CN1522996A - 苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法 - Google Patents
苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1522996A CN1522996A CNA031248098A CN03124809A CN1522996A CN 1522996 A CN1522996 A CN 1522996A CN A031248098 A CNA031248098 A CN A031248098A CN 03124809 A CN03124809 A CN 03124809A CN 1522996 A CN1522996 A CN 1522996A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- salt
- benzaldehyde
- toluene
- catalyst
- benzyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 19
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 3
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N dbdmh Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- QMZIDZZDMPWRHM-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);dibenzoate Chemical compound [Mn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 QMZIDZZDMPWRHM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001509 metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 organic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法，甲苯在液相中与含氧气体在主催化剂10～1000ppm钴盐或钴盐加锰盐存在下，压力0.3～0.8Mpa条件下进行氧化，主催化剂中配有溴化物作助催化剂，还加配有主催化剂摩尔比1/10～1/100的选自镁盐、铜盐、锌盐、铝盐、锑盐、锡盐、镍盐、铁盐、铬盐、钒盐、锆盐的其他金属盐作共催化剂，加有甲苯体积1/100～1/1000的苯甲醛作引发剂，其反应温度为155～170℃，主催化剂与助催化剂的摩尔比为1.0～2.0，含氧气体通过带搅拌器的反应釜与原料发生反应，当测得反应釜内苯甲醛的含量为13.8～16％时，停止反应，分离苯甲醛、苯甲醇，未反应甲苯重复进行反应，直到甲苯反应完毕。本发明的苯甲醛产率大为提高，从而经济效益大为提高。
Description
技术领域：本发明涉及甲苯在液相中与含氧气体在催化剂存在下氧化制取苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的方法。
背景技术：专利号为00113413.2的中国专利，公开了一种苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇的制备方法，该方法的主产品为苯甲酸，苯甲醛和苯甲醇均为副产品，其产量较小。
发明内容：本发明的目的在于提供一种以苯甲醛为主产品，苯甲醇、苯甲酸为副产品，经济价值更高的苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法。
本发明包括甲苯在液相中与含氧气体在主催化剂10～1000ppm钴盐或钴盐加锰盐存在下，压力0.3～0.8Mpa条件下进行氧化，主催化剂中配有溴化物作助催化剂，还加配有主催化剂摩尔比1/10～1/100的选自镁盐、铜盐、锌盐、铝盐、锑盐、锡盐、镍盐、铁盐、铬盐、钒盐、锆盐的其他金属盐作共催化剂，加有甲苯体积1/100～1/1000的苯甲醛作引发剂，其特征在于反应温度为155～170℃，主催化剂与助催化剂的摩尔比为1.0～2.0，含氧气体通过带搅拌器的反应釜与原料发生反应，当测得反应釜内苯甲醛的含量为13.8～16％时，停止反应，分离苯甲醛、苯甲醇，未反应甲苯重复进行反应，直到甲苯反应完毕。
所述钴盐或钴盐加锰盐，最好为可以溶于反应混合物的有机酸盐，如乙酸盐，丙酸盐，丁酸盐，十六烷基酸盐，苯甲酸盐，环烷酸盐，芳香酸盐等，最好是钴盐加钴盐重量1/10～1/100的锰盐。所述溴化物可以是NH4Br，NaBr，KBr，MgBr2，
四丁基溴化铵，四甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵等，其他溴化金属盐可以为铜盐、锌盐、铝盐、锑盐、锡盐、镍盐、铁盐、铬盐、钒盐、锆盐等。
主催化剂、助催化剂的溶剂可以是水、乙醇、甲苯、苯甲酸。
添加溴化物作助催化剂以及添加其他金属盐作共催化剂，一方面可以减少主催化剂的用量，降低成本，更重要的是可以大大提高反应速度，提高反应效率，一般反应速度可以提高10倍至30倍，另外，可以提高苯甲醛的单程反应产率，由原来的2.5％(重量)提高到13.8％(重量)，甚至更高。苯甲酸含量可在1.0％～90％(重量)范围内调节。
借助含氧气体通过喷咀带搅拌反应器的喷出和搅拌，或通过塔形筛板上的小孔多次分散而与原料发生反应，氧气可以高效率被吸收，故效率大大提高，反应器出口尾气残氧可大大降低，出口尾气残氧可降达0.1％以下。
将反应液分离出苯甲醛、苯甲醇，未反应甲苯再重复反应，可总产出苯甲醛80％，苯甲醇10％，苯甲酸和其他有用高沸点物质10％以上(重量)。苯甲醛产率大为提高，从而经济效益大为提高。
以下结合附图及实施例予以说明。
附图说明：图1为本发明工艺流程图。
如图1所示：原料及催化剂经原料入口2进入反应器1，自上而下，含氧气体从喷气管3喷入反应液中发生氧化反应，反应出气经出气口4引入冷凝器5，不凝气通过线6再通过活性炭吸附达到环保要求后排出。冷凝物通过线7导入分离器8，分离成有机层和水层，水层通过线9排出，有机层通过线10返回反应器1，液相反应混合物通过线11打循环，使催化剂沉淀物在反应器1内充分混合和反应。反应混合物部分通过输出线流进蒸馏塔12，在该塔中所有组分在低于苯甲醛沸点下沸腾。通过线14排出，顶部产品组成主要是甲苯再返回反应器1，塔底产品通过线13流出进入蒸馏塔15，在此塔中苯甲醛、苯甲醇馏分17从高沸点产品中蒸馏出去，进入另一蒸馏塔18并进一步分离成苯甲醛19、苯甲醇20，蒸馏塔15塔底的高沸点产品为苯甲酸馏分16，再输出进入减压塔21进行减压，蒸馏生产工业级苯甲酸22和其他更高沸点物质23，如苯甲酸苯酯和苯甲酸苄酯等，最后剩余物为焦油24和催化剂，催化剂回收重复利用，焦油脱除作燃料。
具体实施方式：
实施例1：
原料甲苯100Kg，主催化剂乙酸钴120g，加苯甲酸锰8g，加助催化剂NH4Br32g，用水100g稀释，加入引发剂苯甲醛500g，以上通过原料入口(2)自上而下进入反应器，含氧空气从喷气管(3)经喷咀喷入反应器中，在温度150-170℃，压力0.5～0.7Mpa，催化反应1.5小时，按以上流程单程得苯甲醛13.8Kg，苯甲醇1.5Kg，苯甲酸1.0Kg，经蒸馏和甲苯重复反应，最终得产物苯甲醛80Kg，苯甲醇8.7Kg，苯甲酸5.8Kg，苯甲酸苄酯、苯甲酸苯酯共5Kg。甲苯及重组分5Kg。苯甲酸产量可在1.0Kg～90Kg范围内调节。
实施例2：
原料甲苯100Kg，引发苯甲醛500g，主催化剂环烷酸钴80g，加助催化剂DBDMH，即
30g，用乙醇50g稀释，在温度150-170℃，压力0.5～0.8Mpa，催化氧化1.5小时，得苯甲醛12.5Kg，苯甲醇1.5Kg，苯甲酸5Kg，经蒸馏和甲苯重复反应，最终得产物苯甲醛70Kg，苯甲醇8.4Kg，苯甲酸28Kg，苯甲酸苄酯，苯甲酸苯酯共5Kg。甲苯及重组分5Kg。苯甲酸产量可在1.0Kg～90Kg范围内调节。
Claims (1)
1、苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法，包括：甲苯在液相中与含氧气体在主催化剂10～1000ppm钴盐或钴盐加锰盐存在下，压力0.3～0.8Mpa条件下进行氧化，主催化剂中配有溴化物作助催化剂，还加配有主催化剂摩尔比1/10～1/100的选自镁盐、铜盐、锌盐、铝盐、锑盐、锡盐、镍盐、铁盐、铬盐、钒盐、锆盐的其他金属盐作共催化剂，加有甲苯体积1/100～1/1000的苯甲醛作引发剂，其特征在于反应温度为155～170℃，主催化剂与助催化剂的摩尔比为1.0～2.0，含氧气体通过带搅拌器的反应釜与原料发生反应，当测得反应釜内苯甲醛的含量为13.8～16％时，停止反应，分离苯甲醛、苯甲醇，未反应甲苯重复进行反应，直到甲苯反应完毕。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 03124809 CN1215027C (zh) | 2003-09-12 | 2003-09-12 | 苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 03124809 CN1215027C (zh) | 2003-09-12 | 2003-09-12 | 苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1522996A true CN1522996A (zh) | 2004-08-25 |
| CN1215027C CN1215027C (zh) | 2005-08-17 |
Family
ID=34285814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 03124809 Expired - Fee Related CN1215027C (zh) | 2003-09-12 | 2003-09-12 | 苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1215027C (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011015000A1 (zh) * | 2009-08-03 | 2011-02-10 | Guo Cancheng | 多级氧化甲苯制备苯甲醛、苯甲醇的工艺及设备 |
| CN102218326A (zh) * | 2010-04-15 | 2011-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于生产α，α-二甲基苄醇的氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN105237344A (zh) * | 2015-09-29 | 2016-01-13 | 衢州群颖化学科技有限公司 | 一种联产甲基苯甲酸、甲基苯甲醛和甲基苯甲醇的方法 |
| CN108435188A (zh) * | 2015-07-31 | 2018-08-24 | 永春新盛环保科技有限公司 | 一种甲苯直接氧化制苯甲醛催化剂的制备方法 |
| CN110283068A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-09-27 | 华南理工大学 | 一种反应热驱动空气压缩机的苯甲酸生产装置 |
-
2003
- 2003-09-12 CN CN 03124809 patent/CN1215027C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011015000A1 (zh) * | 2009-08-03 | 2011-02-10 | Guo Cancheng | 多级氧化甲苯制备苯甲醛、苯甲醇的工艺及设备 |
| CN101607867B (zh) * | 2009-08-03 | 2012-05-30 | 湖南大学 | 多级氧化甲苯制备苯甲醛、苯甲醇的工艺及设备 |
| CN102218326A (zh) * | 2010-04-15 | 2011-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于生产α，α-二甲基苄醇的氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN102218326B (zh) * | 2010-04-15 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于生产α，α-二甲基苄醇的氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN108435188A (zh) * | 2015-07-31 | 2018-08-24 | 永春新盛环保科技有限公司 | 一种甲苯直接氧化制苯甲醛催化剂的制备方法 |
| CN105237344A (zh) * | 2015-09-29 | 2016-01-13 | 衢州群颖化学科技有限公司 | 一种联产甲基苯甲酸、甲基苯甲醛和甲基苯甲醇的方法 |
| CN110283068A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-09-27 | 华南理工大学 | 一种反应热驱动空气压缩机的苯甲酸生产装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1215027C (zh) | 2005-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105237317B (zh) | 一种联产取代苯甲醛、取代苯甲醇和取代苯甲酸的方法 | |
| CN111646894B (zh) | 一种低压甲醇羰基化合成醋酸的方法 | |
| CN112441907B (zh) | 一种联产单取代甲基苯甲酸和单取代苯二甲酸的方法 | |
| CN105384622B (zh) | 一种环己烷氧化制己二酸的工艺方法 | |
| CN110452392B (zh) | 一种钴基金属有机骨架材料的制备方法及其在对二甲苯氧化反应中的应用 | |
| CN100591653C (zh) | 多组分羰基化制备醋酐和醋酸的方法 | |
| CN114230453A (zh) | 一种一步加氢合成丙酸的生产方法 | |
| CN105237344B (zh) | 一种联产甲基苯甲酸、甲基苯甲醛和甲基苯甲醇的方法 | |
| CN1522996A (zh) | 苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸的制备方法 | |
| CN109970544B (zh) | 一种甲苯制备苯甲酸的装置和方法 | |
| CN102372666A (zh) | 连续催化精馏合成α-甲基吡啶的方法 | |
| CN1113835C (zh) | 苯甲酸、苯甲醛、苯甲醇的制备 | |
| CN108503545B (zh) | 一种催化氧化扁桃酸酯制备苯乙酮酸酯的方法 | |
| CN101786947B (zh) | 一种甲苯氧化制备苯甲醛的方法 | |
| CN115041114B (zh) | 一种醛连续氧化制有机酸的系统及工艺方法 | |
| CN1259299C (zh) | 一种β－异佛尔酮的合成工艺 | |
| CN111320540B (zh) | 甜瓜醛的制备方法及甜瓜醛、应用 | |
| KR100965633B1 (ko) | 물에서 ｐ-크실렌의 액상 산화에 의한 ｐ-톨루엔산의제조방법 | |
| CN1228077A (zh) | 芳香族三羧酸的制备方法 | |
| KR20210136010A (ko) | 산화된 목재 생성물을 생산하는 공정 | |
| CN118577225B (zh) | 连续化生产二氯乙酰氯的装置及制备方法 | |
| CN108640822A (zh) | 4-乙烯基愈创木酚的制备方法及4-乙烯基愈创木酚 | |
| CN107032970A (zh) | 甲苯液相氧化制备苯甲醛的工艺 | |
| CN116143595B (zh) | 一种Co基费托产物烯烃氢甲酰化的方法 | |
| CN115806462B (zh) | 一种环戊醇的生产工艺、装置及方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20050817 |