CN1526707A - 一种匀相催化剂的回收方法 - Google Patents

一种匀相催化剂的回收方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1526707A
CN1526707A CNA031068316A CN03106831A CN1526707A CN 1526707 A CN1526707 A CN 1526707A CN A031068316 A CNA031068316 A CN A031068316A CN 03106831 A CN03106831 A CN 03106831A CN 1526707 A CN1526707 A CN 1526707A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
reaction
recovery method
ketone
catalyzer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA031068316A
Other languages
English (en)
Inventor
韩秀文
陈杨英
包信和
高爽
奚祖威
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CNA031068316A priority Critical patent/CN1526707A/zh
Publication of CN1526707A publication Critical patent/CN1526707A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种匀相催化剂的回收方法，对于不适合反应控制相转移催化的磷钨杂多酸盐催化剂在反应结束后，向反应液中加入有机酮类或醇类试剂使催化剂从体系中沉淀析出。向反应液中加入适量酮或醇试剂比例为酮或醇∶反应液＝3－5，催化剂的回收率可超过45％。本发明对不同磷钨比的阴离子以及带活性氧与不带活性氧的磷钨杂多酸，当阳离子部分具有较多碳数(如(C18H37)2N(CH3)2)时，都适用。回收催化剂的循环使用活性没有降低。本发明适用于磷钨杂多酸盐催化的烯烃环氧化反应，通过进一步改进可应用于工业化。

Description

一种匀相催化剂的回收方法
技术领域
本发明属于催化科学中匀相催化领域，涉及一种匀相催化剂的回收方法，具体地说涉及一种磷钨杂多酸催化剂的回收方法。
背景技术
磷钨杂多酸催化剂作为烯烃的环氧化催化剂从1983年得到开发和应用，(C.Venturello，E.Alneri，M.Ricci，J.Org.Chem.1983，48，3831-3833；Y.Ishii，K.Yamawaki，T.Ura，et al，J.Org.Chem.，1988，53，3587-3593.)但是由于是匀相催化剂，催化剂的回收再利用一直未得到解决。有很多文献报导了该类催化剂的固载化方法，其结果并不理想，催化剂活性组分的流失仍是不可避免(R.Neumann，H.Miller，Chem.Commun.，1995，2277；R.Neumann，M.Cohen，Angew.Chem.Int.Engl.1997，36，16，1738)。2001年，文献报导磷钨杂多酸类的反应控制相转移催化烯烃环氧化(Z，Xi，N.Zhou，Y.Sun，K.Li，Science，2001，292，1139-1141)，这类催化剂在H2O2的作用下溶解在有机溶剂中，H2O2消耗完后，催化剂沉淀析出，该类催化剂中阳离子部分的碳链选择需合适，当季胺盐中含碳链较长时，反应后，催化剂并不析出。
含有较大季胺盐的磷钨杂多酸催化剂(如：[(C18H37)2N(CH3)2]mPWxOy(m＝2，3；2≤x≤12；16≤y≤40))具有很好的催化烯烃环氧化活性，在温和的条件下，烯烃的转化率大于95％，环氧化产物的选择性大于90％，用氯代烷烃做反应溶剂，反应效果最好，但是反应结束后，催化剂溶于溶剂中，催化剂的回收困难。
发明内容
本发明的目的在于提供一种匀相催化剂的回收方法，该方法方便、简易。
本发明的技术方案是对于不适合反应控制相转移催化的磷钨杂多酸盐催化剂在反应结束后，向反应液中加入有机酮类或醇类试剂可使催化剂从体系中沉淀析出。文献中报导磷钨杂多酸盐催化剂在氯代烷烃中对烯烃的环氧化效果最好，本发明也是基于该类溶剂(如：1，2-二氯乙烷等)。在催化反应中，烯烃与催化剂的摩尔比为100∶1-400∶1。在30-55℃反应4-6小时后，向反应液中加入适量酮或醇试剂，比例为酮或醇∶反应液＝3-5，当比例为4时，析出的催化剂较多，催化剂的回收率可超过45％，如果酮或醇的用量少，溶液始终澄清不会变浑浊，当酮或醇的用量大时，反应液先变浑浊随后又变澄清，这两种情况下，催化剂都不会沉淀析出。
本发明对不同磷钨比的阴离子以及带活性氧与不带活性氧的磷钨杂多酸，当阳离子部分具有较多碳数(如(C18H37)2N(CH3)2)时，都适用。回收催化剂的循环使用活性没有降低。
本发明适用于磷钨杂多酸盐催化的烯烃环氧化反应，通过进一步改进可应用于工业化。
具体实施方式
实施例1
在玻璃夹套反应器中，量取9毫升1，2-二氯乙烷，加入3.69克环己烯，0.15克催化剂磷钨杂多酸盐(C18H37)2N(CH3)2]3PW4O16和2.3克34％H2O2，55℃下剧烈搅拌5小时，反应完成后静置冷却，室温后向反应液中加入约35毫升丙酮，反应液变浑浊，静置2小时后，过滤、干燥，催化剂回收率为49％。
实施例2
在玻璃夹套反应器中，量取9毫升1，2-二氯乙烷，加入3.69克环己烯，0.15克催化剂磷钨杂多酸盐(C18H37)2N(CH3)2]3PW12O40和2.3克34％H2O2，55℃下剧烈搅拌5小时，反应完成后静置冷却，室温后向反应液中加入约35毫升乙醇，反应液变浑浊，静置2小时后，过滤、干燥，催化剂回收率为45％。

Claims (5)

1、一种匀相催化剂的回收方法，在磷钨杂多酸盐催化环氧化烯烃反应结束后，向反应液中加入有机酮类或醇试剂，其加入量为有机酮或醇试剂∶反应液＝1∶3-5(体积比)，将溶解在氯代烷烃中的催化剂沉淀析出，过滤、干燥后，回收重复使用。
2、如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述催化剂是能溶解在氯代烷烃中的磷钨杂多酸催化剂。
3、如权利要求1或2所述的回收方法，其特征在于，所述催化剂是阳离子部分是含有长碳链的季胺盐。
4、如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述往反应液中加入的有机酮类为直链酮及环酮。
5、如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述往反应液中加入的有机醇试剂为直链醇或环醇。
CNA031068316A 2003-03-03 2003-03-03 一种匀相催化剂的回收方法 Pending CN1526707A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA031068316A CN1526707A (zh) 2003-03-03 2003-03-03 一种匀相催化剂的回收方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA031068316A CN1526707A (zh) 2003-03-03 2003-03-03 一种匀相催化剂的回收方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1526707A true CN1526707A (zh) 2004-09-08

Family

ID=34282808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA031068316A Pending CN1526707A (zh) 2003-03-03 2003-03-03 一种匀相催化剂的回收方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1526707A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010083836A (ja) * 2008-10-02 2010-04-15 Nippon Kayaku Co Ltd エポキシ化合物の製造方法及び触媒
CN101209427B (zh) * 2006-12-27 2010-05-19 中国石油化工股份有限公司 一种从失活的负载型杂多酸催化剂中回收杂多酸的方法
CN101310857B (zh) * 2007-05-24 2012-07-25 中国石油化工股份有限公司 一种制备高纯度Keggin结构杂多酸的方法
CN102993129A (zh) * 2012-11-23 2013-03-27 南昌大学 一种制备1,2-环氧辛烷的方法
CN105797787A (zh) * 2016-04-08 2016-07-27 于迎春 一种催化酯化过程中杂多酸催化剂的回收方法
CN109046452A (zh) * 2018-05-29 2018-12-21 南京大学 一种固载型杂多酸催化剂及其制备方法和应用
CN109160907A (zh) * 2018-10-09 2019-01-08 江苏扬农化工集团有限公司 一种提高环氧丙烷催化剂活性并联产缩酮（醛）的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101209427B (zh) * 2006-12-27 2010-05-19 中国石油化工股份有限公司 一种从失活的负载型杂多酸催化剂中回收杂多酸的方法
CN101310857B (zh) * 2007-05-24 2012-07-25 中国石油化工股份有限公司 一种制备高纯度Keggin结构杂多酸的方法
JP2010083836A (ja) * 2008-10-02 2010-04-15 Nippon Kayaku Co Ltd エポキシ化合物の製造方法及び触媒
CN102993129A (zh) * 2012-11-23 2013-03-27 南昌大学 一种制备1,2-环氧辛烷的方法
CN105797787A (zh) * 2016-04-08 2016-07-27 于迎春 一种催化酯化过程中杂多酸催化剂的回收方法
CN109046452A (zh) * 2018-05-29 2018-12-21 南京大学 一种固载型杂多酸催化剂及其制备方法和应用
CN109046452B (zh) * 2018-05-29 2022-02-08 南京大学 一种固载型杂多酸催化剂及其制备方法和应用
CN109160907A (zh) * 2018-10-09 2019-01-08 江苏扬农化工集团有限公司 一种提高环氧丙烷催化剂活性并联产缩酮（醛）的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gryko et al. Organocatalytic asymmetric aldol reaction in the presence of water
EP0937055B1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING d,1-ALPHA-TOCOPHEROL
CN107652170B (zh) 一种有机-无机杂多酸盐催化环戊烯氧化制备戊二醛的方法
CN1526707A (zh) 一种匀相催化剂的回收方法
CN111686730A (zh) 一种用于Debus法合成2-苯基咪唑的催化剂制备方法及应用
CN1161346C (zh) 一种环己烯催化环氧化制取环氧环己烷的方法
CN101386610B (zh) 由1,4-丁二醇制备四氢呋喃的方法
CN108191814B (zh) 一种磷钨酸钛铵复合盐催化合成环己酮乙二醇缩酮的方法
CN110526806B (zh) 一种固体酸催化苯乙炔制备苯乙酮类化合物的方法
CN114456203B (zh) 一种壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法
CN104711299A (zh) 一种肾上腺素的制备方法
CN1733729A (zh) 2,6－二甲基吡啶的制备方法
CN109251125B (zh) 一种环己烷氧化制环己醇的方法
CN112479946A (zh) 一种高立体选择性制备d-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的方法
CN101857533B (zh) 复合固体酸催化剂生产甲缩醛工艺
CN115636758B (zh) 一种对氨基苯酚的制备方法
CN115626869B (zh) 丙烯醛水合制3-羟基丙醛的方法
NL2030024B1 (en) Method for preparing nitrobenzene by polyoxometalate catalysis
CN102675334A (zh) 一种2，3-二羟基-1，8-桉树脑的制备方法
CN1233610C (zh) 杂多酸催化剂上吡喃水解制备戊二醛的方法
CN1417185A (zh) 用强碱性阴离子交换树脂精制提纯1，3－丙二醇的方法
CN113145172B (zh) 环氧烷烃水合制二醇的高性能催化剂、制备方法及应用
CN111517984B (zh) 一种由磷钨酸铵钛盐催化环己酮合成环己酮肟的方法
CN110330460B (zh) 一种对羟基苯海因的制备方法
CN1417184A (zh) 一种精制提纯1，3－丙二醇的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication