CN1566247A - 粘合剂、橡胶补强帘线、传动带以及制造传动带的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于补强橡胶制品，例如传动带的橡胶补强帘线、一种增强橡胶与橡胶补强帘线之间粘合强度的粘合剂、及包含橡胶补强帘线的传动带。传动带包括带体和橡胶补强帘线组成。带体和橡胶补强帘线通过硫化粘合。橡胶补强帘线由S－捻帘线和Z－捻帘线组成。S－捻帘线(或Z－捻帘线)具有帘线单元和粘合剂层。帘线单元表面被间苯二酚－甲醛胶乳组合物所包覆。粘合剂层在帘线单元周围形成，由含有含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、酚醛树脂、交联剂和用于提高耐热性的添加剂的粘合剂制成。

Description

粘合剂、橡胶补强帘线、传动带以及制造传动带的方法
发明领域
本发明涉及一种用于补强橡胶制品，例如传动带的橡胶补强帘线，一种增强橡胶与橡胶补强帘线之间粘合强度的粘合剂、及包含橡胶补强帘线的传动带。
背景技术
齿形带、V形皮带和多楔皮带等等是已知的常用传动带。传动带将驱动力由驱动皮带轮或齿轮转动装置传送到一个或多个皮带轮或齿轮。传动带包括有由橡胶组合物制得的带体、嵌入带体的橡胶补强帘线、和覆盖在带体表面的表面织物。
近来，因发动机的小型化及节能，发动机工作室内的温度有升高的趋势；因此，传动带需要具备很高的耐热性。其中，带体是通过将含有氢化丁腈橡胶、乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯烃三元聚合物等成分的橡胶组合物硫化而制得的。橡胶补强帘线由高强度玻璃纤维或芳族聚酰胺短纤维制得。
橡胶补强帘线的表面被间苯二酚甲醛胶乳(下文中简称“RFL”)组合物覆盖，以增强防水性和柔韧性。在帘线周围形成具有与带体组合物相同的组分的粘合剂层，以提高粘合强度。
由此，当使用上述的材料时，带体和帘线的耐热性是好的，但是，用于带体与帘线之间的粘合剂材料未经最优化选择，使得粘合剂的耐热性不是很好。因此，在高温下帘线易于从带体上分离，缩短了传动带的寿命。
发明内容
因此，本发明的一个目的是提供一种具备极高耐热性的粘合剂、一种应用该粘合剂的橡胶补强帘线和一种在高温下操作时具备良好耐热性的传动带。
根据本发明，其提供一种粘合剂，该粘合剂用于被间苯二酚甲醛胶乳组合物包覆的橡胶补强帘线的最外层。此粘合剂含有含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、酚醛树脂、交联剂和用于提高耐热性的添加剂。
由此，粘合性和耐热性得到了提高。
添加剂包含至少一种以下物质：碳族元素的化合物、锌族元素的化合物和碱土金属的化合物的混合物、碳族元素的化合物和碱土金属的化合物的混合物；碳族元素的化合物、碱土金属的化合物和锌族元素的化合物的混合物。
根据本发明，其提供一种橡胶补强帘线。该橡胶补强帘线包括帘线单元，以及形成在帘线单元周围，在硫化时粘附在橡胶上的粘合剂层。该粘合剂层由含有含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、交联剂及用于提高耐热性的添加剂的粘合剂制得。
将帘线单元捆束，形成周围包覆有粘合剂层的帘线。对一束高强度玻璃纤维或有机合成纤维加捻以制得帘线单元。
粘合剂层厚度为0.01到0.03毫米。用粘合剂涂布帘线以形成粘合剂层，然后在100到150摄氏度下干燥0.5到2分钟。
在120摄氏度下，橡胶补强帘线与橡胶间的粘合强度的降低不大于室温下橡胶补强帘线与橡胶间的粘合强度的50％。
传动带包括带体、帘线单元和形成于帘线单元周围在硫化时用于将帘线单元粘合在带体上的粘合剂层。带体由橡胶组合物制成。帘线单元嵌入带体，并用间苯二酚甲醛胶乳组合物包裹。该粘合剂层由含有含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、酚醛树脂、交联剂及用于提高耐热性的添加剂的粘合剂制得。
在120摄氏度下，帘线单元与带体间的剥离强度(pilling strength)的减少不大于室温下帘线单元与带体间的剥离强度的50％。
通过将主要含有氢化丁腈橡胶、乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物的橡胶组合物硫化处理的方法获得带体。
传动带的制造方法分为第一步、第二步和第三步。第一步包括在帘线单元表面覆盖间苯二酚甲醛胶乳组合物。第二步包括在帘线单元周围涂布粘合剂。第三步包括，通过将涂布有粘合剂的帘线单元嵌入橡胶然后硫化并成形，制造传动带。
附图的简要说明
通过下面的描述，可以更好地理解本发明的目的及优点，关于所附附图，其中：
图1是部分传动带的透视图；
图2是部分如图1所示的橡胶补强帘线的透视图；
图3是传动带制造过程的示意图；
图4是用于帘线与橡胶组合物粘合强度评估实验的试样的透视图；
图5是连接在检测装置上的如图4所示试样的透视图；且
图6是传动带拔离强度测试方法的示意图。
优选实施方案的描述
根据附图中所示的具体实施方案，以下对本发明进行详细的描述。
图1是部分传动带的透视图。传动带10为齿形带，其设置有带体14，该带体14形成在带有锯齿12的传动带的一个表面上。在锯齿12的外表面上覆盖有表面织物18。在传动带10的纵向上延展的橡胶补强帘线嵌入带体14。
优选地，带体是通过硫化所用橡胶组合物得到的，该橡胶组合物主要含有氢化丁腈橡胶、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物、或上述三种聚合物的混合物，与不饱和羧酸金属盐。需要时向橡胶组合物中加入诸如硫化剂(例如硫或过氧化物)、硫化助剂或硬化剂等添加剂。该橡胶组合物通过硫化而交联。
优选地，表面织物18是由芳族聚酰胺纤维或尼龙纤维等组成的机织织物。需要时，在表面织物18的表面涂布用于增强其与带体14粘合强度的粘合剂。机织织物的织纹可以是平纹组织或斜纹组织等，也就是说没有特别的限制。通过硫化交联橡胶组合物，随即将表面织物18粘合到带体14上。
橡胶补强帘线16是通过将橡胶补强S-捻帘线160S和橡胶补强Z-捻帘线160Z螺旋形加捻在一起而获得的。帘线160S和帘线160Z在不同方向上加捻，即帘线160S在S-方向加捻，帘线160Z在Z-方向加捻。
图2是部分橡胶补强S-捻帘线160S的透视图。橡胶补强S-捻帘线160S包括帘线167和粘合剂层168。粘合剂层168形成于帘线167周围。帘线167按如下方法制造：
首先，将200小丹尼尔的长丝162(每根直径为7微米)捆束以得到一根线(帘线)164。接着，将三股线164捆束，并在Z-方向上进行初捻以得到初捻纱线166。最后，将11股初捻纱线166捆束，并在S-方向上进行终捻以得到帘线167。如果线164在S-方向上进行初捻，则纱线166在Z-方向上进行终捻，以获得制备橡胶补强Z-捻帘线160Z的帘线167。
优选地，长丝162由高强度玻璃纤维或有机合成纤维制得。例如，有机合成纤维可以是芳族聚酰胺纤维、聚对亚苯基苯并二噁唑纤维、碳纤维、聚酯纤维、聚乙烯-2，6-萘酯(naphthalate)纤维或人造纤维等等。特别地，因为芳族聚酰胺纤维具有极高耐热性和极好的柔韧性，所以，芳族聚酰胺纤维为优选的纤维。例如，芳族聚酰胺纤维为聚对亚苯基对苯二酸酰胺(Kevlar(商品名)du Pont制造)、聚间亚苯基间苯二酸酰胺(Conex(商品名)Teijin Ltd.制造)、聚-3，4’-氧代二亚苯基对苯二酸酰胺/聚对亚苯基对苯二酸酰胺共聚物(Technola(商品名)Teijin Ltd.制造)、聚对氨基苯甲酸酰胺、聚对氨基苯酰肼对苯二酸酰胺或类似物。
长丝162的表面包覆有RFL。也就是在前述初捻之前，将线164浸入RFL溶液，然后干燥并加热使线164(长丝162)表面被固体RFL所覆盖。由此，防止了帘线167的破裂或裂开，而且更进一步的是，改善了帘线167的防水性。
