CN1612766A - 用于中和化学,生物和工业毒物的增强制剂 - Google Patents
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Abstract
增强制剂和制备方法,所述增强制剂中和化学和生物化合物,特别是化学战(CW)和生物战(BW)剂和有毒工业化学品的不利的健康影响。按照本发明的增强制剂是无毒性的和无腐蚀性的,可以通过各种方法和以不同相运送。制剂提供用来有效地使化学和生物化合物,特别是CW和BW化合物易受攻击的增溶化合物,和至少一种用来攻击(和解毒或杀死)所述化合物的反应性化合物。制剂包括至少一种增溶剂,一种反应性化合物,漂白活化剂和水。
Description
相关申请的交叉参考
本申请是在2000年6月29日提出的、标题为“用于中和化学和生物毒物的制剂”的美国专利申请顺序号09/607,586的部分继续申请,美国专利申请顺序号09/607,586是在1998年6月30提出的、现在放弃的标题为“用于化学和生物武器试剂的缓和和净化的水性泡沫”的美国专利申请顺序号09/109,235的部分继续申请,并且要求在1999年7月29日提出的美国临时专利申请顺序号60/146,432的申请利益,其说明书在此引入作为参考。
本申请也是在2001年9月14日提出的、标题为“用于中和化学和生物毒物的浓缩制剂和方法”的美国专利申请顺序号09/952,940的部分继续申请,美国专利申请顺序号09/952,940是在2000年6月29日提出的、标题为“用于中和化学和生物毒物的制剂”的美国专利申请顺序号09/607,586的部分继续申请,其说明书在此引入作为参考。
本申请要求在2001年10月1日提出的、标题为“DF-200—一种用于净化和缓和CBW试剂和生物病原体的增强制剂”的美国临时专利申请顺序号60/326,508和在2001年11月30日提出的、标题为“用于DF-200快速展开的配置(configuration)”的美国临时专利申请顺序号60/334,271,以及在2002年6月7日提出的、标题为“净化制剂”的美国临时专利申请顺序号60/387,104的申请利益,其说明书在此引入作为参考。
政府权利
按照由美国能源部授予的合同号DE-AC04-94AL85000政府对本发明具有权利。
发明背景
发明领域(技术领域):
本发明涉及用于中和化学,生物和工业毒物的制剂。
背景:
本发明涉及用于中和毒性化学,生物和工业化合物或试剂,特别是化学和生物武器试剂的材料和方法,和制备它的方法。具体地,本发明涉及包含增溶化合物,反应性化合物和漂白活化剂的材料,其可以泡沫,喷雾剂,液体,雾和气溶胶的形式运送以提高导致化学化合物中和的反应速率,和其它用来杀死或衰减某些生物化合物或试剂的添加剂。
可能涉及大规模杀伤武器的恐怖分子威胁在美国和国外都在增加。使用,和威胁使用在大规模杀伤武器范围内的化学和生物试剂对于国防以及国家和地方的法律实施都有很重要的关系。
某些已知由恐怖分子造成威胁的化学战(“CW”)剂共有化学性质,其为发展对策提供机会。化学试剂沙林,1,2,2-三甲基丙基甲基膦酰基氟化物,和塔崩(G-制剂)都是当用化学方法改变时可以失去它们毒性的含磷化合物的实例。H-试剂的实例芥子,和V-试剂的实例VX也可以用化学方法改变和变成无害。另外,某些已知的BW试剂,包括肉毒杆菌毒素,炭疽和其它产芽孢杆菌,无性细菌,包括鼠疫和各种病毒,也可以用化学方法钝化。
CW或生物战(“BW”)攻击可以涉及一种试剂或多种试剂的局部放置或广泛散布以便影响人类个体种群。因为可以使用CW和BW(“CBW”)试剂的灵活性,应答者可能遇到包括散装,气溶胶和蒸气的各种物理状态的制剂。
在国内恐怖分子攻击事件中需要一种有效,快速和安全(无毒的和无腐蚀性的)的净化技术来恢复民用设施。理想地,该技术将适用于各种情况诸如开口式的,半封闭式的和封闭式的设施以及灵敏装置的净化。可以使用净化制剂的设施类型的实例包括体育场(开放式),和地下地铁车站(半封闭式),和航空站(airport terminal)或办公楼(封闭式)。泡沫形式可用于延长制剂在垂直面上的接触时间。
化学化合物的净化已经主要集中在化学战试剂上,特别是在神经毒剂(例如G试剂和V试剂)上和发疱剂(如芥子气,或仅仅芥子)上。涉及化学试剂的解毒的反应可以分成取代和氧化反应。生物试剂的净化主要集中在细菌孢子(例如炭疽),其被认为是在所有微生物中最难杀死。另外的背景在美国专利申请顺序号09/607,586和09/952,940中讨论。
对于有毒工业化学品,如马拉硫磷,氰化氢,氰化钠,异氰酸丁酯,二硫化碳和光气的快速,安全和有效中和也存在需要。
美国专利申请顺序号09/607,586通常与快速中和化学和生物战(“CBW”)试剂的基于水的净化技术(“DF-100”)有关。该制剂:
·对于中和化学和生物试剂是有效的;
·是环境良性的(即无毒性的和无腐蚀性的);
·在许多预期材料表面上起作用;和
·可以结合到满足各种各样的操作目的的各种各样的载体(例如泡沫,液体喷雾剂,雾)中。
使用该技术的主要兴趣是来自民间第一急救者(first responder)(例如消防队,警察局,和危险物质单位,其将第一个到达使用CBW试剂攻击的现场),接着是使用该制剂用于设施恢复的次要兴趣。DF-100存在技术问题,民间第一急救者较不最佳地使用制剂。这些技术问题包括:(1)必须调整DF-100的pH值以最佳地净化每种具体的化学和生物试剂。换句话说,可能需要不同的制剂来中和每种具体的试剂。尽管在实验室调整制剂的pH值相对简单,但这在野外中更加困难,通常不适于该技术的主要用户(即民间第一急救者)。(2)与对于其它化学试剂的反应速率相比,对于一种化学试剂,芥子的反应速率相当慢。
这些技术问题限制了DF-100在实际应用中的效力。在美国专利申请顺序号09/952,940中公开一种改进制剂,DF-100A,论及对每种具体试剂调整pH值的需要(即上述的第一个技术问题)。然而,当DF-100A在单一pH值下在制剂性能上没有改善时,它没有完全解决该问题,并且甚至没有谈到第二个技术问题(即与芥子的相对低的反应速率)。另外,DF-100/100A的一些形式可以使用短链醇类(例如异丁醇,异丙醇),如果制剂以浓缩形式包装其可以导致易燃性问题。另外,DF-100/100A的一些形式可以使用二甘醇一丁基醚(DEGMEB),其可以在一些化学试剂传感器和检测器(特别是在一些军用设施中使用的老式传感器)上导致假警报。
作为比较点,下面是对于DF-100的优选制剂的实例:
DF-100
2.6%Variquat 80MC(阳离子表面活性剂)
3.3%甲基三烷基氯化铵477(阳离子水溶助长剂)
0.8%1-十二烷醇(脂肪族醇)
0.5%异丁醇(短链醇)
1.6%异丙醇(短链醇)
0.1%加尔胶类絮凝剂8000(阳离子聚合物)
1.6%二甘醇一丁基醚(溶剂)
4%碳酸氢钠(缓冲和过氧化物激活剂)
4%过氧化氢(液态氧化剂)
75%水
该制剂可以调整到pH值为8以最佳净化芥子和炭疽孢子;并可以调整至pH值为10.5以最佳净化VX。
无论在pH 8和10之间任何处化学试剂的净化通常是有效的。
作为另一个比较点,下面是对于DF-100A的优选制剂的实例:
DF-100A
5.3%Variquat 80MC(阳离子表面活性剂)
2.8%甲基三烷基氯化铵477(阳离子水溶助长剂)
0.65%1-十二烷醇(脂肪族醇)
0.6%异丁醇(短链醇)
0.1%加尔胶类絮凝剂8000(阳离子聚合物)
1.35%二甘醇一丁基醚(溶剂)
4%碳酸氢钾(缓冲和过氧化物激活剂)
4%过氧化氢(氧化剂)
81%水
该制剂可以调整到pH值为8以最佳净化芥子和炭疽孢子;并可以调整至pH值为10以最佳净化VX。无论在pH 8和10之间任何处化学试剂的净化通常是有效的。另外,它可以被调整至pH值为9.2以较不最佳地净化所有试剂。
在以上显示的关于DF-100和DF-100A的两个实例中,过氧化氢和碳酸氢盐反应来产生高度反应性的带负电的亲核物质,氢过氧碳酸盐(HCO4 -),其是强氧化剂。通过使用过氧化氢形成其它带负电的亲核体,包括:氢氧根离子(OH-)和氢过氧化物离子(OOH-)。这些制剂中其它组分的功能在美国专利申请顺序号09/607,586和09/952,940中详细讨论。
本发明提供包括漂白活化剂的增强净化制剂(通常称为“DF-200”),其导致更快的反应动力学,改善的性能,和对pH调整所需要的消除。尽管漂白活化剂在(阴离子型)洗衣洗涤剂中常规使用,本发明可以将它们与阳离子表面活性剂一起使用,并且其中激活剂在水中的良好溶解性对于实现迅速的反应时间是有用的。用于本发明的理想漂白活化剂优选是水溶性的,无毒的,不燃性的,和低成本的。
五乙酸葡萄糖酯是O-乙酰基过氧化物激活剂,其已经在包含阳离子表面活性剂和无机过氧化物的杀菌组合物中被用作激活剂(参见标题为“用于牛棚的杀菌组合物”的日本公开专利出版号62-155203(1987))。五乙酸葡萄糖酯在室温下为固体(即熔点110℃),在水中是不溶的。在包含过氧化物的水溶液中,随着它与过氧化物反应它在水中极缓慢地溶解。在约2%的五乙酸葡萄糖酯的浓度下,需要几个小时溶解。这使它的使用对于快速展开的配置不理想。
发明概述(发明内容)
本发明是关于用于中和至少一种毒物的制剂,其包含:至少两种增溶化合物,其中至少一种增溶化合物是阳离子表面活性剂和至少一种增溶化合物是阳离子水溶助长剂;至少一种反应性化合物,其中至少一种反应性化合物选自过氧化氢,过氧化氢脲(urea hydrogen peroxide),氢过氧碳酸盐,过乙酸,高硼酸钠,过氧焦磷酸钠,过氧硅酸钠,和过碳酸钠;并且至少一种选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基漂白活化剂的漂白活化剂;其中当与水混合和曝露于至少一种毒物时至少两种增溶化合物,至少一种反应性化合物和至少一种漂白活化剂中和至少一种毒物。在优选实施方案中,阳离子表面活性剂包含季铵盐,最优选十六烷基三甲基溴化铵,苯扎氯铵,苯索氯铵,十六烷基氯化吡啶嗡,烷基二甲基苄基铵盐,溴化四丁基铵,或WITCO VARIQUAT 80MCTM,或其组合。制剂可另外包含水溶性聚合物,优选聚乙烯醇,瓜尔胶,(阳离子或非离子)聚二烯丙基二甲基氯化铵,聚丙烯酰胺,聚(环氧乙烷),甘油,聚乙二醇8000(PEG 8000),或加尔胶类絮凝剂8000TM(瓜尔胶2-羟基丙基醚),或其组合。制剂还可进一步包含每分子含有8-20个碳原子的脂肪族醇,溶剂(优选二(丙二醇)甲基醚或二甘醇一丁基醚或其组合),和/或碳酸盐(优选碳酸氢钾,碳酸氢钠,碳酸氢铵,碳酸氢铵(ammonium hydrogen bicarbonate),碳酸氢锂,碳酸铵,或碳酸钾,或其组合)。漂白活化剂优选为水溶性的,最优选氯化乙酰胆碱,一醋精(一乙酸甘油酯),二醋精(二乙酸甘油酯),4-氰基苯甲酸,乙二醇二乙酸酯,丙二醇单甲基醚乙酸酯,乙酸甲酯,戊二酸二甲酯,二甘醇一乙醚乙酸酯,二乙酸甘油酯(二醋精),一乙酸甘油酯,三乙酸甘油酯,或丙二醇二乙酸酯,或其组合。备选地,漂白活化剂可以是水溶性的,优选四乙酰基乙二胺(TAED),正壬酰基氧基苯磺酸酯(n-nonanoyloxybenzenesulfonate)(NOBS),或N-乙酰基葡糖胺,或其组合。当与水混合时,制剂优选具有约9.6-约9.8的pH值。本发明的一个实施方案基本上由1-10%苯扎氯铵,1-8%丙二醇二乙酸酯;1-16%过氧化氢;和2-8%碳酸氢钾组成。
