CN1541246A

CN1541246A - 稳定化茂金属聚烯烃

Info

Publication number: CN1541246A
Application number: CNA028100999A
Authority: CN
Inventors: S; S·哈雷泽; M·阿佩尔; H·特劳特; E·霍夫曼; A·格拉泽
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-05-15
Filing date: 2002-05-10
Publication date: 2004-10-27
Also published as: DE10123732A1; WO2002092684A1; EP1401941A1; JP2004525251A; US20040138350A1

Abstract

本发明涉及稳定化的热塑性模塑组合物，包含(A)至少一种使用至少一种茂金属催化剂制备的聚烯烃A)和(B)至少一种选自如下b1)－b4)组的稳定剂B)：(b1)基于甘脲的空间位阻胺，(b2)基于4－甲酰氨基哌啶的空间位阻胺，(b3)基于马来酰亚胺/α－烯烃共聚物的空间位阻胺，和(b4)选自某些特定化合物的空间位阻胺。

Description

稳定化茂金属聚烯烃

本发明涉及稳定化的热塑性模塑组合物，包含

A)至少一种使用至少一种茂金属催化剂制备的聚烯烃A)，和

B)至少一种选自如下b1)-b4)组的稳定剂B)：

b1)基于甘脲的空间位阻胺，

b2)基于4-甲酰氨基哌啶的空间位阻胺，

b3)基于马来酰亚胺-α-烯烃共聚物的空间位阻胺，

b4)基于如下化合物的空间位阻胺：

癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、丁烷-1，2，3，4-四甲酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1，1’-(1，2-亚乙基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的缩合产物、4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶与四羟甲基乙炔二脲的缩合产物以及聚(甲氧基丙基-3-氧基)[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]硅氧烷。

本发明还涉及这些模塑组合物在生产模制品、膜或纤维中的用途以及由所述模塑组合物制得的模制品、膜或纤维。最后，本发明涉及一种制备这些模塑组合物的方法。

空间位阻胺作为光稳定剂或抗氧化剂在聚合物中的应用是已知的。它们抑制光诱发的聚合物老化和降解，而老化和降解例如表现为泛黄、变色、龟裂或发脆。

DE-A 100 03 866提出了借助稳定剂混合物稳定使用茂金属催化剂制备的聚烯烃(称为茂金属聚烯烃)，所述混合物包含某些取代的哌啶和某些取代的三嗪，它们用作空间位阻胺。这些稳定化茂金属聚烯烃的性能特征中某些方面并不令人满意。

本发明的目的是消除该缺点并提供具有最优性能特征的稳定化茂金属聚烯烃。

我们发现该目的由开头所定义的稳定化热塑性模塑组合物实现。本发明还提供了这些模塑组合物在生产模制品、膜或纤维中的应用，由这些模塑组合物制备的模制品、膜和纤维以及制备这些模塑组合物的方法。

下面更详细描述本发明模塑组合物的组分。

组分A)

作为组分A)，这些模塑组合物包含至少一种使用至少一种茂金属催化剂制备的聚烯烃。这类聚烯烃也称为茂金属聚烯烃。适于作为组分A)的聚烯烃是任何使用茂金属催化剂制备的那些。下述茂金属配合物仅用作实例而不是穷举。

可以使用茂金属催化剂聚合的具体烯烃是乙烯和α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯；异己烯、异辛烯；环烯烃(如环戊二烯(单体或二聚体)和降冰片烯)；苯乙烯，以及烯烃混合物，如乙烯/丙烯和混有非常少量高级α-烯烃的丙烯。这里优选C₂和C₃烯烃以及它们的共聚物。

对本发明而言，聚合物是由为上述单体之一的主单体和作为共聚单体的其他单体制备的均聚物或共聚物。

优选的聚烯烃是乙烯的均聚物和共聚物以及丙烯的均聚物和共聚物。这些聚烯烃在下面更详细描述。

乙烯聚合物：

使用茂金属催化剂制备的市售聚乙烯的实例是Luflexen^(Basell)。下面更详细描述茂金属催化剂体系。

合适茂金属配合物的实例是下式化合物：

其中：

M为钛、锆、铪、钒、铌或钽，

X为氟、氯、溴、碘、氢或C₁-C₁₀烷基，

R⁸-R¹²为氢、C₁-C₁₀烷基、可以带有C₁-C₁₀烷基取代基的5-7元环烷基，或为C₆-C₁₅芳基或芳烷基，其中需要的话两个相邻基团也可以一起为具有4-15个碳原子的环状基团，或为Si(R¹³)₃，其中R¹³为C₁-C₁₀烷基、C₃-C₁₀环烷基或C₆-C₁₅烷基，Z为X或

其中R¹⁴-R¹⁸为氢、C₁-C₁₀烷基、可以带有C₁-C₁₀烷基取代基的5-7元环烷基，或为C₆-C₁₅芳基或芳烷基，其中需要的话两个相邻基团也可以一起为具有4-15个碳原子的环状基团，或为Si(R¹⁹)₃，其中R¹⁹为C₁-C₁₀烷基、C₆-C₁₅芳基或C₃-C₁₀环烷基，或其中R¹¹和Z一起形成基团-R²⁰-A-，其中

R²⁰为

＝BR²²、＝AlR²²、-Ge-、-Sn-、-O-、-S-、＝SO、＝SO₂、＝NR²²、＝CO、

＝pR²²或＝P(O)R²²，

其中R²¹、R²²和R²³相同或不同且为氢、卤素、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀氟代烷基、C₆-C₁₀氟代芳基、C₆-C₁₀芳基、C₁-C₁₀烷氧基、C₂-C₁₀链烯基、C₇-C₄₀芳烷基、C₈-C₄₀芳基链烯基或C₇-C₄₀烷芳基，或其中在每种情况下两个相邻基团与它们所连接的原子形成环，以及

M³为硅、锗或锡，

A为-O-、-S-、

或

其中R²⁴为C₁-C₁₀烷基、C₆-C₁₅芳基、C₃-C₁₀环烷基、烷芳基或Si(R²⁵)₃，R²⁵为氢、C₁-C₁₀烷基、可以带有C₁-C₄烷基作为取代基的C₆-C₁₅芳基或C₃-C₁₀环烷基，

或其中R¹¹和R¹⁷一起形成-R²⁰-。

特别合适的茂金属配合物例如可以在DE-A 198 06 435第3页第68行至第5页第67行中找到。该文献的这一段落在本文中引作参考。

这些配位化合物可以通过本身已知的方法合成，优选通过使相应取代的环状烃阴离子与钛、锆、铪、钒、铌或钽的卤化物反应而合成。合适制备方法的实例尤其可以在Journal of Organometallic Chemistry(有机金属化学杂志)，369(1989)，359-370中找到。