RFL溶液是甲醛/间苯二酚与加入的胶乳的初缩合物。甲醛、间苯二酚与胶乳的比率是灵活可变的。需要时可向RFL溶液中加入抗氧化剂和稳定剂。优选地，如果长丝是由有机合成纤维组成，则在用RFL包覆长丝之前，用环氧树脂或异氰酸酯树脂涂布长丝162的表面。
例如当胶乳为丁二烯-苯乙烯-乙烯基吡啶三元共聚物胶乳(Nipol-2518FS，Nippon Zeon Corp.制造)、丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳、丁二烯胶乳、氯磺化聚乙烯胶乳、丁二烯-丙烯腈共聚物胶乳、氢化丁二烯-丙烯腈共聚物胶乳、乙烯-丙烯共聚物胶乳、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物胶乳等、或任意两种上述化合物的混合物时，RFL溶液的胶乳对粘合剂层168有极强的粘合性。
在帘线167周围形成的粘合剂层168，提高了橡胶补强帘线16与带体14之间的粘合力。优选地，粘合剂层168的厚度在0.01到0.03mm。粘合剂层168厚度越大，帘线16和带体14之间的粘合强度越大。如果厚度大于0.01mm，粘合强度足够强。但如果厚度超过0.03mm，粘合强度保持几乎恒定不变。因此，相对于所用粘合剂的量，为了获得强的粘合强度，粘合剂层168的厚度应在0.01到0.03mm之间。形成粘合剂层168的粘合剂，其由含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、酚醛树脂、诸如炭黑等的填料、交联剂和用于提高耐热性的添加剂所组成。
粘合剂中所含的含卤素聚合物，优选为氯磺化聚乙烯、氯化橡胶、氯丁二烯橡胶、氯化聚乙烯、氯化乙烯-丙烯共聚物或氯化聚氯乙烯等等。特别地，氯磺化聚乙烯(Hypalon(商品名)Du Pont Dow Elastomer制造)是优选的。
粘合剂中所含的丙烯酸类树脂单体，优选为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、或甲基丙烯酸叔丁酯。特别地，甲基丙烯酸是优选的。
粘合剂中所含的环氧树脂，优选为双酚A的二缩水甘油醚、线型酚醛清漆树脂(phenolnovolak)的多缩水甘油醚、甲酚-线型酚醛树脂(cresolnovolak)的多缩水甘油醚、溴化双酚A类环氧树脂、脂环族环氧化物、或柔性环氧树脂等等。特别地，双酚A二缩水甘油醚是优选的。
粘合剂中所含的炭黑，优选为Syowa Cabot K.K.制造的N330、N550或N762。不过，所用炭黑不限于上面这些。
粘合剂中所含的酚醛树脂，优选为热塑性酚醛树脂、热固性酚醛清漆树脂、热固性可熔酚醛树脂、热活性烷基苯酚树脂、非热活性烷基苯酚树脂、或萜烯改性酚醛树脂。特别地，热固性酚醛清漆树脂(SUMILITE RESIN PR12687(商品名)Sumitomo Bakelite Co.Ltd.制造)是优选的。
粘合剂中所含的交联剂，优选为对醌二亚肟、p，p’-二苯甲酰基醌二肟或四氯-p-苯醌。特别地，对醌二亚肟(Vulnoc GM(商品名)Ouchishinko chemical industrial Co.Ltd.制造)是优选的。
粘合剂中所含的添加剂，优选为：
(1)碳族元素的化合物，例如一氧化铅、氧化锡(II)、氧化锡(IV)、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、或硬脂酸铅；
(2)含有碳族元素的化合物，例如甲基硫醇锡化合物、丁基月桂酸锡化合物、丁基马来酸锡化合物、丁基硫醇锡化合物或辛基锡化合物的混合物；
(3)锌族元素的化合物和碱土金属化合物的混合物，例如钡锌化合物或钙锌化合物；
(4)碳族元素的化合物和碱土金属化合物的混合物，例如钙锡化合物；
(5)碳族元素的化合物、碱土金属化合物和锌族元素的化合物的混合物，例如钙锌锡化合物等等。
特别地，氧化锡(II)、丁基马来酸锡化合物、丁基硫醇锡化合物、或钡锌化合物是优选的。
参照图3，在下文对传动带14的生产制造进行描述。
