及其混合物。硅油是特别优选的用于头发的调理剂。硅氧烷可以是低粘度油的形式，其可以在溶液中包含高粘性油或者树胶。可选择地，该高粘度物质可以是在水中的乳液的形式。该乳液可以是高粘性油或者树胶溶液在较低粘度油中的乳液。油相的粒度可以是30纳米到最高20微米的平均粒度。
硅氧烷油可以适合地是平均粒度为低于20微米和优选低于2微米的聚二甲基硅氧烷。对于在组合物中相同浓度的硅氧烷，小的粒度能够使硅氧烷调理剂具有更均匀的分布。有利地使用粘度在1-20百万cst范围中的硅氧烷。硅氧烷可以是交联的。
优选的硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷(CTFA名称为二甲聚硅氧烷)和羟基化的聚二甲基硅氧烷(CTFA名称为二甲聚硅氧烷醇)。上述类型的硅氧烷具有广泛的商业来源，例如来自Dow Corning的DC-1784和DCX2-1391。
适合的蛋白质水解物包括月桂基dimonium羟基丙基氨基水解的动物蛋白质，可以商品名LAMEQUAT L从商业途径得到，和包含带有硫的氨基酸的水解角蛋白，可以商品名CROQUAT WKP从商业途径得到。
按照本发明，头发洗发香波和/或调理剂组合物还可以包含作为调理剂的聚合物水溶性阳离子聚合物。
阳离子聚合物可以0.01到5％、优选大约0.05到1％、更优选大约0.08％到大约0.5％重量的含量存在。
具有季铵化氮原子的合成的或者天然衍生的聚合物是有用的。聚合物分子量(g/mol)一般在5000和10000000之间，一般地至少10000，和优选在100000到大约2000000范围内。
代表性的合成的季铵化聚合物包括例如：1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐(例如氯化物盐)的阳离子共聚物(在工业中，按照the Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，“CTFA”称为聚季铵-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(在工业中按照CTFA称为聚季铵-11)；含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如氯化二甲基二烯丙基铵均聚物(在工业(CTFA)中称为聚季铵-6)；具有3到5个碳原子的不饱和羧酸类的均聚和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐，如美国专利4,009,256所描述的；和阳离子型聚丙烯酰胺，如WO95/22311所描述的。
代表性的天然衍生季铵化聚合物包括季铵化纤维素化合物和阳离子瓜耳胶衍生物，例如瓜尔胶羟基丙基trimonium氯化物。实例是JAGUAR C-13S、JAGUAR C-15和JAGUAR-C17，可以JAGUAR(商标)系列购自Meyhall。
适合的阳离子型聚丙烯酰胺描述于WO95/223ll中，其内容在此引为参考。
该组合物可以进一步包含0.1到5％的悬浮剂。实例是聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水性单体的共聚物、含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖树胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物适合地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16到22个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺及其混合物。聚丙烯酸可以Carbopol 420、Carbopol 488或者Carbopol 493从商业途径获得。还可以使用用多官能试剂交联的丙烯酸聚合物，它们可以作为Carbopol910、Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 941和Carbopol 980从商业途径获得。适合的含羧酸单体和丙烯酸酯的共聚物的实例是Carbopol 1342。所有Carbopol材料可得自Goodrich，Carbopol是商标。其它适合的悬浮剂是二氢化牛脂邻苯二甲酸酰胺(可以商标StepanTAB-2得自Stepan)。
丙烯酸和丙烯酸酯的适合的交联聚合物是Pemulen TR1或者Pemulen TR2。适合的杂多糖树胶是黄原胶，例如可作为Kelzan mu得到的。