本发明还关于用于中和至少一种毒物的制剂,其包含:至少一种阳离子表面活性剂;至少一种反应性化合物,其中至少一种反应性化合物选自过氧化氢,过氧化氢脲,氢过氧碳酸盐,过乙酸,高硼酸钠,过氧焦磷酸钠,过氧硅酸钠,和过碳酸钠;至少一种选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基漂白活化剂的漂白活化剂;和至少一种碳酸盐,其不是至少一种反应性化合物其中之一;其中至少一种表面活性剂,至少一种反应性化合物,至少一种漂白活化剂,和至少一种碳酸盐,当与水混合和曝露于至少一种毒物时,中和至少一种毒物。在优选实施方案中,当与水混合时,制剂具有约9.6-约9.8的pH值并且阳离子表面活性剂包含季铵盐,最优选苯扎氯铵。该至少一种碳酸盐优选为碳酸氢钾,碳酸氢钠,碳酸氢铵,碳酸氢铵,碳酸氢锂,碳酸铵,或碳酸钾,或其组合。一个实施方案大体上由至少一种阳离子表面活性剂,至少一种反应性化合物,至少一种漂白活化剂和至少一种碳酸盐组成。漂白活化剂优选为水溶性的,最优选氯化乙酰胆碱,一醋精(一乙酸甘油酯),二醋精(二乙酸甘油酯),4-氰基苯甲酸,乙二醇二乙酸酯,丙二醇单甲基醚乙酸酯,乙酸甲酯,戊二酸二甲酯,二甘醇一乙醚乙酸酯,二乙酸甘油酯(二醋精),一乙酸甘油酯,三乙酸甘油酯,或丙二醇二乙酸酯,或其组合。
本发明另外关于用于中和至少一种毒物的制剂,其包含:至少一种阳离子表面活性剂;至少一种反应性化合物,其中至少一种反应性化合物选自过氧化氢,过氧化氢脲,氢过氧碳酸盐,过乙酸,高硼酸钠,过氧焦磷酸钠,过氧硅酸钠,和过碳酸钠;至少一种选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基漂白活化剂的水溶性漂白活化剂;其中至少一种表面活性剂,至少一种反应性化合物,和至少一种水溶性漂白活化剂,当与水混合和曝露于至少一种毒物时,中和至少一种毒物。在优选实施方案中,至少一种水溶性漂白活化剂是氯化乙酰胆碱,一醋精(一乙酸甘油酯),二醋精(二乙酸甘油酯),4-氰基苯甲酸,乙二醇二乙酸酯,丙二醇单甲基醚乙酸酯,乙酸甲酯,戊二酸二甲酯,二甘醇一乙醚乙酸酯,二乙酸甘油酯(二醋精),一乙酸甘油酯,三乙酸甘油酯,或丙二醇二乙酸酯,或其组合。阳离子表面活性剂优选包含季铵盐,最优选苯扎氯铵。制剂优选另外包含至少一种碳酸盐,最优选碳酸氢钾,碳酸氢钠,碳酸氢铵,碳酸氢铵,碳酸氢锂,碳酸铵,或碳酸钾,或其组合。当与水混合时,制剂具有约9.6-约9.8的pH值。一个实施方案大体上由至少一种阳离子表面活性剂,至少一种反应性化合物,和至少一种水溶性漂白活化剂组成。
本发明还另外关于用于中和至少一种毒物的制剂,该制剂包含:至少一种增溶化合物,其选自阳离子水溶助长剂和每分子包含8-20个碳原子的脂肪族醇;至少一种反应性化合物,其中至少一种反应性化合物选自过氧化氢,过氧化氢脲,氢过氧碳酸盐,过乙酸,高硼酸钠,过氧焦磷酸钠,过氧硅酸钠,和过碳酸钠;和至少一种选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基漂白活化剂的漂白活化剂;其中至少一种增溶化合物,至少一种反应性化合物,和至少一种漂白活化剂,当与水混合和曝露于至少一种毒物时,中和至少一种毒物。
本发明还关于包装成试剂盒的任何一种上述制剂。在第一个实施方案中,试剂盒包含:包含至少2种增溶剂的预混组分;包含至少一种漂白活化剂的第一组分;和包含至少一种反应性化合物的第二组分。第一个实施方案可另外包含水和碱,预混组分可另外包含水溶性聚合物,至少一种漂白活化剂优选为丙二醇二乙酸酯,二乙酸甘油酯,和/或TAED,预混组分可另外包含每分子含有8-20个碳原子的脂肪族醇,关于包含至少一种反应性化合物的第二组分,至少一种反应性化合物可以是过氧化氢脲,所述第二组分另外包含过碳酸钠,预混组分可另外包含短链醇。第二个实施方案包含:包含至少2种增溶剂和水的第一预混组分;和包含至少一种漂白化合物和至少一种反应性化合物的第二预混组分,其中至少一种漂白活化剂是固态。在第二个实施方案中,第一预混组分优选另外包含酸,至少一种漂白活化剂优选包含氯化乙酰胆碱,至少一种反应性化合物包含过氧化氢脲并且至少一种漂白活化剂包含TAED,至少一种漂白活化剂被密封以防止与至少一种反应性化合物的过早反应。第三个实施方案包含:包含至少2种增溶剂和至少一种漂白活化剂的预混组分;和包含至少一种反应性化合物的组分。在第三个实施方案中,预混组分可另外包含水和酸,包含至少一种反应性化合物的组分可包含过碳酸钠和另外一种酸,并且关于另外包含碳酸钾和碳酸氢钾的混合物的、包含至少一种反应性化合物的组分,至少一种反应性化合物可包含过氧化氢脲。
本发明的目的,优势和新颖的特征,和另外适用范围将部分在接下来的与附图结合的详细描述中阐述,并且经研究以下部分后对于本领域的技术人员在某种程度上变得明显,或者可以通过实施本发明理解。本发明的目的和优势可以通过具体在后附权利要求中指出的手段和组合的方式实现和获得。
附图简述
结合到说明书中和形成说明书的一部分的附图举例说明本发明的一种或多种实施方案,与说明书一起用来解释本发明的原理。附图仅用于说明本发明的一种或多种优选实施方案的目的,而不应认为限制本发明。
在附图中:
图1是DF-200组分对枯草芽孢杆菌(Bacillus globigii)(炭疽模拟物)孢子杀死的效果图;
图2是对于本发明第一种快速展开配置(“DF-200HF快速展开”)的优选混合方法的示意图;和
图3是对于本发明第二种快速展开配置(“DF-200HF淤浆快速展开”)的优选混合方法的示意图。
优选实施方案描述
(
实施本发明的最佳方式)
本发明论及需要中和化学和生物毒物之一或两者的不利影响的通用制剂,其中将毒物定义为任何化学或生物化合物,组分,物种,或通过它对生命过程的化学或生物作用,如果留置不处理对人或动物导致死亡,暂时丧失能力,或永久伤害的试剂。这包括所有这些化学品或生物试剂,与它们的来源或它们的生产方法无关,与它们是否在设施(facilities)中,在军需品中或在别处生产无关。将中和定义为缓和,解毒,净化,或另外破坏毒物到毒物对人或动物不再导致急性不利影响的程度。本发明的制剂和所述变体可以中和,并且它本身在动物中不包含或产生感染,显著的不利的健康影响,或甚至死亡。
本发明论及的化学和生物化合物的重要子集是化学战(“CW”)和生物战(“BW”)试剂。然而,本发明还论及对动物包括人可导致可能不利的健康影响的毒物,其中这些不利的健康影响包括感染,急性和慢性健康影响,和死亡。这些毒物可以在农业设施,动物或乳牛场,或食品加工或包装设施中发现。另外,本发明论及需要本身无毒和无腐蚀性并可以通过多种方式和不同相运送的制剂。某些实施方案在美国专利申请顺序号09/607,586和09/952,940中讨论。本发明提供与现有技术和较早实施方案实质不同的另外的实施方案,如以下所述。
名词“制剂”在本文中定义为为了中和而施用于表面或身体的活化的产物或溶液(例如水溶液),加上或不加产生泡沫的气体(例如空气)。除非另外特别指出,这里列出的浓度,组分或成分是相对于总的活化的溶液的重量百分比。名词“水”在这里定义为广泛地包括:纯水,自来水,去离子水,软化水,海水,或主要由H2O组成的其它任何液体。
对于能够实现显著的孢子杀死率的DF-200制剂的最少组分组的一个实例包含四种组分:
(1)选自阳离子表面活性剂(例如Variquat 80MC),阳离子水溶助长剂(例如甲基三烷基氯化铵477)和脂肪族醇(例如1-Dodeconal)的增溶剂;
(2)选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基过氧化物活化剂的漂白活化剂(例如丙二醇二乙酸酯);
(3)反应性化合物(例如过氧化氢,过乙酸);和
(4)水。
增溶剂用来有效致使毒物对攻击敏感,而反应性化合物用来攻击和中和毒物,漂白活化剂增强该过程。
适当的阳离子表面活性剂的实例包括:季铵盐和高分子季铵盐。适当的季铵盐的实例包括:十六烷基三甲基溴化铵,苯扎氯铵,苯索氯铵,十六烷基氯化吡啶嗡,烷基二甲基苄基铵盐,和溴化四丁基铵。优选阳离子表面活性剂是WITCO VARIQUAT 80MCTM,其是苄基(C12-C16)烷基二甲基氯化铵的混合物。用于DF-200制剂中的季铵盐的浓度优选不超过约10%,因为在更高浓度下季铵盐变得对人和环境有显著毒性。
适当的阳离子水溶助长剂的实例包括:溴化四戊基铵,溴化三乙酰基甲基铵,和溴化四丁基铵。优选阳离子水溶助长剂是WITCO甲基三烷基氯化铵477TM,其是二氯化五甲基牛脂基三亚甲基二铵。
适当的脂肪族醇的实例包括每分子含有8-20个碳原子的醇,如:1-十二烷醇,纯十二烷醇,十六烷醇,和1-十四烷醇。
随后讨论适当的漂白活化剂的实例。
适当的反应性化合物的实例包括:过氧化物化合物;过氧化氢;过氧化氢脲;高硼酸钠;过碳酸钠;碳酸钠过氧化氢合物;过氧焦磷酸钠;过氧硅酸氢钠;焦磷酸盐的过氧化物加合物;柠檬酸;硫酸钠;脲;和硅酸钠;活化的过氧化物化合物(例如过氧化氢+碳酸氢盐);过乙酸;肟盐(例如丁-2,3-二酮,一肟盐离子,和苯基异羟肟酸盐);醇盐(例如甲醇盐和乙醇盐);芳族醚(例如芳基取代的苯磺酸盐);醛(例如戊二醛);过一硫酸盐;芬顿试剂(铁和过氧化物的混合物);和次氯酸钠。这些反应性化合物在DF-200制剂中的应用可以产生多种带负电的亲核体,例如当使用过氧化氢时产生氢氧根离子(OH-)和氢过氧化物离子(OOH-);和/或当过氧化氢与碳酸盐结合时产生氢过氧碳酸盐离子(HCO4 -)。氢过氧碳酸盐离子(HCO4 -)是比氢氧根(OH-)或氢过氧化物离子(OOH-)强得多的氧化剂,在与生物毒物的反应中特别有效。当在DF-200制剂中使用过氧化氢时,因为更高的浓度,特别是在30-50%过氧化氢浓度范围内是显著腐蚀性的,它的浓度优选少于约10%。
为了获得极高的孢子杀死率,优选将碳酸盐(例如碳酸氢钠或碳酸氢钾)加入如上所述对于DF-200制剂的最少组分组。当使用过氧化物化合物(例如过氧化氢)作为DF-200的反应性化合物时,加入的碳酸盐与例如过氧化氢结合形成高度反应性的氢过氧碳酸盐(HCO4 -)物质。碳酸盐的加入也可缓冲制剂以优化pH值。
因此,对于可以获得极高孢子杀死率的DF-200制剂,最少组分组可以包含5种组分:
(1)选自阳离子表面活性剂(例如Variquat 80MC),阳离子水溶助长剂(例如甲基三烷基氯化铵477)和脂肪族醇(例如1-Dodeconal)的增溶剂;
(2)选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基过氧化物活化剂的漂白活化剂(例如丙二醇二乙酸酯);
(3)反应性化合物(例如过氧化氢,过乙酸等);
(4)碳酸盐(例如碳酸氢钠);和
(5)水。
适当的碳酸盐的实例包括:碳酸氢钾,碳酸氢钠,碳酸氢铵,碳酸氢铵,碳酸氢锂,碳酸铵,和碳酸钾。
图1显示对枯草芽孢杆菌孢子的净化测试结果(初始浓度107个孢子/ml)。将孢子暴露于DF-200制剂各种组分的4种不同的次组合(subcombination)1小时(制剂的pH值为9.8)。孢子杀死的程度是通过培养存活的生物来测定。如图3所示,通过使用2种不同组合实现显著的孢子杀死:(1)2%Variquat(阳离子表面活性剂),2%丙二醇二乙酸酯(漂白活化剂),和2%过氧化氢(氧化剂)的水溶液和(2)2%Variquat(阳离子表面活性剂),5%碳酸氢钾(缓冲剂和过氧化物活化剂)和2%过氧化氢(氧化剂)的水溶液。然而,通过使用第三种组合实现极高的孢子杀死,该组合包含(3)2%Variquat(阳离子表面活性剂),2%丙二醇二乙酸酯(漂白活化剂),5%碳酸氢钾(缓冲剂和过氧化物活化剂)和2%过氧化氢(氧化剂)的水溶液。