也可以使用不同茂金属配合物的混合物。

茂金属配合物通常通过活化剂化合物而活化。特别合适的活化剂是形成茂金属鎓离子的化合物。特别合适的茂金属鎓离子形成化合物是选自如下的配位化合物：强中性路易斯酸、带有路易斯酸阳离子的离子性化合物和带有布朗斯台德酸作为阳离子的离子性化合物。

优选的强中性路易斯酸是下式化合物：

M⁴X¹X²X³

其中M⁴为元素周期表第3主族的元素，尤其是B、Al或Ga，X¹、X²和X³为氢、C₁-C₁₀烷基、C₆-C₁₅芳基、烷芳基、芳烷基、卤代烷基或卤代芳基，在每种情况下在烷基中具有1-10个碳原子且在芳基中具有6-20个碳原子，或氟、氯、溴或碘，特别是卤代芳基，优选五氟苯基。

合适的带有路易斯酸阳离子的离子性化合物是下式化合物：

[(Y^a+)Q₁Q₂…Q_z]^d+

其中Y为元素周期表第1-6主族或第1-8过渡族的元素，Q₁-Q_z为带一个负电荷的基团，如C₁-C₂₈烷基、C₆-C₁₅芳基、烷芳基、芳烷基、卤代烷基、卤代芳基，在每种情况下在芳基中具有6-20个碳原子且在烷基中具有1-28个碳原子，需要的话具有C₁-C₁₀烷基取代基的C₁-C₁₀环烷基，或为卤素、C₁-C₂₈烷氧基、C₆-C₁₅芳氧基、甲硅烷基或巯基，

a为1-6的整数，

z为0-5的整数，和

d为a-z之差，其中d大于或等于1。

碳鎓阳离子、氧鎓阳离子和锍阳离子是特别合适的，正如阳离子过渡金属配合物一样。特别应提到三苯基甲基阳离子、银阳离子和1，1’-二甲基二茂铁基阳离子。它们优选具有非配位抗衡离子，尤其是硼化合物离子，正如也在WO-A 91/09882中提到的，优选四(五氟苯基)硼酸根。

带有布朗斯台德酸作为阳离子和优选同样带有非配位抗衡离子的离子性化合物在WO-A 91/09882中提到，优选的阳离子是N，N-二甲基苯胺阳离子。

合适的乙烯共聚物是任何市售乙烯共聚物，如Luflexen^品级(Basell)、Nordel^(DuPont)、Engage^、Affinity^、Elite^(Dow)和Finacene^(Atofina)。合适的共聚单体是任何具有3-10个碳原子的α-烯烃，尤其是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，以及在烷基中具有1-20个碳原子的丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，尤其是丙烯酸丁酯。其他合适的共聚单体是二烯烃，如丁二烯、异戊二烯和辛二烯，以及二聚环戊二烯。

共聚物通常为无规、嵌段或冲击改性共聚物。

由乙烯和共聚单体制成的嵌段或冲击改性共聚物是按如下制备的共聚物：第一步制备共聚单体的均聚物或该共聚单体与至多15重量％乙烯，优选至多6重量％乙烯的无规共聚物；然后在第二步中将乙烯含量为15-80重量％的共聚单体-乙烯共聚物聚合到第一聚合物上。聚合于第一聚合物上的共聚单体-乙烯共聚物量通常应使在第二步中产生的共聚物占最终产物的3-60重量％。

制备乙烯-共聚单体共聚物的聚合反应使用上述茂金属催化剂体系进行。

除了使用茂金属催化剂制备的聚乙烯外，本发明的模塑组合物还可包含常规制备的聚乙烯，即使用基于在聚合中呈活性的金属配合物的催化剂体系制备的聚乙烯。

合适的常规聚乙烯(PE)均聚物的实例是：

-LDPE(LD＝低密度)，其可在1000-3000巴和150-300℃下在高压釜或管式反应器中使用氧气或过氧化物作为催化剂通过高压方法(ICI)得到。其高度支化、具有可变长度支链、结晶度为40-50％、密度为0.915-0.935g/cm³、平均摩尔质量至多为600 000g/mol。

-LLDPE(LLD＝线性低密度)，其可在低压方法中使用金属配合物催化剂由气相或由溶液(例如石油溶剂油)或以悬浮液或使用改性高压法得到。其支化程度低、具有本身未支化的侧链、摩尔质量高于LDPE。

-HDPE(HD＝高密度)，其可通过中压法(Phillips)或低压法(Ziegler)得到。在Phillips法中，在30-40巴、85-180℃下使用氧化铬作为催化剂，摩尔质量为约50,000g/mol。在Ziegler法中，在1-50巴、20-150℃下使用钛卤化物、钛酸酯或烷基铝化合物作为催化剂，摩尔质量为约200 000-400 000g/mol。以悬浮液、溶液、气相或本体方式进行。其支化程度非常低、结晶度为60-80％、密度为0.942-0.965g/cm³。

-HMWHDPE(HMW＝高分子量)，其可通过Ziegler、Phillips或气相法得到。高密度和高摩尔质量。

-UHMWHDPE(UHMW＝超高分子量)，其可使用改性Ziegler催化剂得到，摩尔质量为3 000 000-6 000 000g/mol。

特别合适的材料是聚乙烯如通过气相流化床方法使用(通常负载的)催化剂制备的Lupolen^。

丙烯聚合物：

下文中的聚丙烯是指丙烯的均聚物或共聚物。丙烯的共聚物含有次要量的可以与丙烯共聚的单体，如C₂-C₈ 1-链烯烃，如乙烯、1-丁烯、1-戊烯或1-己烯。也可以使用两种或多种不同的共聚单体。

合适的聚丙烯实例是丙烯的均聚物或丙烯与至多50重量％其他共聚的具有至多8个碳原子的1-链烯烃的共聚物。这些丙烯共聚物是无规共聚物或嵌段或冲击改性共聚物。若丙烯共聚物具有无规结构，则它们通常含有至多15重量％，优选至多6重量％的其他具有至多8个碳原子的1-链烯烃，尤其是乙烯、1-丁烯或乙烯与1-丁烯的混合物。

丙烯的嵌段或冲击改性共聚物是按如下制备的聚合物：第一步制备丙烯均聚物或该丙烯与至多15重量％乙烯，优选至多6重量％其他具有至多8个碳原子的1-链烯烃的无规共聚物；然后在第二步中将乙烯含量为15-80重量％的丙烯-乙烯共聚物聚合到其上，其中丙烯-乙烯共聚物也可含有其他C₄-C₈ 1-链烯烃。聚合上的丙烯-乙烯共聚物量通常应使在第二步中产生的共聚物占最终产物的3-60重量％。

聚丙烯使用茂金属催化剂制备。

对本发明而言，茂金属是由元素周期表过渡族金属与有机配体形成的配合物，它们与茂金属鎓离子形成化合物结合时产生有效的催化剂体系。当用于制备聚丙烯时，茂金属配合物通常在催化剂体系中呈负载形式。所用载体通常为无机氧化物，但也可使用呈聚合物形式的有机载体，如聚烯烃。优选上述无机氧化物，它们也可用于制备含钛固体组分a)。