可以有利地引入本发明洗发香波和/或调理组合物中的另一个成分是脂肪醇物质。在本发明调理组合物中、特别是包含一种或多种阳离子表面活性剂材料的调理组合物中使用这些材料是特别优选的。在调理组合物中混用脂肪醇材料和阳离子表面活性剂据信是特别有利的，因为这导致形成层状相，其中阳离子表面活性剂得到分散。
优选的脂肪醇包含8到22个碳原子、更优选16到20。优选的脂肪醇的实例是鲸蜡醇和硬脂醇。使用这些材料的有利之处还在于它们有助于提高本发明组合物的总体调理性能。
脂肪醇物质的含量方便地为组合物重量的0.01到10％、优选0.1到5％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比优选为10∶1到1∶10、更优选4∶1到1∶8、最优选1∶1到1∶4。
可以适合地包含在洗发香波和/或调理组合物中的其它成分是珠光物质。适合的珠光物质包括乙二醇二硬脂酸酯、单硬脂酸乙二醇酯、鸟嘌呤和二氧化钛涂层的云母、氯氧化铋和硬脂单乙醇酰胺。珠光物质在组合物中的存在量一般为组合物重量的0.1％到5％、优选0.3％到3％。
本发明的组合物可以任选地包含抗微生物剂。抗微生物剂可以是单一化合物或者两种或多种化合物的混合物。抗微生物剂可以是例如固体颗粒形式或者溶于本发明组合物中的形式。
抗微生物剂一般以0.01％到5％重量、优选0.1％到2％重量的量存在于本发明组合物中。
优选，可溶性抗微生物剂选自climbazole、酮康唑、octapirox及其混合物。更优选，抗微生物剂是climbazole。这些抗微生物剂一般地在本发明组合物中处于溶液中。
优选的固体抗微生物剂是金属羟基吡啶硫酮(pyrithiones)，尤其是氧巯基吡啶锌(ZnPTO)，由于其在含水体系中是相对不溶性的，因此一般作为颗粒分散体用于头发处理组合物中。氧巯基吡啶锌可以任何粒子形式使用，包括例如结晶形式，例如小片状体和针状体和无定形的、规则形状的或者不规则形状的粒子。如果组合物中存在氧巯基吡啶锌，则优选使用悬浮剂，以防止或者抑制粒子从组合物中沉淀出来。氧巯基吡啶锌粒子的平均粒径(即最大尺寸)一般地为大约0.2到大约50微米、优选大约0.4到大约10微米。粒度可以使用MalvernMastersizer(Malvern Instruments，Malvern，UK)测定。
抗微生物剂一般显示对马拉色氏霉菌属(Malassezia)为大约50毫克/毫升或以下的最低抑菌浓度。
本发明洗发香波和/或调理剂组合物优选是水基的。组合物适合地包含占全部组合物为大约20到大约99％重量的水。
本发明的洗发香波和调理剂组合物还可以包含通常用于本领域中的其他成分，例如稀释剂、多价螯合剂、增稠剂、载体、抗氧剂、蛋白质、多肽、防腐剂、增湿剂、溶剂、香料、酶和聚合物。
留下产品
当头发护理组合物是留下产品、例如头发喷雾剂、补养药、凝胶或者摩丝时，优选的溶剂包括水、乙醇、挥发性硅氧烷衍生物及其混合物。用于这类混合物中的溶剂可以是互相可混溶的或者不混溶的。摩丝和气溶胶头发喷雾剂还可以利用任何常规的抛射剂，以作为泡沫(在摩丝情况下)或者作为细的、均匀的喷雾剂(在气溶胶头发喷雾剂情况下)将物质传递。适合的抛射剂的实例包括例如以下物质：三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲基醚、丙烷、正丁烷或者异丁烷。具有低粘度的补养药或者头发喷雾剂产品还可以利用乳化剂。适合的乳化剂的实例包括非离子、阳离子、阴离子表面活性剂或者其混合物。如果使用这类乳化剂，其优选存在量为大约0.01％到大约7.5％重量，基于组合物总重量。抛射剂的含量可以根据需要调节，但是一般基于摩丝组合物总重量为大约3％到大约30％，基于气溶胶头发喷雾剂组合物总重量为大约15％到大约50％。
适合的喷雾剂容器是本领域众所周知的并且包括常规的、非气溶胶泵喷雾器，即“喷雾器”、具有抛射剂的气溶胶容器或者罐，正如以上所述的，以及使用压缩空气作为抛射剂的泵气溶胶容器。
在留下组合物、例如本发明的头发造型组合物中可以使用各种附加的组分。实例包括以下：
-用于头发造型组合物例如头发喷雾剂、凝胶和摩丝的头发造型聚合物。头发造型聚合物是众所周知的商品并且许多这类聚合物是市售可得的，它们包含使该聚合物具有阳离子、阴离子、两性或者非离子性质的部分。该聚合物可以是合成的或者天然衍生的。
该聚合物的量基于组合物总重量可以为0.5到10％、优选0.75到6％。
阴离子头发造型聚合物的实例是：
醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物；
醋酸乙烯酯、巴豆酸和α-支链饱和脂肪族单羧酸的乙烯基酯例如新癸酸乙烯基酯的三元共聚物；