在第一步中，捆束并初捻的三股线164，用第一涂布装置100进行RFL处理。也就是将由进料辊102提供的三股线材164导入在第一浸渍槽104中的RFL溶液，并浸渍在溶液中以使RFL溶液包覆该线。将线164浸渍后，干燥，并在加热炉106中在预定条件(即预定温度和预定时间)下加热，以使包覆在线材164表面的RFL溶液固化。由此，RFL层在纤维162(线材164)表面上形成。然后，通过导出辊108取出表面覆盖RFL的线材164。
在第二步中，用表面被RFL包覆的线164来制造橡胶补强帘线。也就是对线材164初捻和终捻以获得帘线167，并随即用第二涂布装置110，对帘线167涂布粘合剂层以获得橡胶补强S-捻帘线160S(或Z-捻帘线160Z)。第二涂布装置110具有与第一涂布装置100相同的构造。在第二涂布装置110中，帘线167从进料辊112中出料，导入第二浸渍槽114并浸渍于溶液中，该槽中充满含有上述的粘合剂及溶剂的溶液。由此，帘线被该溶液包覆。
接着，在加热炉116中，在预定条件(即在预定温度和预定时间下)下，干燥并加热帘线167，以使包覆线164的溶液中的溶剂蒸发，使粘合剂涂布在帘线周围。由此，制得最外层为预定厚度的粘合剂层的橡胶补强S-捻帘线160S(或Z-捻帘线160Z)。通过导出辊118取出S-捻帘线160S(或160Z)。在加热炉116和导出辊118之间，设置一个控速辊117，控制帘线160S的导出速度。将由第二涂布装置110制造的一股S-捻帘线160S和一股Z-捻帘线160Z，成螺旋形加捻，以获得橡胶补强帘线16。
在第三(a)步中，用作表面织物18的圆柱形织物120包覆在圆柱形模具122上，该模具上带有对应于带体14上的锯齿12的沟槽。随即将橡胶补强帘线16以预定的张力卷出，环绕在被圆柱形织物120遮盖的圆柱形模具122的周围。然后把将要硫化制成带体14的橡胶片124迭放在橡胶补强帘线16上。
在第三(b)步中，将带有橡胶片124等的圆柱形模具122整体放置在硫化套筒128中，并加压以硫化。使用蒸汽硫化机128，并在预定的条件(即在预定温度和压力下一预定的时间)下操作。在该硫化过程中，圆柱形织物120、橡胶片124和橡胶补强帘线16都被粘合在一起，同时橡胶片124的一些橡胶通过橡胶补强帘线16之间的缝隙，流到橡胶补强帘线16和圆柱形织物之间的间隔中。圆柱形织物120被流入间隔的橡胶组合物挤压并拉伸，接着，形成传动带的锯齿12。
在第三(c)步中，从蒸汽硫化机中128中取出由橡胶片124等形成的圆柱形带板130，并切割，得到传动带10。
在第二步中，进一步地，干燥温度可以设定在100到150摄氏度之间，但优选设定在100到130摄氏度之间，以使橡胶补强帘线16和带体14之间粘合良好且稳定。通过控制加热炉106内的温度来调整干燥温度。干燥时间可以设定在0.5到2分钟之间，但优选设定在0.5到1分钟之间，以获得良好稳定的粘合效果。通过控制导出S-捻(或Z-捻)帘线160S(160Z)的导出速度来调整干燥时间。
在第二步中，如果干燥温度低于100摄氏度或干燥时间短于0.5分钟，粘合剂中的溶剂不能完全蒸发。这样，由从加热炉116中取出来的S-捻(或Z-捻)帘线160S(160Z)就被潮湿的粘合剂包覆。一些潮湿的粘合剂会粘在加热炉116与导出辊118之间的控速辊117上，导致粘合剂层168的厚度不均匀。
如果干燥温度超过150摄氏度或干燥时间长于2分钟，在第二步中粘合剂会发生本该在硫化过程中发生的反应。此反应会导致当橡胶组合物在第三(b)步中通过硫化而交联时，橡胶补强帘线16不能与带体14充分粘合。
由上述方法制造的传动带10的特点是粘合剂层168，此粘合剂层168由含有用于增强耐热性的添加剂，例如氧化锡(II)、丁基马来酸锡化合物、丁基硫醇锡化合物或钡锌化合物的粘合剂制造。
如果粘合剂不含上述的添加剂，当传动带在高温环境下长时间工作(例如在汽车发动机中)时，帘线会与带体分离，或锯齿因粘合剂恶化变质而提前断裂。然而，对于在此环境中的传动带10，因粘合剂层168含有增强耐热性的粘合剂，长时间使用，帘线不会在高温环境中与带体分离。因此，该传动带可以长时间用于高温环境中。