常用茂金属中存在的中心原子是钛、锆或铪，优选锆。该中心原子通常以π键键合于至少一个通常取代的环戊二烯基上且还以π键键合于其他取代基上。其他取代基可以是卤素、氢或有机基团，优选氟、氯、溴或碘，或C₁-C₁₀烷基。

环戊二烯基也可为合适杂芳族体系的构成成分。

优选的茂金属含有通过两个相同或不同类型的π键键于两个取代的环戊二烯基上的中心原子且特别优选其中环戊二烯基的取代基键于两个环戊二烯基上的那些。特别优选其取代或未取代的环戊二烯基也在两个相邻碳原子上被环状基团取代的配合物，该环状基团任选与杂芳族体系内的环状基团整合。

还优选仅含有一个取代或未取代的环戊二烯基的茂金属，但该环戊二烯基被至少一个也键于中心原子上的基团取代。

合适茂金属化合物的实例是亚乙基双(茚基)二氯化锆、亚乙基双(四氢茚基)二氯化锆、二苯基亚甲基-9-芴基环戊二烯基二氯化锆、二甲基硅烷二基双(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)二氯化锆、二甲基硅烷二基(2-甲基-4-氮杂并环戊二烯)(2-甲基-4-(4’-甲基苯基)茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基(2-甲基-4-硫杂并环戊二烯)(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆、乙二基(2-乙基-4-氮杂并环戊二烯)(2-乙基-4-(4’-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-氮杂并环戊二烯)二氯化锆、二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-硫杂并环戊二烯)二氯化锆、二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基双(2-甲基苯并茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-异丙基茚基)二氯化锆、二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)二氯化锆以及相应的二甲基锆化合物。

茂金属化合物是已知的或可以通过本身已知的方法得到。这类茂金属化合物的混合物也可用于催化反应，正如EP-A 416 815中所述茂金属配合物一样。

茂金属催化剂体系还包含茂金属鎓离子形成化合物。合适的化合物是强中性路易斯酸、带有路易斯酸阳离子的离子性化合物和带有布朗斯台德酸作为阳离子的离子性化合物。它们的实例是三(五氟苯基)硼烷、四(五氟苯基)硼酸根或N，N-二甲基苯胺盐。其他合适的茂金属鎓离子形成化合物是开链或环状铝氧烷化合物。这些化合物通常通过使三烷基铝化合物与水反应而制备且通常为各种长度的线性和环状链分子的混合物。

茂金属催化剂体系还可以包含元素周期表第1、2或3主族金属的有机金属化合物，如正丁基锂、正丁基正辛基镁或三异丁基铝、三乙基铝或三甲基铝。

除了使用茂金属催化剂制备的聚丙烯外，本发明的模塑组合物还可包含由常规途径，即使用基于在聚合中呈活性的金属配合物的催化剂体系制备的聚丙烯。

常用于制备聚丙烯的聚合可以使用Ziegler-Natta催化剂体系进行。这里所用的催化剂体系尤其是除了含钛固体组分a)外还具有呈有机铝化合物b)和电子供体化合物c)形式的助催化剂。

具体而言，常规Ziegler-Natta催化剂体系包含含钛固体组分a)，尤其是三价或四价钛的卤化物或醇盐，以及含卤素的镁化合物，作为载体的无机氧化物如硅胶和电子供体化合物c)。可以在这里使用的具体化合物是羧酸衍生物以及酮类、醚类、醇类或有机硅化合物。

含钛固体组分可以通过本身已知的方法制备。这些方法的实例尤其在EP-A 45 974、EP-A 45 977、EP-A 86 473、EP-A 171 200、GB-A 2 111 066、US-A 4 857 613和US-A 5 288 824中给出。优选使用由DE-A 195 29 240已知的方法。

合适的铝化合物b)除了三烷基铝外还有其中烷基被烷氧基或卤素原子如氯或溴代替的化合物。烷基可以相同或不同。可以使用线性或支化烷基。优选使用三烷基铝化合物，其中烷基各自具有1-8个碳原子，例如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝或甲基二乙基铝，或其混合物。

通常使用电子供体化合物c)作为除铝化合物b)以外的另一助催化剂。c)的实例是单官能或多官能羧酸、羧酸酐、羧酸酯、酮类、醚类、醇类、内酯以及有机磷和有机硅化合物，且这些电子供体化合物c)可以与用于制备含钛固体组分a)的电子供体化合物相同或不同。

聚丙烯的制备通过在至少一个，通常在两个或甚至更多个顺序排布的反应区(反应器级联)中在气相中、以悬浮液形式或在液相(本体相)中聚合而进行。所用反应器可以是常用于聚合C₂-C₈ 1-链烯烃的那些。合适反应器的实例是连续搅拌釜式反应器、回路反应器和流化床反应器。反应器的尺寸在这里并不关键且取决于待在各反应区中实现的输出。

所用反应器尤其是流化床反应器和水平或垂直搅拌的粉末床反应器。反应床通常由在相应反应器中由C₂-C₈ 1-链烯烃聚合的聚合物组成。

制备所用聚丙烯的聚合在常规反应条件下于40-120℃，尤其是50-100℃和10-100巴，尤其是20-50巴的压力下进行。

合适的聚丙烯通常具有根据ISO 1133的熔体流动速率(MFR)为0.1-200g/10min，尤其是0.2-100g/10min，在230℃和2.16kg负荷下测量。组分B)

模塑组合物包含作为组分B)的至少一种选自如下b1)-b4)组的稳定剂：

b1)基于甘脲的空间位阻胺，

b2)基于4-甲酰氨基哌啶的空间位阻胺，

b3)基于马来酰亚胺-α-烯烃共聚物的空间位阻胺，

b4)基于如下化合物的空间位阻胺：

胺b4)是具体的化合物且因此无需任何进一步的信息。这些具体化合物是已知的且是市售的。

下面说明b1)-b3)组的胺。

b1)基于甘脲的空间位阻胺(b1)组)

所用基于甘脲的胺优选为式(I)化合物：

其中：

n为1-70的整数，

R¹和R²各自独立地为氢、C₁-C₆烷基、C₇-C₁₂芳烷基、芳基或羧酸酯基团，或R¹和R²一起为四-、五-或六亚甲基或未取代或取代的下式基团：

R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地为烷基，

R⁷和R⁸各自独立地为氢或烷基，或与所连接的碳原子一起形成下式基团：

X和Y各自独立地为氧、硫或NR¹⁰，其中R¹⁰为氢、C₁-C₈烷基或C₇-C₁₂芳烷基，

R⁹为氢，可以被羟基、羰基、羧酸酯基、羧基、氨基甲酰基、磺酰基、亚磺酰基或硫醇取代的C₁-C₂₂烷基，C₃-C₂₂链烯基，C₃-C₂₂炔基，C₇-C₁₂芳烷基，C₁-C₂₂烷基，C₄-C₂₂环烷基烷基，未取代或取代的杂环，氯，溴，碘，羟基，烷氧基，羧基，羧酸酯基，磺酰胺基，未取代或取代的氨基甲酰基，脲基，或氨基甲酸酯基，或

-(-CH₂-)_k-D

其中k为1-10的数且D为-CN、-NH₂、-NHR¹¹或-NR¹¹R¹²，其中R¹¹和R¹²相同或不同且为C₁-C₂₂烷基、C-酰基、氨基甲酰基、磺酰基、亚磺酰基、C₂-C₂₂链烯基、C₃-C₂₂炔基、C₃-C₁₂环烷基、芳烷基或低聚或聚合多胺，且这些基团也可进一步被取代，或其中R¹¹和R¹²与它们所键合的氮原子一起形成3-20元环体系，

A相同或不同且为直接键或桥连单元，条件是若R⁹不为-(-CH₂-)_k-D，则至少一个A为桥连单元，和

B为另一桥连单元或直接键，或式I化合物的酸加合盐或水合物。

特定基团R¹和R²的实例除了氢外还有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、甲基苄基、苯基、甲苯基、甲酯基、乙酯基、丙酯基或丁酯基。

对于R¹和R²来说，优选乙基、苄基、甲酯基、乙酯基以及尤其是氢、甲基或苯基。

R⁹优选为氢，C₁-C₂₂烷基，尤其是C₁-C₄烷基，优选甲基，其可以被羟基或羧基取代，或者为C₃-C₈链烯基，尤其是烯丙基，C₇-C₁₂芳烷基，尤其是苄基，-CH₂-CN或-(CH₂)₂-CN；R⁹的其他实例如下：

-CH₂CH₂-OH，-CH₂CH₂CH₂-OH，

-CH₂CH₂-SH，

HO-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-，

或

其中o＝1-21且r＝1-20。

n优选为1-40，特别优选为1。

基团R³、R⁴、R⁵和R⁶优选为C₁-C₆烷基，尤其是C₁-C₄烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基。特别优选甲基和乙基。

对本发明而言，术语芳基尤其是苯基或其C₁-C₄烷基-或C₁-C₄烷氧基取代衍生物，如甲苯基、二甲苯基或卤代苯基，或未取代或取代的萘基。

对本发明而言，优选C₃-C₁₂环烷基为：

或

其中n＝1-20

基团R⁷和R⁸优选为氢或C₁-C₄烷基，如甲基。这里所用术语C₁-C₂₂烷基包括直链和支链基团，尤其是C₁-C₆烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、戊基和己基。其他支化烷基的实例如下：

或

其中n＝0-21

对本发明而言，C₇-C₁₂芳烷基优选为C₇-C₁₂苯基烷基，如苄基或苯乙基，或它们的C₁-C₄烷基-或C₁-C₄烷氧基取代的衍生物，

或其中m＝1-6

其中n＝1-20。

对本发明而言，羧酸酯尤其具有下式：

对本发明而言，C₃-C₂₂链烯基包括直链和支链基团以及多不饱和基团。优选C₃-C₁₂链烯基，如烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基或庚烯基。

对本发明而言，C₃-C₂₂炔基是直链或支链的单或多不饱和基团。优选C₃-C₁₂炔基，如炔丙基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。

对本发明而言，“低聚或聚合多胺”的实例如下：

(x＝1-30)。

对本发明而言，未取代或取代的氨基甲酰基的实例是(R¹³)₂NCO-，其中R¹³为氢或C₁-C₄烷基。

桥连单元A和B为二价脂族、芳脂族或芳族基团，合适的话所述基团可以含有氧、氮或硫作为杂原子。它们可以尤其具有基团-CO-O-、-CO-NR¹⁴、-SO₂-O-、-SO₂-NR¹⁴-作为端基，其中R¹⁴为氢、C₁-C₈烷基、C₇-C₁₂芳烷基、C₂-C₄羟基烷基、C₅-C₇环烷基、C₇-C₁₂环烷基烷基，或为含有醚氧的C₂-C₉烷基。

R¹⁴尤其可以为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、甲基丙基、苄基、苯基乙基、甲氧基苯基乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、环戊基、环己基、环庚基或甲基环己基。

含有醚氧的烷基R¹⁴的实例是：

(CH₂)₃OCH₃，(CH₂)₃OC₂H₅，(CH₂)₃OC₃H₇，(CH₂)₃OC₄H₉，(CH₂)₂O(CH₂)₂OCH₃，(CH₂)₂O(CH₂)₂OCH₂H₅，(CH₂)₂O(CH₂)₂OC₃H₇，(CH₂)₃O(CH₂)OC₄H₉，(C₂H₄O)₃C₂H₅，(C₂H₄O)₃C₄H₉，

或

对于A和B可以提到的具体基团为亚烷基、亚环烷基、亚芳烷基以及CO-或SO₂-取代的亚烷基或CO-或SO₂-取代的亚芳烷基。

具体的桥连单元的实例是：

-(CH₂)₂O，-(CH₂)₂O(CH₂)₂-，

-(CH₂)₃O(CH₂)₂-，

-CH₂-CH＝CH-，

或

其中p为1-20且q为0-4。

桥连单元-B-的其他实例是：

或

其中p和q如上所定义。

优选的桥连单元是(CH₂)_n，其中n尤其为1-5，具体为1、2或5。

若在化合物b1)中存在杂环，尤其是非芳族杂环，则对其可以给出的实例如下：

其中Z＝氢、烷基、C-酰基或HO且p＝1-20。

脲基的实例如下：

其中l＝0-22。

氨基甲酸酯基团的实例如下：

其中l＝0-22。

Y和Z各自独立地尤其为氧或硫，或-NR¹⁰。

R¹⁰为氢、C₁-C₈烷基或C₇-C₁₂芳烷基。

R¹¹和R¹²各自独立地尤其为氢或

或

其中l＝0-22。

若R¹¹和R¹²与它们所键合的氮原子一起形成环体系，则该环体系的实例是：

或

其中l＝0-22且s＝1-4。

以及R¹⁵可以为R⁹的任何上述定义。

其中n＝1且其中桥连单元A带有基团-CO-O、-CO-NR⁹-、-SO₂-NR⁹-的式(I)化合物可以通过使式II化合物

以类似于FR-A-2 291 203的方法与氨基羧酸酯H₂N-B-COOR或氨基磺酸H₂-B-SO₃或与相应的烷基酯如乙基酯反应，然后使用取代的哌啶-4-胺或哌啶-4-酚催化酯交换或酯化而制备。下列方案说明作为实例的化合物III的反应序列。