甲基·乙烯基醚和马来酸酐(摩尔比为大约1∶1)的共聚物，其中这类共聚物用包含1到4个碳原子的饱和醇例如乙醇或者丁醇酯化50％；
包含丙烯酸或者甲基丙烯酸作为包含阴离子基团的部分的、与其他单体的丙烯酸系共聚物，所述其他单体例如是丙烯酸或者甲基丙烯酸与一种或多种具有1到22个碳原子的饱和醇的酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯和丙烯酸山酯)；具有1到6个碳原子的二醇(例如甲基丙烯酸羟丙基酯和丙烯酸羟乙酯)；苯乙烯；乙烯基己内酰胺；醋酸乙烯酯；丙烯酰胺；烷基丙烯酰胺和在烷基基团中具有1到8个碳原子的甲基丙烯酰胺(例如甲基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺和正辛基丙烯酰胺)；和其他相容的不饱和单体。
该聚合物还可以包含接枝的硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷。
适合的阴离子头发造型聚合物的特定实例是：
RESYN28-2930，可得自National Starch(醋酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物)；
ULTRAHOLD8，可得自BASF(CTFA名称丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)；
GANTREZES系列，可得自ISP Corporation(甲基·乙烯基醚和马来酸酐的酯化共聚物)。
其他适合的阴离子头发造型聚合物包括羧化聚氨酯。羧化聚氨酯树脂是具有悬垂的羧基基团的线性的、羟基终端的共聚物。它们可以至少是在一个末端乙氧基化和/或丙氧基化的。羧基基团可以是羧酸基团或者酯基，其中酯基的烷基部分包含一到三个碳原子。羧化聚氨酯树脂还可以是聚乙烯吡咯烷酮和聚氨酯的共聚物，其CTFA名称为PVP/聚氨基甲酰基聚二醇酯。适合的羧化聚氨酯树脂公开于EP-A-0619111和美国专利5,000,955中。
其他适合的亲水性聚氨酯公开于美国专利3,822,238；4,156,066；4,156,067；4,255,550；和4,743,673中。
本发明还可以使用两性头发造型聚合物，其可以包含衍生自例如叔丁基氨乙基甲基丙烯酸酯等单体的阳离子基团以及衍生自例如丙烯酸或者甲基丙烯酸等单体的羧基基团。两性头发造型聚合物的一个特定实例是Amphomer(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物)，由National Starch and Chemical Corporation出售。
非离子头发造型聚合物的实例是N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物和N-乙烯基吡咯烷酮与相容的非离子单体例如醋酸乙烯酯的共聚物。各种重均分子量的包含N-乙烯基吡咯烷酮的非离子聚合物可购自ISPCorporation-这类物质的特定实例是平均分子量为大约630,000的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物，其以名称PVP K-90销售，和平均分子量为大约1,000,000的N-乙烯基吡咯烷酮的均聚物，其以PVP K-120销售。
其他适合的非离子头发造型聚合物是交联的硅氧烷树脂或者树胶。特定的实例包括硬质硅氧烷聚合物，例如在EP-A-0240350中描述的那些，以及交联的硅氧烷树胶，例如在WO96/31188中描述的那些。
阳离子头发造型聚合物的实例是氨基-官能的丙烯酸酯单体例如低级烷基氨基烷基丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯单体例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与相容的单体例如N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)以及丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯)的共聚物。
适合的阳离子聚合物的特定实例是：
N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，可以共聚物845、共聚物937和共聚物958得自ISP Corporation；