进一步地，虽然本实施方案中的传动带10是单面齿形带，但本发明可以用于其它类型的传动带，例如锯齿在带体两个表面均形成的双面齿形带、带体截面为梯形的V形皮带、带体上有纵向延伸的V形肋的多楔皮带等等。
实施例
将在下文对本发明的四个实施例和一个对比例(见表3)做详细的说明，但本发明不受这些实施例的限制。为便于说明，其中与具体实施方案的解释中的术语相同的各个术语，均具有同样的含义。
首先，制备RFL溶液。也就是将45份重的乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物胶乳(40wt％固含量)(Nipol-2518FS(商品名)，NipponZeon Corp.制造)、20份重的氯磺化聚乙烯胶乳(40wt％固含量)(Esprene200(商品名)，Sumitomo Chemical Co.Ltd.制造)、30份重的甲醛和间苯二酚的缩合物(甲醛固含量8wt％)，和4份重的水混合，获得预混物。将1份重的含有55wt％矿物油(作为抗氧化剂)的液体乳状液和1份重的25wt％的氨水加入100份重的上述预混物中，制得RFL溶液。
           表1
    成分     组分比率(wt％)
    SiO2     55-65
    Al2O3     20-26
    CaO     0一10
    MgO     7-12
    B2O3     0-1
    R2O     0-0.5
接下来，将200长丝162(每根直径均为7微米)捆束在一起作为加入的坯料(added greige goods)，然后干燥，由此制得线164，所述的纤维162是由成分如表1所示的高强度玻璃纤维制成的。
三股线164捆束，并送至第一涂布装置100进行RFL处理。加热炉106内的温度为290摄氏度，干燥时间(即通过加热炉106的通过时间)为1分钟。此时，相对于高强度玻璃纤维，RFL固态涂层含量为19wt％。三股经RFL处理的玻璃纤维线164捆束并对其进行2.0次/25.4mm的Z-捻，得到初捻纱线166。接着，11股初捻纱线166捆束，并对其进行2.0次/25.4mm的S-捻，得到帘线167。
接着，用粘合剂(实施例1-4分别如表3中所示)对帘线167的表面进行涂布，并用图3中所示的第二涂布装置110，使粘合剂层168形成在橡胶补强帘线16的最外层上。
                                表2
  组合物A   组合物B  组合物C  组合物D  组合物E
含卤素聚合物*1   100   100  100  100  100
炭黑*2   5   5  5  5  5
黏土   15   15  15  15  15
酚醛树脂*3   8   8  8  8  8
交联剂*4   5   5  5  5  5
硬化剂*5   1   1  1  1  1
添加剂 氧化锡(II)   3   -  -  -  -
丁基马来酸锡*6   -   10  -  -  -
丁基硫醇锡   -   -  10  -  -
丁基马来酸锡*8   -   -  -  10  -
总计   137   144  144  144  134
(单位：按重量计份)
                                表3
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例
组合物A 100 - - - -
组合物B - 100 - - -
组合物C - - 100 - -
组合物D - - - 100 -
组合物E - - - - 100
丙烯酸类树脂单体*9 10 10 10 10 10
环氧树脂*10 10 10 10 10 10
二甲苯 50 50 50 50 50
甲苯 450 450 450 450 450
总计 620 620 620 620 620
(单位：按重量计份)
表2和表3所示为实施例1到4和对比例1的粘合剂组合物。在表2和表3中，“-”表示没有添加成分。如表2中所示，橡胶组合物A(在表中为标为“组合物A”)为100份重的氯磺化聚乙烯(作为含卤素聚合物)(*1 Hypalon(商品名)Du Pont Dow Elastomer制造)，5份重的炭黑(*2 N330(商品名)Showa Cabot K.K.制造)、15份重的黏土、8份重的酚醛树脂(*3 Sumiliteresin PR12687(商品名)SumitomoBakelite Co.Ltd.制造)、5份重的对醌二亚肟(作为交联剂)(*4 VulnocGM(商品名)Ouchishinko chemical industrial Co.Ltd.制造)、1份重的硬化松香(*5 Limeresin No.1(商品名)Arakawa Chemical Industries Ltd.制造)(作为硬化剂)和3份重的氧化锡(II)(作为提高耐热性的添加剂)。将10份重的甲基丙烯酸(*9)(作为丙烯酸类树脂单体)、10份重的双酚A(*10)(作为酚醛树脂)和溶剂(50份重的二甲苯和450份重的甲苯)加入到100份重的上述橡胶组合物A中并混合，制得实施例1的粘合剂。使用实施例1的粘合剂制得粘合剂层167，制得作为S-捻帘线160S(或Z-捻帘线160Z)的实施例帘线1。
在此，对第二涂布装置110，加热炉116的温度为100到130摄氏度，干燥时间为0.5到1分钟。相对于实施例帘线1，实施例帘线1的粘合剂为占4wt％。在粘合剂层168的16个点上，通过用电子显微镜检查实施例帘线1的截面，测量了其厚度。粘合剂层168的最大厚度为0.0238mm，最小厚度为0.0089mm，平均厚度为0.0169mm。
实施例2的粘合剂具有与实施例1的粘合剂相同的成分，不同的是加入10份重的二丁基马来酸锡化合物(*6 Gureg T-7052(商品名)Dainippon Ink and Chemical Incorporation制造)作为丁基马来酸锡化合物，取代3份重的氧化锡(II)作为增强耐热性的添加剂。使用实施例2的粘合剂制得实施例帘线2。
实施例3的粘合剂具有与实施例1的粘合剂相同的成分，不同的是加入10份重的丁基硫醇锡化合物(*7 Gureg T-186(商品名)DainipponInk and Chemical Incorporation制造)取代3份重的氧化锡(II)作为增强耐热性的添加剂。使用实施例3的粘合剂制得实施例帘线3。
实施例4的粘合剂具有与实施例1的粘合剂相同的成分，不同的是加入10份重的二丁基马来酸锡化合物(*8 Gureg T-586L(商品名)Dainippon Ink and Chemical Incorporation制造)作为丁基马来酸锡化合物，取代3份重的氧化锡(II)作为增强耐热性的添加剂。使用实施例4的粘合剂制得实施例帘线4。
对比例1的粘合剂具有与实施例1的粘合剂相同的成分，不同的是没有加入增强耐热性的添加剂。也就是说，为了制造用于对比例的粘合剂，将10份重的甲基丙烯酸(作为丙烯酸类树脂单体)、10份重的双酚A(作为环氧树脂)、和溶剂(50份重的二甲苯和450份重的甲苯)加入到如表2所示的橡胶组合物E中并混合。用对比例的粘合剂制得对比例帘线。
为了评估实施例帘线1-4和对比例帘线的粘合强度，制造实施例帘线1-4和对比例帘线的试样。
                     表4
氢化丁腈橡胶*1 100
硬脂酸 1
氧化锌 10
炭黑*2 20
偏苯三酸异壬酯(trimellitate isonoryl) 10
甲基丙烯酸锌 25
取代二苯胺*3 1.5
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 6
过氧化二枯基*4 8
双(叔丁基过氧基-异丙基)苯*5 10
总计 191.5
(单位：按重量计份)
*1：商品名ZP2010；Nippon Zeon Corp.
*2：商品名N762；Showa Cabot K.K.
*3：商品名Naugard 445
*4：商品名PERCUMYL D-40
*5：商品名PEROXIMON F-40
图4是实施例1的试样50的透视图。将表4中所示的橡胶配方捏合，并形成一片25mm宽、120mm长的橡胶片52。28股实施例1帘线54被设置在橡胶片52的一个表面上，然后在帘线54上覆盖织物56。通过用压力机在150摄氏度下硫化并加压20分钟，制得实施例1的试样50。
实施例2-4和对比例的试样构造相同，不同的是它们分别有不同的
实施例帘线。
图5是放置在试验机上的试样50的透视图。在拉伸试验中，首先，将织物56从试样50上剥离至确定的程度，在剥离端的帘线54和橡胶片52之间做一切口。将帘线54的末端和橡胶片52的末端接在夹钳62和64上，在一个方向上施加拉力，将帘线54和胶片52剥离分开，即，以50mm/min的应力速度将帘线54拉向图中的上方而将橡胶片52拉向图中的下方。在室温下(22摄氏度)测量从橡胶片52上剥离帘线54的力(列示在表5中，用“R.T(A)”来表示)。进一步地，将试样在120摄氏度下放置30分钟后，在120摄氏度空气中测试拉力(列示在表5中，用“120℃(B)”来表示)。
                           表5
 R.T(A)  120℃(B) (B-A)/A(％)
  实施例1  78.5  58.8 -25.1
  实施例2  63.7  32.4 -49.1
  实施例3  58.8  36.3 -38.3
  实施例4  58.8  34.3 -41.7
  对比例  61.8  27.5 -55.5
(单位：N/25mm)
如表5中所示，在120摄氏度，剥离所需的力，也就是实施例1-4的试样的粘合强度，明显高于对比例的试样。也就是说，在120摄氏度，带有含有用于提高耐热性的添加剂的粘合剂层的试样，其粘合强度高于不含提高耐热性的添加剂的对比例的粘合强度。
此外，在实施例1-4中，在120摄氏度下，实施例帘线与橡胶之间粘合强度的减少不大于室温下粘合强度的50％(列示在表5中，用(B-A)/A来表示)。也就是说，如果使用实施例1-4的粘合剂制造传动带，橡胶补强帘线16不易于与带体14分离，甚至在高温下粘合强度的降低也很少。
其次，在120摄氏度与室温下，测量齿形带的帘线与带体的剥离强度。每条齿形带都是用实施例帘线1-4和对比例帘线制造的。
实施例带1是使用实施例帘线1作为橡胶补强帘线16制造的，带体14的橡胶配方列示于表4中，并且其制造过程如上文所述。齿形带的宽为19.1mm。除各自用实施例帘线2-4和对比例帘线取代了实施例帘线1外，实施例带2-4和对比例带具有和实施例带1相同的构造。通过如图6所示的方法，对实施例带的剥离强度进行测量。也就是在每条实施例带中，在第一部分70处，在带体中心切割一些中心帘线68，随后，在第二部分72处，切割带体的两侧，以切得侧面帘线69，而不是中心帘线68。第一部分70和第二部分72在预定的齿距71分开。接着，将带的两端接在夹钳上，以每分钟50mm的速度将带拉开。由此，将在预定齿距71处的中心帘线68从带体73上拉开。测量拉开帘线68所需的力，该力的值即为剥离强度。在室温(22摄氏度)下，测量剥离强度(列示于表6中，用“R.T(C)”来表示)，并将传动带在120摄氏度下放置30分钟后，在120摄氏度测量其剥离强度(列示于表6中，用“120℃(D)”来表示)。
                     表6
 R.T(C)  120℃(D) (D-C)/C(％)
实施例1  743  458 -38.4
实施例2  738  405 -45.1
实施例3  729  412 -43.5
实施例4  725  413 -42.9
对比例  757  365 -51.8
(单位：N)
表6列出了每条实施例带和对比例带的剥离强度。很明显，在120摄氏度下，实施例带1-4的剥离强度大于对比例带的剥离强度。
此外，在实施例1-4中，在120摄氏度下，帘线从带体剥离的剥离强度的降低不大于室温下帘线从带体剥离的剥离强度的50％(列示于表6中，用(D-C)/C来表示)。也就是说，如果使用实施例1-4的粘合剂制造传动带，橡胶补强帘线16与带体14的分离是有限的，甚至在高温下剥离强度的降低也减小。
虽然本发明的具体实施方案在这里通过附图做了详细的描述，显然，熟悉本领域技术人员可以在本发明的范围之内做许多修正和修改。

Claims (15)

1.一种用于被间苯二酚-甲醛胶乳组合物包覆的橡胶补强帘线最外层的粘合剂，其含有含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、酚醛树脂、交联剂和用于提高耐热性的添加剂。
2.如权利要求1所述的粘合剂，其中所述粘合剂包括至少一种下述物质：碳族元素的化合物、锌族元素的化合物和碱土金属的化合物的混合物、碳族元素的化合物和碱土金属的化合物的混合物、碳族元素的化合物，碱土金属的化合物和锌族元素的化合物的混合物。
3.一种橡胶补强帘线，其包含：
表面被间苯二酚-甲醛胶乳组合物包覆的帘线单元；及
在所述帘线单元周围形成的用于在硫化时与橡胶粘合的粘合剂层，
所述粘合剂层由含有含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、酚醛树脂、交联剂和用于提高耐热性的添加剂的粘合剂制成。
4.如权利要求3所述的橡胶补强帘线，其中捆束所述帘线单元形成包覆有所述粘合剂层的帘线。
5.如权利要求3所述的橡胶补强帘线，其中通过加捻一束高强度玻璃纤维或有机合成纤维而获得所述帘线单元。
6.如权利要求3所述的橡胶补强帘线，其中所述粘合剂层的厚度为0.01到0.03mm。
7.如权利要求3所述的橡胶补强帘线，其中通过在所述帘线单元上涂布所述粘合剂形成所述粘合剂层，然后在100-150℃的温度下干燥0.5到2分钟。
8.如权利要求3所述的橡胶补强帘线，其中所述橡胶补强帘线与橡胶之间的粘合强度在120℃下的降低不大于室温下该橡胶补强帘线与橡胶之间粘合强度的50％。
9.一种传动带，包括：
由橡胶组合物制成的带体；
嵌入所述带体且被间苯二酚—甲醛胶乳组合物包覆的帘线单元；以及
用于在硫化时将所述帘线单元粘合到所述带体上的在所述帘线单元上形成的粘合剂层，
所述粘合剂层由含有含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、酚醛树脂、交联剂和用于提高耐热性的添加剂的粘合剂制成。
10.如权利要求9所述的传动带，其中所述帘线单元与所述带体的剥离强度在120℃下的降低不大于室温下所述帘线与所述带体的剥离强度的50％。
11.如权利要求9所述的传动带，其中所述帘线单元是通过对一束高强度玻璃纤维或有机合成纤维加捻而获得的。
12.如权利要求9所述的传动带，其中所述带体是通过对所用橡胶进行硫化而获得的，该橡胶主要含有氢化丁腈橡胶、乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物。
13.如权利要求9所述的传动带，其中捆束所述帘线单元形成包覆有所述粘合剂层的帘线。
14.一种制造传动带的方法，包括：
第一步，包括用间苯二酚—甲醛胶乳组合物包覆帘线单元的表面；
第二步，包括在所述帘线单元周围涂布粘合剂；以及
第三步，包括通过将涂布有所述粘合剂的所述帘线单元嵌入橡胶、硫化并成形以获得传动带，
所述粘合剂含有含卤素聚合物、丙烯酸类树脂单体、环氧树脂、酚醛树脂、交联剂和用于提高耐热性的添加剂。
15.如权利要求14所述的制造传动带的方法，其中捆束所述帘线单元形成包覆有所述粘合剂层的帘线。
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