CN1524926A - 稀土绿色长余辉发光材料及其制备方法 - Google Patents
稀土绿色长余辉发光材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1524926A CN1524926A CNA031271596A CN03127159A CN1524926A CN 1524926 A CN1524926 A CN 1524926A CN A031271596 A CNA031271596 A CN A031271596A CN 03127159 A CN03127159 A CN 03127159A CN 1524926 A CN1524926 A CN 1524926A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sio
- sintering
- hours
- sample
- green long
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 32
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 abstract description 22
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical group O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 11
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 abstract description 11
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 11
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 8
- 230000002688 persistence Effects 0.000 abstract description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 abstract 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- RSEIMSPAXMNYFJ-UHFFFAOYSA-N europium(III) oxide Inorganic materials O=[Eu]O[Eu]=O RSEIMSPAXMNYFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- AEBZCFFCDTZXHP-UHFFFAOYSA-N europium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Eu+3].[Eu+3] AEBZCFFCDTZXHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 10
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 10
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 10
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEZAXHSNIQTPMM-UHFFFAOYSA-N dysprosium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Dy+3].[Dy+3] GEZAXHSNIQTPMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- ZXGIFJXRQHZCGJ-UHFFFAOYSA-N erbium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Er+3].[Er+3] ZXGIFJXRQHZCGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N gallium(III) oxide Inorganic materials O=[Ga]O[Ga]=O QZQVBEXLDFYHSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 halide silicate Chemical class 0.000 description 1
- OWCYYNSBGXMRQN-UHFFFAOYSA-N holmium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ho+3].[Ho+3] OWCYYNSBGXMRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);praseodymium(3+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pr+3].[Pr+3] MMKQUGHLEMYQSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000003836 solid-state method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明属于一种稀土绿色长余辉发光材料，具有如下结构：Ca8Mg(SiO2)4Cl2∶Eux·Lny，其中0.005≤x≤0.10，0.006≤y≤0.10，按基质原料的摩尔系数比为CaCO3∶MgO∶SiO2∶CaCl2＝7∶1∶4∶1.5，助溶剂为B2O3，按掺杂摩尔分数，分别称取Eu2O3和Ln离子的氧化物，充分研磨并混合均匀后，在还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度400～700℃预烧结4～6小时，再于1000～1200℃烧结6～10小时，将样品取出研磨、洗涤过滤并烘干，最终得到产品。制备方法简单，制得的长余辉材料激发范围宽，可很好地吸收紫外和可见光，余辉明亮，余辉衰减缓慢，同时，这种长余辉材料耐水性好，无放射性，不会对环境造成危害。
Description
技术领域
本发明涉及一种稀土绿色长余辉发光材料及其制备方法。
背景技术
长余辉发光材料的历史可以追溯到19世纪，传统的长余辉材料主要有硫化锌(ZnS)和碱土硫化物(MS，M＝Ca，Sr)两个体系，其特点是：1.余辉持续的时间一般在0.5-2小时，余辉亮度偏低；2.化学稳定性差，在空气中易分解，在阳光照射下易变灰至黑；因此，无法满足实用的要求。为了提高该材料的发光亮度，延长余辉时间，人们掺入了Co，Ra等放射性元素。但是，由于这种改进后的材料对环境和人身的不友好，其使用受到了极大的限制。进入九十年代，一种新型高效的长余辉材料稀土掺杂的碱土铝酸盐体系的发现，极大地促进了长余辉的研究和发展。这种材料其长余辉发光亮度、余辉持续时间均显著优于上述的硫化物体系，因此，该体系的产品广泛地应用到生产及人民生活的各个方面。主要有三大用途：低度应急照明、指示标记和装饰美化等。但是这类材料也存在耐水性差，对原料的纯度和形态要求高等缺点，因而，在一定程度上不能很好地满足对长余辉发光材料的要求。
1992年，X.Zhang曾发表过Ca8Mg(SiO2)4Cl2:Eu2+的激发和发射光谱的研究结果(J.Electrochem.Soc.V139 No.2，pp.622-625，1992)；随后，H.Lin等发表了Ca8Mg(SiO2)4Cl2:Ce3+，Eu2+中Ce3+→Eu2+的能量传递(Optical Materials V18，pp.397-401，2002)。但是，至今仍未见到有关该体系长余辉性能的报道。因此，本发明主要致力于一种新型耐水性和稳定性优良，余辉性能高且时间长的稀土掺杂的卤硅酸盐绿色长余辉发光材料的制备。
发明内容
本发明的目的是提供一种稀土绿色长余辉发光材料；
本发明的另一目的是提供一种稀土绿色长余辉发光材料的制备方法。
本发明所选的基质材料为Ca8Mg(SiO2)4Cl2。主要发光离子是Eu2+，辅助激活离子为一种三价或四价的金属离子。当Eu2+吸收一定的能量以后，一部分会转移并被辅助激活剂捕获，随后，在热激励下，缓慢释放并将能量传递给主激活剂Eu2+离子。最后，由Eu2+发出余辉。
本发明长余辉发光材料具有如下结构：
Ca8Mg(SiO2)4Cl2:Eux·Lny
其中0.005≤x≤0.10，0.006≤y≤0.10
按以下步骤通过高温固相法合成：按基质原料的摩尔系数比为CaCO3∶MgO∶SiO2∶CaCl2＝7∶1∶4∶1.5，助溶剂为B2O3，基质与助溶剂的摩尔比为Ca8Mg(SiO2)4Cl2∶B2O3＝1∶0.05，按掺杂摩尔分数，分别称取Eu2O3和Ln离子的氧化物，Ln选自Al、Ga、Ti、Zr、La、Pr、Nd、Dy、Ho或Er中的一种元素；充分研磨并混合均匀后，在炭、一氧化碳气体(CO)、纯H2气或N2和H2的混合气的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度400～700℃预烧结4～6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1000～1200℃烧结6～10小时，将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到产品。
本发明制备方法简单，制得的长余辉材料激发范围宽，可很好地吸收紫外和可见光(如附图1)，发射位于500nm附近(如附图2)，余辉明亮，余辉衰减缓慢(如附图3)，其余辉可以持续8小时左右，仍然可以用肉眼分辨；同时，这种长余辉材料耐水性好，无放射性，不会对环境造成危害。
具体实施方式
实施例1：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)0.14g，三氧化二铝(Al2O3)0.05g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在炭棒的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度400℃预烧结6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1000℃烧结10小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例2：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)0.28g，三氧化二镓(Ga2O3)0.15g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在一氧化碳(CO)的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度500℃预烧结5小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1100℃烧结8小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例3：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)0.56g，三氧化二镧(La2O3)0.52g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在氢气(H2)的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度700℃预烧结4小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1200℃烧结6小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例4：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)1.41g，二氧化钛(TiO2)0.64g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在N2和H2的混合气的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度500℃预烧结6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1100℃烧结10小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例5：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)2.82g，二氧化锆(ZrO2)1.97g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在N2和H2的混合气的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度500℃预烧结5小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1200℃烧结7小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例6：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)0.56g，氧化镨(Pr6O11)0.54g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在一氧化碳(CO)的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度500℃预烧结6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1100℃烧结10小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例7：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)0.84g，三氧化二钕(Nd2O3)0.81g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在N2和H2的混合气的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度500℃预烧结6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1200℃烧结5小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例8：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)0.2g，三氧化二镝(Dy2O3)0.18g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在一氧化碳(CO)的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度500℃预烧结6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1100℃烧结10小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例9：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)1.69g，三氧化二铒(Er2O3)1.53g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在N2和H2的混合气的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度500℃预烧结6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1100℃烧结10小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
实施例10：
称取碳酸钙(CaCO3)14.01g，氧化镁(MgO)0.81g，二氧化硅(SiO2)4.81g，无水氯化钙(CaCl2)3.33g，三氧化二铕(Eu2O3)0.56g，三氧化二钬(Ho2O3)0.3g，三氧化二硼(B2O3)0.07g，于玛瑙研钵中充分研磨并混合均匀后，在碳棒的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度500℃预烧结6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1000℃烧结10小时。将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到样品，经粉末X射线衍射仪分析主要物相为Ca8Mg(SiO2)4Cl2，经紫外线照射，样品发射出较强绿色长余辉。
Claims (2)
1.一种稀土绿色长余辉发光材料具有如下结构：
Ca8Mg(SiO2)4Cl2：Eux·Lny
其中0.005≤x≤0.10，0.006≤y≤0.10
2.一种权利要求1所述的稀土绿色长余辉发光材料的制备方法，其特征在于按基质原料的摩尔系数比为CaCO3∶MgO∶SiO2∶CaCl2＝7∶1∶4∶1.5，助溶剂为B2O3，基质原料与助溶剂的摩尔比为Ca8Mg(SiO2)4Cl2∶B2O3＝1∶0.05，按掺杂摩尔分数，分别称取Eu2O3和Ln离子的氧化物，Ln选自Al、Ga、Ti、Zr、La、Pr、Nd、Dy、Ho或Er中的一种元素；充分研磨并混合均匀后，在炭、一氧化碳气体、纯H2气或N2和H2的混合气的还原气氛中，分两步烧结：首先，在较低温度400～700℃预烧结4～6小时，冷至室温，取出再次充分研磨并混合均匀，1000～1200℃烧结6～10小时，将样品取出研磨，然后用沸水洗涤过滤并烘干，最终得到产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 03127159 CN1221631C (zh) | 2003-09-17 | 2003-09-17 | 稀土绿色长余辉发光材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 03127159 CN1221631C (zh) | 2003-09-17 | 2003-09-17 | 稀土绿色长余辉发光材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1524926A true CN1524926A (zh) | 2004-09-01 |
| CN1221631C CN1221631C (zh) | 2005-10-05 |
Family
ID=34285987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 03127159 Expired - Lifetime CN1221631C (zh) | 2003-09-17 | 2003-09-17 | 稀土绿色长余辉发光材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1221631C (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102226086A (zh) * | 2011-04-23 | 2011-10-26 | 龙南县顺德明辉荧光材料有限责任公司 | 一种稀土卤硅酸盐红色长余辉荧光粉及其制备方法 |
| CN101575510B (zh) * | 2009-06-17 | 2012-08-01 | 湘潭大学 | 硅酸盐绿色长余辉材料及其制备方法 |
| CN104877675A (zh) * | 2015-05-12 | 2015-09-02 | 岭南师范学院 | 一种混合价态铕离子掺杂单一基质颜色可调荧光粉及其制备方法 |
| CN105567225A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-05-11 | 中国计量学院 | 一种硅酸盐绿色荧光粉及其制备方法 |
| US9523035B2 (en) | 2006-07-26 | 2016-12-20 | Grirem Advanced Materials Co., Ltd. | Silicon-containing phosphor for LED, its preparation and the light emitting devices using the same |
| CN112795381A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-05-14 | 成都理工大学 | 一种用于农业照明的钙钛矿结构荧光粉及其制备方法 |
| CN114771140A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-07-22 | 上饶昌浩玻璃有限公司 | 一种掺杂二氧化钛的生物炭长余辉木雕及其制备方法 |
| CN116285962A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-23 | 兰州大学 | 一种Eu2+激活的含氯硅酸盐长余辉材料及其制备方法和应用 |
-
2003
- 2003-09-17 CN CN 03127159 patent/CN1221631C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9523035B2 (en) | 2006-07-26 | 2016-12-20 | Grirem Advanced Materials Co., Ltd. | Silicon-containing phosphor for LED, its preparation and the light emitting devices using the same |
| CN101575510B (zh) * | 2009-06-17 | 2012-08-01 | 湘潭大学 | 硅酸盐绿色长余辉材料及其制备方法 |