N-乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基丙基丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺的共聚物，可以StylezeCC10得自ISP Corporation；
N-乙烯基吡咯烷和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物；
乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物；
聚季铵-4(diallyldimonium氯化物和羟乙基纤维素的共聚物)；
聚季铵-11(由硫酸二乙酯和乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物反应形成)，可作为Gafquat734、755和755N得自ISP，和作为LuviquatPQ11得自BASF；
聚季铵-16(由甲基乙烯基咪唑鎓氯化物和乙烯基吡硌烷酮形成)，可作为LuviquatFC370、FC550、FC905和HM-552得自BASF；
聚季铵-46(通过乙烯基己内酰胺和乙烯基吡硌烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲硫酸盐(methosulphate)的反应制备)，可作为LuviquatHold得自BASF。
适合的天然衍生的聚合物的实例包括紫胶片、藻酸盐、明胶、果胶、纤维素衍生物和脱乙酰壳多糖或者其盐和衍生物。市售可得的实例包括Kytamer(来自Amerchol)和Amaze(来自NationalStarch)。
在本发明组合物中，适合用作任选组分的还有以下物质：WO93/03703中描述的离子共聚物、WO93/23446中公开的聚硅氧烷-接枝聚合物、WO95/00106或者WO95/32703中描述的含硅氧烷的多羧酸共聚物、WO95/01383、WO95/06078、WO95/06079和WO95/01384中描述的热塑性弹性共聚物、WO95/04518或者WO95/05800中公开的硅氧烷接枝粘合性聚合物、WO96/21417中教导的硅氧烷大分子接枝共聚物、WO96/32918的硅氧烷大单体、WO98/48770或者WO98/48771或者WO98/48772或者WO98/48776的粘合性聚合物、WO98/51261的接枝聚合物和WO98/51755中描述的接枝共聚物。
对于某些上述聚合物，可能必需中和某些酸性基团以提高溶解度/分散性。适合的中和剂的实例包括2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)；2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)；2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)；2-氨基-1-丁醇(AB)；单乙醇胺(MEA)；二乙醇胺(DEA)；三乙醇胺(TEA)；一异丙醇胺(MIPA)；二异丙醇胺(DIPA)；三异丙醇胺(TIPA)；和二甲基硬脂胺(DMS)。可以使用长链胺中和剂，例如硬脂酰胺基丙基二甲胺或者月桂酰胺基丙基二甲胺，如US4,874,604中描述的。同样适合的是无机中和剂，其实例包括氢氧化钠、氢氧化钾和硼砂。可以使用任何上述中和剂的混合物。中和剂的量占全部组合物重量的大约0.001到大约10％。
-日光屏蔽剂，例如对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、N，N-二甲基-对氨基苯甲酸2-乙基己基酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、octocrylene、氧苯酮、高孟基(homomenthyl)水杨酸酯、水杨酸辛基酯、4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铁及其混合物。
-抗头皮屑活性物质，例如氧巯基吡啶锌、piroctone olamine、二硫化硒、硫、煤焦油等等。
-头发调理剂，例如烃、硅氧烷液体和阳离子物质。所述烃可以是直链或者支链的，并且可以包含大约10到大约16、优选大约12到大约16个碳原子。适合的烃的实例是癸烷、十二烷、十四烷、十三烷及其混合物。可用于此的适合的硅氧烷调理剂的实例可以包括环状的或者线性的聚二甲基硅氧烷、苯基和烷基苯基硅氧烷和硅氧烷共聚多元醇。可用于此的阳离子调理剂可以包括季铵盐，如以上作为引入水相的物质提到的，或者脂肪胺的盐。
-用于乳化本发明组合物的各种载体组分的乳化剂。适合的乳化剂类型包括聚乙二醇20去水山梨糖醇一月桂酸酯(Polysorbate20)、聚乙二醇5大豆甾醇、Steareth-20、Ceteareth-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、Ceteth-10、Polysorbate80、磷酸鲸蜡基酯、鲸蜡基磷酸钾、二乙醇胺鲸蜡基磷酸酯、Polysorbate60、甘油基硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯及其混合物。乳化剂可以单独地使用或者作为两种或多种的混合物使用，并且可以占组合物总重量的大约0.1％到大约到大约10％、更优选大约1％到大约7％和最优选大约1％到大约5％。
-维生素和其衍生物(例如抗坏血酸、维生素E、醋酸生育酚、视黄酸、视黄醇、类视黄醇等等)。
-阳离子聚合物(例如阳离子瓜耳胶衍生物例如瓜尔胶羟基丙基trimonium氯化物和羟丙基瓜尔胶羟丙基trimonium氯化物，可以JAGUAR系列得自Rhone-Poulenc)。
-防腐剂，抗氧剂，螯合剂和多价螯合剂；和美学组分例如香精、着色剂、头发营养素和必要的油剂。
现在借助于以下非限制性实施例说明本发明。在实施例和说明书中，所有百分数是基于总组合物重量的百分数，除非另外说明。
实施例参考了以下附图，所述附图是说明性的并且不以任何方式限制，其中：
图1显示本发明的凝胶化纤维；
图2显示包封硅氧烷的凝胶化纤维；和
图3显示沉积在毛发纤维上的本发明的纤维。
实施例
颗粒形状分析按照以下进行。将纤维材料用含水溶剂稀释，所述含水溶剂具有与存在于组合物中的相同的离子强度。这是指将纤维复合材料用其自己的溶剂稀释。为了稀释，在用桨式搅拌器搅拌的同时，或者在烧瓶旋转器中摇动的同时，将纤维复合材料加入一定量的溶剂，以制备用于颗粒形状分析的稀释的样品，其包含1％w/w纤维。在凝胶化第二相情况下，小心地选择用于获得希望的离子强度的盐的类型，以便在稀释时溶化第二相的凝胶，保证第一相的粒子保持凝胶化。例如，用0.4％w/w氯化钠溶液稀释gellan-κ-角叉菜胶纤维复合材料。然后，使用常规光学显微镜，在适合的照明条件、优选地相差和适合的放大倍数、优选1∶40下拍摄样品图像。一般地，图像显示许多分离的纤维，很小的看起来球形的粒子和较大的好象是缔合纤维的物体。统计地摄取足够的图像，使得作为单个物体摄制400个纤维-单个物体的意思是它们不与任何其他纤维重叠。当在一个方向中显示出明显的伸长时，确认该粒子是纤维。如果没有拍摄到纤维长度的全部，则测定纤维的拍摄长度并且用于纵横比计算。纵横比通过用宽度除纤维长度来计算。纤维宽度测量至少一次，最优选若干次，其沿着纤维长度在等间隔的位置上进行，所述等间隔的位置大致为图像宽度的十分之一，例如1∶40的放大倍数对应于800微米的图像宽度，因此纤维宽度沿着纤维长度每大约100微米测定一次。最后，将测定值的平均值作为纤维的宽度。
实施例1
用于(从2种生物聚合物)生产凝胶化纤维的两阶段方法
阶段1：制造凝胶化纤维
从κ-角叉菜胶和具有以下材料特性的CMC的混合物制备纤维复合材料。
κ-角叉菜胶：
-使用了具有低残留阳离子、特别是低钾的κ-角叉菜胶(GenuviscoX0909，来自Hercules Limited(UK))。
-粉末的典型成分是：
92.9％w/wκ-角叉菜胶
5.12％w/w钠离子
0.18％w/w钾离子
0.01％w/w钙离子
0.01％w/w镁离子
-粉末的水分含量是10％w/w。
-1％w/w(基于粉末)水溶液在20℃下的零剪切粘度为0.08Pa.s±10％。
羧甲基纤维素(CMC)：
-使用了市售可得的CMC(Blanose 7MF，来自CPKelco UKLimited)。
-使用的批次的离子含量是：
7.6％w/w钠离子
7×10-3％w/w钾离子
11.8×10-3％w/w钙离子
22.6×10-3％w/w氯离子
5×10-3％w/w硫酸根离子
-粉末的水分含量是5％w/w。
-1％w/w(基于粉末)水溶液在20℃下的零剪切粘度是0.06Pa.s±10％。
将60克κ-角叉菜胶、150克CMC和15克氯化钾干燥混合，然后在使用桨式搅拌器剧烈搅拌的同时加入到2775克去离子水中。然后在继续搅拌下将混合物加热到95℃，并且控制在这些条件下直到形成所有成分的液体混合物。将混合物转移到带夹套的并且搅拌的预混合罐中，其被预热到95℃。该容器可以最大容纳5L。在预混合罐中，继续搅拌混合物，并且在95℃下15分钟之后，将温度降低到80℃。一旦达到该温度，将容器置于2.5巴的流体静压力下，并且打开预混合罐底部的排泄阀，允许混合物流过具有圆形截面的管道，该管道的大部分长度带有夹套。管道的长度和内径分别为1.2米和8毫米。用水夹套将管道中央0.5米冷却，在夹套远端引入的水的温度为10℃。水从夹套末端(接近预混合水槽)出来。在无菌条件收集产品下，并且或者直接使用、干燥，或者保存在-18℃下的冷冻机中。产品的形状特性没有被干燥过程或者冷冻过程以及随后的重新水合或者融化改变。