用于反应第二步的催化剂可以是碱金属醇盐，如甲醇钠，碱金属氢氧化物，如氢氧化钠，酸或优选原钛酸四烷基酯，如原钛酸四丁酯。

式I化合物也可以通过使式II化合物与式IV化合物反应而制备：

式II化合物在这里可以通过使式V化合物与甲醛或甲醛供应源反应而就地制备：

由文献已知的方法如还原胺化可以用来将式I化合物(其中B-R⁹＝H)转化成其中例如B-R⁹＝CH₃的化合物。

其中R⁹为-(CH₂)-CN的通式I化合物也可以有利地通过使通式VI的化合物

与乙醇腈或与乙醇腈供应源反应而制备。DE-A-3 208 570描述了乙醇腈与空间位阻胺的反应。

化合物b1)可以呈游离碱或水合物或盐的形式。合适阴离子的实例衍生于无机酸，尤其衍生于有机羧酸或有机磺酸。

无机阴离子的实例是氯离子、溴离子、硫酸根、甲基硫酸根、四氟硼酸根、磷酸根和硫氰酸根。

羧酸阴离子的实例是甲酸根、乙酸根、丙酸根、己酸根、环己酸根、乳酸根、硬脂酸根、十二烷基苯甲酸根、苯甲酸根、丙烯酸根、甲基丙烯酸根、柠檬酸根、丙二酸根和琥珀酸根，以及带有至多3000个COOH基团的聚羧酸的阴离子。

磺酸阴离子的实例是苯磺酸根和甲苯磺酸根。

有关胺b1)的其他细节可以在EP-A 272 590中找到。

所用基于甘脲的胺b1)特别优选为式(b1)的化合物：

其中R为氢或甲基。当R＝H时，该化合物可以Uvinul^4049 H从BASF购得。

b2)基于4-甲酰氨基哌啶的胺(b2)组)

所用基于4-甲酰氨基哌啶的胺优选为式(I)化合物：

其中n为1或2，

R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为C₁-C₄烷基，或

R¹和R²或R³和R⁴一起为四亚甲基或五亚甲基，

R⁵为氢或C₁-C₄烷基，

R⁶为氢，C₁-C₂₂烷基，C₃-C₂₂链烯基，未取代或被C₁-C₄烷基、氟、氯、C₁-C₄烷氧基、亚甲二氧基、亚乙二氧基和/或二-C₁-C₄烷基氨基取代的C₇-C₁₂苯基烷基，C₁-C₂₂链烷酰基，C₂-C₃氰基烷基，C₁-C₂₂羟基烷基或C₂-C₂₂氨基烷基，和

-若n＝1-

则Y为氢，C₁-C₂₂烷基，C₃-C₂₂链烯基，C₃-C₁₂环烷基或双环烷基，被氰基、羟基或C₁-C₄烷酯基取代的C₂-C₂₂烷基，或为被醚氧、氮或硫间隔的C₄-C₂₂烷基，或为未取代或被C₁-C₄烷基、氟、氯、C₁-C₄烷氧基、亚甲二氧基、亚乙二氧基或二-C₁-C₄烷基氨基取代的C₇-C₂₂苯基或二苯基烷基，或未取代或被C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷酯基取代的苯基，含有杂环基团的C₁-C₂₂烷基或下式基团：

-若n＝2-

则Y为C₂-C₂₂亚烷基、C₅-C₂₂亚环烷基、C₈-C₁₄苯基亚烷基或亚苯基，或为被醚氧、氮、硫或5或6元杂环间隔的C₄-C₃₀亚烷基，或这些化合物的酸加合盐。

化合物b2)具有非常良好的稳定性能，本身没有颜色，与有机聚合物具有良好的相容性，蒸气压低且对热分解稳定。

R¹-R⁴优选为甲基。R⁵优选为氢。

可以用于R⁶且除氢以外的具体基团的实例是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基；苄基、苯基乙基、苯基丙基、甲基苄基；烯丙基；乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、苯甲酰基；氰基甲基、羟基乙基和氨基乙基。

R⁶优选为甲基、乙酰基、氰基甲基、氨基乙基或尤其是氢。

可以对Y提到的氢以外的基团的实例是：

a)C₁-C₂₂烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、新戊基、3，3-二甲基丁-2-基、新戊基、4-甲基戊-2-基和2-乙基己基；

b)C₃-C₂₂链烯基，如烯丙基、丁烯基、戊烯基或油基；

c)C₃-C₁₂环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、环庚基、环辛基、环十二烷基和双环庚基，其中优选环戊基和环己基；

d)被氰基、羟基或烷酯基取代的C₂-C₂₂烷基，如氰基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、甲酯基乙基和乙酯基乙基；

e)被醚氧或氮间隔且带或不带羟基取代基的C₄-C₂₂烷基，如-(CH₂)₃N(CH₃)₂、-(CH₂)₃N(C₂H₅)₂、-(CH₂)₃-OCH₃、-(CH₂)₃-O-CH(CH₃)₂、-(CH₂)₂O-(CH₂)₂-OH、-CH₂-(CH₂)₂-CH₂-N(CH₃)₂、-(CH₂)₂-N[CH(CH₃)₂]₂、-(CH₂)₂-N(C₂H₅)₂、-(CH₂)₂N(CH₃)₂、-(CH₂)₂OCH₃或-(CH₂)₂OCH₂CH₃；

f)未取代或取代的C₇-C₂₂苯基-和二苯基烷基，如苄基、甲氧基苄基、甲基苄基、乙基苄基、异丙基苄基、三甲基苄基、氟苄基、氯苄基、亚甲二氧基苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、二甲氨基苄基、二苯基甲基和1，3-二苯基丙-2-基；

g)未取代或取代的苯基，如苯基、甲苯基或C₁-C₄烷酯基取代的苯基；h)下式的杂环基团：

其中R¹-R⁶如上所定义；

i)含有杂环的C₁-C₂₂烷基，如

或

k)C₂-C₂₂亚烷基和C₅-C₂₂亚环烷基，如-(CH₂)₀-CH₂(其中o＝1-21)，

或

l)C₈-C₁₄苯基亚烷基和亚苯基，如

或其中q＝1-4。

m)被醚氧、氮或杂环间隔的亚烷基，如

-(CH₂)₃O(CH₂)₄O(CH₂)₃-，-(CH₂)₃O(CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₃-，

-(C₃H₆O)_r-C₃H₆-，其中r＝1-33，

-(CH₂)₃O(CH₂)₂O(CH₂)₃-，

其中s＝0-7。

式(I)化合物可以通过使下式(II)化合物与甲酸或甲酸酯反应而制备。为此优选甲基和乙基酯。这里催化剂的使用是任选的。这些催化剂可以是路易斯酸，这里特别应提到原钛酸酯，尤其是原钛酸丁酯。

