CN1522286A - 用于活性物和活化剂释放的体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备含活性物和/或活化剂的物料的方法,该物料特别地用于制备薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层,其中在适合的溶胶/凝胶前体和担载至少一种活性物和/或活化剂的载体分子的存在下进行溶胶/凝胶法。从由这种方式制备的物料出发制备具有保护和储存功能的并且具有有控制地释放活性物和生物活性物质的功能的薄膜、保护层、遮盖层或涂层。

Description

用于活性物和活化剂释放的体系
本发明涉及用于特别地从表面释放活性物(Aktivstoffen)和/或活化剂(Wirkstoffen)的体系。特别地,本发明涉及含活性物和/或含活化剂的物料(其特别地用于在表面上制备薄膜、遮盖层和/或涂层)和其制备方法以及其应用。
在化妆品或者洗涤剂和清洗剂中可以获得有利效果的许多物质通常具有对于商业应用来说不足的稳定性或者造成与其它产品组分的相互阻碍作用。所以例如活性物或活化剂例如香料、精油、芳香油和护理油、染料或在化妆品和/或药品中或者在洗涤剂和清洗剂中使用的具有药物活性的活性成分通常已经在储存时或者直接在使用上丧失了其活性。
因此,感兴趣地是借助于适合的载体材料将这些物质固定和稳定,这通常是通过包封、配合或者吸收进行的。通常人们也对活性成分在长的时间内有控制的释放感兴趣。同样经常还感兴趣地是从工艺或者应用中除去有阻碍性的成分。
基于这些理由,活性物或活化剂例如香料、护理油和抗菌活性物质以在空间上隔开的、被保护的形式进入产品中。通常将敏感性物质包封在不同尺寸的胶囊中、吸收在适合的载体材料上或者被化学改性。然后借助于适合的机理可以激活这种释放,例如通过机械剪切,或者直接从基体材料中扩散。
因此需要寻找一种适合于作为封装、运输或者供应载体的体系-通常也被称作“交货体系”或者“载体体系”。
商业上已经具有许多基于多孔聚合物颗粒或者脂质体的交货体系(例如Firma Advanced Polymer Systems的Mikrosponges或者FirmCiba-Geigy的Nanotopes,对此参见B.Herzog,K.Sommer,W.Baschong,J.Roding”NanotopesTM:A Surfactant Resistant CarrierSystem”in SOFW-Journal,124.Jahrgang 10/98,第614至623页)。
这些常规体系的缺陷在于,它们不具有确定的孔尺寸,因此不能有控制地进行吸收和释放动力学。此外,脂质体具有对许多应用来说不足的稳定性。
鉴于在不同领域中使用的并因此应该按剂量施用的活性物和活化剂的多样性,一直以来存在开发出另一释放体系的需求。
因此,本发明的任务是提供一种新的活性物和/或活化剂的载体体系,该体系特别地使这些物质的有控制释放成为可能。
本发明的又一任务是提供一种具有活性物和活化剂(特别是处于表面上的)的储存和释放功能的体系。
本发明的任务特别地也是开发一种用于储存和/或有控制地释放活性物和/或活化剂例如象染料和香料、护理油、维生素、酶、抗菌活性的物质或者其它活性成分的涂层。
令人惊奇地发现,担载活性物或活化剂的载体分子在溶胶/凝胶-(玻璃-)基体中束缚活性物和/或活化剂,并有控制地释放这些物质。
因此,本发明的内容是制备含活性物和/或活化剂的物料,该物料特别地适合于制备薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层,其中在担载至少一种活性物和/或活化剂的载体分子的存在下进行溶胶/凝胶法。
溶胶/凝胶法本身是专业人员可以毫无困难地经常使用的(例如参见Roempp-Lexikon Chemie,第9版,第5卷,第4140页,词目“Sol-Gel-Prozess”和这里参考的文献;C.J.Brinker,G.W.Scheerer,“Sol-Gel-Science:The Physics and Chemistry of sol-gel Processing”,Academic Press,San Diego,1998)。术语“溶胶-凝胶法”是一种方法,其中由最初热解性的化合物经溶胶的中间步骤最终获得玻璃体或者陶瓷物料。
但是直到现在还没有采用溶胶/凝胶法来制备活化剂和活性物的储存和/或释放体系。本申请人的贡献是发现了溶胶/凝胶法适合于产生前面提及的这种体系。
在本发明的方法中,也可以在适合的溶胶/凝胶前体和担载至少一种活性物和/或活化剂的载体分子的存在下进行溶胶/凝胶法,也就是说,从适合的溶胶/凝胶前体出发形成凝胶是在担载至少一种活性物和/或活化剂的载体分子存在下实现的。因此担载至少一种活性物和/或活化剂的载体分子填充在溶胶/凝胶法中形成的优选多孔的溶胶/凝胶基体(凝胶基体)中。
所述的溶胶/凝胶前体也必须在溶胶/凝胶法中特别是在水解的条件下(例如酸性水解,例如用盐酸)通过随后的缩聚反应形成凝胶。
根据本发明适合的溶胶/凝胶前体,即能形成凝胶的初始化合物是专业人员本身已知的。本发明使用的溶胶/凝胶前体例如是能形成凝胶的硅、硼、铝、钛、锆、钒等的化合物。根据本发明优选使用适合的硅、硼和/或铝化合物,特别是有机硅、有机硼和/或有机铝化合物作为溶胶/凝胶前体。
本发明适合的溶胶/凝胶前体特别地选自二、三和/或四官能化的硅酸、硼酸和铝酸酯(Alumoestern),特别是烷氧基硅烷(原硅酸烷基酯)以及它们的前体。
本发明适合的溶胶/凝胶前体的实例是下列通式的烷氧基硅烷
(R1O)(R2O)Si(X)(X’)
其中
·X表示氢或基团-OR3
·X‘表示氢或者基团-OR4,以及
·R1、R2、R3和R4各自相互独立地表示有机基团,特别是直链或支链烷基,优选(C1-C12)-烷基。
本发明特别优选的化合物是原硅酸四甲基酯(TMOS)和原硅酸四乙基酯(TEOS)的硅酸酯。
另一本发明适合的溶胶/凝胶前体例如描述在Henkel KGaA 2000年4月29日的德国专利申请100 21 165.9中,该申请的名称是“用于活化剂释放的体系”,其公开内容在此引入以供参考。其中涉及各种不同的可水解有机硅烷,例如烷基硅烷、烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷和有机烷氧基硅烷,其中除烷基和烷氧基外其它的有机基团(例如烯丙基、氨基烷基、羟基烷基等)可以作为基团键合在硅原子上。
溶胶/凝胶法采用前面提及的溶胶/凝胶前体以专业人员本身已知的方式和方法进行,也就是说通常通过特别是在酸、碱或者常规的催化剂例如氟化物的存在下使该化合物水解,随后进行缩聚反应。本发明优选酸性水解。
通常在溶胶/凝胶法即凝胶化(Vergelung)(特别是随后进行缩合反应的水解)之后除去可能存在的溶剂或分散液。通常这是通过热处理进行的。该热处理,如果需要在减压下或者真空下进行,特别地在约20至约100℃或者更高的温度下进行。该热处理特别地持续约1小时至约24小时或者更长。溶胶/凝胶法和热处理例如可以相互交连续地转换。
通过热处理不仅除去可能存在的溶剂,而且也可以将优选多孔的凝胶基体(溶胶/凝胶基体)—通过进一步的化学反应—转化为优选多孔的玻璃基体(溶胶/凝胶玻璃基体),担载活性物和/或活化剂的载体分子填充在其中。在使用硅、硼和/或铝化合物作为溶胶/凝胶前体的情况下,形成基于聚硅酸、硅酸酯、硼酸酯和/或铝酸酯的基体。
在热处理之前,将根据本发明制备的通过溶胶/凝胶法获得的含活性物和/或活化剂的物料以薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层的形式涂覆在适合的载体材料的表面上,所以在热处理之后形成被涂覆的表面,如下文所述。在这种情况下涂层的厚度优选是100纳米至10毫米,特别是1000纳米至2毫米。
根据本发明适合的表面载体材料(在其上可以涂覆根据本发明制备的涂料)例如是所有的玻璃和陶瓷;无机氧化物例如氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化硼、氧化钛等;硅凝胶;所有种类的纤维素产品;所有的塑料产品;所有的织物、纸料、羊毛、针织品和毡;所有的金属和合金;等等,优选惰性载体和载体材料以及大孔和中孔的载体。同样也适合的材料是上述材料的球状载体颗粒。
根据实施方案,本发明还涉及一种制备含活性物和/或活化剂的物料的方法,特别地涉及制备薄膜、遮盖层和/或涂层的方法,其包括下列工艺步骤:
(a)将至少一种活性物和/或活化剂担载在适合的载体分子上;
(b)如果需要在适合的溶剂或分散剂存在下,制备在步骤(a)中担载的载体分子与适合的溶胶/凝胶前体的均匀混合物;
(c)在步骤(b)中制备的混合物中进行溶胶/凝胶法,这样形成优选多孔的溶胶/凝胶基体,担载活性物和/或活化剂的载体分子填充在该基体中。
(g)如果需要对步骤(c)中制备的溶胶/凝胶基体进行热处理,以便除去可能存在的溶剂或分散剂,并且形成优选多孔的并优选基于聚硅酸、硅酸酯、硼酸酯和/或铝酸酯的溶胶/凝胶-玻璃基体,担载活性物和/或活化剂的载体分子填充在该基体中。
因此,在步骤(b)中制备的混合物和/或在步骤(c)中制备的溶胶/凝胶基体加工或者涂覆成薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层。例如将步骤(b)中制备的混合物和/或在步骤(c)中制备的溶胶/凝胶基体涂覆在优选呈惰性的载体表面,优选作为薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层;关于本发明适合的载体薄膜的实例可以参阅上面的详细描述。在这种情况下涂层的厚度优选是100纳米至10纳米,特别是1000纳米至2毫米。如前所述,对用溶胶/凝胶基体涂覆的载体表面进行热处理,其中该基体包含以填充形式存在的担载活性物和/或活化剂的载体分子并且优选是多孔的,这样除去了可能存在的溶剂和分散剂,并且获得了用优选多孔的溶胶/凝胶玻璃基体(优选基于硅酸盐、聚硅酸、硼酸盐和/或铝酸盐的)涂覆的载体表面,其中溶胶/凝胶-玻璃基体包含以填充形式存在的优选均匀分布的担载活性物和/或活化剂的载体分子;换句话说,通过热处理使经溶胶/凝胶法首先制备的凝胶基体—在本申请中也被称作“溶胶/凝胶基体”—转化为玻璃基体—在本申请中也被称作“溶胶/凝胶-玻璃基体”。
如上所述,根据本发明该溶胶/凝胶法在用至少一种活性物和/或活化剂担载的载体分子的存在下进行。该载体分子是具有能够容纳各种活性物和/或活化剂分子的分子空隙、空腔、孔、通道、袋等的分子或化合物。也就是说,该载体分子或载体化合物必须具有足够大的分子空隙、空腔、孔、通道、袋等,以便容纳(即填充、包封、配合等)各种活性物和/或活化剂分子。对此通常要求空隙的直径是约200至约1500pm,特别是约300至约1400pm,优选是约400至约1350pm。
此外,当载体分子的分子空隙、空腔、孔、通道、袋等根据所包封的活性物和/或活化剂分子的种类和性质包含极性基团例如亲水或疏水的基团时对于某些实施方式是有利的。优选载体分子是有机载体分子。
本发明适合的载体分子的实例是所有的具有足够大的分子空隙、空腔、孔、通道、袋等分子,特别是有机性质的分子,以便容纳(即填充、包封、配合等)各种活性物和/或活化剂分子,这样例如与填充的活性物和/或活化剂分子形成包合物或者笼形化合物的化合物,或者与待填充的活性物和/或活化剂分子形成配合物例如象螯合物或者与溶胶/凝胶(玻璃-)基体相容(即能时分子分散或者分子有机化)的化合物。
特别地,载体分子选自环糊精(环状淀粉、环状葡聚糖)和杯芳烃(如果需要在每种情况下是以改性的和/或活化的形式存在)以及其衍生物和混合物。当根据本发明使用环糊精作为载体分子时,环糊精可以选自α-、β-和γ-环糊精(如果需要以改性和/或活化的形式)以及其衍生物。官能化或改性的环糊精的实例例如是烷基和/或羟基烷基和/或氨基取代的环糊精。
随后在下表中给出本发明作为载体分子使用的环糊精的性能:
    α-环糊精     β-环糊精     γ-环糊精
  葡萄糖残基     6     7     8
  分子量     973     1135     1297
  空隙直径()     4.7-5.3     6-6.6     7.5-8.3
  内径()     5.7     7.8     9.5
  外径()     13.7     15.3     16.9
  空隙高度()     7.9     7.9     7.9
  空隙体积(ml/mol)     174     262     472
载体分子担载活性物和/或活化剂是专业人员本身已知的,并且根据本发明可以采用所有现有技术中已知的方法进行。
在这种情况下活性物和/或活化剂与载体分子(例如环糊精)的浓度比例可以在很宽的范围内变化,例如最高可达1∶1(摩尔),即活性物质或活化剂/载体分子。
担载活性物和/或活化剂的载体分子(例如环糊精-生物活性物质配合物)在溶胶/凝胶法的起始溶液或者分散液中的浓度同样也在很宽的范围中变化,例如是0.1至99重量%,特别是5至25重量%,以起始溶液或分散液计。
在起始溶液或者分散液中溶胶/凝胶前体(例如硅酸盐前体,如TMOS或者TEOS)的浓度同样也在很宽的范围内变化,并且例如是20至80重量%,特别是30至60重量%。
溶胶/凝胶法本身可以在宽的温度范围,特别是0至100℃下,优选20至80℃,最优选40至60℃下进行。在这种情况下反应时间是约1小时至约2天,优选2小时。其优选在低或酸性pH-值下进行,特别是在低于7的pH-值,更特别地是在0至3下,最优选在1.7至2下进行。
借助于溶胶/凝胶法制备本发明有机-无机混杂涂层的方法如下所述:通过适合的溶胶/凝胶前体例如四烷氧基硅烷或式Si(OR)4的原硅酸四烷基酯如TMOS或TEOS与适合的水解催化剂(例如盐酸HCl)和与在有机载体分子中配合或填充的活性物和/或活化剂混合制备适合的涂层溶液或分散液。配合物载体分子是具有分子空隙的物质,例如环糊精或杯芳烃。在每种情况下对于每种活化剂适合的配合物载体分子根据其分子空隙的大小进行选择。然后例如将该涂层溶液涂覆在固体载体上例如玻璃板上。在例如约60℃下和如果需要在真空下热处理24小时之后获得固体的含活化剂的薄膜。
原则上,由载体分子例如环糊精和其上匹配的活性物和/或活化剂组成的分子配合物的填充是足够的,以便实现从该涂层中有控制地释放该生物活性物质。这种释放仅是由活性物和/或活化剂在载体分子(例如环糊精或杯芳烃)中的配合常数以及该活化剂通过涂层材料(例如硅酸酯)的扩散速度决定的。因此材料的孔隙率和/或活化剂在材料中的一定的溶解度对于释放来说是必需的,因此进入涂层的表面并因此进行释放。这一般是已知的。当然也可以这样产生附加的控制,即某些载体分子例如环糊精由于其两亲性其在涂层材料中的布置自动排列。所以不但未担载的而且担载活性物和/或活化剂的环糊精特别地在一定的浓度下排成蜗杆状的或者分离的球状孔。在蜗杆状孔的情况下,生物活性物质连续地从通道结构中释放出,这也取决于生物活性物质的配合物形成常数。在球状孔的情况下,该生物活性物质间歇地从涂层中释放出。
担载在载体分子上的活性物和/或活化剂可以是任意的活性物和/或活化剂。特别是优选那些在溶胶/凝胶法的反应条件下基本上呈惰性的或者基本上不反应的活性物和/或活化剂。此外对某些应用来说,有利地的是活性物质或活化剂在凝胶和/或玻璃基体中至少部分是可溶的。
例如活性物和/或活化剂选自香料;油类例如精油、芳香油、护理油、香油和硅油;具有抗细菌活性的物质;除臭剂;抗氧化剂;药物活性物质;生物活性物和生物原的活性物质;维生素和维生素配合物;酶和酶体系例如支链淀粉酶、纤维素酶、脂酶和蛋白酶;化妆活性物质例如化妆品和身体护理剂用的成分;洗涤和清洗活性物质例如所有的表面活性剂、洗涤和/或清洗活性的无机和有机酸、拒污和去污活性物质、氧化剂和漂白剂例如次氯酸盐和过氧化物、漂白活性剂、助洗剂和第二助洗剂、抗再沉积添加剂、变灰抑制剂和染色抑制剂、防变色活性物质、洗涤护理用物质或添加剂、增光剂、泡沫抑制剂、pH调节剂和pH-缓冲物质;UV-保护剂、UV-吸收剂,荧光剂、磷光剂;染料、染料组合物、染颜料(Farbpigmenten)和其它染色物质例如溶剂化显色和指示染料;以及上述化合物的混合物。
本发明的方法用于制备含活性物和/或活化剂的物料,该物料特别地适合于在所有载体表面上制备薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层。因此本发明的方法同样也是制备具有活性物和/或活化剂的保护功能和/或储存能力的载体表面的方法,因此也是一种用于保护和/或用于储存活性物和/或活化剂(特别是在载体表面上)的方法。以这种方式涂覆的载体表面具有有控制地释放活性物和/或活化剂的功能。
本发明的内容还是含活性物和/或活化剂的物料,其特别地用于制备薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层,它们是按照本发明的方法获得的,本发明内容还是因此制备的薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层。在这种情况下其特别地是包括优选多孔的特别地基于聚硅酸、硅酸盐、硼酸盐和/或铝酸盐的溶胶/凝胶玻璃基体的薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层,其中载体分子填充在基体中(优选均匀地分布在整个基体中),活性物和/或活化剂填充和/或配合在载体分子的分子空隙、空腔、孔隙、通道等中。如上所述,根据本发明薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层等的厚度是100纳米至10毫米,特别地是1000纳米至2毫米。
本发明的另一内容是表面,特别地是惰性载体材料的表面,上述薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层等附着在其上。如前所述,其特别地是对活性物和/或活化剂具有保护和/或储存功能的表面或者具有有控制地释放活性物和/或活化剂功能的表面。
本发明的方法具有一系列优点。下面仅实例性地列举一些:本发明的方法可以制备对活性物和/或活化剂的有控制的释放具有储存功能的涂层。在例如使用环糊精使其自发地在表面涂层中形成自动排列的控制释放性能的集料,特别地是硅酸酯涂层。通过使用不同的如果需要改性的载体分子(例如使用各种不同的环糊精)可以通过自动排列的集料结构的大小和几何形状来控制释放动力学。根据填充的活性物质或活化剂可以获得不同的效果,例如特殊的香味、抗细菌活性、清洗作用等。本发明的其它优点是这样的事实,即可以直接由溶液获得薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层等。在担载活性物和/或活化剂的有机载体分子和无机溶胶/凝胶-玻璃基体的情况下,形成适合于有控制地从表面释放活性物和/或活化剂的无机-有机混杂储存体系,其特别地以薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层等形式存在,所以其可以在许多应用领域中使用。本发明的另一优点对于专业人员来说在阅读本说明书时立即就清楚了。
借助于下面的实施例进一步详细描述本发明,然而对本发明无任何限制性。
本发明的其它实施方案、布置、改变和变化对于专业人员来说在阅读本申请时便可毫无困难地认识实现,而不会因此偏离本发明的范围。
实施例
实施例1:
通过在玻璃载体上浇注由下面配方组成的溶液来制备涂层。使该涂层在60℃下在干燥箱中反应24小时。因此获得固态涂层,明显延缓地从该涂层中释放出生物活性物质。
a)制备具有香味的涂层
在10克担载橙油的羟基丙基取代的β-环糊精的溶液中加入10克水和27.5克TEOS,并用HCl将pH-值调节为1.7。
在上述条件下热处理之后,获得具有蜗杆状孔结构的涂层,其具有长久保持的香味。
b)制备具有抗细菌作用的涂层
在10克担载苯酚的甲基取代的β-环糊精的溶液中加入10克水和27.5克TEOS,并用HCl将pH-值调节为1.7。
在上述条件下热处理之后,获得具有蜗杆状孔结构的涂层,其具有长效抗菌作用。

Claims (27)

1.制备含活性物和/或活化剂的物料的方法,该物料特别地用于制备薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层,其特征在于,在担载至少一种活性物和/或活化剂的载体分子的存在下进行溶胶/凝胶法。
2.权利要求1的方法,其中所述的溶胶/凝胶法在适合的溶胶/凝胶前体存在下进行。
3.权利要求1或2的方法,其中担载至少一种活性物和/或活化剂的载体分子填充在溶胶/凝胶法中形成的优选多孔的溶胶/凝胶基体中。
4.权利要求1至3之一项的方法,其中在溶胶/凝胶法之后进行热处理,特别地该热处理是在如果需要减压下,在约20至约100℃的温度下进行约1小时至约24小时。
5.权利要求4的方法,其中通过热处理除去了可能存在的溶剂或分散剂,并且形成优选多孔的溶胶/凝胶-玻璃基体,担载活性物和/或活化剂的载体分子填充在该基体中。
6.权利要求5的方法,其中玻璃基体是以聚硅酸、硅酸酯、硼酸酯和/或铝酸酯为基础的基体。
7.权利要求1至6之一项的方法,其中该载体分子具有能够容纳活性物和/或活化剂分子的分子空隙、空腔、孔、通道等。
8.权利要求1至7之一项的方法,其中载体分子优选是有机载体分子。
9.权利要求1至8之一项的方法,其中所述的载体分子选自,如果需要在每种情况下以改性的和/或活化的形式存在,环糊精和杯芳烃以及其衍生物和混合物。
10.权利要求9的方法,其中环糊精选自,如果需要以改性和/或活化的形式存在,α-、β-和γ-环糊精以及其衍生物。
11.权利要求1至10的方法,其中溶胶/凝胶前体是能形成凝胶的硅、硼、铝、钛、锆或者钒的化合物,特别是硅、硼和/或铝化合物,优选有机硅、硼和/或铝化合物,其特别优选地选自二、三和/或四官能化的硅酸、硼酸和铝酸酯,特别是烷氧基硅烷(原硅酸烷基酯)。
12.权利要求11的方法,其中所述的烷氧基硅烷是下列通式的化合物
(R1O)(R2O)Si(X)(X’)
其中
·X表示氢或基团-OR3
·X‘表示氢或者基团-OR4,以及
·R1、R2、R3和R4各自相互独立地表示有机基团,特别是直链或支链烷基,优选(C1-C12)-烷基。
13.权利要求11或12的方法,其中硅酸酯是原硅酸四甲基酯(TMOS)和原硅酸四乙基酯(TEOS)。
14.权利要求1至13之一项的方法,其中所述的活性物和/或活化剂选自香料;油类例如精油、芳香油、护理油、香油和硅油;具有抗细菌、抗病毒或真菌活性的物质;消毒的和抗微生物活性物质;除臭剂;抗氧化剂;药物活性物质;生物活性物和生物原活性物质;维生素和维生素配合物;酶和酶体系例如淀粉酶、纤维素酶、脂酶和蛋白酶;化妆活性物质例如化妆品和身体护理剂用的成分;洗涤和清洗活性物质例如所有的表面活性剂、洗涤和/或清洗活性的无机和有机酸、拒污和去污活性物质、氧化剂和漂白剂例如次氯酸盐和过氧化物、漂白活性剂、助洗剂和第二助洗剂、抗再沉积添加剂、变灰抑制剂和染色抑制剂、防变色活性物质、洗涤护理用物质或添加剂、增光剂、泡沫抑制剂、pH调节剂和pH-缓冲物质;UV-保护剂、UV-吸收剂、荧光剂、磷光剂;染料,染料组合物、染颜料和其它染色物质例如溶剂化显色和指示染料;以及上述化合物的混合物。
15.一种特别地按照权利要求1至14的方法制备含活性物和/或活化剂的物料的方法,特别地涉及制各薄膜、遮盖层和/或涂层的方法,其特征在于下列工艺步骤:
(a)将至少一种活性物和/或活化剂担载在适合的载体分子上;
(b)如果需要在适合的溶剂或分散剂存在下,制备在步骤(a)中担载的载体分子与适合的溶胶/凝胶前体的均匀混合物;
(c)在步骤(b)中制备的混合物中进行溶胶/凝胶法,这样形成优选多孔的溶胶/凝胶基体,担载活性物和/或活化剂的载体分子填充在该基体中。
(g)如果需要对步骤(c)中制备的溶胶/凝胶基体进行热处理,以便除去可能存在的溶剂或分散剂,并且形成优选多孔的并优选基于聚硅酸、硅酸酯、硼酸酯和/或铝酸酯的溶胶/凝胶-玻璃基体,担载活性物和/或活化剂的载体分子填充在该基体中。
16.权利要求15的方法,其中将在步骤(b)中制备的混合物和/或在步骤(c)中制备的溶胶/凝胶基体加工或者涂覆成薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层。
17.权利要求15或16的方法,其中将步骤(b)中制备的混合物和/或步骤(c)中制备的溶胶/凝胶基体涂覆在优选呈惰性的载体表面,优选作为薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层。
18.权利要求17的方法,其中对用溶胶/凝胶基体涂覆的载体表面进行热处理,其中该基体包含以填充形式存在的担载活性物和/或活化剂的载体分子并且优选是多孔的,该热处理除去了可能存在的溶剂和分散剂,并且获得了用优选多孔的溶胶/凝胶-玻璃基体,优选基于硅酸酯、聚硅酸、硼酸酯和/或铝酸酯的基体涂覆的载体表面,其中溶胶/凝胶-玻璃基体包含以填充形式存在的优选均匀分布在整个基体中的担载活性物和/或活化剂的载体分子。
19.权利要求1至18之一项的方法用于保护和/或储存特别是载体表面上的活性物和/或活化剂。
20.权利要求1至18之一项的方法用于制备具有活性物和/或活化剂的保护功能和/或储存能力的载体表面。
21.权利要求1至18之一项的方法用于制备具有有控制地释放活性物和/或活化剂的功能的载体表面。
22.含活性物和/或活化剂的物料,其特别地用于按照权利要求1至19之一项的方法制备薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层。
23.从权利要求22的含活性物和/或活化剂的物料出发获得的薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层。
24.薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层,其包括优选多孔的特别地基于聚硅酸、硅酸酯、硼酸酯和/或铝酸酯的溶胶/凝胶玻璃基体,其中载体分子填充在基体中并分布在整个基体中,活性物和/或活化剂分子填充和/或配合在载体分子的分子空隙、空腔、孔隙、通道等中。
25.表面,特别地是惰性载体材料的表面,权利要求23或24的薄膜、保护层、遮盖层和/或涂层涂覆在其上。
26.权利要求25的对活性物和/或活化剂具有保护和/或储存功能的表面或者具有有控制地释放活性物和/或活化剂功能的表面。
27.玻璃基体,特别是基于硅酸酯、聚硅酸、硼酸酯和/或铝酸酯的并且特别是通过溶胶/凝胶法和随后的热处理获得的玻璃基体,其中该玻璃优选是多孔的,并且担载至少一种活性物和/或活化剂的载体分子填充在该玻璃基体中,优选均匀分布在其中。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100366816C (zh) * 2005-01-19 2008-02-06 财团法人工业技术研究院 缓释型防虫与防微生物织物表面改质方法
CN102498180A (zh) * 2009-09-18 2012-06-13 Lg化学株式会社 脂肪分解酶用于形成防指纹涂层的新用途、形成防指纹涂层的方法、包括由该方法形成的防指纹涂层的基材和包括该基材的产品
CN102791810A (zh) * 2009-09-18 2012-11-21 Lg化学株式会社 用于形成防指纹涂层的多孔结构、形成防指纹涂层的方法、包括由该方法形成的防指纹涂层的基材以及包括该基材的产品
CN111748796A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 皮考逊公司 涂覆蒸发基底和产生至少部分封装的基底的方法,其装置和产品

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3733421B2 (ja) * 2002-03-29 2006-01-11 独立行政法人産業技術総合研究所 塗膜形成用材料
DE10318143A1 (de) * 2003-03-08 2004-09-23 Brillux Gmbh & Co. Kg Beschichtungsmittel mit Farbumschlag
DE10335455A1 (de) * 2003-08-02 2005-03-03 Henkel Kgaa Geschirrspülmittel mit verbesserter Duftwahrnehmung
KR20070012378A (ko) * 2004-03-16 2007-01-25 미쓰비시 엔피쯔 가부시키가이샤 막대 모양 화장료 및 그 제조방법
DE102004028018A1 (de) * 2004-06-08 2006-06-08 Henkel Kgaa Verwendung von Stoffen, die Terpene und/oder Duftstoffalkohole freisetzen, zur Hemmung der Adhäsion von Mikroorganismen
EP2014728A1 (en) 2005-01-13 2009-01-14 Cinvention Ag Composite material coatings
EP1937753A1 (en) * 2005-10-18 2008-07-02 Cinvention Ag Thermoset particles and methods for production thereof
DE102007034724A1 (de) * 2007-07-23 2009-01-29 Stiftung Nano Innovations, Olten Verfahren und Zusammensetzung zur Beschichtung von Oberflächen
DE102007043323A1 (de) * 2007-09-12 2009-03-19 Septana Gmbh Sol-Gel Beschichtungen von Oberflächen mit geruchsbindenden Eigenschaften
US20110056408A1 (en) * 2007-11-12 2011-03-10 Cismi Aerogel compositions
DE102008000290A1 (de) 2008-02-13 2009-08-20 Evonik Degussa Gmbh Lagerstabile Produktsyteme für Prämixformulierungen
JP5154305B2 (ja) * 2008-05-22 2013-02-27 株式会社カネカ 水性一液型耐汚染性付与塗料用樹脂組成物および該塗料用樹脂組成物から得られる塗膜
US20100102142A1 (en) * 2008-10-28 2010-04-29 Daria Tagliareni Scent dispenser assembly
DE102009028255A1 (de) 2009-08-05 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Mikrostrukturierte multifunktionale anorganische Coating-Additive zur Vermeidung von Fouling (Biofilmbewuchs) bei aquatischen Anwendungen
DE102009036767A1 (de) 2009-08-08 2011-02-10 Evonik Degussa Gmbh Kompositpartikel für den Einsatz in der Mundhygiene
KR101144448B1 (ko) * 2009-12-03 2012-06-14 현대자동차주식회사 정전필터제조방법 및 이를 적용한 정전필터
US8563649B2 (en) * 2010-06-10 2013-10-22 Abs Materials, Inc. Method of treating a material using a sol-gel derived composition
WO2012090034A1 (en) 2010-12-30 2012-07-05 Indian Institute Of Technology Madras Gold and silver quantum clusters and methods for their preparation and use
ES2393625B1 (es) * 2011-05-25 2013-09-02 Univ Valencia Muestreadores de contaminantes atmosfericos.
JP5792562B2 (ja) * 2011-08-26 2015-10-14 花王株式会社 噴霧用液体芳香剤組成物
WO2014162311A1 (en) * 2013-04-01 2014-10-09 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Ltd. Adjustable sol-gel-based capsules comprising fragrances and aromas, and uses thereof
US20180118892A1 (en) * 2015-05-08 2018-05-03 Abs Materials, Inc. Active materials encapsulated in a sol-gel derived composition and method of use
KR102081320B1 (ko) * 2018-07-19 2020-02-26 주식회사 매스컨 고체 방향제 조성물 및 그 제조방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6327502A (ja) * 1986-07-22 1988-02-05 Agency Of Ind Science & Technol シクロデキストリン−シリカ複合体及びその製造方法
MY103969A (en) * 1988-01-19 1993-10-30 Kao Corp Detergent composition containing perfume
DE19534764A1 (de) * 1995-09-19 1997-03-20 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Dünne SiO¶2¶-Folien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19534980A1 (de) * 1995-09-20 1997-03-27 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Dünne SiO¶2¶-Folien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6017389A (en) * 1995-09-19 2000-01-25 Institute Fuer Neue Materialen Gemeinnuetzige Gmbh Thin SiO2 films, a process for producing them and their use
DE19620668C1 (de) * 1996-05-22 1997-09-11 Feinchemie Gmbh Sebnitz Thermisch härtbarer Mehrkomponenten-Lack
DE19805977A1 (de) * 1998-02-13 1999-08-19 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Photochrome Beschichtungszusammensetzung und damit beschichtete Substrate
DE19915377A1 (de) * 1999-04-06 2000-10-12 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Katalytische Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10021165A1 (de) * 2000-04-29 2001-11-08 Henkel Kgaa System für die Freisetzung von Wirkstoffen

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100366816C (zh) * 2005-01-19 2008-02-06 财团法人工业技术研究院 缓释型防虫与防微生物织物表面改质方法
CN102498180A (zh) * 2009-09-18 2012-06-13 Lg化学株式会社 脂肪分解酶用于形成防指纹涂层的新用途、形成防指纹涂层的方法、包括由该方法形成的防指纹涂层的基材和包括该基材的产品
CN102791810A (zh) * 2009-09-18 2012-11-21 Lg化学株式会社 用于形成防指纹涂层的多孔结构、形成防指纹涂层的方法、包括由该方法形成的防指纹涂层的基材以及包括该基材的产品
US8932717B2 (en) 2009-09-18 2015-01-13 Lg Chem, Ltd. Lipolytic enzyme for formation of anti-fingerprint coating, method of forming anti-fingerprint coating, substrate comprising the anti-fingerprint coating formed by the method, and product comprising the substrate
TWI484004B (zh) * 2009-09-18 2015-05-11 Lg Chemical Ltd 解脂酶之用於形成抗指紋膜之新用途、抗指紋膜之形成方法、以該方法形成之含抗指紋膜之基板、以及含該基板之產品
CN102498180B (zh) * 2009-09-18 2016-01-27 Lg化学株式会社 脂肪分解酶用于形成防指纹涂层的新用途、形成防指纹涂层的方法、包括由该方法形成的防指纹涂层的基材和包括该基材的产品
CN102791810B (zh) * 2009-09-18 2016-01-27 Lg化学株式会社 用于形成防指纹涂层的多孔结构、形成防指纹涂层的方法、包括由该方法形成的防指纹涂层的基材以及包括该基材的产品
US9556341B2 (en) 2009-09-18 2017-01-31 Lg Chem, Ltd. Porous structure for forming anti-fingerprint coating, method of forming anti-fingerprint coating, substrate comprising the anti-finger-print coating formed by the method, and product comprising the substrate
CN111748796A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 皮考逊公司 涂覆蒸发基底和产生至少部分封装的基底的方法,其装置和产品

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Publication number Publication date
EP1392785A1 (de) 2004-03-03
DE10126966A1 (de) 2002-12-12
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US20040247895A1 (en) 2004-12-09
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