施加到预混合罐的2.5巴的流体静压力相当于417Pa的壁剪切应力。该纤维复合材料包含主要为CMC的非凝胶化第二水相。颗粒相包含凝胶化κ-角叉菜胶纤维。在混合物中由第一凝胶化相占有的体积为大约20％。
阶段2：κ-角叉菜胶纤维的漂洗和分离
使用回转式搅拌机将κ-角叉菜胶纤维在CMC中的分散体用1∶1体积的1％重量CMC、0.05％重量叠氮化钠和1％重量KCl的溶液稀释过夜。然后使用低设置的磁力搅拌器在环境温度下将1份的稀释纤维悬浮液与3体积份1％重量KCl和0.05％重量叠氮化钠的溶液混合。将最终溶液在5000rpm下在20℃下离心15分钟。在离心之后，倾倒去上层清液，在管子的底部留下纤维粒料。
实施例2(对比实施例)
用于(从2种生物聚合物)生产凝胶化球体的两阶段方法
阶段1：制造凝胶化球体
将60克用于实施例1的κ-角叉菜胶、150克的用于实施例1的CMC和15克氯化钾干燥混合，然后在用桨式搅拌器剧烈搅拌的同时加入到2775克去离子水中。然后在继续搅拌下将混合物加热到95℃，并且控制在这些条件下直到形成所有成分的液体混合物。然后允许混合物在静止状态下冷却。κ-角叉菜胶相作为液滴与CMC分离并且在冷却时凝固形成凝胶化球体。
阶段2：κ-角叉菜胶球体的漂洗和分离
该阶段以与用于κ-角叉菜胶纤维(实施例1，阶段2)的方法完全一样的方法进行。
实施例3
用于生产凝胶化纤维的单阶段方法
聚合物、例如κ-角叉菜胶的凝胶化纤维可以直接加工到表面活性剂中。这可以通过在高温下(在角叉菜胶仍然是溶化的同时)混合角叉菜胶和表面活性剂来实现，然后该混合物将发生相分离。只要角叉菜胶的相体积小于表面活性剂的相体积，则角叉菜胶将形成液滴相。那么，如果施加低的剪切和快速冷却，角叉菜胶液滴将伸长形成纤维，其然后通过凝胶化保持这一形态。
原料
κ-角叉菜胶-(GenuviscoX0909，来自Hercules Limited(UK)，为大约90％纯度的κ形式，具有低残留阳离子，特别是低的钾-0.18％w/w)。
SLES-月桂基醚硫酸钠(26.2％活性)(Empicol ESB 3/M；Albrightand Wilson)
CAPB-椰子基酰胺基丙基甜菜碱(30％活性)(Tegobetaine CK-Goldschmidt)
苯甲酸钠
去离子水
方法：
生物聚合物/表面活性剂混合物的制备。
通过将角叉菜胶粉末喷撒在冷的苯甲酸钠溶液(1％重量)的涡旋中制备κ-角叉菜胶的溶液(5.12％重量)。
加热到95℃直到角叉菜胶充分地溶解(溶液变成透明的)。
冷却到大约60℃(高于角叉菜胶的凝胶化温度)。
同时制备表面活性剂共混物。其包括混合85.5g的SLES(26.2％重量活性)和11.4gCAPB(30％重量活性)并且加热到60℃。
在该表面活性剂混合物中加入101.10g的角叉菜胶并且加入1％重量(2g)NaCl。注意，该混合物现在是200g，50.55％重量是角叉菜胶溶液(5.12％重量浓度)，48.45％重量是表面活性剂(5.7％重量稀释的CAPB和42.75％重量稀释的SLES)和1％重量是NaCl。将混合物倾注到离心管中并且在60℃下在10000rpm下离心1小时，以得到整体相分离。然后冷却。在冷却之后，富含角叉菜胶的相是在较低的相中的固体凝胶，并且富含表面活性剂的相是在上部相中的流体。然后人工地将两个相分离成富含角叉菜胶的相和富含表面活性剂的相，然后重新混合使得富含角叉菜胶的相是全部相体积的30％。可以将该混合物加热然后在需要的剪切下冷却以生产凝胶化纤维。一旦制作出任何一组角叉菜胶、温度、盐和表面活性剂混合物的条件下的相图，则可以获得任何最终状态相体积所需要的初始混合物。对于该具体的混合物，使用该具体品级的角叉菜胶，已经发现30％相体积是形成凝胶化纤维的最佳相体积。
凝胶化纤维的形成
在形成凝胶化纤维中使用了Linkam显微镜剪切载物台。Linkam剪切载物台(Linkam CSS 450显微镜载物台)是基于平行板流变仪设计，结合了细孔，以便能够同时进行显微镜检验。载物台允许在通过光学显微术研究的样品上施加一定范围的剪切。通过软件控制温度、冷却/加热速率、剪切和测定池深度(间隙)。
将间隙设置为2500微米并且将样品置于95℃下的载片上。看到在连续的富含表面活性剂的相中存在富含κ-角叉菜胶的相的熔化液滴。使用了1s-1的剪切速率和20℃/min的冷却速率。在纤维形成和纤维凝胶化期间记录的和从录像摄制的图像显示了液滴伸长变成纤维。用于这些图像的角叉菜胶在大约40℃下凝胶化。
实施例4
作为传输剂的凝胶化纤维-硅氧烷/油剂在凝胶化κ-角叉菜胶粒子中的截留
将κ-角叉菜胶(2％重量)、羧甲基纤维素(CMC)(5％重量)和氯化钾(0.5％重量)干燥混合，然后在用桨式搅拌器剧烈搅拌的同时加入到去离子水中(补足混合物的重量)。然后在继续搅拌和控制在这些条件下将混合物加热到95℃，直到该聚合物被充分地水合。将氨基硅氧烷乳液(DC-7224，来自Dow Corning，500nm乳液)加热到60℃并且加入到聚合物混合物中(冷却到60℃)，轻轻地混合这些物质，然后在静止状态下冷却。然后在光学显微镜下观察样品，结果示于图2。发现富含κ-角叉菜胶的相已经从连续的富含CMC的相中分开来，并且氨基硅氧烷已经主要地被截留在凝胶化κ-角叉菜胶粒子内。
实施例5
凝胶化纤维在头发束中的缠结
制备了两种悬浮液。第一种是κ-角叉菜胶球体在CMC中的悬浮液(按照实施例4进行制备，但是没有加入氨基硅氧烷乳液)，第二种是κ-角叉菜胶纤维在CMC中的悬浮液(按照实施例1的阶段1进行制备)。然后将纤维悬浮液用1∶1重量比的1％重量CMC/1％重量KCl稀释(给出大约10％体积颗粒相)，并且将球形悬浮液用2∶1重量比(球体∶溶液)的相同的溶液稀释，给定13％体积颗粒相。
在具有长发的模特头的一侧涂上纤维悬浮液，在另一侧涂上球形悬浮液。将两侧用相同流速的水漂洗相同的时间。
然后从头的每个侧面取走头发纤维并且使用cryoSEM(扫描电子显微术)进行检验。结果示于图3。能够看出，纤维已经在头发束中间缠结，而球体倾向于被冲走。
该结果建议包含活性物质的凝胶化纤维可以用作专性的和靶定的传输剂。
实施例6
感官评价
制备了以下洗发香波制剂，其包含凝胶化纤维(本发明的，按照实施例1制备)、凝胶化球体(第一对照物，按照实施例2制备)和既不是纤维也不是球体的物质(第二对照物)。纤维和球体以40％总组合物重量的量加入。假设这些纤维/球体仅仅包含κ-角叉菜胶凝胶，而不包含CMC溶液。在不使用相图的情况下，在这些纤维/球体内κ-角叉菜胶的浓度不能被确定，但是其预计为约8-10％重量。
    纤维     对照     球体
    组分   组合物中活性物质的重量％     w/w     w/w     w/w
    SLES(28％重量活性)     14     50     50     50
    CAPB(30％重量活性)     2     6.67     6.67     6.67
    纤维     40     40     -     -
    球体     40     -     -     40
    Carbopol(1％重量活性)     0.4     -     40     -
    JAGUAR C13S(2％重量活性)     0.1     5.0     5.0     5.0
NaCl(100％重量活性) 1 1 1 1
当组分不是100％活性时，余下的是水。稍微超过100％的制剂是基于组分的绝对量，并且可以用组分总量除该数而重新计算出百分数。
对三种组合物进行了感官检验。评价的特征是：
a)泡沫形成速率
b)形成的泡沫的量
c)泡沫的乳脂性
在润湿的发束(254mm/7g)上，沿着其长度用滴管施加约1ml产品，并且洗涤30秒。用第二个发束，使用不同的产品重复这一操作，并且要求受验者(13)评价上述的三个特征。
第一个评价是对照洗发香波与包含纤维的洗发香波对比：
形成速率：7/13认为对照洗发香波发泡更快，6/13认为纤维洗发香波发泡更快
泡沫量：3/13认为对照洗发香波形成更多泡沫，6/13认为纤维洗发香波形成更多泡沫，4/13认为两者是相同的
乳脂性：3/13认为对照洗发香波是更似乳脂的，10/13认为纤维洗发香波是更似乳脂的
第二种评价是包含球体的洗发香波与纤维洗发香波对比：
形成速率：7/13认为球体发泡更快，3/13认为纤维的发泡更快，3/13认为两者是相同的
泡沫量：7/13认为球体形成更多泡沫，6/13认为纤维的形成更多泡沫
乳脂性：2/13认为球体洗发香波是更似乳脂的，11/13认为纤维的是更似乳脂的
因此包含纤维的组合物显示了结构优点，例如提高的乳脂性。
实施例7
头皮洗液
制备了以下头皮洗液：
 成分   功能   重量％
 乙醇   溶剂   40
 甘油   湿润剂   10
 吐温20   乳化剂   1
 薄荷醇   冷却剂   1
 κ-角叉菜胶凝胶化纤维在CMC中的复合材料   流变改性剂   10(大约2％角叉菜胶凝胶化纤维，8％CMC)
 水   助溶剂   余量