接下来,将提供DF-200制剂的各种备选的实施方案和配置。
DF-200HF(高泡)
本发明提供适合高泡应用的增强的净化制剂(“DF-200HF”)。DF-200HF制剂的一个实例包含:
DF-200HF(高泡)
1-4%(优选2%)Variquat 80MC(阳离子表面活性剂)
0.5-3%(优选1%)甲基三烷基氯化铵477(阳离子水溶助长剂)
0.2-0.8%(优选0.4%)1-十二烷醇(脂肪族醇)
0.05-0.1%加尔胶类絮凝剂8000(阳离子水溶性聚合物)
0.5%二(丙二醇)甲基醚(溶剂)
0.1-10%(优选1-4%)过氧化氢(氧化剂)
0.1-10%(优选2-8%)碳酸氢盐(缓冲剂和过氧化物活化剂)
1-4%丙二醇二乙酸酯(漂白活化剂)
67-97%水
该制剂在7.5-10.5之间的pH值下有效。该制剂可以调整到9.6-9.8之间的pH值以最佳地净化所有目标试剂。该“高泡”制剂包括阳离子型水溶性聚合物(例如加尔胶类絮凝剂8000TM),其增加溶液的本体粘度和产生更稳定的泡沫。
适当的非阴离子水溶性聚合物的实例包括:聚乙烯醇,瓜尔胶,(阳离子或非离子)聚二烯丙基二甲基氯化铵,聚丙烯酰胺,聚乙二醇8000(PEG8000),和加尔胶类絮凝剂8000TM(瓜尔胶2-羟基丙基醚)。相对非离子聚合物优选阳离子聚合物;阴离子聚合物效果不好。脂肪族醇1-十二烷醇用来增加泡沫薄层的表面粘度,还提高泡沫抵抗排水和气泡破裂的泡沫稳定性。
DF-200LF(低泡)
本发明提供适合低泡应用的增强的净化制剂(“DF-200LF”)。DF-200HF制剂的一个实例包含:
DF-200HF(低泡)
4%Variquat 80MC(阳离子表面活性剂)
0.4%月桂酰胺DEA[N,N-双(2-羟乙基)-十二酰胺](泡沫促进剂)
1-4%丙二醇二乙酸酯(漂白活化剂)
0.5%二(丙二醇)甲基醚(溶剂)
0.05-0.1%加尔胶类絮凝剂8000聚合物(阳离子水溶性聚合物)
0.1-10%(优选1-4%)过氧化氢(氧化剂)
0.1-10%(优选2-8%)碳酸氢盐(缓冲剂和过氧化物活化剂)
71-94%水
该制剂通常在7.5-10.5之间的pH值下有效。该制剂可以调整到约9.6-9.8之间的pH值以最佳地净化所有目标试剂。
术语“高泡”是指制剂形成高度稳定和持久泡沫的能力,而“低泡”制剂形成不稳定得多的泡沫。下列各表显示与DF-100A相比DF-200HF和DF-200LF改善的性能。符号“ND”是指低于可检测界限的浓度,“PGD”是指丙二醇二乙酸酯(优选的漂白活化剂)。
表1:对于芥子模拟物(2-氯乙基苯硫醚)反应速率的总结
制剂 | 芥子模拟物(%净化) | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
DF-100A(pH 8) | 18 | 42 | 81 |
DF-100A(pH 9.2) | 16 | 38 | 83 |
DF-200HF(2%PGD/3%H2O2/4.5%碳酸氢盐) | 42 | 62 | ND |
DF-200HF(2%PGD/3.5%H2O2/4%碳酸氢盐) | 94 | 98 | ND |
DF-200LF(2.5%PGD/3%H2O2/4.5%碳酸氢盐) | 55 | 91 | ND |
表2:对于VX模拟物(邻-乙基S-乙基苯基硫代膦酸酯)(o-Ethyl S-EthylPhenylphosphonothioate)反应速率的总结
制剂 | VX模拟物(%净化) | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
DF-100A(pH 10) | 45 | 99 | ND |
DF-100A(pH 9.2) | 33 | 71 | 93 |
DF-200HF(2%PGD/3%H2O2/4.5%碳酸氢盐) | 63 | 98 | ND |
DF-200HF(2%PGD/3.5%H2O2/4%碳酸氢盐) | 66 | 99 | ND |
DF-200LF(2.5%PGD/3%H2O2/4.5%碳酸氢盐) | 79 | 98 | ND |
表3:对于G试剂模拟物(氯磷酸二苯酯)反应速率的总结
制剂 | G试剂模拟物(%净化) | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
DF-100A(pH 8) | 53 | ND | ND |
DF-100A(pH 9.2) | ND | ND | ND |
DF-200HF(2%PGD/3%H2O2/4.5%碳酸氢盐) | ND | ND | ND |
DF-200HF(2%PGD/3.5%H2O2/4%碳酸氢盐) | ND | ND | ND |
DF-200LF(2.5%PGD/3%H2O2/4.5%碳酸氢盐) | ND | ND | ND |
表4:对于炭疽模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)杀死速率的总结
制剂 | 炭疽模拟物 | 炭疽模拟物 |
在30分钟后%杀死 | 在60分钟后%杀死 | |
DF-100A(pH 8) | 99.99 | 99.99999 |
DF-100A(pH9.2) | 90 | 99.9 |
DF-200HF(2%PGD/3%H2O2/4.5%碳酸氢盐) | 99.99999 | 99.99999 |
DF-200LF(2.5%PGD/3%H2O2/4.5%碳酸氢盐) | 99.99999 | 99.99999 |
制剂DF-200和DF-100/100A之间的差异包括:
·DF-200在单一的pH值下对所有试剂有活性。制剂在约7.5-10.5之间的pH值有效;在约9.2-9.8之间的pH值下更有效;在约pH 9.6和9.8之间的pH值下最有效;
·DF-200具有对芥子的更好性能;
·DF-200具有对细菌孢子的更好性能;
·DF-200具有更低浓度的阳离子表面活性剂和/或阳离子水溶助长剂,其进一步降低制剂(已经低)的毒性和腐蚀性的性质;
·DF-200具有更低浓度的泡沫稳定性组分,1-十二烷醇;
·DF-200不使用短链醇(例如异丁醇,异丙醇),当将制剂以浓缩形式包装时其导致可燃性问题;
·DF-200不使用二甘醇一丁基醚(DEGMBE),其可在一些化学试剂传感器和检测器(特别是在一些军用设施中使用的老式传感器)上导致假警报;和
·DF-200可包含更低浓度的过氧化氢,其也降低了制剂(已经低的)毒性和腐蚀性性质。
DF-200和DF-100A之间另外的差异包括:
·与DF100A相比,DF-200在更高的pH(约9.6-9.8)下使用最佳。然而,注意这是对于常规家庭用品如洗衣洗涤剂,洗发剂,和洗碟洗涤剂的典型pH值;和
·DF-200与DF-100A(其中只有一种组分,过氧化氢应当分开保存)相比,具有更多的应当与主制剂(bulk formulation)分开保存直至使用的单独组分(例如过氧化氢和漂白活化剂)。这将在下面更详细地讨论。
DF-200制剂(例如DF-200HF和DF-200LF)相对DF-100和DF-100A制剂性能更好的一个原因是漂白活化剂(例如丙二醇二乙酸酯)的加入。漂白活化剂可以是含有O-或N-结合的乙酰基的化合物,其与强亲核的过氧羟基阴离子(OOH-)反应产生过氧生成(peroxygenated)物质,其是比单独过氧化氢更有效的氧化剂。
自从20世纪50年代,已经将许多不同漂白活化剂用于商业洗衣洗涤剂,以及其它商业产品。最常用的活化剂是四乙酰基乙二胺(TAED),其主要在欧洲和亚洲使用;和正壬酰基氧基苯磺酸酯(NOBS),其主要在美国使用。NOBS是宝洁(Proctor&Gamble)公司专有的化学品。在洗衣洗涤剂中,过氧化氢是以固体形式(通常作为高硼酸钠,其在水中反应形成过氧羟基阴离子)提供。漂白活化剂的加入大大地增强洗衣洗涤剂从衣服上去除污点的能力。
应当注意TAED和NOBS漂白活化剂在水中极其不溶(例如TAED在25℃下仅0.1%可溶)。为了克服洗衣洗涤剂中的这个问题,通过洗涤机的搅拌作用将固体TAED或NOBS颗粒以混悬液保存,其中它们与洗涤剂中的过氧化氢缓慢反应。然而,在DF-200制剂方面的搅拌提出实际问题;因此,优选水溶性漂白活化剂。
有用的水溶性漂白活化剂包括包含酯键的短链有机化合物,例如乙二醇二乙酸酯,丙二醇单甲醚乙酸酯,乙酸甲酯,戊二酸二甲酯,二甘醇一乙醚乙酸酯,二乙酸甘油酯(二醋精),一乙酸甘油酯,三乙酸甘油酯,和丙二醇二乙酸酯。优选的水溶性漂白活化剂是丙二醇二乙酸酯(PGD),如下所示:
该分子与过氧羟基阴离子(OOH-)反应,中断酯键形成2个过氧生成分子。
丙二醇二乙酸酯还作为有机溶剂,在增溶不溶性有机分子(例如化学战剂,以及泡沫稳定剂/助促进剂(例如1-十二烷醇和月桂酰胺DEA))中高度有效。因此,该化合物增加的功能是它可以用于补充在DF-100和DF-100A中使用的二甘醇一丁基醚(DEGMBE)溶剂,或用于补充在一些DF-200制剂中使用的二(丙二醇)甲基醚溶剂,由此允许丙二醇二乙酸酯用于两重目的(即溶剂和漂白活化剂)。
长期在水中漂白活化剂通常不稳定。这当水溶液是在高pH(>10)时特别正确。因此,为了长存放时间,丙二醇二乙酸酯(或其它漂白活化剂)优选与水溶液分开保存直至使用。这不像其它使用漂白活化剂的产品(例如洗衣洗涤剂),其中将所有制剂组分保持干燥和分开直至使用(在洗衣洗涤剂的情形中,将漂白活化剂密封以防止它与过氧化物组分反应直至两种组分在水中混合)。
水溶性漂白活化剂的另一实例是乙二醇二乙酸酯,其在DF-200制剂中效果良好。然而,当乙二醇二乙酸酯与过氧化氢反应时,它形成乙二醇(即防冻剂),其是比较有毒的副产物。另一方面,丙二醇二乙酸酯不形成这种比较有毒的副产物。
DF-200NF(无泡的)
本发明还关于无泡的实施方案(“DF-200NF”),其可以用于特定的应用,例如杀死生物有机体,分批处理(如在化学试剂解除武装的中和过程中,即在溶液浴中),或喷淋应用。该制剂的优选实例包含(说明性的量):
DF-200NF(无泡)
1-10%(优选2.5%)苯扎氯铵(阳离子表面活性剂)
1-8%丙二醇二乙酸酯(漂白活化剂)
1-16%过氧化氢(氧化剂)
2-8%碳酸氢钾(缓冲剂和过氧化物活化剂)
65.5-93.5%水
该制剂可以调整至约9.6-9.8的pH值以达到最佳性能,对于所有目标试剂的净化有效。
DF-100E
本发明还关于增强形式的DF-100A,其使用丙二醇二乙酸酯漂白活化剂。该增强制剂的优选实施方案,(“DF-100E”)包含(说明性的量):
DF-100E
5.3%Variquat 80MC
2.8%甲基三烷基氯化铵477
0.65%1-十二烷醇
0.5%异丁醇
0.1%加尔胶类絮凝剂8000
1.35%二甘醇一丁基醚
2-8%碳酸氢盐
1-4%过氧化氢
1-4%丙二醇二乙酸酯
73-85%水
可将该制剂调整为约9.6-9.8的pH值以达到针对所有试剂的最佳性能。DF-100E(2%PGD/3.00%H2O2/3.75%碳酸氢盐)对化学模拟物的性能在以下表5中显示:
表5:在动力学试验中对于DF-100E制剂的反应速率总结。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 83 | 92 | ND |
G试剂 | ND | ND | ND |
VX | 66 | 96 | ND |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于DF-100E 30分钟后99.9999%(7-对数)的杀死。
在DF-100E中可以使用其它漂白活化剂(如水不溶性的NOBS或TAED)代替丙二醇二乙酸酯。然而,如上所述,这产生淤浆混合物而不是真正的液体溶液。
下表总结DF-100,DF-100A,DF-100E,DF-200HF,DF-200LF,DF-200NF,和DF-200HF淤浆之间的一些差异:
表6:各种净化制剂的比较
制剂 | 需要pH调整 | 改善的动力学 | 可燃组分的减少 | 形成高度稳定的泡沫 | 可将海水用于补偿用水 |
DF-100 | Y | N | N | Y | N |
DF-100A | N | N | N | Y | N |
DF-100E | N | Y | N | Y | Y |
DF-200HF | N | Y | Y | Y | Y |
DF-200LF | N | Y | Y | N | Y |
DF-200NF | N | Y | Y | N | Y |
DF-200HF淤浆 | N | Y | Y | Y | Y |
试剂盒配置
在下面部分,显示对于DF-200制剂的不同实施方案的2-部分,3-部分,和4-部分“试剂盒”配置的各种实例。通常2-部分和3-部分试剂盒具有已经“预包装”在两个(或3个)容器中之一的大量水(通常泡沫组分)。这允许净化溶液的快速展开,小型装置(例如背包式)的使用,并不要求在野外中提供任何另外的水。
相反,4-部分试剂盒通常要求在污染位点或接近污染位点的野外加入补偿用水。这使包含其它3个部分的“包装”轻得多,使得它更易装运和保存。然而,在野外要求补偿来源(其可以是海水)。
通常,取决于应用,可以使用或不使用“预包装”的大量水两种方式配置DF-200制剂。
DF-200HF(试剂盒配置)
DF-200HF制剂可以配置成4-部分试剂盒,然后如下制备用于野外使用(说明性的量):
DF-200HF(4-部分试剂盒)
部分A(泡沫浓缩物):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
4g b-十二烷醇
1g加尔胶类絮凝剂8000聚合物
5g二(丙二醇)甲基醚
7.5g碳酸氢钾
141g水
部分B(固体组分):
50g过碳酸钠
50g过氧化氢脲
部分C(漂白活化剂):
20g丙二醇二乙酸酯
部分D(补偿用水):
800g水
在4-部分配置的该实例中,在“包装”(即部分A,B和C)中不包括大量水,其最小化装运和保存的包装的重量。这里,补偿用水(部分D)将在位于或接近污染位点的野外提供。可将制剂的pH值调整为约9.6-9.8之间以达到最佳性能。如上所述的制剂将产生1升“高”泡溶液。在该实例中,过碳酸钠提供部分过氧化氢,部分碳酸氢盐,和用于缓冲溶液的碱。剩余的过氧化氢是由过氧化氢脲提供的。在该实例中总过氧化氢浓度约为3%。可将制剂的粘度调整到约4-9mm2/s。
可在野外中使用各种不同方法以混合配置为4-部分试剂盒的DF-200HF制剂,例如:
方法1:提供补偿用水(部分D)。然后,将部分B混合到部分D中。然后,将部分C和A添加到部分B+D中。优选在8小时内使用。
方法2:将部分C混合到部分A中。提供补偿用水(部分D)。然后,将部分B混合到部分D中。保持分开直至使用。当需要使用时,将部分A+C混合到部分B+D中。优选在开始将部分A+C混合到部分B+D中8小时内使用。
通常,优选在混合后8小时内使用活化的DF-200制剂,然而,它们还可以有效高达24小时和更久。DF-200HF(高泡)可以长时间应用于表面,然后冲洗掉。然而,DF-200LF(低泡)可以以不同于DF-100/100A和DF-200HF制剂的方式使用。不是将DF-200LF长时期留在表面上,可将它施用于表面,留置较短的时间段(例如15-60分钟),然后用高压淡水或海水喷射冲洗掉。这将最小化它所施用的材料的腐蚀,使它对于净化关心腐蚀的飞机和其它装置特别有效。它还将最小化净化所需时间,这对于军事用途特别有利(在战场或在固定位点)。
海水可以有效用作DF-200制剂的补偿用水(部分D)。下表显示使用DF-200HF(2%PGD/3.50%H2O2/4.0%碳酸氢盐)和海水(~35,000ppm总溶解固体)动力学试验结果:
表7:含有用作补偿用水(部分D)的海水的DF-200HF制剂(2%PGD/3.50%H2O2/4.0%碳酸氢盐)的反应速率总结。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子 | 24 | 42 | 89 |
G试剂 | ND | ND | ND |
VX | 62 | 96 | >99 |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于将海水用作补偿用水的DF-200HF 1小时后99.9999%(7-对数)杀死。
使用DF-200HF对芥子和VX模拟物进行表面试验。对于该试验,将8mg模拟物施用于由CARC(耐化学试剂涂料)制备的2”直径的试件。CARC是通常用于涂布军用车辆以保护它们不受化学试剂攻击的材料。在等待1小时后,将试件放置在水平位置并用1.0g DF-200HF(2%PGD/3.5%H2O2/4.0%碳酸氢盐)覆盖。在60分钟后,将试件浸没在25ml乙腈中15分钟以从表面提取未反应的模拟物。然后对抽提溶剂(乙腈)分析未反应的模拟物。结果(在表8中显示)证明与DF-100A相比试件更有效的净化。
表8:DF-200HF在CARC上的表面试验结果。
消毒制剂 | mg VX模拟物(在60分钟后表面上未反应的模拟物) | Mg芥子模拟物(在60分钟后表面上未反应的模拟物) |
对照 | 8.0±0.3 | 8.0±0.3 |
DF-100A(pH 9.2) | 2.9 | 4.5 |
DF-200HF(2%PGD/3.5%H2O2/4.0%碳酸氢盐) | 1.4 | 2.5 |
DF-200HF淤浆(试剂盒配置)
对于DF-200制剂,不溶性漂白活化剂(如TAED,NOBS,和N-乙酰基葡糖胺)可以代替(水溶性)丙二醇二乙酸酯使用。然而,在该情形下,当与水混合时,制剂导致淤浆,而不是真正的水溶液。
本发明还提供使用水不溶性固体漂白活化剂(例如TAED)产生反应性淤浆(其中将淤浆定义为包括不溶性,不溶解物质的含水混合物)的方法。该实施方案,称为“DF-200HF淤浆”,是DF-200HF制剂的一种变体。4-部分试剂盒配置的实例在下面显示(说明性的量):
DF-200HF淤浆(4-部分试剂盒)
部分A(泡沫浓缩物):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
4g 1-十二烷醇
1g加尔胶类絮凝剂8000聚合物
5g二(丙二醇)甲基醚
7.5g碳酸氢钾
161g水
部分B(固体组分):
50g过碳酸钠
50g过氧化氢脲
部分C(漂白活化剂):
10g TAED(优选密封的TAED,如Warwick B637)
部分D(补偿用水):
800g水(可以是在使用位点供应的淡水或海水)
如上所述的制剂将产生1升泡沫溶液。最终制剂的pH可以调整为约9.6-9.8以获得最佳性能。可以使用下列混合步骤:将部分B混合到部分D。然后,加部分C和A至部分B+D。优选在8小时内使用。
关于DF-200HF淤浆(1%TAED/3%H2O2/4%碳酸氢盐)针对每种化学试剂模拟物的性能在以下表9中显示:
表9:在动力学试验中DF-200HF淤浆制剂的反应速率的总结。注意到通过使用更高浓度的TAED(例如2%TAED,而不是1%TAED)可获得改善的性能。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 67 | 96 | ND |
G试剂 | ND | ND | ND |
VX | 33 | 95 | ND |
DF-200不同实施方案的上述实例将典型地用于其中专用的展开装置和补偿用水来源容易获得的大规模的操作(例如对于由军方净化“固定位点”如空军基地和海港的使用),或用来最小化“预包装”的水的体积以便最小化需要装运和保存的制剂重量。
DF-200快速展开配置
本发明还关于强调DF-200制剂快速展开的配置,和/或使用小型展开装置(如手提式装置,背包式装置,或装在小车上的装置)的它的展开。对于这些应用,所有的水被“预包装”到制剂中,因此在野外中不需要另外的水。对于DF-200HF快速展开形式的3-部分试剂盒配置的第一个实例,“DF-200HF快速展开#1”,包含(说明性的量):
DF-200HF快速展开#1(3-部分试剂盒)
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
4g 1-十二烷醇
5g聚环氧乙烷
8g二甘醇一丁基醚
5g异丁醇
45g碳酸氢钾
约19g氢氧化钾(部分A的pH应当约为10.2)
933g水
部分B(固体氧化剂组分):
97g过氧化氢脲
部分C(液体漂白活化剂):
20g丙二醇二乙酸酯
该配置将产生1升泡沫溶液。可将最终制剂的pH调整到约9.6-9.8以获得最佳性能。可以使用下列混合步骤:将部分B混合到部分A中。在过氧化氢脲溶解后,将部分C加到部分A+B。优选在8小时内使用。DF-200HF快速展开针对化学试剂模拟物的性能在下面表10中显示:
表10:来自DF-200HF快速展开#1配置的动力学试验的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 48 | 82 | ND |
G试剂 | ND | ND | ND |
VX | 71 | 97 | >99 |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于DF-200HF快速展开30分钟后99.9999%(7-对数)的杀死。
对于DF-200HF快速展开配置的这个第一个实例的优选混合步骤的图解实例在图2中显示。将过氧化氢脲快速溶解在水中。因此,可以在涉及化学和生物战剂的事故现场在极短时间内制备和展开制剂,使得它对于民间第一急救者(消防队员,危险物质单位,警察局和其它将第一个抵达CBW攻击位置的人)和/或军队的使用是理想的。
然而,用在本制剂中使用的特别的漂白活化剂(丙二醇二乙酸酯)在其中pH大于约9.9的水溶液不稳定。因此,以正确的顺序混合正确的组分是重要的。例如,如果在加入部分B之前将部分C混合到部分A中,DF-200HF可能损失一些活性,因为丙二醇二乙酸酯被暴露于具有>9.9的pH值的溶液。然而如果在加入部分C之前将部分B加入部分A这不正确,因为部分B加入部分A使部分A+B混合物的pH至小于约9.9的pH值。
在以上所示DF-200HF快速展开#1的第一个实例的部分A(泡沫溶液)中使用的溶剂,二甘醇一丁基醚,不同于在先前描述的DF-200HF制剂中使用的溶剂(二(丙二醇)甲基醚),因为二(丙二醇)甲基醚在快速展开装置中泡沫组分(部分A)所需的高pH环境下不稳定。另外,注意短链醇(即异丁醇)已经加入在DF-200HF的快速展开配置#1中的泡沫组分(部分A)。尽管该低分子量醇在高度浓缩的DF-200HF配置中可导致可燃性问题,它在较小浓缩的本文所述的配置中不是问题。异丁醇的使用还帮助增溶部分A中1-十二烷醇,和改善制剂的动力学(化学反应性)。另外,制剂优选使用不同的聚合物,聚环氧乙烷,而不是在其它较早描述的DF-200制剂(即加尔胶类絮凝剂8000)使用的聚合物。因为加尔胶类絮凝剂8000在快速展开制剂的液体泡沫部分(部分A)的高pH环境中也不稳定,使用该备选聚合物。因此,DF-200HF快速展开#1的优选制剂包含:
DF-200HF快速展开#1
1-4%(优选2%)Variquat 80MC(阳离子表面活性剂)
0.5-3%(优选1%)甲基三烷基氯化铵477(阳离子水溶助长剂)
0.2-0.8%(优选0.4%)1-十二烷醇(脂肪族醇)
0.5-8%(优选0.5%)聚乙二醇(聚合物)
0.6-1.2%(优选0.8%)二甘醇一丁基醚(溶剂)
0-1%(优选0.5%)异丁醇(短链醇)
0.1-10%(优选2-8%)碳酸氢盐(缓冲剂和过氧化物活化剂)
0.1-10%(优选1-4%)过氧化氢(氧化剂)
0.1-10%(优选1-4%)丙二醇二乙酸酯(漂白活化剂)
52-97%水
可以将制剂调整为约9.6-9.8的pH值以获得最佳性能,对于所有目标试剂的净化有效。
DF-200HF的快速展开形式的3-部分试剂盒配置的第二个实例,“DF-200HF快速展开#2”,包含(说明性的量):
DF-200HF快速展开#2(3-部分试剂盒)
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
4g 1-十二烷醇
20g聚乙二醇8000聚合物
8g二甘醇一丁基醚
5g异丁醇
50g碳酸氢钾
约25g氢氧化钾(部分A的pH应当约为10.2)
933g水
部分B(固体氧化剂组分):
97g过氧化氢脲
部分C(液体漂白活化剂):
20g丙二醇二乙酸酯
在这第二个实例中,聚乙二醇8000聚合物代替在DF-200HF快速展开#1中使用的聚环氧乙烷聚合物。
DF-200HF的快速展开形式的3-部分试剂盒配置的第三个实例,“DF-200HF快速展开#3”,包含(说明性的量):
DF-200HF快速展开#3(3-部分试剂盒)
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
4g 1-十二烷醇
20g聚乙二醇8000聚合物
10g己二醇
45g碳酸钾
5g碳酸氢钾
700g水
部分B(固体氧化剂组分):
83g过氧化氢脲
部分C(液体漂白活化剂):
20g二乙酸甘油酯(即二醋精)
在这第三个实例中,聚乙二醇8000聚合物代替在DF-200HF快速展开#1中使用的作为水溶性聚合物的聚环氧乙烷聚合物。另外,己二醇代替用作溶剂的二甘醇一丁基醚和异丁醇。最后,二乙酸甘油酯(即二醋精)代替作为漂白活化剂的丙二醇二乙酸酯。进行第三个实例的这些改变是减少或消除短链醇类和/或高蒸气压溶剂的使用,以防止与液体泡沫组分(部分A)的极长期(数月至数年)贮存时限有关的可能问题,特别是在高环境储存温度下由于最易挥发组分的蒸发导致的问题。注意选择45克碳酸钾和5克碳酸氢钾的组合不仅提供正确量的碳酸盐/碳酸氢盐,而且适当地调整pH。备选地,可以使用50克碳酸氢钾(无碳酸钾),然后可以加入正确量的氢氧化钾(碱)以将pH增加到期望值,这在本领域中是众所周知的。
DF-200HF淤浆快速展开
本发明还关于DF-200HF淤浆实施方案的快速展开实施方案(“DF-200HF淤浆快速展开”)的2-部分试剂盒配置,其中将TAED(或其它固体过氧化物活化剂)用作漂白活化剂。这个快速展开配置的实例也不需要在野外加入另外的水(说明性的量):
DF-200HF-淤浆快速展开(2-部分试剂盒):
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
4g 1-十二烷醇
5g聚乙二醇
8g二甘醇一丁基醚
5
50g碳酸氢钾
28g氢氧化钾(部分A的pH应当约为10.4)
953g水
Part B(固体氧化剂和漂白活化剂):
97g过氧化氢脲
30g TAED(优选密封形式,如Warwick International B637)
该制剂将产生1升泡沫溶液。可以将最终制剂的pH调整到9.6-9.8以获得最佳性能。可以使用下列步骤混合制剂:将部分B混合到部分A中。然后,在使用前等待至少1分钟以使TAED与过氧化氢反应。优选在8小时内使用。注意TAED将不立即在水中溶解,但将保持成固体颗粒至少15-20分钟是有用的。因此,可能需要滤器或筛子以使未溶解的TAED颗粒将不损害或堵塞任何泵或展开装置的其它组分。然而,在将部分B中的TAED颗粒加入部分A后约1分钟制剂准备好了使用。
因为2个原因在该配置中使用密封形式的TAED是有效的。首先,保护涂层(其在水中缓慢溶解)将保护TAED以使它在保存期间将不与过氧化氢脲反应。第二,涂层将保护TAED免受部分A中的高pH条件直至过氧化氢脲溶解和降低制剂的pH至低于约9.9的值。关于保护活化剂免于暴露在高pH溶液,应当以与丙二醇二乙酸酯类似的方式使用TAED。如果它暴露于具有大于9.9的pH值的溶液,TAED将失去作为漂白活化剂的许多效力。因此,密封形式的TAED的使用将最小化在将部分B混合到部分A之后对高pH条件的它的立即暴露。DF-200HF淤浆快速展开对化学试剂模拟物的性能在下面表11中给出。
表11:DF-200HF淤浆快速展开制剂在动力学试验中的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 76 | 97 | ND |
G试剂 | ND | ND | ND |
VX | 57 | 97 | ND |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于DF-200HF淤浆快速展开30分钟后99.9999%(7-对数)的杀死。
举例说明用于野外混合DF-200HF淤浆快速展开的实例的图解在图3中显示。
上面只是DF-200制剂的快速展开配置中的少数实例。如本领域普通技术人员所理解,通过利用在本申请中描述的基本考虑其它快速展开配置是可能的。
本发明还关于制备快速展开配置的泡沫组分(部分A)的方法。下面是这种方法的实例:
1.将适当质量的水放置在混合容器中。
2.在搅拌混合容器中的水的同时,加入碳酸氢盐。搅拌直至完全溶解。
3.在快速搅拌同时将聚乙二醇聚合物缓慢加入混合容器。小心避免结块。最少搅拌约30分钟。
4.在搅拌混合容器中的泡沫溶液同时,加入Variquat 80MC。搅拌直至完全混合。
5.在搅拌混合容器中的泡沫溶液同时,加入甲基三烷基氯化铵477。搅拌直至完全混合。
6.混合在分开的容器中二甘醇一丁基醚,异丙醇,和1-十二烷醇。在搅拌同时缓慢将该混合物加入泡沫溶液。
7.在搅拌混合容器中泡沫溶液的同时,缓慢加入固体KOH直至pH达到适当值。
备选的DF-200制剂
本发明还关于下列备选的DF-200制剂:
1.包括丙二醇以降低溶液凝固点的备选制剂;
2.利用作为过氧化氢的固体来源的过碳酸钠的备选制剂;
3.包括缓蚀剂的备选制剂;
4.包括甘油的备选制剂,该甘油作为操作如表面净化的粘度增效助剂;
5.利用包括以固体形式提供的O-乙酰基漂白活化剂的备选制剂;和
6.利用包含腈基的漂白活化剂的备选制剂。
含有丙二醇的DF-200
下面是包括丙二醇作为凝固点抑制剂的DF-200HF 2-部分试剂盒配置的第一个实例,其中所有水被“预包装”在部分A中,包含(说明性的量):
含有丙二醇的DF-200HF快速展开,第一个实例(2-部分试剂盒)
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
20g聚乙二醇(MW 8000)
8g二甘醇一丁基醚
5g异丁醇
4g 1-十二烷醇
20g丙二醇二乙酸酯
150g丙二醇(凝固点抑制剂)
约6g 10%HCl溶液(足以在部分A中产生2.5的最终pH值)
777g水
部分B(固体添加剂):
97g过氧化氢脲
12g碳酸氢钾
38g碳酸钾(缓冲剂,调整最终pH)
该制剂将产生1升泡沫溶液。可将最终制剂的pH调整到约9.6-9.8以获得最佳性能。本领域普通技术人员将理解可以调整在部分B中使用的碳酸钾与碳酸氢钾的比率以获得期望的制剂终pH值(优选约9.6-约9.8)。因此,在该实例中,碳酸钾用作碱和碳酸盐/碳酸氢盐的来源。为了制备该制剂,将部分B混合到部分A中。优选在8小时内使用。含有丙二醇的DF-200HF的该第一个实例对于化学试剂模拟物的性能在表12中显示。
表12:来自含有丙二醇的DF-200HF(第一个实例)的动力学试验的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 16 | 80 | ND |
G试剂 | ND | ND | ND |
VX | 66 | 90 | >99 |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于含有丙二醇的DF-200HF(第一个实例)30分钟后99.9999%(7-对数)的杀死。
当将所有的水“预包装”在部分A中,因为它仅由2部分组成,在极短时间内可以完成制剂混合以使用。因此,在涉及化学和生物战剂的事故现场可以极快速地展开它。该配置对于民间第一急救者(消防队员,危险物质单位,警察局和其它将第一个抵达CBW攻击位置的人)的使用是理想的。然而,它比其它在野外加水的配置携带更重。
该配置还将漂白活化剂,丙二醇二乙酸酯结合到泡沫组分部分A中(而不是将它作为分开的第三组分保存)。这是可能的,因为泡沫组分的pH小于3。丙二醇二乙酸酯将在pH大于3的溶液中水解,但在pH小于3的溶液中水解稳定。该配置还将聚乙二醇聚合物(PEG 8000)用于粘度增强。该聚合物在许多化妆品中使用并在水中极易溶和稳定。另外,因为它没有结块的趋势,它比加尔胶类絮凝剂8000或高分子量聚环氧乙烷更易混合到溶液中。
该配置包括作为凝固点抑制剂的丙二醇。丙二醇被认为是一种环境友好的防冻剂。在该情形中,浓度约为15%重量,其将部分A的凝固点降低至约-20℃。也已经使用高达40%重量的丙二醇浓度检验该配置,具有良好的结果。
以上所示的含有丙二醇的DF-200HF的第一个实例的备选是使用过碳酸钠作为碳酸氢盐的来源和部分B中过氧化物的一部分,而不是使用过氧化氢脲。因为过碳酸钠比过氧化氢脲便宜得多,该代替是有用的。含有丙二醇的DF-200HF的这个第二个实例在下面显示(说明性的量):
含有丙二醇的DF-200HF快速展开,第二个实例(2-部分试剂盒)
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
20g聚乙二醇(MW 8000)
8g二甘醇一丁基醚
5g异丁醇
4g 1-十二烷醇
20g丙二醇二乙酸酯
150g丙二醇(凝固点抑制剂)
约6g 10%HCl溶液(足以在部分A中产生2.5的最终pH值)
777g水
部分B(固体添加剂):
90g过碳酸钠
15g柠檬酸(缓冲剂,调整最终pH)
该制剂将产生1升泡沫溶液。可将最终制剂的pH调整到约9.6-9.8以获得最佳性能。可以使用下列混合步骤:将部分B混合到部分A中。优选在8小时内使用。备选地,可以用硫酸氢钠(普通的组合调理化学品(poolconditioning chemical)),或其它酸代替柠檬酸来调整pH。含有丙二醇的DF-200HF的该第二个实例(利用过碳酸钠)针对化学试剂模拟物的性能在表13中显示。
表13:来自含有丙二醇的DF-200HF的第二个实例(利用过碳酸钠)的动力学试验的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 80 | ND | ND |
VX | 76 | 96 | >99 |
通常,在已经加入部分A中以后,过碳酸钠比过氧化氢脲溶解慢得多。然而,为了增增溶解速度,可以将过碳酸钠研磨至约100筛目大小以适合该配置的使用。当使用研磨的过碳酸钠时,溶解过碳酸钠的时间从约30分钟减小到约2分钟。
含有缓蚀剂的DF-200
可以将缓蚀剂加入DF-200制剂以减小它们的腐蚀性。用于DF-200制剂的优选缓蚀剂是N,N-二甲基乙醇胺。然而,可以使用其它缓蚀剂如三乙醇胺,C9,C10和C12二酸的乙醇胺盐的混合物,亚硝酸二环己基胺,和N,N-二苄基胺。加入DF-200制剂的缓蚀剂可以用于多重目的:
1.缓蚀剂,
2.pH缓冲剂,
3.保持1-十二烷醇于溶液中的溶剂,和
4.增溶不溶性化学试剂如沙林或芥子的助溶剂。
含有缓蚀剂的DF-200HF的3-部分试剂盒配置的实例包含(说明性的量):
含有缓蚀剂的DF-200HF快速展开(3-部分试剂盒)
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
4g 1-十二烷醇
5g聚乙二醇
10g N,N-二甲基乙醇胺(缓蚀剂)
50g碳酸氢钾
约18g氢氧化钾(足以在部分A中产生10.2的最终pH值)
936g水
部分B(固体氧化剂组分):
97g过氧化氢脲
部分C(液体漂白活化剂):
20g丙二醇二乙酸酯
该制剂将产生1升泡沫溶液。可将最终制剂的pH调整到约9.6-9.8以获得最佳性能。可以使用下列混合步骤:将部分B混合到部分A中。然后在过氧化氢脲溶解后,加部分C于部分A+B中。优选在8小时内使用。含有缓蚀剂的DF-200HF针对化学试剂模拟物的性能在表14中给出。
表14:含有缓蚀剂的DF-200HF的动力学试验中的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 7 | 41 | 79 |
VX | 58 | 94 | 99 |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于含有缓蚀剂的DF-200HF 60分钟后99.9999%(7-对数)的杀死。缓蚀剂的加入对DF-200针对化学试剂的性能具有有害影响,但对DF-200HF针对生物试剂的性能没有实测的影响。当使用备选的缓蚀剂,1%三乙醇胺时获得类似的结果。
含有甘油的DF-200
在DF-200制剂的另一个实施方案中,可以将甘油代替加尔胶类絮凝剂8000,聚环氧乙烷,或聚乙二醇用作粘度增效助剂。甘油是化妆品中常用成分,其中将它用作粘度增效助剂以及溶剂,湿润剂和润肤剂。因此,在DF-200制剂中甘油的使用可以用作多种目的:
1.粘度增效助剂,
2.湿润剂(即使皮肤增湿的物质),
3.将1-dedecanol保持在溶液中的溶剂,和
4.增溶不溶性化学试剂如沙林或芥子的助溶剂。
含有甘油的DF-200HF 3-部分试剂盒配置的实例包含(说明性的量):
含有甘油的DF-200HF快速展开(3-部分试剂盒)
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
4g 1-十二烷醇
40g甘油(粘度增效助剂)
40g碳酸氢钾
约17g氢氧化钾(足以在部分A中产生10.2的最终pH)
906g水
部分B(固体氧化剂组分):
97g过氧化氢脲
部分C(液体漂白活化剂):
20g丙二醇二乙酸酯
该制剂将产生1升泡沫溶液。可以将最终制剂的pH调整到约9.6-9.8以获得最佳性能。可以使用下列混合步骤:将部分B混合到部分A中。然后在过氧化氢脲溶解后,加部分C于部分+/B中。优选在8小时内使用。含有甘油的DF-200HF针对化学试剂模拟物的性能在表15中给出。
表15:含有甘油的DF-200HF的动力学试验中的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 63 | 96 | ND |
G试剂 | ND | ND | ND |
VX | 76 | 99 | ND |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于含有甘油的DF-200HF 30分钟后99.9999%(7-对数)的杀死。
因为甘油将作为湿润剂,该制剂可以用于对人的直接施用。通过去除起泡组分(如1-十二烷醇和甲基三烷基氯化铵477),和通过减小过氧化物的浓度,可以将该制剂例如用作喷雾或喷淋。然而,甘油使用的缺点是在相当高的温度下它是固体(低于大约10℃)。因此,它将优选用于控制温度条件(即加热温度条件)下。
丙二醇二乙酸酯,一种在许多先前所述的DF-200配置中使用的漂白活化剂,目前不能以固体形式获得。然而,其它漂白活化剂可以以固体形式获得。
含有氯化乙酰胆碱的DF-200
固体O-乙酰基漂白活化剂(例如氯化乙酰胆碱,其经常用在滴眼液中)可以用在DF-200制剂中代替(液体)丙二醇二乙酸酯。这种O-乙酰基漂白活化剂的化学结构在下面显示。可以看出,该分子包含可以激活过氧化物的O-乙酰基,并且它是一种季化合物,与DF-200制剂非常适合。氯化乙酰胆碱在水中也是可溶的和非常吸湿性的。
使用氯化乙酰胆碱的DF-200HF的2-部分试剂盒配置的实例包含(说明性的量):
使用氯化乙酰胆碱的DF-200HF快速展开(2-部分试剂盒)
部分A(液体泡沫组分):
20g Variquat 80MC
10g甲基三烷基氯化铵477
30g聚乙二醇(MW 8000)
8g二甘醇一丁基醚
5g异丁醇
4g 1-十二烷醇
150g丙二醇
50g碳酸氢钾
约17g氢氧化钾(足以在部分A中产生10.2的最终pH)
803g水
部分B(固体添加剂):
97g过氧化氢脲
25g氯化乙酰胆碱(固体漂白活化剂)
该制剂将产生1升泡沫溶液。可将最终制剂的pH调整为约9.6-9.8以获得最佳性能。为了使用该制剂,将部分B混合到部分A中。优选在8小时内使用。使用氯化乙酰胆碱的DF-200HF对于化学试剂模拟物的性能在表16中显示。
表16:来自使用氯化乙酰胆碱作为活化剂的DF-200HF的动力学试验的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 60 | 98 | ND |
VX | 10 | 85 | >99 |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于使用氯化乙酰胆碱的DF-200HF 30分钟后99.9999%(7-对数)的杀死。
已经检验其它2种O-乙酰基漂白活化剂,一醋精(甘油一乙酸酯)和二醋精(二乙酸甘油酯),它们在DF-200制剂中的效力。这两种化合物都也已经证明是极有效的漂白活化剂。这些化合物是水溶性液体。
实验已经显示在DF-200制剂中的过氧化物也被含腈化合物如4-氰基苯甲酸(其是水溶性的)在浓度为例如2%下有效地激活以中和化学试剂和生物试剂模拟物。
使用过乙酸的DF-200
将过乙酸而不是过氧化氢用作DF-200中的氧化剂来进行试验。使用下列制剂:
2%Variquat80MC(阳离子表面活性剂)
2%过乙酸(氧化剂)
5%碳酸氢钾(缓冲剂和激活剂)
91%水
用固体KOH将pH调整为9.8并针对模拟物芥子,VX和炭疽孢子检验制剂。该制剂针对化学试剂模拟物的性能在表17中显示。
表17:含有2%过乙酸的DF-200的动力学试验的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 27 | 58 | 69 |
VX | 68 | 76 | 95 |
针对炭疽孢子模拟物(枯草芽孢杆菌孢子)的试验证明在暴露于含有2%过乙酸的DF-200 30分钟后99.9999%(7-对数)的杀死。
对于在下列制剂中使用更高浓度的过乙酸(3.5%)的DF-200也进行试验:
2%Variquat 80MC(阳离子表面活性剂)
3.5%过乙酸(氧化剂)
5%碳酸氢钾(缓冲剂和活化剂)
89.5%水
使用固体KOH将pH调整至9.8并针对模拟物芥子,VX和炭疽孢子检验制剂。该制剂针对化学试剂模拟物的性能在表18中显示。
表18:含有3.5%过乙酸的DF-200的动力学试验的反应速率。
模拟物 | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
芥子(HD) | 40 | 94 | ND |
VX | 74 | 96 | 98 |
结果显示作为备选氧化剂的过乙酸的使用对于化学试剂模拟物是有效的,但不如使用活化的过氧化氢(即过氧化氢,碳酸氢盐,和丙二醇二乙酸酯的组合)作为氧化剂的DF-200制剂有效。然而,含有2-3.5%过乙酸的DF-200制剂对于杀死孢子非常有效。然而,因为过乙酸目前不能以安全,方便的固体形式获得,并且液体形式的贮存期限相当短,该氧化剂的使用不如过氧化氢有吸引力。
还进行试验来测定在使用过乙酸作为氧化剂的DF-200制剂中杀死孢子所需的最少组分。这些结果显示仅3种组分,即过乙酸,碳酸氢盐和阳离子表面活性剂是实现高速率杀死孢子所必需。
使用DF-200HF的活试剂试验
在3种化学试剂1,2,2-三甲基丙基甲基膦酰基氟化物(“GD”),VX,和芥子(“HD”))和2种生物试剂(炭疽孢子和鼠疫耶尔森氏菌)上进行活试剂试验。DF-200HF(使用3-部分配置)对化学试剂的动力学试验的结果在表19中显示。
表19:在DF-200HF对于化学试剂的动力学试验中的反应速率。
化学试剂 | %在时间间隔时化学试剂的破坏 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
GD | 99.98±0.01 | 99.97±0.01 | 99.98±0.01 |
VX | 91.20±8.56 | 99.80±0.08 | 99.88±0.04 |
HD | 78.13±10.53 | 98.46±1.43 | 99.84±0.32 |
在GD暴露于DF-200HF以后,鉴定作为副产物的甲基膦酸(MPA)和频哪基甲基膦酸(MPA)。在VX暴露于DF-200HF以后,鉴定作为副产物的乙基甲基膦酸(EMPA)和MPA。这说明VX的破坏按照更理想的途径至膦酸,而不是至EA2192(一种也可以在VX降解期间产生的毒性副产物)。最后,在HD暴露于DF-200HF以后,HD初始降解产物包含亚砜和砜副产物的混合物,稍后接着在60分钟后这些副产物的每一种几乎完全消失。
针对炭疽孢子的试验结果在表20和21中显示,针对鼠疫耶尔森氏菌(即鼠疫细菌)的实验结果在表22(NG是指“未生长”)中表示。对这些试验的检出限是10CFU/ml。注意在“%减少”栏中的“误差棒”考虑这个检出限。
表20:在DF-200HF溶液中炭疽芽孢杆菌AMES-RIID孢子的杀死速率。
炭疽杆菌AMES-RID | 平均CFU/ml | Log减小 | %减少 |
对照 | 1.21E+07 | 0 | 0.00 |
15分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
30分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
60分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
表21:在DF-200HF溶液中炭疽芽孢杆菌ANR-1孢子的杀死速率。
炭疽杆菌ANR-1 | 平均CFU/ml | Log减小 | %减少 |
对照 | 6.42E+07 | 0 | 0/00 |
15分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
30分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
60分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
表22:在DF-200HF溶液中鼠疫耶尔森氏菌细胞的杀死速率。
鼠疫耶尔森氏菌(ATCC 11953) | 平均CFU/ml | Log减小 | %减少 |
对照 | 1.35E+07 | 0 | 0/00 |
15分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
30分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
60分钟接触 | NG | 7 | 100±.00004 |
在证实DF-200HF实际上已经杀死孢子而不是仅抑制它们生长的试验后,将在这些试验的每一个中用于细胞生长的培养皿保存21天。在21天时期后没有在任何培养皿上观察到生长。
使用DF-200HF的有毒工业化学品试验
还针对DF-200HF检验几种有毒工业化学品(TIC)。至今检验的TIC的总结和那些检验的结果在表23中显示。注意马拉硫磷,异氰酸丁酯,氰化钠,和二硫化碳的结果是通过分析泡沫溶液中未反应的化学品而获得,而关于光气的结果是通过分析在泡沫溶液以上的顶部空间中的化学品而获得。这些结果证明这些有毒工业化学品的有效中和。
表23:使用DF-200HF的有毒工业化学品(TIC)中和试验的总结。
TIC | %净化 | ||
1分钟 | 15分钟 | 60分钟 | |
马拉硫磷 | 89 | 95 | 检测不到 |
氰化氢(气体) | >99 | >99 | >99 |
氰化钠(固体) | 93 | 98 | >99 |
异氰酸丁酯(液体) | 99 | 检测不到 | 检测不到 |
二硫化碳(液体) | >99 | >99 | 检测不到 |
光气(气体) | 98 | >99 | >99 |
通过用本发明的一般或具体描述的反应物和/或操作条件代替在先前实例中使用的那些可以同样成功地重复先前的实例。
尽管已经特别参考这些优选实施方案详细描述本发明,但其它实施方案可以实现相同的结果。本发明的变体和改进对于本领域技术人员将是明显的,意欲在后附的权利要求中包括所有这些改进和等同替换。所有上述引用的参考文献,申请,专利和出版物的全部内容在此引入作为参考。
Claims (50)
1.一种用于中和至少一种毒物的制剂,所述制剂包含:
至少两种增溶化合物,其中至少一种增溶化合物是阳离子表面活性剂和至少一种增溶化合物是阳离子水溶助长剂;
至少一种反应性化合物,其中所述至少一种反应性化合物选自过氧化氢,过氧化氢脲,氢过氧碳酸盐,过乙酸,高硼酸钠,过氧焦磷酸钠,过氧硅酸钠,和过碳酸钠;和
至少一种漂白活化剂,其选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基漂白活化剂;
其中所述至少两种增溶化合物,所述至少一种反应性化合物,和所述至少一种漂白活化剂,当与水混合和暴露于所述至少一种毒物时,中和所述至少一种毒物。
2.按照权利要求1的制剂,其中所述阳离子表面活性剂包含季铵盐。
3.按照权利要求2的制剂,其中所述季铵盐选自十六烷基三甲基溴化铵,苯扎氯铵,苯索氯铵,十六烷基氯化吡啶嗡,烷基二甲基苄基铵盐,溴化四丁基铵,和WITCO VARIQUAT 80MCTM,及其组合。
4.按照权利要求1的制剂,其另外包含水溶性聚合物。
5.按照权利要求4的制剂,其中所述水溶性聚合物选自聚乙烯醇,瓜尔胶,(阳离子或非离子)聚二烯丙基二甲基氯化铵,聚丙烯酰胺,聚(环氧乙烷),甘油,聚乙二醇8000(PEG 8000),或加尔胶类絮凝剂8000TM(瓜尔胶2-羟基丙基醚),及其组合。
6.按照权利要求1的制剂,其另外包含每分子含有8-20个碳原子的脂肪族醇。
7.按照权利要求1的制剂,其另外包含一种溶剂。
8.按照权利要求7的制剂,其中所述溶剂包含二(丙二醇)甲基醚和二甘醇一丁基醚及其组合中的一种。
9.按照权利要求1的制剂,其另外包含碳酸盐。
10.按照权利要求9的制剂,其中所述碳酸盐选自碳酸氢钾,碳酸氢钠,碳酸氢铵,碳酸氢铵,碳酸氢锂,碳酸铵,和碳酸钾,及其组合。
11.按照权利要求1的制剂,其中所述至少一种漂白活化剂是水溶性的。
12.按照权利要求11的制剂,其中所述至少一种水溶性漂白活化剂选自氯化乙酰胆碱,一醋精(一乙酸甘油酯),二醋精(二乙酸甘油酯),4-氰基苯甲酸,乙二醇二乙酸酯,丙二醇单甲基醚乙酸酯,乙酸甲酯,戊二酸二甲酯,二甘醇一乙醚乙酸酯,二乙酸甘油酯(二醋精),一乙酸甘油酯,三乙酸甘油酯,和丙二醇二乙酸酯,及其组合。
13.按照权利要求1的制剂,其中所述至少一种漂白活化剂是水不溶性的。
14.按照权利要求13的制剂,其中所述至少一种水不溶性过氧化物活化剂选自四乙酰基乙二胺(TAED),正壬酰基氧基苯磺酸酯(NOBS),和N-乙酰基葡糖胺,及其组合。
15.按照权利要求1的制剂,其中当与水混合时所述制剂具有约9.6-约9.8的pH值。
16.一种用于中和至少一种毒物的制剂,所述制剂包含:
至少一种阳离子表面活性剂;
至少一种反应性化合物,其中所述至少一种反应性化合物选自过氧化氢,过氧化氢脲,氢过氧碳酸盐,过乙酸,高硼酸钠,过氧焦磷酸钠,过氧硅酸钠,和过碳酸钠;
至少一种选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基漂白活化剂的漂白活化剂;和
至少一种不是至少一种反应性化合物其中之一的碳酸盐;
其中所述至少一种表面活性剂,所述至少一种反应性化合物,所述至少一种漂白活化剂,和所述至少一种碳酸盐,当与水混合和曝露于所述至少一种毒物时,中和所述至少一种毒物。
17.按照权利要求16的制剂,其中当与水混合时所述制剂具有约9.6-约9.8的pH值。
18.按照权利要求16的制剂,其中所述阳离子表面活性剂包含季铵盐。
19.按照权利要求18的制剂,其中所述季铵盐包含苯扎氯铵。
20.按照权利要求16的制剂,其中所述至少一种碳酸盐选自碳酸氢钾,碳酸氢钠,碳酸氢铵,碳酸氢铵,碳酸氢锂,碳酸铵,和碳酸钾,及其组合。
21.按照权利要求16的制剂,其基本上由所述至少一种阳离子表面活性剂,所述至少一种反应性化合物,所述至少一种漂白活化剂,和所述至少一种碳酸盐组成。
22.按照权利要求16的制剂,其中所述至少一种漂白活化剂是水溶性的。
23.按照权利要求22的制剂,其中所述至少一种水溶性漂白活化剂选自氯化乙酰胆碱,一醋精(一乙酸甘油酯),二醋精(二乙酸甘油酯),4-氰基苯甲酸,乙二醇二乙酸酯,丙二醇单甲基醚乙酸酯,乙酸甲酯,戊二酸二甲酯,二甘醇一乙醚乙酸酯,二乙酸甘油酯(二醋精),一乙酸甘油酯,三乙酸甘油酯,和丙二醇二乙酸酯,及其组合。
24.按照权利要求1的制剂,其被包装在试剂盒配置中。
25.按照权利要求24的制剂,其中所述试剂盒配置包含:
包含所述至少2种增溶剂的预混组分;
包含所述至少一种漂白活化剂的第一组分;和
包含所述至少一种反应性化合物的第二组分。
26.按照权利要求25的制剂,其另外包含水和碱。
27.按照权利要求25的制剂,其中所述预混组分另外包含水溶性聚合物。
28.按照权利要求25的制剂,其中所述至少一种漂白活化剂选自丙二醇二乙酸酯,二乙酸甘油酯,和TAED,及其组合。
29.按照权利要求25的制剂,其中所述预混组分另外包含每分子包含8-20个碳原子的脂肪族醇。
30.按照权利要求25的制剂,其中所述至少一种反应性化合物包含过氧化氢脲并且其中包含所述至少一种反应性化合物的所述第二组分另外包含过碳酸钠。
31.按照权利要求25的制剂,其中所述预混组分另外包含短链醇。
32.按照权利要求24的制剂,其中所述试剂盒配置包含:
包含所述至少2种增溶剂和水的预混组分;和
包含所述至少一种漂白活化剂和所述至少一种反应性化合物的第二预混组分,其中所述至少一种漂白活化剂是固体形式。
33.按照权利要求32的制剂,其中所述第一预混组分另外包含酸。
34.按照权利要求32的制剂,其中所述至少一种漂白活化剂包含氯化乙酰胆碱。
35.按照权利要求32的制剂,其中所述至少一种反应性化合物包含过氧化氢脲并且其中所述至少一种漂白活化剂包含TAED。
36.按照权利要求32的制剂,其中密封所述至少一种漂白活化剂以防止与所述至少一种反应性化合物的过早反应。
37.按照权利要求24的制剂,其中所述试剂盒配置包含:
包含所述至少两种增溶剂和所述至少一种漂白活化剂的预混组分;和
包含所述至少一种反应性化合物的组分。
38.按照权利要求37的制剂,其中所述预混组分另外包含水和酸。
39.按照权利要求37的制剂,其中包含所述至少一种反应性化合物的所述组分包含过碳酸钠和另外包含酸。
40.按照权利要求37的制剂,其中所述至少一种反应性化合物包含过氧化氢脲并且其中包含所述至少一种反应性化合物的所述组分另外包含碳酸钾和碳酸氢钾的混合物。
41.一种用于中和至少一种毒物的制剂,所述制剂包含:
至少一种阳离子表面活性剂;
至少一种反应性化合物,其中所述至少一种反应性化合物选自过氧化氢,过氧化氢脲,氢过氧碳酸盐,过乙酸,高硼酸钠,过氧焦磷酸钠,过氧硅酸钠,和过碳酸钠;和
选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基漂白活化剂的至少一种水溶性漂白活化剂;
其中当与水混合和曝露于所述至少一种毒物时,所述至少一种表面活性剂,所述至少一种反应性化合物和所述至少一种水溶性漂白活化剂中和所述至少一种毒物。
42.按照权利要求41的制剂,其中所述至少一种水溶性漂白活化剂选自氯化乙酰胆碱,一醋精(一乙酸甘油酯),二醋精(二乙酸甘油酯),4-氰基苯甲酸,乙二醇二乙酸酯,丙二醇单甲基醚乙酸酯,乙酸甲酯,戊二酸二甲酯,二甘醇一乙醚乙酸酯,二乙酸甘油酯(二醋精),一乙酸甘油酯,三乙酸甘油酯,和丙二醇二乙酸酯,及其组合。
43.按照权利要求41的制剂,其中所述阳离子表面活性剂包含季铵盐。
44.按照权利要求43的制剂,其中所述季铵盐包含苯扎氯铵。
45.按照权利要求41的制剂,其另外包含至少一种碳酸盐。
46.按照权利要求45的制剂,其中所述至少一种碳酸盐选自碳酸氢钾,碳酸氢钠,碳酸氢铵,碳酸氢铵,碳酸氢锂,碳酸铵,和碳酸钾,及其组合。
47.按照权利要求41的制剂,其中当与水混合时所述制剂具有约9.6-约9.8的pH值。
48.按照权利要求41的制剂,其基本上由所述至少一种阳离子表面活性剂,所述至少一种反应性化合物,和所述至少一种水溶性漂白活化剂组成。
49.按照权利要求1的制剂,其基本上由下列各项组成:
1-10%苯扎氯铵;
1-8%丙二醇二乙酸酯;
1-16%过氧化氢;和
2-8%碳酸氢钾。
50.一种用于中和至少一种毒物的制剂,所述制剂包含:
至少一种增溶化合物,其选自阳离子水溶助长剂和每分子包含8-20个碳原子的脂肪族醇;
至少一种反应性化合物,其中所述至少一种反应性化合物选自过氧化氢,过氧化氢脲,氢过氧碳酸盐,过乙酸,高硼酸钠,过氧焦磷酸钠,过氧硅酸钠,和过碳酸钠;和
选自O-乙酰基,N-乙酰基,和腈基漂白活化剂的至少一种漂白活化剂;
其中当与水混合和曝露于所述至少一种毒物时,所述至少一种增溶化合物,所述至少一种反应性化合物和所述至少一种漂白活化剂中和所述至少一种毒物。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102595908A (zh) * | 2009-07-27 | 2012-07-18 | 纳幕尔杜邦公司 | 基于过酸的可移除的抗微生物涂料组合物的原位制备和使用方法 |
CN107920532A (zh) * | 2015-07-17 | 2018-04-17 | 贴近科学Ip控股私人有限公司 | 具有抗内生孢子功效的抗微生物组合物 |
CN110150279A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-08-23 | 南通思锐生物科技有限公司 | 一种即时快速生成过氧乙酸消毒剂的配方及方法 |
CN111770981A (zh) * | 2018-01-17 | 2020-10-13 | 涤康7号系统股份公司 | 表面净化配制物 |
CN111388935B (zh) * | 2020-04-29 | 2021-10-01 | 中国人民解放军陆军防化学院 | 一种耐低温泡沫洗消剂及其制备方法 |
CN113825399A (zh) * | 2017-06-15 | 2021-12-21 | 涤康7号系统股份公司 | 具有增强杀灭效果的化学和生物的去污配制物 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1851271A1 (en) * | 2005-01-11 | 2007-11-07 | Clean Earth Technologies, LLC | Peracid/ peroxide composition and use thereof as an anti-microbial and a photosensitizer |
EP1928946A2 (en) * | 2005-01-11 | 2008-06-11 | Clean Earth Technologies, LLC | Formulations for the decontamination of toxic chemicals |
US9700644B2 (en) | 2006-08-15 | 2017-07-11 | American Sterilizer Company | One part, solids containing decontamination blend composition |
US9724550B2 (en) | 2006-08-15 | 2017-08-08 | American Sterilizer Company | One part, solids containing decontamination blend composition |
US20120141598A1 (en) * | 2008-10-08 | 2012-06-07 | Jessie Kater | Broad spectrum decontaminate and dispersement system |
US8969283B2 (en) * | 2009-02-05 | 2015-03-03 | American Sterilizer Company | Low odor, hard surface sporicides and chemical decontaminants |
RU2484868C2 (ru) * | 2009-04-24 | 2013-06-20 | Ольга Анатольевна Афанасьевская | Комплексная, безотходная переработка токсичных отходов |
GB201010374D0 (en) | 2010-06-21 | 2010-08-04 | Mtp Innovations Ltd | Disinfectant composition |
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EA026955B1 (ru) * | 2015-03-16 | 2017-06-30 | Общество с ограниченной ответственностью "ФАРМА-ПОКРОВ" | Дезинфицирующая композиция |
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AU2018304153A1 (en) * | 2017-07-17 | 2020-02-06 | Tiax Llc | Neutralization compositions and methods for their use |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US366A (en) * | 1837-08-31 | Quadrant hinge foe | ||
US3810788A (en) * | 1966-02-15 | 1974-05-14 | P Steyermark | Method for decontaminating chemical warfare agents |
US3852210A (en) * | 1972-08-11 | 1974-12-03 | Flow Pharma Inc | Stable liquid detergent concentrates containing active oxygen |
JPS526867B2 (zh) * | 1972-09-14 | 1977-02-25 | ||
GB8304990D0 (en) * | 1983-02-23 | 1983-03-30 | Procter & Gamble | Detergent ingredients |
JPH0617289B2 (ja) * | 1985-12-27 | 1994-03-09 | エーザイ株式会社 | 蓄舎用殺菌剤組成物 |
JPS6390586A (ja) * | 1986-09-29 | 1988-04-21 | リ−・フア−マス−テイカルズ・インコ−ポレイテツド | 改良された接着タブ系 |
USH366H (en) * | 1987-03-18 | 1987-11-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Microemulsions containing sulfolanes |
US4850729A (en) * | 1987-04-07 | 1989-07-25 | David N. Kramer | Decontaminating composition and delivery system therefor |
US5387717A (en) * | 1992-08-12 | 1995-02-07 | Buckman Laboratories International, Inc. | Method for the detoxification of mustard gas, sulfur-containing quaternary ammonium ionene polymers and their use as microbicides |
US5421906A (en) * | 1993-04-05 | 1995-06-06 | Enclean Environmental Services Group, Inc. | Methods for removal of contaminants from surfaces |
US5760089A (en) * | 1996-03-13 | 1998-06-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Chemical warfare agent decontaminant solution using quaternary ammonium complexes |
JP4498475B2 (ja) * | 1996-06-26 | 2010-07-07 | 花王株式会社 | 液体漂白剤組成物 |
JPH1088192A (ja) * | 1996-09-10 | 1998-04-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 漂白洗浄剤組成物 |
FR2766725A1 (fr) * | 1997-07-31 | 1999-02-05 | Irdec Sa | Compositions decontaminantes stabilisees |
FR2766724B1 (fr) * | 1997-07-31 | 1999-10-22 | Irdec Sa | Compositions decontaminantes non agressives |
US6245957B1 (en) * | 1999-09-02 | 2001-06-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Universal decontaminating solution for chemical warfare agents |
CZ20022797A3 (en) * | 2000-02-23 | 2002-12-11 | Procter & Gamble | Granular laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines |
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Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102595908A (zh) * | 2009-07-27 | 2012-07-18 | 纳幕尔杜邦公司 | 基于过酸的可移除的抗微生物涂料组合物的原位制备和使用方法 |
CN102595908B (zh) * | 2009-07-27 | 2014-11-12 | 纳幕尔杜邦公司 | 基于过酸的可移除的抗微生物涂料组合物的原位制备和使用方法 |
CN107920532A (zh) * | 2015-07-17 | 2018-04-17 | 贴近科学Ip控股私人有限公司 | 具有抗内生孢子功效的抗微生物组合物 |
CN113825399A (zh) * | 2017-06-15 | 2021-12-21 | 涤康7号系统股份公司 | 具有增强杀灭效果的化学和生物的去污配制物 |
CN111770981A (zh) * | 2018-01-17 | 2020-10-13 | 涤康7号系统股份公司 | 表面净化配制物 |
CN111819271A (zh) * | 2018-01-17 | 2020-10-23 | 涤康7号系统股份公司 | 表面净化配制物 |
CN111868220A (zh) * | 2018-01-17 | 2020-10-30 | 涤康7号系统股份公司 | 洗衣净化配制物 |
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CN112135896A (zh) * | 2018-01-17 | 2020-12-25 | 涤康7号系统股份公司 | 表面净化配制物 |
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CN110150279B (zh) * | 2019-06-03 | 2023-08-25 | 南通思锐生物科技有限公司 | 一种即时快速生成过氧乙酸消毒剂的配制方法 |
CN111388935B (zh) * | 2020-04-29 | 2021-10-01 | 中国人民解放军陆军防化学院 | 一种耐低温泡沫洗消剂及其制备方法 |
Also Published As
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