其中R⁶＝H的式(I)化合物可以通过本身已知的方法如烷基化、还原胺化、与乙醇腈反应而尤其转化为其中R⁶不为H的式(I)化合物。

化合物b2)可以呈游离碱或盐的形式。合适阴离子的实例衍生于无机酸，尤其衍生于有机羧酸或有机磺酸。

可以提到的无机阴离子的实例是氯离子、溴离子、硫酸根、甲基硫酸根、四氟硼酸根、磷酸根和硫氰酸根。

可以使用的羧酸阴离子的实例是甲酸根、乙酸根、丙酸根、己酸根、环己酸根、乳酸根、硬脂酸根、十二烷基苯甲酸根、苯甲酸根、丙烯酸根、甲基丙烯酸根、柠檬酸根、丙二酸根和琥珀酸根，以及带有至多3000个COOH基团的聚羧酸的阴离子。

磺酸阴离子的实例是苯磺酸根和甲苯磺酸根。

有关胺b2)的其他细节可以在EP-A 316 582中找到。

所用基于4-甲酰氨基哌啶的胺b2)特别优选为式(b2)的化合物：

其中R为氢或甲基。当R＝H时，该化合物可以Uvinul^4050 H从BASF购得。

b3)基于马来酰亚胺-α-烯烃共聚物的胺(b3)组)

所用基于马来酰亚胺-α-烯烃共聚物的胺优选为由式(I)结构单元组成的化合物：

其中R¹为式II的四甲基哌啶基：

其中R³为氢、C₁-C₆烷基、甲酰基、C₂-C₆链烷酰基、C₁-C₁₂烷氧基、C₅-C₆环烷氧基、氰基甲基、2-羟基乙基、苄基或式-CR⁴＝CH＝CO-OR⁵的基团，其中R⁴为氢、C₁-C₆烷基或式-CO-OR⁵的基团，和

R⁵为C₁-C₁₈烷基、C₅-C₈环烷基、C₇-C₁₈芳烷基、苯基或甲苯基，其中基于II至多8摩尔％R¹也可以为氢、C₁-C₂₂烷基或C₅-C₈环烷基，和R²为C₁₄-C₂₈烷基的混合物，其中这些烷基中在每种情况下可以相差不超过两个碳原子的两个烷基占该混合物的至少30％，平均分子量为1000-50 000。

优选马来酰亚胺-α-烯烃共聚物的平均分子量为1500-10 000，尤其是2000-5000。所给分子量为数均分子量。

基团R²为C₁₄-C₂₈烷基，优选C₁₆-C₂₄烷基，尤其是C₁₈-C₂₂烷基的混合物，且因此共聚物基于C₁₆-C₃₀α-烯烃单元，优选C₁₈-C₂₆α-烯烃单元，尤其是C₂₀-C₂₄α-烯烃单元。R²优选为线性烷基。

对本发明而言，R²的烷基以混合物存在是指当对所存在的所有共聚物分子的整体进行统计平均时，可以相差不超过两个碳原子的两个确定烷基在每种情况下占该混合物的至少30％，优选在每种情况下至少为40％。具体而言，它们为3种确定烷基，如十八烷基、二十烷基和二十二烷基的混合物，其中这些基团中相差2个碳原子的两个在该混合物中大于40％且第三个基团占该混合物的3-18％。在该混合物中可以存在非常少量，通常低于2％的稍少于18个碳原子或稍多于22个碳原子的其他烷基。

描述为C₁-C₆(对于R³和R⁴)、C₁-C₁₈(对于R⁵)和C₁-C₂₂(对于R¹)的烷基可以为支化的或尤其是直链的基团，且因此尤其是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基或正二十二烷基。

可以用于R³的直链或支链C₂-C₆链烷酰基尤其是乙酰基，但还有丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基和己酰基。

尤其适于R³的直链或支链C₁-C₁₂烷氧基是C₆-C₈烷氧基，如正己氧基、异己氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基和异辛氧基，还有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基和正十二烷氧基。

用于R³的C₅-C₆环烷氧基尤其是环戊氧基或环己氧基。

可以用于R¹和R⁵的C₅-C₈环烷基尤其是环戊基和环己基，还有环庚基、环辛基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、乙基环己基和二甲基环己基。

适于R⁵的C₇-C₁₈芳烷基的实例是萘基甲基、二苯基甲基和甲基苄基，尤其是C₇-C₁₈苯基烷基，如1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、2-苯基丙-2-基、4-苯基丁基、2，2-二甲基-2-苯基乙基、5-苯基戊基、10-苯基癸基、12-苯基十二烷基和尤其是苄基。

可以使用的甲苯基是邻甲苯基、间甲苯基和尤其是对甲苯基。

基团R¹优选为四甲基哌啶基II，其中R³为氢，C₁-C₆烷基，尤其是甲基，或式-CH＝CH-CO-OR⁶的基团，其中R⁶为C₁-C₆烷基，尤其是甲基或乙基。

对本发明而言，基于II存在至多8mol％、尤其是至多5mol％氢、C₁-C₂₂烷基或C₅-C₈环烷基作为马来酰亚胺氮上的取代基R¹是指可以存在四甲基哌啶基II和其他取代基R¹这样的混合物，此时对所存在的具有结构式I的所有共聚物分子的整体进行统计平均。存在非常少量的四甲基哌啶基取代基以外的基团R¹对马来酰亚胺-α-烯烃共聚物b2)的性能带来较少的改变。

一种制备马来酰亚胺-α-烯烃共聚物的方法是使由式III的结构单元组成的马来酸酐-α-烯烃共聚物

与式IV的4-氨基四甲基哌啶

以及若需要的话，基于IV为至多8mol％，尤其是至多5mol％的氨、C₁-C₂₂烷基胺或C₅-C₈环烷基胺在100-220℃下在有机溶剂中反应。这里III中的酸酐基团与伯胺IV的摩尔比有用的是为1∶1或大约1∶1。

合适的有机溶剂尤其是芳族烃类，如甲苯、二甲苯或1，3，5-三甲基苯，以及卤代或硝化烃类，如氯代苯、二氯苯或硝基苯。这类芳族化合物的工业混合物是特别重要的。然而，也可使用不含芳族物质的烃混合物，若它们的沸点足够高。

选取的反应温度应优选为120-200℃，尤其是140-175℃。在反应过程中形成的水有用的是通过恒沸蒸馏除去。该反应通常在大气压力下进行且通常在1-5小时后进行完全。

用作原料且具有结构式III的马来酸酐-α-烯烃共聚物可以通过将马来酸酐与合适的α-烯烃混合物从已知制备方法得到，例如通过基于Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，第E20/2卷，第1237-1248页(1987)的方法。

具有结构式I的马来酰亚胺-α-烯烃共聚物b3)以及用作原料且具有结构单元III的马来酸酐-α-烯烃共聚物通常为马来酸衍生物和烯烃的1∶1交替共聚物。

其他有关胺b3)的细节可以在WO-A 94/12544中找到。

其中R为C₁-C₆烷基的式(b3)化合物

不仅可以通过使式III的共聚物与式IV的合适1-烷基取代的4-氨基四甲基哌啶(即R³为C₁-C₆烷基)反应而制备，而且例如可以通过使用熟知烷基化试剂的聚合物类似烷基化由其中R为氢的式(b3)化合物开始制备。

甲基在哌啶环1位的聚合物类似引入(即式(b3)中的R为甲基)同样由对应的未取代化合物开始通过Leuckart-Wallach反应而实现。这里，通常将未取代共聚物溶于惰性有机溶剂(例如如上面对式III的马来酸酐-α-烯烃共聚物与式IV的4-氨基四甲基哌啶的反应所述的那些)中并依次与甲醛和甲酸在高温下反应。公布WO 01/74777的第8和9页给出了有关反应条件的其他细节的概述。

所用胺b3)特别优选为式(b3)的马来酰亚胺-α-烯烃共聚物，其中R为氢或甲基且n的选择应使分子量为约3500。当R＝H时，该化合物可以Uvinul^5050 H从BASF市购。

定量比例

稳定剂以常规量存在于本发明的模塑组合物中。稳定剂的总量(胺b1)-b4)的总量)基于稳定化热塑性模塑组合物优选为0.001-10重量％，特别优选0.1-5重量％，尤其是0.2-1重量％。

各胺b1)、b2)、b3)和b4)的优选比例以已知方式取决于本发明稳定化热塑性模塑组合物的所需性能特征且为所用(未稳定化)聚烯烃A的性能的函数。

在特别优选的实施方案中，比例为：

-0.1-0.3重量％的具有上式b1)的组分化合物(例如Uvinul^4049 H)，

-0.1-0.5重量％的具有上式b2)的组分化合物(例如Uvinul^4050 H)，

-0.2-0.8重量％的具有上式b3)的组分化合物(例如Uvinul^5050 H)，在每种情况下基于稳定化热塑性模塑组合物。

任选的组分C)

若需要，另一组分C)或两种或更多种其他组分C’)、C”)等可以存在于本发明的模塑组合物中。

合适的组分C)选自聚烯烃A)以外的聚合物和稳定剂B)以外的添加剂。可以提到的聚合物C)的实例是：

-不是使用茂金属催化剂制备的聚烯烃，

-乙烯基聚合物，尤其是苯乙烯或氯乙烯的均聚物和共聚物，

-氟代均聚物和共聚物，

-丙烯酸和甲基丙烯酸聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯，

-聚甲醛，

-聚酰胺，

-芳族聚酯，尤其是聚碳酸酯和对苯二甲酸的聚酯，

-芳族多硫化物和聚砜，

-芳族聚醚，

-脂族聚酯(聚乙二醇)，

-聚芳基醚酮，

-聚酰亚胺，

-液晶聚合物，

-聚氨酯，

-热塑性弹性体，

-天然聚合物，如基于纤维素或基于淀粉的聚合物，

-可光降解或可生物降解的聚合物和水溶性聚合物，

-导电性聚合物。

这些聚合物是已知的且作为举例描述于Saechtling编辑的Kunststoff-Taschenbuch，第27版，Hanser-Verlag Munich 1998，第371-595页中。它们可以市购且因此不需给出进一步的细节。

特别适合作为组分C)的是其他添加剂。这些添加剂C)当然是稳定剂

B)以外的添加剂。这类其他添加剂C)的实例在下面1-14中给出。

1.抗氧化剂

1.1.烷基化单酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(a-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，带有线性或支化侧链的壬基苯酚，如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚及其混合物。

1.2.烷硫基甲基苯酚，例如2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2，6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。

1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氢醌，2，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯，己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。

1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。

1.5.羟基化硫代二苯醚，例如2，2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4’-硫代双(3，6-二仲戊基苯酚)、4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。

1.6.亚烷基双酚，例如2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(a-甲基环己基)苯酚]、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双[(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二聚环戊二烯、对苯二甲酸双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。

1.8.羟苄基化丙二酸酯，例如2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯、巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基酯、2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。

1.9.芳族羟苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、异氰脲酸1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯、异脲氰酸1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1，3，5-三嗪、异氰脲酸1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)酯。

1.11.膦酸苄基酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。

1.12.酰氨基苯酚，例如4-羟基金酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。

1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基)酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基)酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苄基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基)酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯，例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基)酯、N，N’-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N，N’-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基氧基)乙基]草酰胺。

1.18.抗坏血酸(维生素C)。

1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N’-二异丙基-对苯二胺、N，N’-二仲丁基-对苯二胺、N，N’-二(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N’-二(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N’-二环己基-对苯二胺、N，N’-二苯基-对苯二胺、N，N’-二(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-对苯二胺、N-环己基-N’-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基-对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺，辛基化二苯基胺，如p，p’-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、二(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘基胺、单烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单烷基化和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酚。

2.UV吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；[R-CH₂CH₂-COO-CH₂CH₂]₂-，其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑；2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。

2.2.2-羟基二苯甲酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物。

2.3.取代或未取代苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。

2.4.丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙基酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛基酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。

2.5.镍化合物，例如2，2’-硫代双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，其带有或不带额外的配体如正丁基胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟的镍配合物，如2-羟基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，带有或不带额外的配体。

2.6.草酰胺，例如4，4’-二辛氧基草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺、2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺、N，N’-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物以及邻-和对乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。

2.7.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4’，6-双(2’，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[(4-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。

3.金属减活化剂，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N’-水杨酰基肼、N，N’-双(水杨酰基)肼、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基肼、N，N’-二乙酰基己二酰二肼、N，N’-双(水杨酰基)草酰二肼、N，N’-双(水杨酰基)硫代丙酰二肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2，4，6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、4，4’-亚联苯基二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛因(phosphocin)、亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛因、2，2’，2”-次氮基[三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二基)亚磷酸三乙基酯]、亚磷酸2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯-2，2’-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂己环(phosphiran)。

5.羟基胺类，实例是N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-二月桂基羟基胺、N，N-二-十四烷基羟基胺、N，N-二-十六烷基羟基胺、N，N-二-十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、由氢化牛油脂肪胺制备的N，N-二烷基羟基胺。

6.硝酮类，实例是N-苄基α-苯基硝酮、N-乙基α-甲基硝酮、N-辛基α-庚基硝酮、N-月桂基α-十一烷基硝酮、N-十四烷基α-十三烷基硝酮、N-十六烷基α-十五烷基硝酮、N-十八烷基α-十七烷基硝酮、N-十六烷基α-十七烷基硝酮、N-十八烷基α-十五烷基硝酮、N-十七烷基α-十七烷基硝酮、N-十八烷基α-十六烷基硝酮、衍生于由氢化牛油脂肪胺制备的N，N-二烷基羟基胺的硝酮。

7.硫代增效剂，实例是硫代二丙酸二月桂基酯和硫代二丙酸二硬脂基酯。

8.过氧化物清除剂，实例是3-硫代二丙酸的酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯，巯基苯并咪唑，或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二-十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。

9.聚酰胺稳定剂，实例是与碘化物和或磷化合物结合的铜盐以及二价锰盐。

10.碱性助稳定剂，实例是蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺类、多胺类、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐(如硬脂酸钙、硬脂酸锌、二十二烷酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾)、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。

11.成核剂，如无机物质，实例是滑石、金属氧化物(如二氧化钛或氧化镁)、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，优选碱土金属盐；有机化合物，如一元或多元羧酸及其盐，实例是4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠，聚合化合物，如离子共聚物(离聚物)。特别优选1，3：2，4-双(3’，4’-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇和1，3：2，4-二(亚苄基)山梨醇。

12.填料和增强剂，实例是碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、中空微珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和金属氢氧化物、碳黑、石墨、木粉和其他粉或其他天然产物的纤维、合成纤维。

13.其他添加剂，实例是增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流平助剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂、发泡剂。

14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，如US 4 325 863；US 4 338 244；US 5 175312；US 5 216 052；US 5 252 643；DE-A-43 16 611；DE-A-43 16 622；DE-A-43 16 876；EP-A-0 589 839或EP-A-0 591 102中所述的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3’-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。

其他添加剂C)与稳定剂B)的重量比例如可以为100∶1至1∶100。

所述其他添加剂C)的用量为常用量，尤其是基于稳定化热塑性组合物为0.001-50重量％。

在本发明方法中，稳定剂B)和若存在的话，其他组分C)以常规方式加入聚烯烃中。例如，可以将稳定剂B)和合适的话，其他添加剂C)加入起始单体(烯烃单体)中并可以聚合单体和稳定剂的混合物。稳定剂也可以在烯烃单体的聚合过程中加入。在聚合之前或之中加入的前提条件是稳定剂在聚合条件下稳定，即不发生分解或仅发生很少分解。

优选将稳定剂B)和若存在的话，其他组分C)加入最终的聚烯烃A)中。这使用本身已知的方法以常规方式进行，例如在混合机中于150-300℃下熔融。

然而，各组分也可“冷”混合而不熔融，且由粒料或粉末组成的混合物仅在开始加工时熔融和均化。

稳定剂B)和组分C)的加入方式当然可以是以恒定速率或按一定梯度一起加入或相互单独加入、一次加入、分批加入或连续加入。例如，可以在烯烃单体聚合完成之前加入一部分稳定剂并将其余稳定剂加入最终聚烯烃中。

用于实施本发明方法的混合机的实例是加热的分批操作密闭式混合机(其带有或不带锤)，连续捏合机，例如连续密闭式混合机、带轴向摆动螺杆的螺杆捏合机、Banbury密炼机和挤出机，以及辊炼机，加热的混合辊和压延机。

共混优选在常规挤出机中通过将混合的组分或单独的组分例如全部经由料斗引入挤出机中而进行，或者可以将其中一部分在沿挤出机的下游某点引入存在于挤出机中的熔融或固态产物中。特别适于熔融挤出的设备实例是单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。优选双螺杆挤出机。

例如可以将所得混合物粒化或造粒，或者通过众所周知的方法如挤出、注塑、使用发泡剂发泡、热成型、吹塑或压延而加工。

模塑组合物可以用于生产任何种类的模制品(包括半成品、片材、纤维、膜和泡沫)，如日用品，包装材料，片材；外用模制品，如园艺家具、窗户及配件、灯罩、汽车外部部件。本发明提供模制品、膜和纤维。

本发明的模塑组合物具有理想且平衡的性能特征。这对由此生产的模制品、纤维和膜同样适用。

最后，可以在塑料加工中提到令人感兴趣的优点。

已知使用茂金属催化制备的聚烯烃通常具有窄分子量分布，即短链聚合物的比例显著低于由Ziegler-Natta催化剂制备的聚烯烃。因此，已经加入或在塑料加工过程中加入以例如防止熔体破裂(呈现为粗糙或鱼鳞结构的表面)的常用加工助剂如蜡、硬脂酸金属盐和脂肪酸衍生物达到了其性能极限并不断被更有效的助剂，尤其是氟弹性体和聚硅氧烷代替。

对于氟弹性体的作用模式，例如假定它们与聚烯烃不相溶混或溶混性非常小，因此在仍处于加工设备如挤出机中时迁移到聚合物熔体的表面，从而在熔体和加工设备表面之间形成润滑层。这抑制了粘附，后者的结果之一可能是熔体破裂。

在申请人使用已经用各种市售光稳定剂处理的聚烯烃进行的挤出试验中，发现在大多数情况下与未稳定的聚烯烃不同的是，必须添加显著更大量的氟弹性体来防止熔体破裂或当使用常规量的弹性体(基于聚合物为约0.1重量％)时发生熔体破裂。在使用产品Tinuvin 622(Ciba)时该不利效果较小，但在Uvinul^5050 H的情况下可以显著进一步降低。因此，添加Uvinul^5050 H时氟弹性体的量可以显著降低至低于常用浓度，而不会发生聚烯烃的熔体破裂。

Claims

1.一种稳定化热塑性模塑组合物，包含

A)至少一种使用至少一种茂金属催化剂制备的聚烯烃A)，和

B)至少一种选自如下b1)-b4)组的稳定剂B)：

b1)基于甘脲的空间位阻胺，

b2)基于4-甲酰氨基哌啶的空间位阻胺，

b3)基于马来酰亚胺-α-烯烃共聚物的空间位阻胺，

b4)基于如下化合物的空间位阻胺：

癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、丁烷-1，2，3，4-四甲酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1，1’-(1，2-亚乙基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、琥珀酸二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-1，3，5-三嗪与1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基哌啶4-基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的缩合产物、4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶与四羟甲基乙炔二脲的缩合产物以及聚(甲氧基丙基-3-氧基)[4-(2，2，6，6-四甲基)哌啶基]硅氧烷。

2.如权利要求1所述的模塑组合物，其中稳定剂的总量基于该稳定化热塑性模塑组合物为0.001-10重量％。

3.如权利要求1或2所述的模塑组合物，其中所用的基于甘脲的胺b1)为下式的胺；

其中R为氢或甲基。

4.如权利要求1-3中任一项所述的模塑组合物，其中所用的基于4-甲酰氨基哌啶的胺b2)为下式的胺：

其中R为氢或甲基。

5.如权利要求1-4中任一项所述的模塑组合物，其中所用的基于马来酰亚胺-α-烯烃共聚物的胺b3)为下式的胺：

其中R为氢或甲基，n的选择应使分子量约为3500。

6.如权利要求1-5中任一项所述的模塑组合物，其包含选自聚烯烃A)以外的聚合物和稳定剂B)以外的添加剂的组分C)。

7.如权利要求1-6中任一项所述的模塑组合物在生产模制品、膜或纤维中的用途。

8.由如权利要求1-6中任一项所述的模塑组合物制得的模制品、膜或纤维。

9.一种制备如权利要求1-6中任一项所述的模塑组合物的方法，包括将组分A)、B)以及合适的话，C)在150-300℃下在混合机中于熔融下混合。