将甘油和吐温20溶于水，加入乙醇，然后混合，然后加入薄荷醇，并且混合。将凝胶化纤维(按照在实施例1阶段1中详细描述的进行制备)加入得到的混合物，加至100％。
实施例8
摩丝
   成分   功能   重量％
   Gafquat 755N   造型聚合物   4
   Gafquat 734   造型聚合物   1.6
   Volpo CS50   表面活性剂   0.3
   CAP40   抛射剂   8
   κ-角叉菜胶凝胶化纤维在CMC中的复合材料   结构剂   10(大约2％凝胶化角叉菜胶纤维和8％CMC)
   乙醇   溶剂   8
   水   余量
将造型聚合物、表面活性剂、抛射剂、溶剂和水混合在一起形成混合物的90％。然后将纤维(如实施例1阶段1中制备的)加入上述制剂并且混合，达到100％。

Claims (23)

1.化妆或者个人护理组合物，其包含：
凝胶化粒子，其中该凝胶化粒子包含水，并且至少80％体积的该粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度；和
至少一种化妆品可接受的物质，其选自表面活性剂、头发调理剂、香料或者香精和头发造型聚合物。
2.权利要求1的组合物，其中至少50％体积的粒子具有至少5的纵横比和40微米的最大宽度。
3.权利要求1或者权利要求2的组合物，其中至少20％体积的粒子具有至少10的纵横比和20微米的最大宽度。
4.权利要求1到3任何一项的组合物，其中至少5％体积的粒子具有至少50的纵横比和2微米的最大宽度。
5.权利要求1到4任何一项的组合物，其中大于90％的粒子具有0.5微米的最小宽度。
6.权利要求1到5任何一项的组合物，其中凝胶化粒子包含胶凝化作用聚合物。
7.权利要求6的组合物，其中胶凝化作用聚合物选自κ-角叉菜胶、gellan、明胶和藻酸盐。
8.权利要求7的组合物，其中胶凝化作用聚合物是κ-角叉菜胶。
9.权利要求1到8任何一项的组合物，其中凝胶化粒子在组合物中的存在量为组合物体积的0.1％到60％。
10.权利要求1到9任何一项的组合物，其是头发处理组合物。
11.权利要求10的组合物，其是洗发香波组合物，其包含1％到50％重量的一种或多种表面活性剂。
12.权利要求10的组合物，其是头发调理组合物，其包含0.1％到30％重量的一种或多种头发调理剂。
13.权利要求10的组合物，其是头发造型组合物，其包含0.1％到10％重量的一种或多种头发造型聚合物。
14.权利要求1到13任何一项的组合物，其中凝胶化粒子包含头发有益试剂。
15.权利要求14的组合物，其中头发有益试剂选自头发和皮肤调理剂、头发和皮肤清洁剂、头发固定剂、头发染料、头发生长促进剂、烫发化合物、头发松弛剂、直发剂、杀菌化合物、杀真菌化合物和消炎化合物。
16.处理头发的方法，其包括：在头发上施加一种组合物，该组合物包含含有水的凝胶化粒子，其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。
17.权利要求16的方法，其中组合物是权利要求1到15任何一项的组合物。
18.包含水的凝胶化粒子在化妆或者个人护理组合物中的用途，其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。
19.包含水的凝胶化粒子用于将至少一种头发有益试剂传输到头发的用途，其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。
20.包含水的凝胶化粒子用于为化妆或者个人护理组合物提供结构性能的用途，其中至少80％体积的粒子具有至少2的纵横比和100微米的最大宽度。
21.生产权利要求1到15任何一项的化妆或者个人护理组合物的方法，其包括：形成凝胶化粒子，然后使凝胶化粒子与至少一种化妆品可接受的物质接触。22.权利要求21的方法，其中凝胶化粒子是由包括以下步骤的方法形成的：
a)混合两种各自包含聚合物的含水相，其中聚合物的至少一种是胶凝化作用聚合物；
b)处理a)的混合物，使得所述相之一以液滴形式存在于第二相中；
c)将混合物经受剪切流动；和
d)在步骤(c)期间或者之后使聚合物凝胶化。
23.权利要求22的方法，其中步骤(c)在流过装置或者一系列平行的流过装置中进行，所述流过装置适合于使所述混合物经受剪切流动。
24.用于生产权利要求1到15任何一项的化妆或者个人护理组合物的方法，所述化妆或者个人护理组合物包含表面活性剂，该方法包括在所述表面活性剂存在下形成所述凝胶化粒子。
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