CN1598714A - 管被覆带、加热定影装置及有机聚硅氧烷粘合剂组合物 - Google Patents

管被覆带、加热定影装置及有机聚硅氧烷粘合剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种适用于用以满足彩色图像等的高画质定影、小型化、高速化要求的加热定影装置的管被覆带。还提供一种使用该管被覆带的加热定影装置及适用于制造该管被覆带的具有高粘合耐久性的有机聚硅氧烷粘合剂组合物。该管被覆带是在硅橡胶弹性层上经由粘合层具有树脂管的管被覆带,其特征为该粘合层是由含有特定的有机聚硅氧烷成分的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的固化物形成的粘合层。

Description

管被覆带、加热定影装置及有机聚硅氧烷粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及一种在复印机、打印机、传真机等调色剂图像形成装置中使用的加热定影装置、管被覆带以及管被覆带的制造中使用的粘合剂组合物。
背景技术
通常,在电摄影方式中使用的加热定影装置中,使一对被加热的辊和辊、膜和辊、带和辊等旋转体彼此压接,将载带有未定影的调色剂像的被记录材料导入在该旋转体间形成的压接部位,进行加热、熔融,然后经冷却固化,在被记录材料上形成永久图像。
与被记录材料上载带的未定影调色剂像接触的旋转体被称作定影部件,并根据其构造称为定影辊、定影膜、定影带等。上述定影部件多数通过在由金属或耐热树脂等形成的基材上叠层单层或多层耐热性的弹性体而形成。尤其是被称为表层的定影部件的最外层由硅橡胶、氟橡胶、氟树脂等构成。其中,表层使用氟树脂时,用被覆PFA管的例子较为常见。另外,经由粘合层被覆PFA管表层的构造对于定影辊而言是公知技术,有大量相关的技术方案。
例如,为确保软化及连续印刷时的导热性,公开了一种定影辊,在其金属芯上,经由厚度为50~170μm的硅粘合剂,被覆厚度为30~50μm的氟树脂管(例如,参照特开平9-127816号公报)。
另外,为提高粘合耐久性及高精度化,公开了一种具备弹性层和粘合层的PFA管被覆定影辊,所述定影辊具有的粘合层由厚度为3~100μm的自粘性硅橡胶构成(例如,参照特开2001-312169号公报)。
另外,对于具有硅弹性层/粘合剂层/氟树脂被覆层构造的弹性辊而言,为确保粘合性及厚度的均匀性,公开了一种具有厚度为0.1~0.3mm的粘合剂层的辊,该粘合剂层由含有被选择官能团的有机硅化合物的加成型硅组合物的固化物构成(例如,参照特公平7-53432号公报)。
并且,公开了一种方法,所述方法为在金属芯上形成硅橡胶层,并在其上涂布添加了丙烯烃或甲基丙烯烃官能性硅烷偶合剂的具有自粘性的硅橡胶,再在其上对氟树脂管进行加热粘合(例如,参照专利第3270489号说明书)。
另外,还公开了一种制造管被覆定影带的方法,所述方法为预先在橡胶层被覆的金属基带与PFA管之间加入加成型硅橡胶粘合剂,然后使用挤压环从管的外表面将粘合剂拉伸,使粘合层的厚度变薄,制成管被覆定影带(例如,参照特开2002-36361号公报及特开2002-36383号公报)。
采用带定影方式的加热定影装置的定影部件为带状,容易构成较宽的压接部,定影部件容易实现低热容量化,因此有利于高速化、节能化和小型化。即,为了使载带有未定影的调色剂像的被记录材料通过压接部,将调色剂加热、熔融,然后经冷却、固化,在被记录材料上形成永久的图像,必须在压接部内对被记录材料和调色剂提供足够的热量。因此,为形成永久图像,必须提供充分的定影部件表面温度和压接部滞留时间。另外,为了实现高速化,必须增大压接部宽度以确保足够的压接部滞留时间。
在采用热辊方式的情况下,为了增大压接部宽度而采用增加辊外径的方法,结果导致装置大型化。与此相反,采用带定影方式的定影装置中,定影部件为带状,其形状自由度高,由此能够得到容易确保较宽压接部的构造。即,带状部件与辊状部件相比,具有能够以相同的外径确保更宽的压接部的特征,有利于小型化。
另外,对于硅橡胶和表层氟树脂的粘合方法,要求高温粘合性及高温耐久性。作为简便的方法,有在硅橡胶中添加硅烷偶合剂使硅橡胶本身拥有自粘性的方法。
例如,为在定影辊等弹性辊的硅橡胶层上粘合氟树脂管,公开了一种使用添加了丙烯烃或甲基丙烯烃官能性硅烷偶合剂的自粘性硅橡胶的方法(例如,参照专利第2922712号说明书)。
另外,公开了一种在硅橡胶中并用含有不饱和基团的硅烷偶合剂及含有环氧基的硅烷偶合剂,并进一步添加铝化合物或锆化合物以提高与塑料的粘合性的方法(例如,参照专利第3270489号说明书)。
另一方面,作为加成型硅橡胶粘合剂,公开了一种在含有树脂状有机聚硅氧烷的粘合剂中加入金属粒子以控制导电性的粘合剂(例如,参照特开2002-322363号公报)。
发明内容
由于辊型的定影部件在使用中通常不会出现大的变形,因此即使在将粘合层设置在弹性层和表层之间的情况下,粘合层也基本不会发生起因于因弯曲等引起的变形的疲劳,可以维持充分的粘合性,但因为带型的定影部件在使用中出现大的变形,因此在弹性层和表层之间因弯曲而产生较大应力,在粘合耐久性方面存在问题。
另外,一般而言,由于市售的硅橡胶类粘合剂通常配合有增强性二氧化硅等填充剂,所以存在粘度较高、难以涂布为薄层、操作性差等问题。
另外,在适应小型化和高速化要求的采用带定影方式的加热定影装置中,特别是设置在管被覆带上的粘合层,在使用时受到剧烈频繁的弯曲变形而容易疲劳,因此要求具有更高的粘合耐久性。
另外,对于适应加热定影装置小型化要求的小直径管被覆带而言,其供热时间必然变短,由热源提供的热量到达定影部件表面的时间发生延迟。因此,在旋转第二周、第三周时部件的表面温度降低,随之导致记录纸前端和后端的定影性显著降低,例如,有时在记录纸上出现光泽不均匀,难以满足画质方面的要求。因此,要求具有更高的热应答性。该问题在适应高速化要求的超过100mm/s的处理速度条件下尤其显著。
因此,本发明的目的在于提供一种弯曲耐久性优良的管被覆带。
另外,本发明的另一个目的是提供一种安装了具有优良热应答性的定影带的加热定影装置。
另外,本发明的又一个目的是提供一种粘合耐久性高的有机聚硅氧烷粘合剂组合物。
本发明涉及一种管被覆带,该管被覆带由基层、硅橡胶弹性层、树脂管及粘合层构成,其特征为,
树脂管粘合在具有粘合层的硅橡胶弹性层上,
所述粘合层是由含有以下物质的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的固化物形成的粘合层,所述物质为
(A)一分子中至少含有2个链烯基的两种或两种以上有机聚硅氧烷,所述有机聚硅氧烷中的一种为通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷,
(R3SiO1/2)x(SiO4/2)1.0(I)
(式中,R为一价烃基,X为0.65~1.9之间的数值)
(B)一分子中至少含有2个硅氢键的有机聚硅氧烷,
(C)铂类化合物,
以及,
(D)一分子中含二种或二种以上从由末端不饱和基、末端环氧基、连接在硅原子上的氢原子及连接在硅原子上的烷氧基组成的组中选择的官能基的有机硅化合物。
而且,上述本发明的管被覆带中,上述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷的含量,在以上述(A)成分为100质量份时,优选为30质量份或30质量份以上、60质量份或60质量份以下。
而且,在上述本发明的管被覆带中,上述有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度优选为0.2Pa·s或0.2Pa·s以上、5Pa·s或5Pa·s以下。
另外,在上述本发明的管被覆带中,在设上述硅橡胶弹性层的厚度为t1(μm)、热导率为λ1[W/(m·K)]时,上述硅橡胶弹性层优选满足下述关系式(1)
200(μm·m·K/W)≤t1/λ1≤650(μm·m·K/W)(1)
而且,上述粘合层的厚度t2(μm)优选为1μm或1μm以上、10μm或10μm以下。热导率是根据热线法(Hot wire method)测定得到的数值,W为瓦,m为米,K为开(开尔文)。
另外,本发明涉及一种管被覆定影带,是由树脂管、硅橡胶弹性层及粘合层构成的管被覆带,其特征为,
树脂管粘合在具有粘合层的硅橡胶弹性层上,
所述硅橡胶弹性层在设所述硅橡胶弹性层的厚度为t1(μm)、热导率为λ1[W/(m·K)]时,满足下述关系式(1),
200(μm·m·K/W)≤t1/λ1≤65 0(μm·m·K/W)(1)
而且,该粘合层的厚度t2(μm)为1μm或1μm以上、10μm或10μm以下。
而且,在上述本发明的管被覆带中,上述硅橡胶弹性层优选满足下述关系式(2)。
200(μm·m·K/W)≤t1/λ1≤420(μm·m·K/W)(2)
另外,在上述本发明的管被覆带中,形成硅橡胶弹性层的上述基层优选为20~60μm厚的金属带。
而且,在上述本发明的管被覆带中,上述树脂管的厚度t3(μm)优选为10μm或10μm以上、30μm或30μm以下,同时,上述硅橡胶弹性层的厚度t1(μm)优选为200μm或200μm以上。
另外,在上述本发明的管被覆带中,形成硅橡胶弹性层的上述基层优选为镀镍带。
而且,在上述本发明的管被覆带中,上述树脂管优选为PFA管。
另外,本发明涉及使用上述本发明管被覆带作为定影带的加热定影装置。
而且,对于上述本发明的加热定影装置而言,上述加热定影装置为处理速度超过100mm/s的加热定影装置,而且,上述管被覆带优选具有该管被覆带形成的压接部宽度5倍或5倍以下的外径。
另外,实现了上述目的的本发明为含有以下物质的有机聚硅氧烷粘合剂组合物,所述物质为
(A)一分子中至少含有2个链烯基的两种或两种以上有机聚硅氧烷,至少一种为通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷,
(R3SiO1/2)x(SiO4/2)1.0(I)
(式中,R为一价烃基,X为0.65~1.9之间的数值)
(B)一分子中至少含有2个连接在硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷,
(C)铂类化合物,
以及,
(D)一分子中含有二种或二种以上选自由末端不饱和基、末端环氧基、连接在硅原子上的氢原子及连接在硅原子上的烷氧基组成的组中的官能基的有机硅化合物。
而且,上述本发明的有机聚硅氧烷粘合剂组合物中,
由下述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷的含量,在以上述(A)成分为100质量份时,优选为30质量份或30质量份以上、60质量份或60质量份以下。
(R3SiO1/2)x(SiO4/2)1.0(I)
(式中,R为一价烃基,X为0.65~1.9之间的数值)
而且,上述本发明的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度优选为0.2Pa·s或0.2Pa·s以上、5Pa·s或5Pa·s以下。
根据本发明,可以提供一种能够形成粘合层的有机聚硅氧烷粘合剂组合物,在采用带定影方式的定影装置中使用的定影带上,插入、粘合硅橡胶层和氟树脂管之类树脂管时,所述粘合层能确保加工性良好的粘度,同时在高温下进行的定影装置的空转试验及送纸耐久性试验中,具有充分的粘合耐久性。
另外,利用使用含有树脂状有机聚硅氧烷的粘合剂形成的薄粘合层,可以提供一种定影带以及定影加热装置,提高了管被覆带的热应答性,并且提高了粘合耐久性,抑制了由热供给延迟造成的记录纸前端及后端的光泽差,适用于用来满足小型化、高速化要求的加热定影装置。
附图说明
图1示出本发明的一个实施方案中管被覆带层结构的模式图。
图2示出本发明的一个实施方案中加热定影装置的简要构成图。
图3示出本发明的一个实施方案中加热定影装置的简要构成图。
图4示出本实施例的管被覆带制造中使用的环涂(Ring Coat)装置的简要构成图。
具体实施方式
首先,对本发明的管被覆带进行说明。本发明的管被覆带为在带状基层的外表面具有硅橡胶弹性层,并在该硅橡胶弹性层上经由粘合层而具有树脂管的管被覆带。
图1示出本发明的一个实施方案中管被覆带之一例的层结构模式图。本发明的管被覆带10具有包含下述各层的复合构造:带状基层1,叠层在其外表面的硅橡胶弹性层2及经由粘合层3被覆在硅橡胶弹性层2上的树脂管层4,以及在所希望的情况下叠层在带状基层1内表面的滑动层5。
本发明的管被覆带10中,滑动层5(带导向面侧)为内表面侧,树脂管层4为外表面侧(加压辊面侧)。为进行粘合,也可在带状基层1和硅橡胶弹性层2之间或带状基层1和滑动层5之间设置底涂层。底涂层只要使用硅类、环氧类、聚酰胺酰亚胺类等公知的物质即可,通常,其厚度只要为1~10μm左右即可。
管被覆带的尺寸并无特别限定,只要根据使用的目的适当决定即可。例如,在用于加热定影装置时,优选使用外径为管被覆带与加压部件接触形成的压接部宽度的5倍或5倍以上的管被覆带。
本发明的管被覆带例如可以如下所述地进行制造。首先,预先在带状基层1的外表面均匀地涂布底层涂料,为了在干燥固化后表现出规定的物性而配合使用硅橡胶原料组合物,将该组合物涂布在该底涂层上,使其在固化后具有规定的厚度,并将之加热固化形成硅橡胶弹性层2。
硅橡胶弹性层2的形成可采用使用管状模具的传递模塑法、涂布成型法、浸渍成型法、喷雾涂布成型法,只要可以获得表面平滑性即可,并无特别限定。
另外,在采用涂布法、浸渍法、喷雾法等涂布成形方法形成硅橡胶弹性层时,可以直接使用液态硅橡胶材料等硅橡胶原料,或者也可以使用甲苯、二甲苯等溶剂将上述硅橡胶材料液化后使用。
然后,在上述硅橡胶弹性层2上被覆树脂管4,该被覆树脂管4的内表面被预先脱氟化,具有规定厚度,并具有与形成了上述硅橡胶弹性层2的带状基层1的外径大致相等的内径。被覆的同时导入用于形成粘合层3的有机聚硅氧烷粘合剂组合物。即,在硅橡胶弹性层2上涂布用于形成粘合层3的有机聚硅氧烷粘合剂组合物以后,保持上述树脂管的一端,从对形成了硅橡胶层的带的树脂管被覆方向的被覆开始侧连续供给用于形成粘合层3的有机聚硅氧烷粘合剂组合物,并利用该粘合剂组合物的润滑作用进行被覆。此时,用于形成粘合层3的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度在规定的范围内时操作性良好,此后可以通过挤压树脂管表面,能够容易地调整用于形成粘合层3的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的厚度,使降低用于形成粘合层3的有机聚硅氧烷粘合剂组合物厚度的加工变得更容易。
如上所述使用树脂管进行被覆以后,经加热固化,形成由有机聚硅氧烷粘合剂组合物的固化物构成的粘合层3,可以得到本发明的树脂管。
在本发明的管被覆带的带状基层内表面侧,可根据需要设置滑动层5。滑动层5可以在硅橡胶弹性层形成之前设置,也可以在将树脂管被覆在硅橡胶弹性层外表面以后设置。
下面,对本发明进行更详细的说明。
<基层(带状基层)>
本发明的管被覆带由带状基层1构成。带状基层1必须具有能将来自设置在其内部的热源的热量传导至硅橡胶弹性层2的高热传导性与作为定影带的可弯曲性。
具体而言,该基层1可根据加热定影装置等采用的加热方式,使用由以聚酰亚胺等为主成分的耐热性树脂或镍、SUS、铝等金属及其合金等构成的物质。其中,已知由电铸法得到的镍电铸带的尺寸精度高,优选用于定影带的带状基层。
镍电铸带可以如下制造:例如将SUS等圆柱状原模在电铸浴中浸渍,利用电铸处理在原模表面成长而成。
为了减小热容量,使快速启动性提高,该基层1的厚度通常优选为100μm或100μm以下,更优选为60μm或60μm以下,并且厚度通常优选为20μm或20μm以上。如果该基层的厚度为20μm或20μm以上,则管被覆带的机械强度良好;如果厚度为100μm或100μm以下,则作为管被覆带具有充分的可弯曲性,是优选的。
<硅橡胶弹性层>
本发明中,硅橡胶弹性层2在压接部覆盖在被记录材料上载带的调色剂像,确保对调色剂像的热传导,同时补充带状基层的复原力,缓解由旋转、弯曲引起的疲劳。另外,硅橡胶弹性层2增加管被覆带表面对未定影调色剂像表面的追从性,使热量以良好的效率传递至调色剂像。特别是在为了以未定影调色剂载带量多的彩色图像来得到良好的加热定影图像时,硅橡胶弹性层2是必需的构成。
由于为了得到良好的定影图像品质,必须具有适度的柔软性,因此例如在橡胶弹性层2上使用PFA管设置树脂层作为树脂管时,硅橡胶弹性层2的厚度t1通常优选为100μm或100μm以上,更优选为200μm或200μm以上,并通常优选为500μm或500μm以下。如果硅橡胶弹性层的厚度t1为100μm或100μm以上,则管被覆带的表观表面硬度降低,管被覆带表面具有优良的柔软性。此外,如果厚度t1为500μm或500μm以下,则可以减少管被覆带的热容量,适用于以节能、缩短升温时间为目的的热定影装置用定影带。
在印刷彩色图像时,已知通过接触使调色剂在管被覆带表面被包埋,可以得到良好的彩色定影图像(所谓的包埋效果)。尤其是摄影图像等,有时在被记录材料P上大面积形成全色像。此时,如果管被覆带的加热面(树脂管层4)不能顺应被记录材料的凹凸或调色剂层的凹凸,则发生受热不均,传热量多的部分与传热量少的部分之间产生光泽差(传热量多的部分光泽度变高,传热量低的部分光泽度变低),发生由光泽不均引起的图像缺陷。另外,如果硅橡胶弹性层2太薄,则无法顺应被记录材料的凹凸或调色剂层的凹凸,也会发生图像光泽不均,产生图像缺陷。另外,硅胶弹性层2如果太厚,则硅胶弹性层的热阻变大,难以实现快速启动。
为了充分顺应被记录材料或调色剂像的凹凸,获得良好的定影图像品质,硅橡胶弹性层2的硬度(JIS-A)优选为70°或70°以下。
另外,设硅橡胶弹性层2的厚度为t1(μm),硅橡胶弹性层的热导率为λ1(W/m·K)时,本发明中的硅橡胶层优选满足下述关系式(1)。
200(μm·m·K/W)≤t1/λ1≤650(μm·m·K/W)(1)
而且,本发明中的硅橡胶层更优选满足下述关系式(2)。
200(μ m·m·K/W)≤t1/λ1≤420(μ m·m·K/W)(2)
一般而言,热导率高的硅橡胶弹,性层的硬度高,如果t1/λ1的值为200(μm·m·K/W)或200(μm·m·K/W)以上,则硅橡胶弹性层2的硬度降低,提高硅橡胶弹性层2的表面柔软性,并提高画质。另一方面,如果硅橡胶弹性层2的t1/λ1值为650(μm·m·K/W)或650(μm·m·K/W)以下,则弹性层的热阻小,可对粘合层提供充分的热量。
为使硅橡胶弹性层2满足上述关系式(1)或(2),硅橡胶弹性层2的热导率λ1通常优选为0.4(W/m·K)或0.4(W/m·K)以上,更优选为0.6(W/m·K)或0.6(W/m·K)以上。另一方面,硅橡胶弹性层2的热导率λ1通常优选为2.5(W/m·K)或2.5(W/m·K)以下,更优选为2.0(W/m·K)或2.0(W/m·K)以下。
硅橡胶弹性层2的热导率λ1过小时,热阻变大,有时使管被覆带表面的温度上升变慢。另一方面,硅橡胶弹性层2的热导率λ1过大时,硬度变大,或使压缩永久形变劣化。
硅橡胶弹性层2的热导率λ1可通过配合石英、氧化铝、氧化镁、氧化锌等热传导赋予剂来进行调整。
作为可以用于形成硅橡胶弹性层2的硅橡胶原料,例如可以举出加成型硅橡胶、DY35-561A/B(TORAY DOW CORNING SILICONE株式会社制,商品名)、KE109A·B(信越化学工业株式会社;商品名)、过氧化物固化型硅橡胶DY32-903U(TORAY DOW CORNINGSILICONE株式会社制,商品名)等。
可以添加到上述硅橡胶原料中的热传导赋予剂的使用量没有特别限定,优选使t1/λ1的值满足上述关系式(1)或(2)的添加量,例如,相对于100质量份硅橡胶原料,通常只要添加50~350质量份的上述热传导赋予剂即可。热传导赋予剂的混合方法没有特别限定,只要使用公知的方法进行混合即可。
需要说明的是上述硅橡胶弹性层中根据需要也可以含有干式二氧化硅、湿式二氧化硅等增强型填充材料,碳酸钙、石英粉、硅酸锆、粘土(硅酸铝)、水滑石(含水硅酸镁)、矾土(氧化铝)、铁丹(氧化铁)等添加剂。
硅橡胶弹性层只要采用以下方法形成即可:采用公知方法例如刮板涂布法、环涂法等方法,将硅橡胶原料和所希望的添加剂等混合而成的硅橡胶原料组合物在带状基层1上涂布成均匀的厚度,并加热固化的方法;将硅橡胶原料组合物注入成型模具中进行固化的方法;将硅橡胶原料组合物挤出成型后进行固化的方法;将硅橡胶原料组合物喷射成型后进行固化的方法等。硅橡胶原料组合物的涂布条件、注入条件、成型条件及固化条件没有特别限定,只要选择适合于所使用的硅橡胶组合物的条件即可。
<有机聚硅氧烷粘合剂组合物、粘合层>
本发明中,粘合层优选为由有机聚硅氧烷粘合剂组合物的固化物构成的粘合层,更优选为由含有特定的有机聚硅氧烷成分的有机聚硅氧烷粘合剂组合物构成的粘合层。
在粘合层的形成中,从具有优良的操作性及所形成的粘合层具有优良的耐久性方面考虑,优选使用含有特定的有机聚硅氧烷成分的有机聚硅氧烷粘合剂组合物。
有机聚硅氧烷粘合剂组合物包括加成反应型、缩合反应型、过氧化物反应型等类型,在本发明中优选使用在反应时无副产物的加成反应型有机聚硅氧烷粘合剂组合物。
已知加成反应型的有机聚硅氧烷粘合剂组合物通常含有(1)含有链烯基的二有机基聚硅氧烷、(2)有机氢聚硅氧烷、(3)铂类催化剂、作为粘合成分的(4)一分子中含有环氧基、烷氧基等官能团的有机硅化合物。
本发明的之一为,粘合层是由含有以下物质的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的固化物构成的粘合层,所述物质为:
(A)一分子中至少含有2个链烯基的两种或两种以上有机聚硅氧烷,其中至少一种为通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷,
(R3SiO1/2)x(SiO4/2)1.0(I)
(式中,R为一价烃基,X为0.65~1.9之间的数值)
(B)一分子中至少含有2个连接在硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷,
(C)铂类化合物,
以及,
(D)一分子中含有两种或两种以上选自由末端不饱和基、末端环氧基、连接在硅原子上的氢原子及连接在硅原子上的烷氧基组成的组中的官能基的有机硅化合物,
使用含有上述特定有机聚硅氧烷成分的有机聚硅氧烷粘合剂组合物形成粘合剂。
上述(A)成分为一分子中至少含有2个链烯基的两种或两种以上的有机聚硅氧烷,该有机聚硅氧烷中的至少一种为上述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷。
作为(A)成分中含有的链烯基的具体例,例如,可以举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等链烯基。(A)成分既可以为一分子中含有同一链烯基的物质,也可以为含有不同链烯基的物质。作为(A)成分,优选使用粘度为50~3,000Pa·s(25℃)的物质。
在本发明中使用的上述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷以外,作为(A)成分的一分子中至少含有2个链烯基的有机聚硅氧烷的具体例,例如可以举出直链状、支链状及环状的一分子中至少含有2个链烯基的有机聚硅氧烷,优选使用直链状或支链状的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷。特别是因为容易调整有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度,因此优选使用直链状的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷。需要说明的是上述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷以外,作为(A)成分的一分子中至少含有2个链烯基的有机聚硅氧烷,可以采用上述特开2002-36383号公报等公开的方法进行制造。
上述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷(有时用(A’)成分表示)为用于提高得到的粘合层的机械强度、粘合强度的成分。
(R3SiO1/2)x(SiO4/2)1.0(I)
(式中,R为一价烃基,X为0.65~1.9之间的数值)
一般而言,为提高使用有机聚硅氧烷粘合剂组合物形成的粘合层的强度,采用配合增强型二氧化硅等补强填充材料的手法,但由于该方法提高了本发明中有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度,所以不适用于实现本发明目的。
本发明中通过配合上述树脂状有机聚硅氧烷,可以在不增加有机聚硅氧烷组合物粘度的前提下提高粘合层的强度。
在上述通式(I)中,R为一价烃基,作为R的具体例,例如可以举出甲基、乙基、丙基等烷基;乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等链烯基;苯基、甲苯基、二甲苯基等芳香基;苄基、苯乙基等芳烷基;3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基等脂肪族卤代烃基。R中优选至少含有1个链烯基。
另外,在上述通式(I)中,X为0.65~1.9。如果配合X为0.65或0.65以上的(A’)成分时,则可以提高得到的粘合层的机械强度;如果以X为1.9或1.9以下的树脂状有机聚硅氧烷作为成分(A’),则树脂状有机聚硅氧烷的制造变得容易,从经济方面考虑是有利的。
X值为上述树脂状有机聚硅氧烷中R3SiO1/2单元(有时用M单元表示)相对于SiO4/2单元(有时用Q单元表示)的摩尔比,可以利用29Si核磁共振(29Si-NMR)分光分析法求得。
另外,对于用上述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷而言,在不损害本发明目的的前提下,作为上述成分中任意的硅氧烷单元,可以部分含有下述单元:通式(R2SiO2/2)(式中,R与上述相同)表示的硅氧烷单元,以及通式(RSiO3/2)(式中,R与上述相同)表示的硅氧烷单元。
作为可以在本发明中使用的(A’)成分的具体例,例如可以举出由CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元、及SiO4/2单元组成的树脂状有机聚硅氧烷,其中CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元和(CH3)3SiO1/2单元的总量相对于SiO4/2单元量的摩尔比为1.8,25℃下的粘度为0.21Pa·s,含有15摩尔%(5.6质量%)的乙烯基;以及由CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元、及SiO4/2单元组成的树脂状有机聚硅氧烷,其中CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元和(CH3)3SiO1/2单元的总量相对于SiO4/2单元量的摩尔比为0.7,粘度为50Pa·s,含有15摩尔%(5.6质量%)的乙烯基。
(A’)成分优选使用粘度(25℃)为0.2~50Pa·s的物质。需要说明的是(A’)成分可以采用上述特开2002-36383号公报等公开的方法进行制造。
在以(A)成分的含量为100质量份时,上述(A’)成分的含量优选为30质量份或30质量份以上、60质量份或60质量份以下。如果上述(A’)成分的含量为30质量份或30质量份以上,则可以提高粘合层的强度;如果为60质量份或60质量份以下,则可以提高粘合层的粘合耐久性。
本发明中使用的(B)成分为一分子中至少含有2个连接在硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷。
作为可以在本发明中使用的(B)成分的具体例,例如可以举出由H(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元、及SiO4/2单元组成的、含有1.0质量%的连接在硅原子上的氢原子、粘度为0.024Pa·s的有机氢聚硅氧烷等。
(B)成分优选使用粘度为0.02~0.03Pa·s(25℃)的物质。需要说明的是(B)成分可以使用上述特开2002-36383号等公开的方法进行制造。
在以(A)成分的含量为100质量份时,上述(B)成分的含量优选为20质量份或20质量份以上、30质量份或30质量份以下。如果上述(B)成分的含量为20质量份或20质量份以上,则可提高固化物的强度;如果为30质量份或30质量份以下,则可提高加工性。
本发明中使用的(C)成分为铂类化合物,具体而言,例如可以使用氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、氯铂酸与烯烃的配位化合物、氯铂酸与乙烯基硅氧烷的配位化合物、铂载带二氧化硅、铂载带活性炭等铂类化合物。  (C)成分可经2-乙基己醇等溶剂溶解后使用。
在以(A)成分的含量为100质量份时,通常,(C)成分的使用量优选为0.005~0.01质量份。如果(C)成分的含量为0.005质量份或0.005质量份以上,则可提高固化性;如果为0.01质量份或0.01质量份以下,则可提高操作性。
本发明中使用的(D)成分为一分子中含有2种或2种以上选自由末端不饱和基、末端环氧基、连接在硅原子上的氢原子、连接在硅原子上的烷氧基组成的组中的官能团的有机硅化合物,是赋予粘合性的成分。
作为可在本发明中使用的(D)成分的具体例,例如,可以举出γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、用ViMe2SiO(Me2SiO)3Si(OMe)3(式中Vi表示乙烯基,Me表示甲基)表示的有机五硅氧烷等。
以(A)成分的含量为100质量份时,一般而言,(D)成分的使用量优选为10~20质量份。如果(D)成分的含量为10质量份或10质量份以上,则可提高粘合性;如果为20质量份或20质量份以下,则可提高操作性。
本发明中使用的有机聚硅氧烷粘合剂组合物可通过分批或连续混炼上述成分及其他所希望的添加剂而制得。制造方法无特别限定,例如可以从公知的方法中选择适当的方法进行制造。
本发明中使用的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度优选为0.2~5Pa·s。如果粘度为0.2Pa·s或0.2Pa·s以上,则在被覆树脂管时可以表现出优良的润滑效果,提高操作性。另外,如果粘度为5Pa·s或5Pa·s以下,则容易进行使粘合层变薄的加工。
本发明中的粘合层的厚度t2优选为1μm或1μm以上、10μm或10μm以下,更优选在3~8μm的范围内。如果粘合层的厚度为1μm或1μm以上,则容易形成均匀的粘合层,并提高操作性。并且,可以提高厚度的均匀性,维持充分的粘合力。由此,也可以防止发生图像紊乱。
另外,如果粘合层的厚度为10μm或10μm以下,则在将本发明的管被覆带安装在加热定影装置中作为定影带使用等情况下,可以快速的将由设置于内表面侧的加热器或电磁诱导加热在带状基层的金属层上产生的热量从内侧供给至表层侧。由此,可以缩短定影装置的启动时间。另外,由管被覆带的硅橡胶弹性层至接受热量的表面层(PFA管层)的传导不发生延迟,因此可以快速地恢复表面温度。因此,在被记录材料通过加热定影装置的压接部内时,管被覆带的表面温度即使在第二周、第三周也不会降低。由此,可以使被记录材料的前端部分与后端部分不发生定影性低下,例如,提高被记录材料上的光泽均匀性。
<树脂管、树脂管层>
作为树脂管4,例如可以举出PFA管、FEP管、EPE管。在上述树脂管中优选使用PFA管。
使用PFA管时,优选使用内表面经过脱氟处理的热收缩性PFA管。如果使用内表面经过脱氟处理的PFA管,则可以提高粘合性。作为将内表面脱氟的方法,作为化学性处理法,可以举出使用金属钠和萘的配位化合物的THF溶液、金属钠的铵溶液等作为处理剂的碱金属钠法等。另外,作为物理性方法,可以举出利用辉光放电、电晕放电、电子射线的方法等。
树脂管优选具有相当于带硅橡胶弹性层的带状基层外径-10%~+10%的内径。内径过小的情况下,在带状基层上被覆树脂管时可能发生树脂管开裂,并因塑性变形而无法得到均匀的表面。另一方面,内径过大的情况下,在粘合剂组合物固化后,表层表面产生褶皱或起伏,导致画面紊乱。
树脂管的厚度t3优选为30μm或30μm以下。如果树脂管的厚度为30μm或30μm以下,则其刚性能够将硅橡胶弹性层的弹性反映在定影带表面,确保充分的柔软性。另外,树脂管的厚度优选为10μm或10μm以上。从提高操作性方面考虑,树脂管的厚度优选为10μm或10μm以上。
<滑动层>
滑动层5并非本发明的必需构成要件,为了减少定影装置运转时的驱动扭距,优选根据定影装置的构成或管被覆带的构成,形成滑动层5。
滑动层5设置在带状基层的内表面侧。如果设置滑动层5,则能够在管被覆带的热容量不过度增加的前提下,阻断在带状基层1上产生的热量向管被覆带的内侧传递,因此与无滑动层5的情况下相比,可提高对被记录材料的热供给效率,抑制消耗电功率。另外,也可以缩短启动时间。
滑动层5的材料无特别限定,只要选择具有高耐热性及高强度、可使表面平滑的物质即可。滑动层5优选由聚酰亚胺树脂等构成。
需要说明的是根据需要可以在滑动层中含有滑动剂。作为滑动剂,可以使用氟树脂粉末、石墨、二硫化钼等。
滑动层5的厚度通常优选为5μm或5μm以上,更优选为10μm或10μm以上,通常优选为100μm或100μm以下,更优选为60μm或60μm以下。如果滑动层5过薄,则可能使耐久性不足。另一方面,如果滑动层5过厚,则将增大管被覆带的热容量,延长启动时间。
滑动层5可以采用公知的方法形成,例如,可以将液状材料涂布在带状基层的内表面,经干燥固化等处理而形成;或者也可以将预先制成管状的物质贴在带状基层表面而形成。
<加热定影装置>
本发明的加热定影装置的特征为使用本发明的管被覆带,特别是加热定影装置为处理速度超过100mm/s的加热定影装置,并且,优选采用管被覆带的外径为所形成压接部宽度的5倍或5被以下的管被覆带。
在采用带定影方式的加热定影装置中,定影带在压接部或压接部以外接受热量,在压接部将热量提供给调色剂和被记录材料。对于采用该方式的加热定影装置而言,为了满足最低定影标准,必须有最低必要限度的热供给时间,即被记录材料在压接部内的滞留时间。为了定影彩色调色剂像,必须确保超过约50msec的压接部内滞留时间。在适应高速化要求的加热定影装置中,其构成必须确保对应其处理速度的较宽的压接部宽度。因此,对适用加热定影装置小型化要求的小径化定影带的热供给时间必然缩短。在处理速度超过100mm/sec的适用高速化要求的加热定影装置中,或定影带的外径为压接部宽度的5倍或5倍以下适用加热定影小型化要求的加热定影装置中,如果安装本发明的管被覆带作为定影带,则因其具有充分的热应答性,因此对部件表面供给由热源提供的热量时不发生延迟,即使在第二周、第三周时部件表面温度也不会降低。通过使用本发明的管被覆带,在被记录材料前端和后端的定影性不发生降低,例如能够得到被记录材料上的光泽均匀性等性能高、画质优良的加热定影装置。
下面,对本发明的加热定影装置的实施方案进行说明。
<加热定影装置1>
本发明的管被覆带可以安装在下述说明的采用加热器加热方式的加热定影装置中。
图2示出本发明的一个实施方案中加热定影装置剖面的模式图。加热定影装置200为使用陶瓷加热器作为加热体的采用带加热方式的加热定影装置。定影带210以上述本发明的管被覆带作为定影带。根据装置而选用小直径的、具体而言为φ35mm或35mm以下的定影带。
带导向装置216为具有耐热性和热阻的带导向装置。将作为加热体的陶瓷加热器212嵌入并固定于在带导向装置216下方接近中央的位置、沿导向装置的长轴形成的沟部。然后,将圆筒状或环状的定影带210松弛地嵌套在带导向装置216上。
加压用刚性撑条222插入带导向装置216内侧。
在本实施方案中,加压部件230为具有弹性层的加压辊。该加压部件230在金属芯230a的外周部设置了由硅橡胶等形成的弹性层230b,将金属芯230a的两端可自由旋转地保持并架设在图中未示出的加热定影装置的近体侧和远体侧的底盘侧板之间。配设于陶瓷加热器212下方的滑动板240的下表面与加压辊230的上表面以夹持定影带210的方式被压接,由此形成具有所希望宽度的压接部N。
基于印刷开始信号使加压辊230开始旋转,并使陶瓷加热器212开始进行加热。使通过加压辊230旋转产生的定影带210的旋转圆周速度保持恒定,陶瓷加热器212的温度上升至规定温度,在此状态下,在压接部N的定影带210与加压辊230之间,在使调色剂像载带面朝向定影带210的状态下导入作为被加热材料的载带调色剂像t的被记录材料P。然后,在压接部N将被记录材料P经由定影带210密合在陶瓷加热器212的下表面,与定影带210一同移动通过压接部N。在移动通过的过程中,陶瓷加热器212的热量通过定影带210转递给被记录材料P,将调色剂像t加热定影在被记录材料P的表面。将通过压接部N后的被记录材料P从定影带210的外表面分离并送出。
作为加热体的陶瓷加热器212是以与定影带210以及被记录材料P的移动方向垂直相交的方向为长轴方向的低热容量横长形线状加热体。其基本构成为由氮化铝等制成的加热基板212a,以及在该加热基板212a的表面、沿其长轴方向设置的发热层212b,例如,采用丝网印刷等方法将Ag/Pd(银/钯)等电阻材料涂布成厚度约10μm、宽度1~5mm而设置的发热层212b。也可以再在其上设置玻璃或氟树脂等保护层。陶瓷加热器并不限定于上述部件。
在与固定带210接触的压接部N处,该陶瓷加热器212的滑动板240的表面与定影带210的内表面彼此接触滑动。为确保记录纸在压接部的滞留时间,可以对应于处理速度变更压接部宽度。相对于100mm/s或100mm/s以上的处理速度,必需将压接部宽度设定为5mm或5mm以上。
下面,就本发明中其他加热定影装置的实施方案进行说明。
<加热定影装置2>
图3示出本发明中其他实施方案的加热定影装置剖面的模式图。加热定影装置300为电磁感应加热方式的加热定影装置,其定影带310以上述本发明的管被覆带作为定影带。根据装置而选用小直径的、具体而言为φ35mm或35mm以下的定影带。
磁场发生装置由磁芯317与励磁线圈318构成。磁芯317为高导磁率的部件,优选铁素体或坡莫合金等变压器芯中使用的材料,特别优选使用即使在100kHz或100Hz以上损失也少的铁素体。
在磁场发生装置与定影带310之间配设作为绝缘部件的带导向装置部件319。带导向装置319的材质优选具有优良的绝缘性、耐热性的物质。由磁芯317介导的交变磁通量在定影带310的由镍电铸带形成的带状基层1(电磁感应发热层)上产生涡电流。该涡电流由带状基层1的固有电阻而在带状基层1上产生焦耳热(涡电流损耗)。此处的发热量Q取决于从带状基层1中通过的磁通量的密度。
图3中的温度传感器326为检测定影带310的温度的热敏电阻等,本实施方案中,基于由温度传感器326测定得到的定影带310的温度信息控制压接部N的温度。
作为加压部件的加压辊330由金属芯330a和在该金属芯外周部成同心圆地形成的圆筒状硅橡胶、氟橡胶、氟树脂等耐热性弹性层330b构成,金属芯330a的两端可以自由旋转地保持并架设在装置的图中未示出的近体测和远体侧的底盘侧板之间。
在加压刚性撑条322的两端部分和装置底盘侧的弹簧支架部件(图中未示出)之间分别架设加压弹簧(图中未示出),由此对加压用结构撑条322施加下压力。由此,使配设于带导向部件319下方的滑动板340的下表面与加压辊330的上表面以夹持定影带310的方式被压接,由此形成具有规定宽度的压接部N。
记录材料P在压接部N与定影带310的外表面密合,与定影带310一同移动通过压接部N。在该移动通过的过程中,利用定影带310的电磁感应发热进行加热,将调色剂图像t加热定影在被记录材料P的表面。为确保被记录材料在压接部的滞留时间,对应于处理速度变更压接部宽度。相对于100mm/s或100mm/s以上的处理速度,必需将压接部宽度设定为5mm或5mm以上。一旦被记录材料P通过压接部N,即将其从定影带310的外部分离并运送排出。在被记录材料P上加热定影的调色剂像通过压接部N后,经冷却形成永久的固定图像。
在本实施方案中,虽然未在定影装置中设置用于防止偏移的涂油装置,但在使用不含有低软化点物质的调色剂时,也可以设置涂油装置。另外,使用含有低软化点物质的调色剂时,也可以进行涂油或冷却分离。
另外,加压部件330不限于加压辊,也可以使用旋转薄膜型等其它形式的部件。另外,也可以采用由加压部件330侧对记录材料提供热能的结构,也可以在加压部件330侧设置电磁感应加热等加热装置,加热、调温成规定的温度。
[实施例]
下面,通过实施例及比较例对本发明进行具体的说明,但本发明并不限于下述实施例。需要说明的是,如无特别说明,试剂等均使用市售的高纯度制品。另外,本文中所述的粘度为使用英弘精机株式会社制造的精密旋转式粘度计Rotovisco RV1(商品名)在设定温度25℃下测定的值,份表示质量份。
<硅橡胶弹性层的热导率评价>
将硅橡胶原料组合物加热、成型,制成厚度为10mm的板状试验片,使用快速热导率计QTM-500(京都电子株式会社制,商品名)进行测定。
<加热定影装置·定影带性能的评价>
将载带了青色未定影调色剂像的被记录材料运送至实施例或比较例的安装了管被覆带的上述加热定影装置1(有时以Fu-1表示)或电磁感应加热方式的加热定影装置2(有时以Fu-2表示),并进行定影,就得到的定影全色图像,测定被记录材料的前端区域和后端区域中各5个部位的光泽,在评价其平均值之差的同时,用肉眼观察光泽的均匀性、光泽不均,进行评价。
需要说明的是在(根据光泽度之差的)光泽均匀性评价中,以下述标准进行评价。
OK:光泽度之差为5或5以下。
NG:光泽度之差超过5。
另外,在用肉眼评价光泽不均时,以下述标准进行评价。
OK:在5个被试验者进行的目测判断结果中,5人全部判断为光泽不均少。
NG:在5个被试验者进行的目测判断结果中,有1人或1人以上的被试验者指出有光泽不均。
未定影的调色剂像可以通过使用彩色图像形成装置(Color LaserShot LBP-2040,佳能(株)制造;商品名),将转印了未定影调色剂的被记录材料在定影前取出而得到。被记录材料使用标准厚度为82g/m2的纸进行评价。
在安装于加热定影装置1(Fu-1)的评价中,使用外径为20mm的加压辊,使定影温度为200℃。另外,在安装于加热定影装置2(Fu-2)的评价当中,使用外径为34mm的加压辊,进行控制,使定影温度为195℃。
光泽度的测定使用光泽度计PG-3D(入射·反射角度=75°,日本电色株式会社制造;商品名),以光泽度为96.9的黑色玻璃为基准进行测定。
<粘合层的粘合耐久性>
将实施例或比较例的管被覆带安装于上述加热定影装置1(Fu-1)中,控制定影温度为200℃,空转管被覆带,每50小时停止旋转一次,用肉眼观察带的整个表面,确认是否发生管鼓包、破损等损伤,以此评价粘合耐久性。
粘合耐久性以下述标准进行评价。
500H-OK:在经过500小时的时间点观察带表面时未见任何损伤
450H-部分剥离:在经过450小时的时间点观察带表面时,确认在带中央部约5mm宽的半径方向上有管鼓包现象。
<加热定影装置的启动时间评价>
将实施例或比较例的管被覆带安装于佳能株式会社制造的LBP-2510(商品名)的定影单元上,测定启动时间(于25℃的条件下放置1小时后,由发出印刷信号至印刷完成时所需要的时间)。
<粘合耐久性的评价>
利用上述启动时间评价中使用的装置进行10万张送纸试验。对在10万张送纸试验前后的管被覆带进行硅橡胶弹性层与PFA管表层的粘合剥离试验,求出粘合强度的降低率,评价粘合耐久性。
作为粘合剥离试验,在管被覆带的圆周方向上间隔10mm插入2个切口,拉开并剥离PFA表层的一部分,将该部分夹在扩张试验机中,进行90度剥离试验。
<加工性的评价>
将基层保持在于与带的内径大致相同的金属制芯材上形成至硅橡胶弹性层的状态,并在硅橡胶弹性层表面大致均匀地涂布较薄的有机聚硅氧烷粘合剂组合物。另一方面,在保持PFA管一端的状态下拉伸另一端,经由有机聚硅氧烷粘合剂组合物从形成了硅橡胶弹性层的带状基层的另一端被覆PFA管,以此时被覆的容易性作为加工性。
需要说明的是加工性的评价以下述标准进行评价。
◎:在大致相同的条件下对10根PFA管进行被覆时,在管上产生的张力影响下没有出现拉伸或褶皱的情况。
○:同样对10根管进行被覆时,有1根至2根管发生拉伸及褶皱的情况。
(实施例1-24)
使用内径为24mm及30mm、厚度为35μm的表1所示的镍电铸环带作为带状基层,作为用于形成硅橡胶弹性层的硅橡胶原料组合物,相对于100质量份(固形成分)的加成型硅橡胶(DY35-561A/B,TORAY DOW CORNING SILICONE株式会社制,商品名),以表1所示的量配合、混炼作为热传导赋予剂的氧化镁(Pyrokisuma3320,协和科学工业株式会社制;商品名),得到硅橡胶原料组合物。采用环涂法将该硅橡胶原料组合物涂布于带状基层上,经固化后形成硅橡胶弹性层。
图4为环涂法的简图。在基板上设置涂布台442,涂布台442可使在外周安装了带状基层441的铝制圆筒体保持夹具411水平地以轴为中心进行旋转,并使其在轴向水平移动。再在基板上安装不在水平方向移动、在圆筒体保持夹具中心轴垂直平面上可自由移动地保持环状涂布头431的涂布头保持部444。该涂布头431在移动方向的末端部分具有与涂布以后的带外径大致相等的内径,并在其前方与带状基层外周接触,并具有用于使之与圆筒状保持夹具沿圆筒体保持夹具轴方向同轴地相对移动的导向装置部分。使该导向装置部分的涂布液通过部的截面积大于涂布膜截面积大,以便对内径与涂布后的带状基层的外径大致相等的该涂布头移动方向末端部提供充分的涂布液。
对上述涂布头431与圆筒体保持夹具上的带状基层441之间的缝隙部分提供涂布液的供给口既可与该涂布头为一体,也可以为不同的部件,在图4中记载的装置中,作为不同部件的涂布液供给喷嘴445设置于涂布头前进方向的前方。另外涂布液的供给位置根据涂布液粘度及涂布厚度的关系,只要可以保持液体不会滴落的状态即可,可以设置在圆筒体上方的任何位置。在本实施例中,从圆筒体保持夹具411的上方供给硅橡胶原料组合物(有时用涂布液表示),每单位时间供给一定量涂布液进行涂布。
另外,供给涂布液的喷嘴445通过涂布液输送管446与可以定量(单位时间)喷出的电动式气缸泵447相连接,并从此处供给涂布液448。由于气缸泵不引起液体的脉动,因此可以稳定地喷出。
使用上述环涂装置将硅橡胶原料组合物(涂布液)涂布于带状基层的外表面,经加热固化后形成具有所希望厚度的硅橡胶层。
需要说明的是在加热步骤中,为防止涂布液滴流,使带状基层以10rpm的转速旋转。在加热固化步骤中使用与带状基层大致平行地配置的近红外线灯加热涂布面至大约200℃,进行20分钟加热固化。
然后,依次称量下述物质后,使用Dalton公司制造的万能混合搅拌机进行混合搅拌,配制成有机聚硅氧烷粘合剂组合物。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物在25℃下的粘度为4.0Pa·s。
(A)成分:在25℃下粘度为3000Pa·s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷55份以及树脂状有机聚硅氧烷((A’)成分)45份,该(A’)成分由CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元及SiO4/2单元构成,CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元和(CH3)3SiO1/2单元的合计量相对于SiO4/2单元量的摩尔比为1.8,25℃下的粘度为0.21Pa·s,含有15摩尔%(5.6质量%)的乙烯基;
(B)成分:有机氢聚硅氧烷30份,是由H(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元及SiO4/2单元组成的,含1.0质量%连接在硅原子上的氢原子,在25℃下粘度为0.024Pa·s;
(C)成分:氯铂酸的2-乙基己醇溶液(铂含量为2质量%)0.4份。
(D)成分:3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷15份。
在上述硅橡胶弹性层上涂布该有机聚硅氧烷粘合剂组合物,在其上被覆厚度为20μm的经碱金属钠法进行了脱氟处理的PFA管,经固化形成粘合层。
然后,通过浸渍法将聚酰亚胺漆(U-VARNISHS:宇部兴产公司制造;商品名)涂布在带状基层的内表面,用200℃的循环式热风干燥炉干燥30分钟后,继续升温至250℃,再加热30分钟,形成厚度为15μm的由聚酰亚胺构成的滑动层,得到管被覆带。
得到的管被覆带集中示于表1。
[表1]
    带状基层     硅橡胶弹性层   粘合层
内径(mm) 厚度(μm) MgO添加量(份) λ1(W/m·K) 厚度t1(μm) t1/λ1(μm·m·K/W) 厚度t2(μm)
实施例1 24 35 310 1.98 450 227 5
实施例2 24 35 270 1.48 300 203 5
实施例3 24 35 230 1.20 250 208 5
实施例4 24 35 230 1.20 450 375 5
实施例5 24 35 210 1.02 300 294 5
实施例6 24 35 180 0.84 250 298 5
实施例7 24 35 180 0.84 350 417 5
实施例8 24 35 125 0.63 250 397 5
实施例9 24 35 125 0.63 400 635 5
实施例10 24 35 70 0.40 250 625 5
实施例11 24 35 210 1.02 300 294 10
实施例12 24 35 180 0.84 350 417 8
实施例13 24 35 100 0.50 300 630 3
实施例14 24 35 210 1.02 300 294 1
实施例15 24 35 310 1.98 300 152 5
实施例16 24 35 270 1.48 250 169 5
实施例17 24 35 100 0.50 450 900 5
实施例18 24 35 25 0.30 300 100 5
实施例19 24 35 5 0.22 200 909 5
实施例20 24 35 125 0.63 250 397 20
实施例21 24 35 100 0.50 300 600 12
实施例22 30 35 180 0.84 300 357 8
实施例23 30 35 125 0.83 200 317 5
实施例24 30 35 160 0.74 250 338 3
实施例20、21中的管被覆带的粘合层因为使用粘度超过5Pa·s的有机聚硅氧烷粘合剂组合物,因此无法将粘合层的厚度调整至10μm或10μm以下。如下所述,虽然就画质而言并非最佳状态,与实施例1~14相比较差,但是处于可实用的水平。
另外,将实施例14的管被覆带的粘合层厚度调整为1μm,粘合层厚度不足1μm时难以使其粘合层的厚度均匀,存在粘合不良的现象。
另外,使用得到的管被覆带,将上述管被覆带组装入加热定影装置中,以将这些管被覆带用作定影带的加热定影装置进行评价。得到的结果如表2所示。
[表2]
  定影带 加热定影装置 处理速度(mm/s) 压接部宽度(mm) (带直径/压接部宽度)   光泽均匀性(光泽差) 光泽不均(目测)
实施例1  Fs-1     120     6     4.0     OK(0)     OK
实施例2  Fs-1     120     6     4.0     OK(0)     OK
实施例3 Fs-1 120 6 4.0 OK(0) OK
实施例4 Fs-1 120 6 4.0 OK(0) OK
实施例5  fs-1     120     6     4.0     OK(0)     OK
实施例6  Fs-1     120     6     4.0     OK(0)     OK
实施例7  Fs-1     120     6     4.0     OK(0)     OK
实施例8  Fs-1     120     6     4.0     OK(0)     OK
实施例9  Fs-1     120     6     4.0     OK(3)     OK
实施例10  Fs-1     120     6     4.0     OK(3)     OK
实施例11  Fs-1     120     6     4.0     OK(2)     OK
实施例12  Fs-1     120     6     4.0     OK(0)     OK
实施例13  Fs-1     120     6     4.0     OK(1)     OK
实施例14  Fs-1     120     6     4.0     OK(0)     OK
实施例15  Fs-1     120     6     4.0     OK(0)     NG
实施例16 Fs-1 120 6 4.0 OK(0) NG
实施例17  Fs-1     120     6     4.0     NG(6)     OK
实施例18  Fs-1     120     6     4.0     NG(7)     OK
实施例19  Fs-1     120     6     4.0     NG(6)     OK
实施例20  Fs-1     120     6     4.0     NG(10)     OK
实施例21  Fs-1     120     6     4.0     NG(6)     OK
实施例22  Fs-2     150     9.5     3.2     OK(0)     OK
实施例23  Fs-2     150     9.5     3.2     OK(0)     OK
实施例24  Fs-2     150     9.5     3.2     OK(0)     OK
在处理速度设定为超过100mm/sec的加热定影装置1(Fu-1)中,使用实施例1~8、实施例12、14的管被覆带时,没有发现定影全色图像的前端、后端存在光泽差,另外也没有发生由表面柔软性不足引起的光泽不均,得到良好的图像。特别是实施例12的管被覆带与实施例1~8的管被覆带相比,粘合层的厚度虽然略厚一些,但同样可以得到良好的图像。
使用实施例9、10、13的管被覆带的情况下,硅橡胶弹性层的t1/λ1值大于实施例1~8的管被覆带,在得到的全色图像的前端、后端存在若干光泽差。但是为实用上没有问题的水平。
使用实施例11的管被覆带的情况下,硅橡胶弹性层的t1/λ1的值与实施例1~8的管被覆带相等,但粘合层的厚度较厚,在得到的全色像的前端、后端存在若干光泽差。但处于在实用上没有问题的水平。
另一方面,使用实施例15、16的管被覆带的情况下,虽然由于硅橡胶弹性层的t1/λ1值足够低,粘合层的厚度也小,因此热应答性良好,全色图像的光泽均匀性与实施例1~14同样良好,但由于与硅橡胶弹性层的厚度相比,其硅胶弹性层的硬度高,因此就由表面柔软性不足引起的光泽不均而言,实施例1~14得到更为良好的结果。
对于实施例17~19的管被覆带而言,虽然在光泽不均方面得到良好的结果,但因为与实施例1~14相比其t1/λ1的值大,热应答性差,所以与定影全色图像的前端相比后端的光泽降低比实施例1~14显著,在光泽均匀性方面实施例1~14的结果更好。
就实施例20、21的管被覆带而言,虽然硅橡胶弹性层的t1/λ1值足够低,但与实施例1~14相比其粘合层的厚度厚,在得到的全色图像前端、后端的光泽性方面,与实施例1~14相比产生光泽差,在光泽不均匀性方面实施例1~14的结果更好。
而且,为确定粘合层的粘合耐久性,对实施例10~14的管被覆带进行上述耐久性试验。得到的结果如表3所示。
[表3]
定影带 加热定影装置   处理速度(mm/s) 压接部宽度(mm) (带直径/压接部宽度) 粘合层的粘合耐久性
实施例10  Fs-1     120     6     4.0     500H-OK
实施例11  Fs-1     120     6     4.0     500H-OK
实施例12  Fs-1     120     6     4.0     500H-OK
实施例13  Fs-1     120     6     4.0     500H-OK
实施例14  Fs-1     120     6     4.0     450H--部分剥离
使用实施例10~13的管被覆带的情况下,虽然任一管被覆带在500小时的耐久试验后均保持充分的粘合,但是确认实施例14的管被覆带在450小时的耐久试验后于中央部发生表层鼓包。虽然处于在实用上没有问题的水平,但由于粘合层薄,推测在粘合耐久性方面具有若干差异。
同样,在将处理速度设定为超过100mm/s的加热定影装置2(Fu-2)中,使用实施例22~24的定影带的情况下,任一硅橡胶弹性层的t1/λ1值与粘合层厚度都足够小,得到前端和后端未确认存在光泽差的良好的定影全色图像。
(实施例25)
作为带状基层,使用内径为34mm、厚度为50μm的镍电铸带,作为用于形成硅橡胶弹性层的硅橡胶原料组合物,使用与实施例1同样的硅橡胶原料组合物。使用环涂法将该硅橡胶原料组合物涂布于带状基层上,在200℃·4小时的条件下加热固化,形成厚度为300μm的硅橡胶弹性层。
然后,按照与实施例1-24同样的方法将下述(A)、(B)、(C)、(D)成分配制成有机聚硅氧烷粘合剂组合物(Ad1):(A)成分为粘度为3000Pa·s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷(有时以all表示)50份以及树脂状有机聚硅氧烷(有时以a21表示)50份,该树脂状有机聚硅氧烷由CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元及SiO4/2单元组成,CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元和(CH3)3SiO1/2单元的总量相对于SiO4/2单元量的摩尔比为1.8,粘度为0.21Pa·s,含有15摩尔%(5.6质量%)的乙烯基;(B)成分:有机氢聚硅氧烷(有时以b表示)30份,由H(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiO1/2单元及SiO4/2单元组成,含1.0质量%连接在硅原子上的氢原子,粘度为0.024Pa·s;(C)成分为氯铂酸的2-乙基己醇溶液(有时表示为c)(铂含量为2质量%)0.4份,(D)成分为用ViMe2SiO(Me2SiO)3Si(OMe)3(式中Vi表示乙烯基)表示的有机五硅氧烷(有时以d1表示)15份。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物(Ad1)的粘度为2.9Pa·s。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物集中示于表4。
使用该有机聚硅氧烷粘合剂组合物,与实施例1-17同样地得到表5所示的管被覆带(B1)。对得到的管被覆带进行上述评价。得到的结果如表5所示。
[实施例26]
除使用下述(A)、(D)成分以外,与实施例25同样地配制成有机聚硅氧烷粘合剂组合物(Ad2):(A)成分为粘度为900Pa·s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷60份,树脂状有机聚硅氧烷(有时以a21表示)40份,(D)成分为γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(有时以d2表示)15份。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物汇总于表4。
使用该有机聚硅氧烷粘合剂组合物与实施例25同样地制得表5所示的管被覆带(B2),并对其性能进行评价。得到的结果如表5所示。
需要说明的是上述得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度为3.4Pa·s。
[实施例27]
除使用下述(A)成分以外与实施例25同样地配制成有机聚硅氧烷粘合剂组合物(Ad3):(A)成分为二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷(a11)60份,以及树脂状有机聚硅氧烷(a21)40份。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物汇总于表4。
使用该有机聚硅氧烷粘合剂组合物与实施例25同样地制得表5所示的管被覆带(B3),并对其性能进行评价。得到的结果如表5所示。
需要说明的是上述得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度为5.6Pa·s。
[实施例28]
除使用下述(A)、(D)成分以外,与实施例25同样地配制成有机聚硅氧烷粘合剂组合物(Ad4):(A)成分为粘度为50Pa·s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷(有时以a13表示)70份以及由CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元、(CH3)3SiOi/2单元及SiO4/2单元组成的树脂状有机聚硅氧烷(有时以a22表示)30份,其中CH2=CH(CH3)2SiO1/2单元和(CH3)3SiO1/2单元的总量相对于SiO4/2单元量的摩尔比为0.7,粘度为50Pa·s,含有15摩尔%(5.6质量%)的乙烯基;(D)成分为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(有时以d3表示)15份。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物汇总于表4。
使用该有机聚硅氧烷粘合剂组合物,与实施例25同样地制得表5所示的管被覆带(B4),并对其性能进行评价。得到的结果如表5所示。
需要说明的是上述得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度为4.7Pa·s。
[实施例29]
除使用下述(A)、(D)成分以外,与实施例25同样地配制成有机聚硅氧烷粘合剂组合物(Ad5):(A)成分为二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷(a13)40份以及树脂状有机聚硅氧烷(a22)60份;(D)成分为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(d3)15份。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物汇总于表4。
使用该有机聚硅氧烷粘合剂组合物,与实施例25同样地制得表5所示的管被覆带(B5),并对其性能进行评价。得到的结果如表5所示。
需要说明的是上述得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度为4.7Pa·s。
[比较例1]
除使用下述(A)成分以外,与实施例25同样地配制成有机聚硅氧烷粘合剂组合物(Ad6):(A)成分为粘度为50Pa·s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷(有时以a13表示)100份。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物汇总于表4。
使用该有机聚硅氧烷粘合剂组合物,与实施例25同样地制得表5所示的管被覆带(B6),并对其性能进行评价。得到的结果如表5所示。
需要说明的是上述得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度为4.7Pa·s。
[比较例2]
除使用下述(A)成分以外,与实施例25同样地配制成有机聚硅氧烷粘合剂组合物(Ad7):(A)成分为粘度为900Pa·s的二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端聚二甲基硅氧烷(有时以a12表示)100份。得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物汇总于表4。
使用该有机聚硅氧烷粘合剂组合物,与实施例25同样地制造管被覆带(B7)时,由于该有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度过高,因此在管插入时在管上发生龟裂,无法插入。
需要说明的是上述得到的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度为34Pa·s。
[表4]
  粘合剂组合物                     成分 粘度
(A) (B) (C) (D) (Pa.s)
实施例25  Ad1 成分 a11 a21 b c d1 2.9
量(份) 50 50 30 0.4 15
实施例26  Ad2 成分 a12 a21 b c d2 3.4
量(份) 60 40 30 0.4 15
实施例27  Ad3 成分 a11 a21 b c d1 5.6
量(份) 60 40 30 0.4 15
实施例28  Ad4 成分 a13 a22 b c d3 4.7
量(份) 70 30 30 0.4 15
实施例29  Ad5 成分 a13 a22 b c d3 4.7
量(份) 40 60 30 0.4 15
比较例1  Ad6 成分 a13 b c d1 4.7
量(份) 100 30 0.4 15
比较例2  Ad7 成分 a12 b c d1 34
量(份) 100 30 0.4 15
[表5]
加工性 粘合层厚度(μm) 启动时间(秒) 送纸试验 粘合强度降低率(%)
实施例25   B1 7 17 10万张OK 13
实施例26   B2 8 20 10万张OK 16
实施例27   B3 15 28 10万张OK 8
实施例28   B4 12 26 10万张OK 39
实施例29   B5 11 25 10万张OK 48
比较例1   B6 10 25 至2万张发生剥离
比较例2   B7

Claims (16)

1、一种管被覆带,是由基层、硅橡胶弹性层、粘合层及树脂管构成的管被覆带,其特征为,
该树脂管粘合在具有粘合层的硅橡胶弹性层上,
该粘合层是由含有以下成分的有机聚硅氧烷粘合剂组合物的固化物构成的粘合层,
(A)一分子中至少含有2个链烯基的两种或两种以上有机聚硅氧烷,该有机聚硅氧烷中的一种为通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷,
(R3SiO1/2)X(SiO4/2)1.0        (I)
式中,R为一价烃基,X为0.65~1.9之间的数值,
(B)一分子中至少含有2个连接在硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷,
(C)铂类化合物,
以及,
(D)一分子中含有两种或两种以上从由末端不饱和基、末端环氧基、连接在硅原子上的氢原子及连接在硅原子上的烷氧基组成的组中选择的官能基的有机硅化合物。
2、如权利要求1所述的管被覆带,其特征为在所述(A)成分为100质量份时,由所述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷的含量为30质量份或30质量份以上、60质量份或60质量份以下。
3、如权利要求1所述的管被覆带,其特征为所述有机聚硅氧烷粘合剂组合物的粘度为0.2Pa·s或0.2Pa·s以上、5Pa·s或5Pa·s以下。
4、如权利要求1所述的管被覆带,其特征为设所述硅橡胶弹性层的厚度为t1(μm)、热导率为λ1[W/(m·K)]时,所述硅橡胶弹性层满足下述关系式(1),
200(μm·m·K/W)≤t1/λ1≤650(μm·m·K/W)    (1)
并且,所述粘合层的厚度t2(μm)为1μm或1μm以上、10μm或10μm以下。
5、如权利要求4所述的管被覆带,其特征为所述硅橡胶弹性层满足下述关系式(2),
200(μm·m·K/W)≤t1/λ1≤420(μm·m·K/W)    (2)。
6、如权利要求1所述的管被覆带,其特征为所述形成了所述硅橡胶弹性层的所述基层为厚度20~60μm的金属带。
7、如权利要求1所述的管被覆带,其特征为所述树脂管的厚度t3(μm)为10μm或10μm以上、30μm或30μm以下,同时所述硅橡胶弹性层的厚度t1(μm)为200μm或200μm以上。
8、如权利要求1所述的管被覆带,其特征为所述带状基材为镍电铸带。
9、如权利要求1所述的管被覆带,其特征为所述树脂管为PFA管。
10、一种管被覆带,该管被覆带由树脂管、硅橡胶弹性层及粘合层构成,其特征为,
该树脂管粘合在具有粘合层的硅橡胶弹性层上,
设该硅橡胶弹性层的厚度为t1(μm)、热导率为λ1[W/(m·K)]时,该硅橡胶弹性层满足下述关系式(1),
200(μm·m·K/W)≤t1/λ1≤650(μm·m·K/W)    (1)
并且,所述粘合层的厚度t2(μm)为1μm或1μm以上、10μm或10μm以下。
11、如权利要求10所述的管被覆带,其特征为所述硅橡胶弹性层满足下述关系式(2),
200(μm·m·K/W)≤t1/λ1≤420(μm·m·K/W)    (2)。
12、一种加热定影装置,其特征为使用权利要求1~11任一项所述的管被覆带作为定影带。
13、如权利要求12所述的加热定影装置,其特征为所述加热定影装置为处理速度超过100mm/s的加热定影装置,并且,所述管被覆带具有相当于该管被覆带形成的压接部宽度5倍或5倍以下的外径。
14、一种有机聚硅氧烷粘合剂组合物,含有以下成分:
(A)一分子中至少含有2个链烯基的两种或两种以上有机聚硅氧烷,其中至少一种为通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷,
(R3SiO1/2)X(SiO4/2)1.0    (I)
式中,R为一价烃基,X为0.65~1.9之间的数值,
(B)一分子中至少含有2个连接在硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷,
(C)铂类化合物,
以及,
(D)一分子中含有两种或两种以上从由末端不饱和基、末端环氧基、连接在硅原子上的氢原子及连接在硅原子上的烷氧基组成的组中选择的官能基的有机硅化合物。
15、如权利要求14所述的有机聚硅氧烷粘合剂组合物,其特征为在所述(A)成分为100质量份时,用所述通式(I)表示的树脂状有机聚硅氧烷的含量为30质量份或30质量份以上、60质量份或60质量份以下,
(R3SiO1/2)X(SiO4/2)1.0    (I)
式中,R为一价烃基,X为0.65~1.9之间的数值。
16、如权利要求14或15所述的有机聚硅氧烷粘合剂组合物,其特征为,粘度为0.2Pa·s或0.2Pa·s以上、5Pa·s或5Pa·s以下。
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