| CN102226086B (zh) * | 2011-04-23 | 2014-04-02 | 龙南县顺德明辉荧光材料有限责任公司 | 一种稀土卤硅酸盐红色长余辉荧光粉及其制备方法 |
| CN102226086A (zh) * | 2011-04-23 | 2011-10-26 | 龙南县顺德明辉荧光材料有限责任公司 | 一种稀土卤硅酸盐红色长余辉荧光粉及其制备方法 |
| CN104877675A (zh) * | 2015-05-12 | 2015-09-02 | 岭南师范学院 | 一种混合价态铕离子掺杂单一基质颜色可调荧光粉及其制备方法 |
| CN104877675B (zh) * | 2015-05-12 | 2016-08-24 | 岭南师范学院 | 一种混合价态铕离子掺杂单一基质颜色可调荧光粉及其制备方法 |
| CN105567225A (zh) * | 2016-01-13 | 2016-05-11 | 中国计量学院 | 一种硅酸盐绿色荧光粉及其制备方法 |
| CN105567225B (zh) * | 2016-01-13 | 2017-07-25 | 中国计量学院 | 一种硅酸盐绿色荧光粉及其制备方法 |
| CN112795381A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-05-14 | 成都理工大学 | 一种用于农业照明的钙钛矿结构荧光粉及其制备方法 |
| CN112795381B (zh) * | 2021-01-29 | 2022-07-08 | 成都理工大学 | 一种用于农业照明的钙钛矿结构荧光粉及其制备方法 |
| CN114771140A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-07-22 | 上饶昌浩玻璃有限公司 | 一种掺杂二氧化钛的生物炭长余辉木雕及其制备方法 |
| CN116285962A (zh) * | 2023-02-27 | 2023-06-23 | 兰州大学 | 一种Eu2+激活的含氯硅酸盐长余辉材料及其制备方法和应用 |
| CN116285962B (zh) * | 2023-02-27 | 2024-06-11 | 兰州大学 | 一种Eu2+激活的含氯硅酸盐长余辉材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1221631C (zh) | 2005-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1775902A (zh) | 一种碱土磷酸盐长余辉发光材料及制备方法 | |
| CN100572497C (zh) | 高亮度环保型碱土离子固溶体钛酸盐荧光粉的制备方法 | |
| CN111196925A (zh) | Mn4+掺杂的红色荧光材料及其制备方法 | |
| CN110079314B (zh) | 一种锡酸盐近红外长余辉发光材料及其制备方法 | |
| CN114686225A (zh) | 一种近红外荧光粉及其制备方法和应用 | |
| CN110257057A (zh) | 一种黄色长余辉发光材料及其制备方法 | |
| CN1221631C (zh) | 稀土绿色长余辉发光材料及其制备方法 | |
| CN107502350A (zh) | 一种镨掺杂层状钙钛矿型红色长余辉发光材料、其制备方法及其用途 | |
| CN110003893B (zh) | 一种硅锗酸盐黄-橙色长余辉发光材料及制备方法 | |
| CN101565614B (zh) | 一种橙红色长余辉发光材料 | |
| CN109666481A (zh) | 一种长余辉发光材料及其制备方法 | |
| CN101054521A (zh) | 一种红色发光荧光粉 | |
| CN102942928B (zh) | 一种锆酸盐基红色荧光粉、制备方法及应用 | |
| CN102433121B (zh) | 一种硅酸盐长余辉荧光粉及其制备方法 | |
| CN103396796B (zh) | 一种锑酸盐长余辉荧光粉及其制备方法 | |
| CN108949173B (zh) | 一种青色硅酸盐超长余辉发光材料及其制备方法 | |
| EP2565253B1 (en) | Silicate luminescent material and production method thereof | |
| CN1228415C (zh) | 长余辉发光材料磷酸锌的制备方法 | |
| CN111100634A (zh) | 一种长余辉荧光材料及其制备方法 | |
| CN1208423C (zh) | 一种掺铕的红色荧光粉的制备方法 | |
| CN1163569C (zh) | 超长余辉荧光体材料以及制备方法和应用 | |
| CN114907841A (zh) | 一种Sm2+激活的近红外发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN113549458A (zh) | 一种基于磷灰石结构的高显色性三价Eu离子掺杂的红色荧光材料及其制备方法 | |
| CN103497769B (zh) | 一种适合于近紫外光或蓝光激发的红色荧光粉及其制备方法 | |
| CN102585806B (zh) | 一种适于近紫外光和蓝光激发的绿色荧光粉及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHANGZHOU INSTITUTE OF ENERGY STORAGE MATERIALS AN Free format text: FORMER OWNER: CHANGCHUN INST. OF APPLIED CHEMISTRY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Effective date: 20120509 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 130022 CHANGCHUN, JILIN PROVINCE TO: 213000 CHANGZHOU, JIANGSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20120509 Address after: Changzhou City, Jiangsu province Hehai road 213000 No. 9 Patentee after: CHANGZHOU INSTITUTE OF ENERGY STORAGE MATERIALS & DEVICES Address before: 130022 Changchun people's street, Jilin, No. 5625 Patentee before: CHANGCHUN INSTITUTE OF APPLIED CHEMISTRY CHINESE ACADEMY OF SCIENCES |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20051005 |
|
| CX01 | Expiry of patent term | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Hu Shiqi Document name: Notice of Termination of Patent Rights |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |